JPH07505610A - １，３，５−トリアジン−２，４，６−トリス−アルキルアミノカルボン酸誘導体の水性系での殺生物剤としての使用およびこれを含有する冷却用潤滑剤 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 １．　３．　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸 誘導体の水性系での殺生物剤としての使用およびこれを含有する冷却用潤滑剤 この発明は、１．　３．　５−１リアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミ ノカルボン酸誘導体、これらの誘導体を水性系で殺生物剤または制生物剤として 使用すること、そしてこれらの誘導体を含有する冷却用潤滑剤に関する。前記誘 導体を誘導する基礎となるトリアジントリカルボン酸、すなわち２，４゜６−ト リス（ω′　−カルボキシアルキルアミノ）　−１，３，５−トリアジン（以下 、１．　３．　５−トリアジン−２，４，６−トリス−アルキルアミノカルボン 酸と称する）は、Ｊ、Ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍｉｅ、２３　（１９６３）、ｐｐ１ ７３−１８５およびＥＰ−ＢＯ０４６１３９に記載されている。ＥＰ−ＢＯ０４ ６１３９はさらに、上記トリアジントリカルボン酸およびそのアルカリ金属およ びモノ、ジまたはトリーエタノールアンモニウム塩を水性系で腐食防止剤として 使用することにも関する。

イミダシリンと、前記トリアジントリカルボン酸の一１種と、少なくとも１種の モノ、ジまたはトリーアルカノールアミンと、水を含有する腐食防止剤がＥＰ− ＡＯ２６２０８６に記載されている。ＥＰ−ＢＯ０４６１３９およびＥＰ−ＡＯ ２６２０８６によれば、腐食防止剤を水性系、たとえば冷却液、冷却潤滑剤、塗 料またはクリーナに添加し、その水性系はさらに添加剤、たとえば殺生物剤を含 有する。今まで、このような添加剤としてはハロゲン含有化合物や、たとえば、 はう酸およびほう酸とアルカノールアミンとの反応生成物が使用されている。

ウルマン工業化学事典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ 　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、８巻、６５３−６５５頁 （Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、ヴエインハイム、１９７４年）参照、ほかには 、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド誘導体を殺生物剤として添加してい る。しかし、ハロゲン含有化合物、はう酸、はう酸誘導体、そしてまたホルムア ルデヒドおよびその誘導体は、種々の理由から望ましくない。したがって、水性 系に使用することができ、ハロゲン含有化合物、ホルムアルデヒド、ホルムアル デヒド誘導体、はう酸またはほう酸誘導体を含有しない殺生物剤が益々必要とさ れている。

本発明者は、下記一般式■で表わされる１、３．　５−トリアジン−トリス−２ ，４，６−アルキルアミノカルボン酸誘導体を水性系で殺生物剤または制生物剤 として使用できることを見出した。

Ｎ１１−　（ＣＨ，）　、　Ｃｏ−〇−１１１式中のｎは４〜１１の範囲の数を 示し、Ｒ１は下記。

ａ）アルカリ金Ｒ原子、１モル当量のアルカリ土類金属原子、または一般式ＩＩ （Ｒ”）３Ｎ　（ＩＩ） （式中の基Ｒ２の少なくとも１つは、 ａａ）炭素原子数２〜４のヒドロキシアルキル基、ｂｂ）ヒドロキシアルギルお よびオキシアルキル基中にそれぞれ２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアル キル−オキシアルキレン基または ＣＣ）炭素原子数３〜６のジヒドロキシアルキル基を示し、そして基Ｒ２のうち ２個以下が上記の意味を有する場合、残りのＲ２基が水素であるか、あるいは基 Ｒ２の１番目が上記の意味を有し、２番目が炭素原子数１〜６のアルキル基で、 ３番目が水素である）で表わされるアルカノールアミンから誘導されたアンモニ ウムイオン、 ｂ）炭素原子数１〜２３の直鎖または分枝アルキルまたはアルケニル基、 Ｃ）炭素原子数１〜４のアルキル基１個または数個で置換されていてもよい、環 状基中に５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、 ｄ）ポリオールへのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの 付加物を含む、２〜１５個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有する ポリオールの基、ｅ）炭素原子数６〜２２の直鎖または分枝アルコールへのエチ レンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの付加物の基、 ｆ）遊離ヒドロキシル基が炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていてもよ い、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは混合ポリエチレン／ポリプロピレング リコールの基、ｇ）炭素原子数２〜１８のヒドロキシカルボン酸の基、ｈ）アル キル基中に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、または ｉ）一般式ＩＩのアルカノールアミンの基のいずれかの意味を有する。

この発明の好適な実施例では、一般式Ｉにおいてｎが４〜８の範囲の数、特に数 ５を示す、１．　３．　５−トリアジン−２゜４．６−ドリスーアルキルアミノ カルボン酸誘導体を使用する。

アルカリ金属原子はリチウム、ナトリウムまたはカリウムとすることができる。

アルカリ土類金属原子はマグネシウムまたはカルシウムとすることができる。

一般式ＩＩのアルカノールアミンは、第一、第二または第三級アミノおよび遊離 ヒドロキシル基を含有する。第一級または第二級アミノ基を含有するアルカノー ルアミンとカルボン酸との反応で、互いに平衡関係にあるアミドとエステル両方 を形成することができる。Ｊ、Ｆａｌｂｅ編「民生品の界面活性剤（Ｓｕｒｆａ ｃｔａｎｔｓ　ｉｎ　Ｃｏｎｓｕｍｅｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）　Ｊ　９６頁（Ｓ ｐｒｉｎｇｅ　ｒ−Ｖｅ　ｒ　１　ａｇ、　ハイデルベルグ、１９８７年）参照 。

具体的には、１．　３．　５−１リアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミ ノカルボン酸とアルカノールアミンとの反応生成物で、一般式ＩにおいてＲ１が 定義ｉ）によるアルカノールアミンの基である化合物を与えるものは、ここでは 単にアミノエステルと表記する。しかし、このように定義した１、３．　５−ト リアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸誘導体が対応するア ルカノールアミドも包含することは、当業者に自明である。

基Ｒ２を形成する炭素原子数２〜４のヒドロキシアルキル基の代表的な例として は、２−ヒドロキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ シプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ ブチルおよび２−メチル−２−ヒドロキシプロピル基があるｉ　ヒドロキシアル キルおよびオキシアルキレン基中にそれぞれ２〜４個の炭素原子を有するヒドロ キシアルキル−オキシアルキレン基の代表的な例としては、ヒドロキシエチル− オキシエチレン、ヒドロキシプロピル−オキシエチレン、ヒドロキシエチル−ジ エチレンオキシ、ヒドロキシエチル−オキシプロピレンおよびヒドロキシプロピ ル−オキシプロピレン基があり、炭素原子数３〜６のジヒドロキシアルキル基の 代表的な例としては、２゜３−ジヒドロキシプロピル、３．４−ジヒドロキシブ チル、１゜３−ジヒドロキシプロピルおよび１，３−ジヒドロキシ−２−メチル またはエチル−プロピル基、さらにまた、ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロ ピル−およびヒドロキシブチル−オキシブチレン基がある。

一般式Ｉにおいて、Ｒ１が一般式ＩＩのアルカノールアミンの基またはこのアル カノールアミンから誘導されたアンモニウムイオンを示す化合物は、一般式ＩＩ Ｉ：１、　３．　５−トリアジン−２，４，６−トリス［−ＮＨ（ＣＨ２）、Ｃ ００ＨＩ　（Ｉ　Ｉ　Ｉ）（式中のｎは前記定義の通り）で表わされる１、３． 　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸を一般式Ｉ Ｉのアルカノールアミンと、周知の方法で反応させることにより、得ることがで きる。

１、　３．　５−トリアジン−２，４，６−）リス−アルキルアミノカルボン酸 に基づいてモル過剰のアルカノールアミンとの反応が好ましい。アルカノールア ミンの未反応部分を、炭素原子数５〜２２の直鎖または分枝、飽和または不飽和 脂肪酸からなる群から選ばれる有機酸と反応させて、ｐＨ４，５〜９．５とする ことができる。上記脂肪酸の例としては、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸 、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸 、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタ デカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、トコサン酸、１０ −ウンデセン酸、９ｃｍドデセン酸、９ｃｍテトラデセン酸、９ｃｍヘキサデセ ン酸、６ｃｍオクタデセン酸、６Ｌ−オクタデセン酸、９ｃｍオクタデセン酸、 ９ｔ−オクタデセン酸、９ｃ、１２ｃｍオクタデカジエン酸、９ｔ、１２ｔ−オ クタデカジエン酸、９　ｃ、１２　ｃ、１５　ｃ−オクタデカトリエン酸、９　 ｔ、１１　ｔ、１３　ｔ−オクタデカトリエン酸、９Ｃ−エイコセン酸、５．　 ８．　１１．　１４−エイコサテトラエン酸、１３ｃｍトコセン酸、１３ｔ−ト コセン酸、４．　８．　１２゜１５．１９−ドコサペンタエン酸、１２−ヒドロ キシ−オクタデカン酸および１２−ヒドロキシ−９０−オクタデセン酸、そして これらの工業品位の混合物がある（ここで、Ｃはシスニ重結合を示し、ｔはトラ ンス二重結合を示す）。再生可能な原料、特に、植物および／または動物性油脂 がら得られる脂肪酸および脂肪酸混合物、たとえば、カプロン酸、カプリル酸、 カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ ン酸、リシノール酸、リルイン酸、エルカ酸、ベヘン酸などが特に適当である。

好ましくは、アルカノールアミンの未反応部分を炭素原子数５〜１１の直鎖また は分枝、飽和または不飽和脂肪酸と反応させる。このようにして安定な溶液また は乳濁液が得られない場合には、炭素原子数１２〜２２の直鎖または分枝、飽和 または不飽和脂肪酸を追加使用して、親木性／疎水性バランスを望ましいものと することができる。

第二級または第三級アミノ官能基を含有しない一般式１の化合物を用いるのが好 ましい。第二級アミンとアルカノールアミンとは、亜硝酸イオンとともに望まし くない安定なニトロソアミンを形成するおそれがある。状況によっては、第三級 アミンとアルカノールアミンとは、脱アルキル化により、第二級アミンまたはア ルカノールアミンを形成するおそれがある。これに対して、第一級アミンは、通 常、安定なニトロソアミンを形成せず、すぐに形成されるニトロソアミンが急速 に解離するので、亜硝酸イオンのトラップ剤として用いられる。しかしながら、 第二級アルカノールアミンから誘導した一般式Ｉの化合物を使用しなければなら ないときには、第一級および第二級アルカノ−ルアミンから誘導した化合物の混 合物を用いるのが好ましい。

そうすれば、不安定な第−級二トロソアミンの形成が、第二級ニトロソアミンの 形成より迅速に生起するからである。

したがって、別の観点からは、この発明は、第二級または第三級アミノ官能基を 含有しない一般式Ｉの化合物であって、それ故安定なニトロソ化合物を形成し得 ない、あるいは第二級または第三級アミノ官能基を含有する一般式１の類似化合 物が同時に存在する場合には、安定なニトロソ化合物の形成を阻止する、化合物 の使用に関する。

モノカルボン酸アルカノールアミドと１．　３．　５−トリアジン−２，４，６ −ドリスーアルキルアミノカルボン酸アルカノールアミドとの殺生物および制生 物性混合物、また所望に応じてモノカルボン酸および／または１．　３．　５− トリアジン−２゜４．６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸のアルカノールア ンモニウム塩の殺生物および制生物性混合物を使用することもできる。

個々の成分を混合することにより上記殺生物および制生物性混合物を調製するこ とができる。しかし、モノカルボン酸および一般式ＩＩＩ（ｎは前記定義の通り ）の１．　３．　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボ ン酸と一般式ＩＩ（Ｒ”は前記定義の通り）のアルカノールアミンから、好まし くは過剰のアルカノールアミンの存在下で、その場で、アルカノールアミドまた はアルカノールアンモニウム塩を製造することにより、上記混合物を調製するの が好都合である。

第一級アルカノールアミンまたは第一級および第二級アルカノールアミンの混合 物を用いるのが好ましい。

１、　３．　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸 １モル当たり、一般式ＩＩのアミ２１０〜５０モル、特に１０〜３０モルおよび モノカルボン酸０．　５〜５モルを反応させるのが好ましい。

反応は５０〜１８０’Ｃの範囲の温度で行う。好ましくは、温度５０−１００’ ｃでアルカノールアンモニウム塩が得られ、温度〉１００〜１８０°Ｃ１特に１ ３０〜１８０”Ｃでアルカノールアミドが得られる。

モノカルボン酸としては、炭素原子数３〜２２、特に１２〜２２の直鎖または分 枝、飽和または不飽和脂肪酸を使用するのが好ましく、第１段階で脂肪酸をアル カノールアミンと反応させ、ついで第２段階で１．　３．　５−トリアジン−２ ，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸を添加し反応させる。この反応を 別の順序または単一工程で行うこともできるが、そうすると得られる混合物の殺 生物または創生物性があまり顕著ではない。

さらに、モノカルボン酸として、一般式ＩＩＩのエーテル−カルボン酸を用いる のが好ましい。

Ｒ３（ＯＣ，Ｒ２−）、　ＯＣＨ２ＣＯＯＨ（Ｉ　Ｉ　Ｉ） 式中のＲａは炭素原子数９〜１８の直鎖または分枝アルキルまたはアルケニル基 を示し、 ｍは数２および／または３を示し、 ｑはＯ〜１００、好ましくはＯ〜２０の範囲の数を示す。

この場合、反応は任意所望の順序で行っても、単一工程で行ってもよい。

同様に、使用するのに適切なモノカルボン酸としては、一般式Ｖａ： （Ｒ４）アリール−３Ｏ２−Ｎ　（Ｒ’　）　−Ｒ’　−ＣＯＯＨ（Ｖａ） （式中のＲ４は水素またはメチルまたはエチル基の１個または数個を示し、Ｒ５ は水素またはメチル、エチル、β−シアノエチルまたはヒドロキシメチル基を示 し、Ｒ６は炭素原子数４〜６のアルキレン基を示し、アリールはフェニル、ナフ チルまたはアントラセニル基を示す）で表わされるアリールスルホンアミドカル ボン酸および／または 一般式■ｂ： Ｒ’　−５ｏ２−ＮＲ”　−Ｃ，Ｒ２−ＣＯＯＨ（Ｖｂ）（式中のＲ７は炭素原 子数１２〜２２の直鎖または分枝アルキル基を示し、Ｒ８は水素または基−ＣＨ ２−ＣＯＯ’Ｈを示す）で表わされるアルキルスルホンアミドカルボン酸および ／または 一般式■ｃ； Ｒ’　−００Ｃ−Ｒ”−ＣＯＯＨ（Ｖｃ）（式中のＲ９は一般式ＩＩのアルカノ ールアミンの基であり、Ｒ”は０−フェニレン、ビニレンまたは１．　２−エチ レン基である）で表わされる半エステルまたは半アミドがある。この場合も、反 応を任意所望の順序で行っても、単一工程で行ってもよい。一般式Ｖａまたはｖ ｂのスルホンアミドカルボン酸を一般式ＩＩのアルカノールアミンと反応させる と、スルホンアミドカルボン酸アミノアルキルエステルを形成するか、スルホン アミドカルボン酸アルカノールアミドを形成するか、それらの混合物となるかを 判定するのは、今のところ不可能である。

便宜上、これらの反応生成物をすべてアルカノールアミドを呼ぶ。上述したスル ホンアミドカルボン酸は既知で、たとえばＤＥ−Ｃ２８４０１１２およびＤＥ− Ａ３３０４１６４に記載されている。

こうして得られる反応混合物に含まれる過剰なアルカノールアミンをつぎに、炭 素原子数３〜２２、好ましくは３〜１１の脂肪酸、一般式ＩＶ（式中のＲ３，ｍ およびｑは前記定義の通り）のエーテル−カルボン酸および／または一般式Ｖａ またはＶｂ　Ｃ式中のＲ’　、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ’　およびＲ”は前記定義 の通り）のアリールまたはアルキルスルホンアミドカルボン酸と反応させて、４ ．５〜９．５の範囲のｐＨとすることができる。

これらすべての反応を、反応混合物がいつも液体に保たれるように行うのが好ま しい。このことは、たとえば、好ましい大過剰のアルカノールアミンで実現する 。

最後に、反応後の反応混合物に下記の殺菌剤を添加することもでき、好ましくは 殺生物または創生物性混合物に含まれる一般式Ｉ　（式中のＲ１およびｎは前記 定義の通り）の１．　３．　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルア ミノカルボン酸誘導体１０〜１００重量部当り１重量部の殺菌剤の量にて添加す る。

上述した反応後に残存する過剰のアルカノールアミンを、前述したように完全に または部分的に中和して適当なｐＨ範囲を確立し、またそれとともに追加分のア ルカノールアミドまたはアルカノールアンモニウム塩が形成される。

炭素原子数３〜２２の直鎖または分枝、飽和または不飽和脂肪酸の例としては、 プロパン酸、前述した炭素原子数５〜２２の脂肪酸およびその工業品位の混合物 がある。アルカノールアミンとモノカルボン酸との反応生成物は、さらに、水性 系において腐食抑制剤としても作用する。

この発明に使用できる一般式ＩＩ（式中のＲ２は前記定義の通り）のアルカノー ルアミンの好適な例としては、モソー、ジーおよびトリーエタノールアミン、モ ノ−、ジーおよびトリープロパツールアミン、モノ−、ジーおよびトリーイソプ ロパツールアミン、２−アミノ−１−ブタノール、２−　（２’　−アミノエト キシ）エタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールおよび２−アミ ノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールがある。前述したように、第一級ア ミノ基を有するアルカノールアミンまたはその第二級アミノ基を有するアルカノ ールアミンとの混合物が特に好ましい。

Ｒ２についての前記定義による単一のヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキル −オキシアルキレンまたはジヒドロキシアルキル基を有する上に、炭素原子数１ 〜６のアルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ −ブチル、ｌ−ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシルまたはシクロヘキ シルなどで置換された、第二級アルカノールアミンが好ましい。

このような第二級モノアルカノール−モノアルキルアミンは市販されており、代 表的な例としては、メチル−ヒドロキシエチル−アミン、ｎ−ブチル−ヒドロキ シエチル−アミンおよびシクロヘキシル−ヒドロキシエチル−アミンおよびこれ らに対応して置換されたヒドロキシプロピル誘導体がある。これらのモノアルカ ノール−モノアルキルアミンから誘導された一般式■の化合物の一部は、制生物 特性を向上するための他の殺菌剤の添加が余計になる程の、顕著な殺菌特性を有 する。

基Ｒ８を形成することのできる炭素原子数４〜６のアルキレン基の例としては、 ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、２−メチル−プロピレン、２−メチル−ブ チレン、３−メチル−ブチレン、２，２−ジメチル−プロピレンおよび２，２− ジメチル−ブチレン基がある。

基Ｒ１を形成することのできる炭素原子数１〜２３の直鎖アルキル基の例として は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク チル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペ ンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコ シル、ヘンエイコシル、トコシルおよびトリデシル基がある。炭素原子数１〜２ ３の分枝アルキル基の例としては、イソプロピル、イソブチル、５ｅＧ−ブチル 、ｔｅｒｔ−ブチル、１−メチル−ブチル、２−メチル−ブチル、３−メチル− ブチル（イソアミル）、１−二チループロピル、１，１−ジメチル−プロピル、 １，２−ジメチル−プロピルおよび２，２−ジメチル−プロピル基、ならびに２ −分枝長鎖アルキル基、たとえば２−メチル−ペンチル、２−エチル−ヘキシル 、２−プロピル−ヘプチル、２−ブチル−オクチル、２−ペンチル−ノニル、２ −ヘキシル−デシル、２−ヘプチル−ウンデシル、２−オクチル−ドデシルおよ び２−ノニル−トリデシル基がある。

直鎖アルケニルおよびアルキニル基の例としては、ビニル、アリル、２−ブテン −１−イルおよび２−プロピン−１−イル基、そし゛Ｃ長鎖アルケニル基、たと えば１０−ウンデセン−１−イル、９Ｃ−オクタデセン−１−イル、９ｔ−オク タデセン−１−イル、９Ｃ−オクタデセン−１２−オール−１−イル、９ｃ。

１２ｃｍオクタデカジエン−１−イル、９ｃ、１２ｃ、１５ｃ−オクタデカトリ エン−１−イル、９Ｃ−エイコセン−１−イル、５．　８．　１１．　１４−エ イコサテトラエン−１−イル、１３ｃｍトコセン−１−イルおよび１３ｔ−トコ セン−１−イル基がある（なお、Ｃはシスニ重結合を示し、しはトランス二重結 合を示す）。分枝アルケニル基の例には、３−ブテン−２−イルおよび９Ｃ−オ クタデセン−１−オール−１２−イル基がある。

この発明の別の好適な実施例においては、Ｒ１が２−エチル−ヘキシル基である 。

Ｒ１が炭素原子数１〜２３の直鎖または分枝アルキルまたはアルケニル基である 一般式Ｉの化合物は、１．　３．　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアル キルアミノカルボン酸を対応するアルコールでエステル化することにより、製造 することができる。エステル化を、１．　３．　５−トリアジン−２，４，６− ドリスーアルキルアミノカルボン酸に基づいてモル過剰の２−プロピン−１−オ ール（プロパルギルアルコール）で行うと、過剰のプロパルギルアルコールが腐 食保護の作用をなす。一方、アルコールは多種多様な方法、たとえばオキソ法、 チーグラー法、ゲルベ法などにより、また天然の動物および／または植物油脂の 水素添加により得ることができる。これらのアルコールの例としては、ヘキサノ ール、ヘプタツール、オクタツール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、 テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ド コサノール、２−メチル−ペンタノール、２−エチル−ヘキサノール、２−プロ ピル−へブタノール、２−ブチル−オクタツール、２−ペンチル−ノナノール、 ２−ヘキシル−デカノール、２−ヘプチル−ウンデカノール、２−オクチル−ド デカノール、２−ノニル−トリデカノール、１，１２−オクタデカン−ジオール 、１０−ウンデセン−１−オール、９ｃｍオクタデセン−１−オール、９し−オ クタデセンー１−オール、９ｃｍオクタデセン−１，１２−ジオール、９ｃ、１ ２ｃｍオクタデカジエン−１−オール、９　ｃ、１２　ｃ、１５　ｃ−オクタデ カトリエン−１−オール、９ｃｍｘイコセンーｌ−オール、５．　８．　１１゜ １４−エイコサテトラエン−１−オール、１３ｃｍトコセン−１−オールおよび １３ｔ−トコセン−１−オールそしてこれらの工業品位の混合物がある（なお、 Ｃはシスニ重結合を示し、しはトランス二重結合を示す）。

この発明の別の好適な実施例では、Ｒ１が炭素原子数１２〜１８の直鎖または分 枝アルキルまたはアルケニル基である、一般式Ｉの１．　３．　５−トリアジン −２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸誘導体を用いる。

炭素原子数１〜４のアルキル基１個または複数個で置換されていてもよい、環状 基中に５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基の例としては、シクロペン チル、シクロヘキシル、１−５２−１３−および４−メチルシクロヘキシルおよ び３゜３．５−トリメチルシグロヘキシル基があり、この場合置換基がシス位置 またはトランス位置いずれにあってもよい。Ｒ１が上述の意味を有する一般式Ｉ の化合物は、１．　３．　５−トリアジン−２，４，６−１リス−アルキルアミ ノカルボン酸を対応するアルコール、たとえばシクロペンタノールまたはシクロ ヘキサノールでエステル化することにより、製造することができる。

２〜１５個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールの例 としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ジー、 トリーおよびテトラ−グリセロール、ジーおよびトリーメチロールプロパン、ペ ンタエリスリトール、ジーおよびトリーペンタエリスリトール、アラビトール、 アドニトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトールおよびズルシトール がある。これらのポリオールのいずれかへのエチレンオキサイドまたはプロピレ ンオキサイドの付加物の例としては、ジー、トリーおよびテトラ−エチレングリ コールおよびジー、トリーおよびテトラ−プロピレングリコールがある。上述し たポリオールを、ポリオールに基づいてモル過剰の１．　３．　５−トリアジン −２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸と反応させると、一般にポリ オールのヒドロキシル基１つだけとの間にエステル基が形成される。

この発明の他の好適な実施例においては、Ｒ１がエチレングリコール、プロピレ ングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリト ールよりなる群から選ばれるポリオールの基である、一般式Ｉの１．３．５−ト リアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸誘導体を用いる。

この発明の他の好適な実施例においては、Ｒ＋　が分子量１０６〜１０００のポ リエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールの基である、一般式■の １．　３．　５−トリアジン−２、４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸 誘導体を用いる。

Ｒ１は上記分子量の混合ポリエチレン／ポリプロピレングリコールの基であって もよい。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたは混合ポリエ チレン／ポリプロピレングリコールの基の遊離ヒドロキシル基は、炭素原子数１ 〜４のアルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル 、イソブチル、５ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル基で置換することができ る。

炭素原子数６〜２２の直鎖または分枝、飽和または不飽和脂肪族アルコールの例 は前述した通りである。これらのアルコールへのエチレンオキサイドおよび／ま たはプロピレンオキサイドの付加物を、１．　３．　５−トリアジン−２，４， ６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸と反応させることもできる。

この発明の他の好適な実施例においては、Ｒ１が２〜５０モル、特に２〜２０モ ルのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを炭素原子数１２ 〜１８の直鎖または分枝脂肪族アルコールに付加した付加物の基である、一般式 Ｉの１゜３．５−１リアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸 誘導体を用いる。

アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基は、たとえば、 ベンジル、１−フェニル−エチルおよび２−フェニル−エチル基である。Ｒ１が 上述した意味のいずれかである一般式１の化合物を製造するには、１，３．５− トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸を対応するアルコ ールと反応させる。ここで、ベンジル基が好適である。

炭素原子数２〜１８のヒドロキシカルボン酸の代表的な例としては、たとえば、 １２−ヒドロキシ−９−オクタデセン酸（ワシルイン酸）または１２−ヒドロキ シ−オクタデカン酸（１２−ヒドロキシステアリン酸）があり、これらを同様に モル過剰にて、１．　３．　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルア ミノカルボン酸と反応させて、Ｒ１が炭素原子数２〜１８のヒドロキシカルボン 酸の基である、一般式Ｉの化合物を形成する。

この発明で用いるｌ、３．　５−１リアジン−２，４，６−ドリスーアルキルア ミノカルボン酸誘導体の殺生物（ｂｉｏｃｉｄａｌ　）および副生物（ｂｉｏｓ ｔａｔｉｃ　）作用は、細菌（バクテリア）、酵母（イースト）および真菌類（ フアジイ）に及ぶ。ここで殺生物作用と制生物作用との境界は重なっている。使 用量および作用の期間によって、殺生物作用（微生物ｇｅｒｍ撲減作用）と制生 物作用（成長阻害作用）のどちらかが主となる。１．　３．　５−トリアジン− ２，４，６−４−リス−アルキルアミノカルボン酸誘導体に加えて殺菌剤も使用 する場合には、相乗効果が生じる、すなわち、両方の作用が相互に強化される。

殺菌剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）の例としては、ピリチオンおよびその誘導体、Ｎ −アルキル−またはＮ−アリール−１特にＮ−シクロヘキシルージアゼニウムジ オキサイド塩、たとえば金属成分としてカリウム、アルミニウム、錫または銅と の塩（ウルマン工業化学事典、第４版、　１７巻、３６９頁、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃ ｈｅｍｉｅ、ヴエインハイム、１９７９年）、フェノール類、クレゾール類、１ ゜２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその誘導体および２−メチル−お よび２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンがあり、ハロゲンを含まない 化合物が好ましい。水溶性、かつアルカリ安定性の殺菌剤を用いるのが好ましい 。

この発明の別の好適な実施例によれば、ピリチオンまたはその誘導体および／ま たはＮ−アルキル−またはＮ−アリール−１特にＮ−シクロヘキシルージアゼニ ウムジオキサイド塩、たとえば金属成分としてカリウム、アルミニウム、錫また は銅との塩を殺菌剤として使用する。ピリチオン（ｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ）は２ −ビリジン−チオール　ｌ−オキサイドの略称で、この化合物は１−ヒドロキシ −２−ピリジンチオンと互変異性平衡にある。

ピリチオンの誘導体としては、アンモニウム、ナトリウム、マグネシウムおよび 亜鉛塩および２，２′−ジチオビス（ピリジン　ｌ、ｌ’−ジオキサイド）、す なわちピリチオンのジスルフィド（二硫化物）が可能である。状況によっては、 ピリチオンのアニオンが重金属で沈殿する。これに対して、上述したＮ−アルキ ル−およびＮ−アリールージアゼニウムジオキサイド塩は、殺菌作用に加えて、 錯形成能も有する。したがって、ピリチオンまたはその誘導体と上記Ｎ−アルキ ルジアゼニウムジオキサイド塩との混合物を用いるのが好ましい。しかし、ピリ チオンまたはその誘導体だけを用いることも可能で、有意な量の重金属が存在し なければ殺菌作用が維持される。上述した殺菌剤とこの発明の１．　３．　５− トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸誘導体とを組み合 わせると相乗効果が得られるので、この発明による水性系での使用にはこれら化 合物が極めて少量で適正である。

この発明の別の好適な実施例においては、水性系が、全組成に基づいて、０．０ ５〜０．４０重量％の１．　３．　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアル キルアミノカルボン酸誘導体および０．０００１〜０．　２重量％、好ましくは ０．００１〜０．１重量％、特に０．００１〜０．０２重量％の殺菌剤を含有す る。

はとんどすべての所望の水性または水含有系、たとえば、金属加工液、冷却循環 用の冷却材、清浄剤、流体圧流体、化粧品および塗料に使用することが可能であ る。化粧品に用いる場合、そのｐ　Ｈを前述した方法により４．５〜７．０の範 囲に調節するのが好ましい。これに対して、冷却用潤滑剤ではｐＨを７゜５〜９ ．５の範囲に調節するのが好ましい。

この発明の別の好適な実施例においては、１．　３．　５−トリアジン−２，４ ，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸誘導体を冷却用潤滑剤に使用する。

冷却用潤滑剤は水性液体で、たとえば、穿孔（ドリリング）、研削（グラインデ ィング）、フライス削り（ミリング）、旋削（ターニング）、切断（カッティン グ）、のこ挽き（ソーイング）、研磨（アブレーディング）またはねじ切り中、 または金属材料の圧延または引抜き中に、冷却および潤滑目的で用いる。

これらは、鉱油の含有量に応じて３群に分類することができる。

ａ）鉱油を含有しない合成冷却潤滑剤、ｂ）約１０〜６０重量％の鉱油を含有す る半合成冷却潤滑剤、そして Ｃ）約６０〜８０重量％の鉱油を含有する冷却潤滑剤。

冷却用潤滑剤はさらにポリグリコールを含有することができる。鉱油の代わりに 、天然または合成脂肪酸エステル、たとえば菜種油またはエステルオイルを用い ることもできる。

これら３種の冷却潤滑剤すべてに、他の添加剤、たとえば、腐食防止剤、銅不動 化剤、摩耗防止剤、乳化剤、キャリア、沈殿剤、酸素捕捉剤、錯形成剤または発 泡防止剤を添加することができる。

腐食防止剤の例としては、有機酸およびその塩およびエステル、たとえば安息香 酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、セバシン酸二ナトリウム、トリエタノール アミンラウレート、イソノナン酸、ｐ−トルエンスルホンアミドカプロン酸のト リエタノールアミン塩、ナトリウムＮ−ラウロイルザルコシネートまたはノニル フェノキシ酢酸、またはポリカルボン酸；窒素含有物質、たとえば脂肪酸アルカ ノールアミド、イミダシリン類、オキサゾリン類、トリアゾール類、トリエタノ ールアミン、脂肪族アミンおよびＮ−アシルザルコシン類、または無機亜硝酸塩 または硝酸塩：りん含有物質、たとえばりん酸アミン、ホスホン酸、ホスホン酸 塩、ホスホノカルボン酸およびホスフィノカルボン酸、または無機りん酸塩、た とえばＮａＨ２ＰＯ２；および硫黄含有物質、たとえば石油−スルホネートまた はアルキルベンゼンスルホネートの塩または環内に１個以上の硫黄原子を含有す る複素環式化合物がある。

銅不動化剤としては、たとえば、ベンゾトリアゾール類、ナトリウム２−メルカ プトベンゾトリアゾールなどのメチレン−ビス−ベンゾトリアゾール類、２，５ −ジメルカプト−１，３゜４−チアジアゾール誘導体などのチアジアゾール類、 またはトリルトリアゾール類を使用することができる。

摩耗防止剤は、摩耗防止（Ａ　Ｗ　）または極圧（ＥＰ）添加剤とすることがで き、たとえば、硫黄、りんまたはハロゲンを含有する物質、具体的には、スルホ ン化脂肪およびオレフィン、トリトリルホスフェート、りん酸のモノおよびジエ ステル、ポリヒドロキシ化合物にエチレンオキサイドおよび／ま−たはプロピレ ンオキサイドを付加した付加物（脂肪酸で部分的にエステル化されていてもよい ）、グロロパラフィンまたはエトキシル化りん酸エステルが挙げられ、塩素を含 まない化合物が好ましい。

乳化剤の例としては、ニーチル−カルボン酸、脂肪酸アルカノールアミド、ナト リウム石油スルホネート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール または混合ポリエチレン／ポリプロピレングリコールのモノ−またはジ−エステ ルまたはエーテル、または脂肪酸石けんがある。

キャリアとしては、たとえば、ポリ　（メタ）アクリル酸およびその塩、加水分 解したポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドおよびその共重合体、リグニ ンスルホン酸およびその塩、でんぷんおよびでんぷん誘導体、セルロース、アル キルホスホン酸、■−アミノアルキルー１，１−ジホスホン酸およびその塩、ポ リマレイン酸および他のポリカルボン酸、エステルオイル、菜種油などの天然ま たは合成脂肪酸エステル、またはアルカリ金属りん酸塩を使用することができる 。

沈殿剤の例としては、アルカリ金属りん酸塩またはアルカリ金属炭酸塩がある。

酸素捕捉剤の例としては、アルカリ金属硫酸塩、モルフォリンおよびヒドラジン がある。

この発明による１、３．　５−トリアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミ ノカルボン酸誘導体は錯形成能を有する。しかし、他の錯形成剤、たとえばホス ホン酸誘導体、ニトリロ三酢酸またはエチレンジアミン四酢酸およびその塩を加 えることも可能である。さらに、所望に応じて殺菌剤として用いるＮ−アルキル −またはＮ−アリールジアゼニウムジオキサイド塩も錯形成能を有し、これにつ いてはすでに説明した。

発泡防止剤の例としては、ジステアリルセバシン酸ジアミド、ジステアリルアジ ピン酸ジアミドまたはこのようなアミドのエチレンオキサイド付加物および／ま たはプロピレンオキサイド付加物、脂肪アルコールおよびそのエチレンオキサイ ド付加物および／またはプロピレンオキサイド付加物、天然および合成ワックス 、シリコーン化合物、けい酸誘導体および熱分解法二酸化けい素がある。

したがって、この発明は冷却用潤滑剤も提供し、この冷却用潤滑剤は、 ａ）Ｒ’　およびｎが前記定義の通りである一般式Ｉの１．３５−トリアジン− ２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸誘導体と、 ｂ）殺菌剤と、 Ｃ）水と、 ｄ）所望に応じて、鉱油と、 ｅ）所望に応じて、乳化剤および／または他の助剤と、ｆ）所望に応じて、腐食 防止剤とを含有する。

冷却用潤滑剤は、その全量に基づいて、０．０５〜０．４０重量％の１．　３． 　５−）−リアジン−２，４，６−ドリスーアルキルアミノカルボン酸誘導体お よび０．０００１〜０．２重量％、好ましくは０．００１〜０．１重量％、特に ０．００１〜０゜０２重量％の殺菌剤を含有する。

乳化剤および／または他の助剤として、ａ）一般式Ｉ、Ｉ（式中のＲ２は前記定 義の通り）のアルカノールアミンとのアルカノールアミドおよび／またはアルカ ノールアンモニウム塩の形態の、一般式ＩＶ（式中のＲ”、ｍおよびｑは前記定 義の通り）で表わされるエーテル−カルボン酸、ｂ）炭素原子数１２〜２２の直 鎖または分枝、飽和または不飽和カルボン酸と一般式ＩＩのアミンに基づく脂肪 酸アルカノールアミド、 Ｃ）一般式ＩＩ（式中のＲ２は前記定義の通り）のアルカノールアミンとのアル カノールアミドおよび／またはアルカノールアンモニウム塩の形態の、一般式Ｖ ａまたはＶｂ（式中のＲ４、Ｒ５、Ｒａ　、Ｒ７およびＲ８は前記定義の通り） で表わされるアリールおよびアルキルスルホンアミドカルボン酸、ｄ）７．５〜 ９．５の範囲のｐＨを達成するための、炭素原子数５〜２２、好ましくは５〜１ １の直鎖または分枝、不飽和または飽和カルボン酸、または ｅ）炭素原子数１２〜１８の直鎖または分枝脂肪アルコールを含有する冷却潤滑 剤が特に好適である。

ほかに、ピリチオンまたはその誘導体および／またはＮ−アルキルジアゼニウム ジオキサイド塩を殺菌剤として含有する冷却用潤滑剤が特に好適である。

この発明の冷却用潤滑剤は、個々の成分を一緒に混合することにより調製できる 。この発明の冷却用潤滑剤が脂肪酸アルカノールアミドを含有することが必要な 場合には、一般式Ｉの化合物を前述した方法で、それと脂肪酸アルカノールアミ ドとの混合物の形態にて製造するのが好ましい。この方法には、いつも液体の反 応混合物が得られ、その後粉砕したり、適当な溶剤に溶解するなどの特別な手段 をとらずに処理できる、という利点もある。

以下に特に好適な実施例を示して、この発明をさらに詳しく説明する。

実施例１〜２５は、この発明で用いる２、４．　６−トリス（ω′　−カルボキ シペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジン（以下、トリアジンカルボン酸と 略称する）の誘導体の製造例を示す。トリアジンカルボン酸は、商業経路で入手 できるか、ＥＰ−ＢＯＯ４６１３９にしたがって塩化シアヌルと６−アミノヘキ サン酸のナトリウム塩との反応により得ることができる。

トリアジンカルボン酸は市販品のまま、あるいは市販水性品の形態で使用するこ とができる。以下の実施例では、約５０重量％の水を含有する固形品を使用した 。

実施例１ ７５ｇ　（０，７１４モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り２６．７モル） のジェタノールアミンを６０”Ｃに加熱し、かき混ぜながら２５ｇ　（０，０２ ６７モル）のトリアジンカルボン酸を加え、透明な溶液が生じるまでかき混ぜた 。

１００ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例２ ７５ｇ　（０，７１４モル）のジェタノールアミンを２５ｇ（０，０２６７モル ）のトリアジンカルボン酸とかき混ぜた。

１５０〜１６０°Ｃで数時間の反応時間経過後、１０ｇの水を留去した。

最終酸価は１０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

９０ｇの透明な中粘度液体が得られた。

実施例３ ７５ｇ　（１，２３０モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り４６．１モル） のモノエタノールアミンを６０°Ｃに加熱し、かき混ぜながら２５ｇ　（０，０ ２６７モル）のトリアジンカルボン酸を加え、透明な溶液が生じるまでかき混ぜ た。

１００ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例４ ７５ｇ　（１，２３０モル）のモノエタノールアミンを２５ｇ（０，０２６７モ ル）のトリアジンカルボン酸と６０°Ｃでかき混ぜ、混合物を１４０〜１４３° Ｃに加熱した。１０時間の反応時間経過後、１８ｇの水を留去した。

最終酸価は１２ｍｇ　Ｋ○Ｈ／　ｇであった。

白色の固形生成物を得た。

実施例５ ７５ｇ　（０，８４３モル、トリアジンカルボン酸１モル当り３１．５モル）の ２−アミノ−１−ブタノールを６０”Ｃに加熱し、かき混ぜながら２５ｇ　（０ ，０２６７モル）のトリアジンカルボン酸を加え、透明な溶液が生じるまでかき 混ぜた。

１００ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例６ ８６３ｇ　（９，６９７モル、トリアジンカルボン酸１モル当り３１．５モル） の２−アミノ−１−ブタノールを２８７ｇ（０，３０７モル）のトリアジンカル ボン酸と６０°Ｃでがき混ぜ、混合物を１４５°Ｃに加熱した。２０時間の反応 時間経過後、１５０ｇの水を留去した。

最終酸価は１０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

１０００ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例７ ７５ｇ（０，７１４モル、トリアジンカルボン酸１モル当り２６．７モル）の２ −　（２’−アミノエトキシ）エタノールを２５ｇ　（０，０２６７モル）のト リアジンカルボン酸と６０″′Ｃで、透明な溶液が生じるまでかき混ぜた。

１００ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例８ ３７５ｇ　（３，５７１モル、トリアジンカルボン酸１モル当り２６．７モル） の２−　（２’−アミノエトキシ）エタノールを１２５ｇ　（０，１３４モル） のトリアジンカルボン酸と６０″Ｃでかき混ぜ、混合物を１４５”Ｃに加熱した 。１６時間の反応時間経過後、７３ｇの水を留去した。

最終酸価は７ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

４２７ｇの白色ペースト状生成物が得られた。

実施例９ ２０ｇ　（０，１９０モル、トリアジンカルボン酸１モル当り７．１モル）の２ −（２’−アミノエトキシ）エタノールおよび５５ｇ　（０，６１８モル、トリ アジンカルボン酸１モル当り２３．１モル）の２−アミノ−１−ブタノールを６ ０’Ｃに加熱し、２５ｇ　（０，０２６７モル）のトリアジンカルボン酸と、透 明な溶液が生じるまでかき混ぜた。

１００ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例１０ ２２８ｇ（２，１７１モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り７．１モル）の ２−　（２’−アミノエトキシ）エタノールおよび６２７ｇ　（７，０４５モル 、トリアジンカルボン酸１モル当り２３．１モル）の２−アミノ−１−ブタノー ルを、２８５ｇ（０，３０４モル）のトリアジンカルボン酸と６０°Ｃでかき混 ぜ、混合物を１４５°Ｃに加熱した。１６時間の反応時間経過後、１４０ｇの水 を留去した 最終酸価は１３ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

１０００ｇの透明な中粘度液体が得られた。

実施例１１ ７５ｇ　（０，７５８モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り２８．４モル） のＡＭＰ９０（１０％の水を含有する２−アミノ−２−メチル−１−プロパツー ル）を６０°Ｃに加熱し、２５ｇ　（０，０２６７モル）のトリアジンカルボン 酸と、透明な溶液が生じるまでかき混ぜた。

１００ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例１２ ８３３ｇ　（８，４２４モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り３１．５モル ）のＡＭＰ９０を６０°Ｃに加熱し、２５０ｇ（０，２６７モル）のトリアジン カルボン酸とかき混ぜ、混合物を１４０〜１４５°Ｃに加熱した。２０時間の反 応時間経過後、２４０ｇの水を留去した 最終酸価は１５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

８４３ｇのほとんど透明な高粘度生成物が得られた。

実施例１３ ７５ｇ　（０，６３０モル、トリアジンカルボン酸１モル当り２３．６モル）の ＡＥＰＤ　（２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール）を６０６Ｃ に加熱し、２５ｇ　（０，０２６７モル）のトリアジンカルボン酸と、透明な溶 液が生じるまでかき混ぜた。

１００ｇの透明な中粘度液体が得られた。

実施例１４ ９９０ｇ　（８，３１９モル、トリアジンカルボン酸１モル当り２３．６モル） のＡＥＰＤを６０’Ｃに加熱し、３３０ｇ（０，’３５３モル）のトリアジンカ ルボン酸とかき混ぜ、混合物を１４０〜１４５°Ｃに加熱した。１６時間の反応 時間経過後、３２０ｇの水を留去した 最終酸価は１０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

１０００ｇの透明な高粘度液体が得られた。

実施例１５ ７５ｇ　（１，０００モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り３７．４モル） のモノイソプロパツールアミンを６０’Ｃに加熱腰　２５ｇ　（０，０２６７モ ル）のトリアジンカルボン酸と、透明な溶液が生じるまでかき混ぜた。

１００ｇの低粘度液体が得られた。

実施例１６ ３７５ｇ　（５，０００モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り３７．４モル ）のモノイソプロパツールアミンを６０６Ｃに加熱し、１２５ｇ　（０，１３４ モル）のトリアジンカルボン酸とかき混ぜ、混合物を１４０″Ｃに加熱した。１ ６時間の反応時間経過後、７４ｇの水を留去した 最終酸価は１２ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

４２６ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例１７ ７５ｇ　（０，５０３モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り１８．９モル） のトリエタノールアミンを６０″Ｃに加熱し、２５ｇ　（０，０２６７モル）の トリアジンカルボン酸と、透明な溶液が生じるまでかき混ぜた。

１００ｇの透明な低粘度液体が得られた。

実施例１８ ７５０ｇ　（５，０３４モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り１８．９モル ）のトリエタノールアミンを６０’Ｃに加熱し、２５０ｇ　（０，２６７モル） のトリアジンカルボン酸とかき混ぜ、混合物を１４０〜１４５°Ｃに加熱した６ 　１６時間の反応時間経過後、１３０ｇの水を留去した 最終酸価は６ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

８７０ｇの透明な中粘度液体が得られた。

実施例１９ ８部のトリアジンカルボン酸と１部の２−（８−へブタデセニル）−４，５−ジ ヒドロ−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾールを、かき混ぜながら、６ 重量部のモノイソプロパツールアミンに周囲温度で加えた。透明なこはく色の液 体が生じるまで混合物をかき混ぜた。

実施例２０ 第１段 １３０ｇ　（１，２３８モル、トリアジンカルボン酸１モル当り４．８モル）の ２−　（２’−アミノエトキシ）エタノールおよび３７０ｇ　（４，１５７モル 、トリアジンカルボン酸１モル当り１６．２モル）の２−アミノ−１−ブタノー ルを、１９０ｇ（０，６７４モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り２．６モ ル）のオレインと１４５°Ｃで反応させた。１０時間の反応時間経過後、１２ｇ の水を留去した。

酸価が７ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの液体生成物６７８ｇが得られた。

第２段 第１段の生成物６７８ｇを７０’Ｃに加熱し、２．４０ｇ（０゜２５６モル）の トリアジンカルボン酸とかき混ぜた。

透明な粘稠な液体が得られた。

実施例２０ａ 第１段 １３０ｇ　（１，２３８モル）の２−（２“−アミノエトキシ）エタノールおよ び３７０ｇ　（４，１５７モル）の２−アミノ−１−ブタノールを、１９０ｇ　 （０，６７４モル）のオレインと１４５’Ｃで反応させた。１０時間の反応時間 経過後、１２ｇの水を留去した。

酸価が７ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの液体生成物６７８ｇが得られた。

第２段 第１段の生成物６７８ｇを７０ａＣに加熱し、２４０ｇ（０゜２５６モル）のト リアジンカルボン酸および１７４ｇ（０，４９７モル、トリアジンカルボン酸１ モル当たり１．９モル）の市販の分子量約３５０のアリールスルホンアミドカル ボン酸（Ｈｏｓｔａｃｏｒ［Ｆ］Ｉ（液体）（以下、スルホンアミドカルボン酸 と略称する）とかき混ぜた。

安定なわずかに曇った液体が得られた。

実施例２０ｂ 第１段 １３０ｇ　（１，２３８モル）の２−（２’　−アミノエトキシ）エタノールお よび３７０ｇ　（４，１５７モル）の２−アミノ−１−ブタノールを、１９０ｇ 　（０，６７４モル）のオレインと１４５’Ｃで反応させた。１０時間の反応時 間経過後、１２ｇの水を留去した。

酸価が７ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの液体生成物６７８ｇが得られた。

第２段 第１段の生成物６７８ｇを７０’Ｃに加熱し、ｚ４０ｇ（０゜０２５６モル）の トリアジンカルボン酸および１０６ｇ（０゜１４８モル、トリアジンカルボン酸 １モル当たり０．６モル）のニーチル−カルボン酸（１モルの工業品位のオレイ ルアルコールおよび１０モルのエチレンオキサイドの縮合生成物と１モルのクロ ロ酢酸との市販の反応生成物）とかき混ぜた。

透明な粘稠な液体が得られた。

実施例２０ｃ １３０ｇ　（１，２３８モル）の２−（２’　−アミノエトキシ）エタノールお よび３７０ｇ　（４，１５７モル）の２−アミノ−１−ブタノールを７０°Ｃに 加熱し、混合物を１７４ｇ（０゜４９７モル）のスルホンアミドカルボン酸およ び２４ｏｇ（０゜２５６モル）のトリアジンカルボン酸とかき混ぜた。

青白い透明な中粘度液体が得られた。

実施例２０ｄ １３０ｇ　（１，２３８モル）の２−　（２’　−アミノエトキシ）エタノール 、３７０ｇ　（４，１５７モル）の２−アミノ−１−ブタノール、１７４ｇ　（ ０，４９７モル）のスルホンアミドカルボン酸および２４０ｇ　（０，２５６モ ル）のトリアジンカルボン酸を１４５°Ｃで反応させる。１２時間の反応時間経 過後、１４３ｇの水を留去した。

最終酸価が２５ｍｇ　Ｋ○Ｈ／　ｇである中粘度の透明な液体生成物７７１ｇが 得られた。

実施例２０ｅ １３０ｇ　（１，２３８モル）の２−　（２’　−アミノエトキシ）エタノール と３７０ｇ（４，１５７モル）の２−アミノ−１−ブタノールを７０’Ｃに加熱 し、１０６ｇ　（０，１４８モル）のエーテル−カルボン酸および２４０ｇ　（ ０，２５６モル）のトリアジンカルボン酸とかき混ぜた。

青白い中粘度液体が得られた。

実施例２Ｏｆ １３０ｇ　（１，２３８モル）の２−　（２’　−アミノエトキシ）エタノール 、３７０ｇ　（４，１５７モル）の２−アミノ−１−ブタノール、１０１３ｇ　 （０，１４８モル）のニーチル−カルボン酸および２４０ｇ（０，２５６モル） のトリアジンカルボン酸を１４５°Ｃで反応させた。１３時間の反応時間経過後 、１３７ｇの水を留去した。

最終酸価が２０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇである透明な中粘度生成物７０９ｇが得られた 。

実施例２１ 実施例２０の第１段からの液体６７８ｇを６０″′Ｃに加熱し、２４０ｇ　（０ ，２５６モル）のトリアジンカルボン酸とかき混ぜ、混合物を１４０〜１５０° Ｃに加熱した。１０時間の反応時間経過後、１３８ｇの水を留去した。

最終酸価は１４ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

７８０ｇの透明な中粘度生成物が得られた。

実施例２２ ２７３ｇ　（１，０１９モル、トリアジンカルボン酸１モル当り２．８モル）の 市販の工業品位のオレイルアルコール（濃度的９０％、よう素価的９５）を８０ 〜１００６Ｃに加熱し、３３３ｇ　（０，３５６モル）のトリアジンカルボン酸 とゆっくりかき混ぜ、混合物を最高温度２００°Ｃに加熱した。約２０時間の反 応時間経過後、２０６ｍ１の水を留去した。

最終酸価は１８ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

透明な中粘度液体が得られた。

実施例２３ ３５０ｇ　（２，６９２モル、トリアジンカルボン酸１モル当り１５モル）の２ −エチルヘキサノールを１００”Ｃに加熱し、１６８ｇ　（０，１７９モル）の トリアジンカルボン酸とかき混ぜ、混合物を最高温度１９０°Ｃにゆっくり加熱 した。約１０時間の反応時間経過後、３５８ｇの水とエチルヘキサノールを留去 した。

最終酸価は１５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

１６０ｇの透明な粘稠な液体が得られた。

実施例２４ ２７３ｇ　（３，５９２モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り１０．１モル ）の１，２−プロピレングリコールを１００’Ｃに加熱し、３３３ｇ　（０，３ ５６モル）のトリアジンカルボン酸とかき混ぜ、混合物を最高温度１６８”Ｃに 加熱した。７時間の反応時間経過後、２７６ｍ１の水を留去した。

最終酸価は３８ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

３３０ｇの青白い粘稠な液体が得られた。

実施例２５ ３２４ｇ　（３，０００モル、トリアジンカルボン酸１モル当り８．４モル）の ベンジルアルコールを３３３ｇ　（０，３５６モル）のトリアジンカルボン酸と かき混ぜ、混合物を窒素中で最高温度１８０″Ｃに加熱した。９時間の反応時間 経過後、１８０ｍ１の水を留去した。

最終酸価は２１ｍｇ　ＫＯＨ／ｇであった。

４７７ｇの低粘度液体が得られた。

実施例２６ ３７５ｇ（３，２モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り２３．９７モル）の Ｎ−ブチルエタノールアミンを１２ｓｇ（０゜１３モル）のトリアジンカルボン 酸と１４５°Ｃで反応させた。

１４時間の反応時間経過後、８５ｇの水を留去した。

酸価１３ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの液体生成物４１５ｇが得られた。

実施例２７ １６７ｇ　（１，４３モル、トリアジンカルボン酸１モル当り８モル）のＮ−ブ チルエタノールアミンを１６７ｇ　（０，１８モル）のトリアジンカルボン酸と １４８°Ｃで反応させた。１４時間の反応時間経過後、５６ｇの水を留去した。

酸価７ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの粘稠な生成物２７８ｇが得られた。

実施例２８ １００ｇ　（０，８５モル、トリアジンカルボン酸１モル当り２モル）のＮ−ブ チルエタノールアミン、１００ｇ　（０，９５モル、トリアジンカルボン酸１モ ル当り２．２２モル）の２−（２′−アミノエトキシ）エタノールおよび１００ ｇ　（１，３３モル、トリアジンカルボン酸１モル当り３．１１モル）のモノイ ソプロパツールアミンを２００ｇ　（０，２１モル）のトリアジンカルボン酸と １５０’Ｃで反応させた。１０時間の反応時間経過後、６５ｇの水を留去した。

酸価１４ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの中粘度生成物４３５ｇが得られた。

実施例２９ ５１６ｇ（４，９モル、トリアジンカルシボン酸１モル当り８゜７５モル）の２ −（２″−アミノエトキシ）エタノールおよび２４８ｇ　（３，３モル、トリア ジンカルシボン酸１モル当り５゜８９モル）のモノイソプロパツールアミンを５ ２６ｇ（０，５６モル）のトリアジンカルボン酸と１５０’Ｃで反応させた。

１４時間の反応時間経過後、２９０ｇの水を留去した。

酸価１１ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの液体生成物１０００ｇが得られた。

実施例３０ 第１段 １１７ｇ（１モル）のＮ−ブチルエタノールアミンを１１０″Ｃに加熱し、冷却 しながら１４８ｇ　（１モル）の無水フタル酸をゆっくり加えた。反応は最高温 度１３０°Ｃで４時間続いた。

酸価が２１１ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの固形のガラス質生成物２６５ｇが得られた。

第２段 第１段の生成物５０ｇを実施例１０の生成物５Ｃ）ｇと１００＠Ｃで混合した。

酸価１１５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの粘稠な生成物が得られた。

実施例３１ Ｋｏｒａｎｔｉｎ　ＰＡ（フタル酸２−メチル−２−エチルへキシルアミド）５ ０ｇを実施例１Ｏの生成物５０ｇと５０″Ｃで混合した。

酸価８８ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの粘稠な生成物が得られた。

比較例１〜３および実施例３２〜５４ このようにして製造した多数の１．　３．　５−トリアジン−２゜４．６−ドリ スーアルキルアミノカルボン酸誘導体を、水、スピンドル油および各側ごとに表 示した他の添加剤と、そしてぃくつかの実施例では殺菌剤と配合して混合物とし 、これら混合物を水で１：２０〜１：８０の希釈度に希釈して冷却用潤滑剤とし た。

さらに、比較例１および２では殺生物剤なしの混合物を配合し、比較例３では殺 生物剤としてほう酸−アルカノールアミン　′縮合物を含有する混合物を配合し た。

下記の％のデータはすべて重量部基準である。

「記号」欄の表示は表１の記号の説明に記載した通りである。

表１に列挙した薬品はすべて市販されている。

表１＝　記号の説明 １　蒸留タル油、樹脂含量２５〜３０％、酸価１５５〜１９２　ａ）イソノナン 酸 ｂ）２．２−ジメチル−オクタン酸 ３　スピンドル油、粘度２２ｍ２　／　ｓ　（４０’　Ｃ）４　ａ）１モルの工 業品位のオレイルアルコールおよび１０モルのエチレンオキサイドの縮合物と１ モルのクロロ酢酸との反応生成物（エーテル−カルボン酸） ｂ）１モルのＣｓ　Ｃ＋ａオキソ−アルコールと３モルのエチレンオキサイドお よび２モルのプロピレンオキサイドとの縮合物と１モルのグロロ酢酸との反応生 成物（エーテル−カルボン酸） ５　ａ）工業品位のオレイルアルコール（濃度約９０％、よう素価的９５） ｂ）２−ヘキシル−デカノール ６　ａ）オレイルアルコールおよびセチルアルコールの工業品位の混合物１モル とエチレンオキサイド５モルとの縮合物ｂ）脂肪アルコール−ポリグリコールエ ーテル（Ｅｍｕｌ　ｓｏｇｅｎ■ＬＰ） ７　ａ）４０重量部のジェタノールアミンと６０重量部のオレインとの縮合物 ｂ）縮合物およびエタノールアミンの合計量に基づいて２０％のエタノールアミ ンを加えたａ）の縮合物８　ａ）ジエチレングリコール ｂ）ブチルジグリコール Ｃ）ブチルグリコール ９　ａ）分子量約４６０の石油スルホン酸ナトリウムｂ）分子量約３５０のアル キルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０　濃度５０％の水酸化カリウム溶液１１　ピリチオンのナトリウム塩　１０ ％、濃度３０％の水溶液の形態のＮ−（シクロヘキシルージアゼニウムジオキサ イド）カリウム水和物　１０％、プロピレングリコール　１０％ 脱イオン水　７０％ の殺菌剤混合物 １２１モルのほう酸と３モルのエタノールアミンとの縮合物１３　分子量約３５ ０のアリールスルホンアミドカルボン酸（ＨｏｓｔａｃｏｒＲＨ液、酸含量的９ ０％、残部可溶化剤）比較例１　記号 ７％　脂肪酸　１ ２％　スルホン酸塩　９ｂ ５％　脂肪酸アルカノールアミド　７ｂ２％　助剤　８ａ １％　助剤　１０ ８３％　スピンドル油　３ 比較例２　記号 ８％　脂肪酸　１ １７％　スルホン酸塩　９ａ ４％　脂肪酸アルカノールアミド　７ａ３％　助剤　８Ｃ ２％　助剤　１０ ３６％　スピンドル油　３ ３０％水 比較例３　記号 ２０％　はう酸縮合物　１２ １０％　脂肪酸　１ １０％　脂肪酸アルカノールアミド　７ａ１０％　助剤　８ｂ ２０％　スピンドル油　３ ３０％水 実施例３２　記号 ２５％　実施例１ ３１％　スピンドル油　３ １０％　脂肪酸　１ ５％　脂肪酸　２ｂ ４％　エーテル−カルボン酸　４ｂ ６％　脂肪アルコール　５ａ ５％　ノニオン系乳化剤　６ａ １％　殺菌剤　１１ １３％水 実施例３３　記号 ２５％　実施例２ ３１％　スピンドル油　３ １０％　脂肪酸　１ ５％　脂肪酸　２ｂ ４％　エーテル−カルボン酸　４ｂ ６％　脂肪アルコール　５ａ １４％水 ５％　ノニオン系乳化剤　６ａ 実施例３４　記号 ２５％　実施例４ ３１％　スピンドル油　３ １０％　脂肪酸　１ ５％　脂肪酸　２ｂ ４％　エーテル−カルボン酸　４ｂ ６％　脂肪アルコール　５ａ ５％　ノニオン系乳化剤　６８ １４％水 実施例３５　記号 ２２％　実施例６ １１％　脂肪酸　２ａ １７％　脂肪酸　１ ６％　ニーチル−カルボン酸　４ａ ９％　脂肪酸アルカノールアミド　７ａ４％　脂肪アルコール　５ａ ２２％　スピンドル油　３ ８％水 １％　殺菌剤　１１ 実施例３６　記号 ２１％　実施例１０ ２１％　脂肪酸　１ １１％　脂肪酸　２ａ ７％　エーテル−カルボン酸　４８ ５％　脂肪アルコール　５ｂ ２０％　スピンドル油　３ １３％水 ２％　殺菌剤　１１ 実施例３７　記号 ２５％　実施例１４ ３１％　スピンドル油　３ １０％　脂肪酸　１ ３％　脂肪酸　２ａ ８％　脂肪アルコール　５ａ ５％　ノニオン系乳化剤　６ａ ４％　エーテル−カルボン酸　４ｂ １％　殺菌剤　１１ １３％水 実施例３８　記号 ２５％　実施例１６ ３１％　スピンドル油　３ １０％　脂肪酸　１ ５％　脂肪酸　２ｂ ４％　エーテル−カルボン酸　４ｂ ６％　脂肪アルコール　５ａ ５％　ノニオン系乳化剤　６ａ １％　殺菌剤　１１ １３％水 実施例３９　記号 ３５％　実施例１７ ２０％　スピンドル油　３ １０％　脂肪酸　１ ５％　脂肪酸　２ａ ３％　エーテル−カルボン酸　４ｂ ６％　脂肪アルコール　５ｂ ５％　ノニオン系乳化剤　６ａ １６％水 実施例４０　記号 １９％　実施例２１ ２９％　脂肪酸　１ ２９％　スピンドル油　３ ５％　助剤　８ｂ ３％　ノニオン系乳化剤　６ｂ １％　殺菌剤　１１ １４％水 実施例４１　記号 ２０％　実施例３ ２０％　脂肪酸　１ １６％　脂肪酸　２８ ７％　エーテル−カルボン酸　４ａ ５％　脂肪アルコール　５ｂ １８％　スピンドル油　３ ２％　殺菌剤　１１ １２％水 実施例４２　記号 ２１％　実施例９ ２１％　脂肪酸　１ １１％　脂肪酸　２ａ ７％　ニーチル−カルボン酸　４ａ ５％　脂肪アルコール　５ｂ ２０％　スピンドル油　３ ２％　殺菌剤　１１ １３％水 実施例４３　言己号 ７％　実施例２５ ９３％　比較例１ 実施例４４　記号 ７％　実施例２５ ９１％　比較例１ ２％　殺菌剤　１１ 実施例４５　言己号 ４％　実施例２３ ９６％　比較例１ 実施例４６　記号 ４％　実施例２３ ９４％　比較例１ ２％　殺菌剤　１１ 実施例４７　言己号 ４％　実施例２３ ９６％　比較例２ 実施例４８　記号 ４％　実施例２３ ９４％　比較例２ ２％　殺菌剤　１１ 実施例４９　記号 ２４％　実施例２０ａ ２２％　脂肪酸　１ ４％　ノニオン系乳化剤　６ａ １％　殺菌剤　１１ １４％水 実施例５０　記号 ２５％　実施例２０ｂ ２３％　脂肪酸　１ ４％　ノニオン系乳化剤　６ａ １％　殺菌剤　１１ １４％水 １％　モノエタノールアミン 実施例５１　記号 ２３％　実施例２０ｃ ２８％　脂肪酸　ｌ １％　脂肪アルコール　５ａ ４％　ノニオン系乳化剤　６８ ４％　助剤　８ｂ １％　殺菌剤　１１ 実施例５２　記号 ２３％　実施例２０ｄ ２８％　脂肪酸　１ ２５％　スピンドル油　３ ５％　ノニオン系乳化剤　６ｂ ２％　脂肪アルコール　５ｂ ２％　助剤　８ｂ １％　殺菌剤　１１ ２３％　実施例２０ｅ ２８％　脂肪酸　１ １％　脂肪アルコール　５ａ ４％　ノニオン系乳化剤　６ａ ４％　助剤　８ｂ １％　殺菌剤　１１ 実施例５４　記号 ２３％　実施例２０ｆ ２８％　脂肪酸　１ １％　脂肪アルコール　５ａ ４％　ノニオン系乳化剤　６ａ ４％　助剤　８ｂ １％　殺菌剤　１１ 実施例５５　記号 ２１％　実施例３２ ２１％　脂肪酸　１ ２０％　スピンドル油　３ １５．５％水 １．５％　エーテル−カルボン酸　４ｂ２％　ニーチル−カルボン酸　４ａ ２％　ノニオン系乳化剤　６ｂ ５％　脂肪アルコール　５ｂ １１％　脂肪酸　２ａ １％　モノエタノールアミン 実施例５５ａ　記号 ９８％　実施例５５ ２％　殺菌剤　１１ 実施例５６　記号 １０％　実施例３３ ３０％　スピンドル油　３ ２２％水 １５％　脂肪酸　１ ５％　脂肪酸　２ａ ５％　脂肪アルコール　５ｂ ２％　ニーチル−カルボン酸　４ｂ ４％　エーテル−カルボン酸　４ａ ３％　モノエタノールアミン　′ ４％　脂肪酸アルカノールアミド　７ａ実施例５６ａ　記号 ９８％　実施例５６ ２％　殺菌剤　１１ 実施例５７　記号 １０％　実施例３４ ２３％　脂肪酸　２ａ ９％　モノエタノールアミン ２％　エーテル−カルボン酸　４ｂ ６％　脂肪酸アルカノールアミド　７ａ５０％水 実施例５７ａ　記号 ９８％　実施例５７ ２％　殺菌剤　１１ 実施例５８　記号 ５％　実施例３３ ５％　実施例３５ ２３％　脂肪酸　２ａ １０％　モノエタノールアミン ２．５％　エーテル−カルボン酸　４ｂ６％　脂肪酸アルカノールアミド　７ａ ４８．５％水 実施例５８ａ　記号 ９８％　実施例５８ ２％　殺菌剤　１１ 実施例５９　記号 ２０％　実施例３７ ２５％　スピンドル油　３ 特表千７−５０５６１０（１８） １７％　脂肪酸　１ ４％　脂肪アルコール　５ｂ ４％　ノニオン系乳化剤　６ｂ １％　モノエタノールアミン ２９％水 実施例５９ａ　記号 ９８％　実施例６０ ２％　殺菌剤　１１ 実施例６０　記号 ２０％　実施例３７ ２５％　スピンドル油　３ １７％　脂肪酸　１ ４％　脂肪族アルコール　５ｂ ４％　ノニオン系乳化剤　６ｂ １％　モノエタノールアミン ２９％水 実施例６０ａ　記号 ９８％　実施例６０ ２％　殺菌剤　１１ 微生物学的試験法 自社で開発した接種サイクル試験を行った。このため、比較例１〜３および実施 例２６〜４２の組成物から、ハンブルグ水道水で下記の希釈度：１．２５％、２ ．５％および５．０％（１：８０．１：４０および１：２０に対応）の希釈液を 調製した。

サンプルに濃縮混合菌フローラ（叢）を数回接種した。菌フローラは、種々の起 源の実働エマルジョン系からの細菌（バクテリア）、酵母（イースト）および真 菌（ファンギ）を含有した６全菌数（ｇｅｒｍ　ｃｏｕｎｔ）は約１０’菌体／ 　ｍ　１であった。

サンプルに接種した混合菌フローラの量は、ＤＡＢ９　（ドイツ薬局方）に提案 されている量の６倍に相当した。サンプル１００ｍ１当り菌フローラを６ｍｌ用 いた。

この方法により（Ｋ、Ｈ９Ｗａｌ　１ａｕＢｅｒ著「滅菌、消毒、保存、菌同定 の実際（Ｐｒａｘｉｓ　ｄｅｒ　５ｔｅｒｉ１ｉｓａｔｉｏｎ−Ｄｅｓｉｎｆｅ ｋｔ、ｉｏｎ−Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ−Ｋｅｉｍｉｄｅｎｔｉｆ　ｉｚｉ ｅｒｕｎｇ）　Ｊ第４版、Ｇｅｒｏｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ、シュトッ トガルト、１９８８年にしたがって）、抗菌作用が検出できなくなるまで、サン プルに接種を繰り返しした（最高６回接種）。

経験から、１回の接種がＤＡＢ９／ヴアルハウゼル法での３回の接種サイクルに 相当した。

この方法には以下の利点がある。

１、実際に生じるのと同様の混合菌フローラを使用する。

２、サンプルが広範囲に及ぶ菌負荷に何度もさらされる。

３、この方法は短時間ですむので、工業的に適当である。通常の方法がたいてい の場合数か月を要するのと比較して、繰り返しの必要がなければ、結果が最長で も８週間で得られる。

４、結果から、中心システムに用いるエマルジョンの使用寿命に関する結論を導 き出すことができる。

サンプル上での微生物の活動時間は約１週間であった。この時間経過後、サンプ ルをそれぞれ２つの特別な栄養培地に塗抹し、培養した。その後集落数を顕微鏡 下で数え、それからサンプル１ｍｌ当りの菌体数をめた。菌による侵襲が最初に 観察されるまでの接種サイクル数を表２に示す。これは、特定のサンプルにおけ る殺生物剤の活性の目安である。実施例２．４．６および１６の化合物に基づ〈 実施例２７．２８．２９および３２の組成物は、特に活性であることが確認され た。実施例２８は、ピリチオンまたはその誘導体を添加しなくても、殺菌作用を 示す。さらに、実施例２６および３６を実施例２７および３０とそれぞれ比較す ると、驚くべきことに、アルカノールアミドの活性が、同じアルカノールアミン から誘導したアルカノールアンモニウム塩の活性より高いことがわかった。

表２＝微生物実験結果 希釈度（％）　１．２５　２．５　５ 実施例　Ｂ　Ｙ　Ｆ　ＩＣＢ　Ｙ　Ｆ　ＩＣＢ　Ｙ　Ｆ　ＩＣ比較例１　＋＋＋ ＋＋０３ ＋＋＋＋＋＋　＋＋＋＋＋ｏ３ ＋＋＋＋＋＋　０　０　＋＋＋　１８ 実施例３２　＋＋＋＋＋＋０　３＋＋＋０　＋＋　６　＋　０　０　１２実施例 ３３　＋＋＋＋＋＋　０　３　＋＋＋　０　＋！　＋２　０　０　０　１８実施 例３４　＋＋＋＋４０　９　＋＋＋＋　０１２　＋　ＯＯ１８実施例３５　＋＋ ＋＋Ｑ　３　＋＋＋＋　０１２　０　０　０　１８実施例３６　＋＋＋０　０　 ３＋＋＋０＋＋＋　９　０　０　０　１８実施例３７　＋＋＋＋０　３　＋ＯＯ Ｓ　＋＋＋　０　９実施例３８　＋＋＋＋＋０　６　０　０　０１８　０　０　 ０　１８実施例３９　＋＋＋＋＋＋Ｑ　３＋＋＋＋＋　＋　５＋＋＋＋　０　９ 実施例４０　＋＋＋＋＋０　３　＋＋＋＋　０　３　＋　＋　０　１５実施例４ １　＋＋＋＋＋＋　３　＋＋＋　Ｑ　９　＋＋＋　０　１５実施例４２　＋＋＋ ＋＋０　３＋＋＋４　０　６　＋＋ＯＯ１２実施例４３＋＋＋０　０　３　＋＋ ０　０　３　＋＋ＯＯ３実施例４４　＋＋＋＋＋＋０　３＋＋＋ＯＯ３＋＋ＯＯ ３実施例４５　＋＋＋＋＋＋　Ｑ　３　＋＋＋＋＋＋　０　３　＋＋＋　＋＋　 ０　３実施例４６　＋＋＋＋＋＋Ｑ　３　＋＋＋＋　０　３　＋＋＋＋０　３実 施例４７　＋＋＋＋＋＋　０　３　４＋＋＋＋４　０　３　＋＋＋　＋＋　０　 ３実施例４８　＋＋＋＋＋０　３　＋＋＋＋　０　３　＋＋＋＋０　３表２（続 き） 希釈度（％）　１，２５　２．５　５ 実施例　Ｂ　Ｙ　Ｆ　ＩＣＢ　Ｙ　Ｆ　ＩＣＢ　Ｙ　Ｆ　ＩＣ実施例５５　＋＋ ＋＋＋　３　．０　０　０１２　０　０　０　１８実施例５５ａ＋＋＋４０　３ 　０　０　０１２　０　０　０　１８実施例５５　＋＋　＋＋＋＋＋　３　＋　 ＋　＋　５　＋　＋　＋　９実施例５６ａ＋＋＋＋Ｑ　３＋＋　０６＋＋ｏ　９ 実施例５７　＋＋＋＋＋＋　３　０　０　＋’１２　０　０　＋　１８実施例５ ７ａ＋＋＋＋０　６　＋　＋　０１２　０　０　０　１８実施例５８　０　０　 ＋　３　０　０　＋１２　０　０　＋　１８実施例５８ａ＋＋０　６＋＋　０１ ２０００１８実施例５ｇ　＋＋＋０　０　３＋＋＋Ｏ＋＋＋　９　０　０　０　 １８実施例５９ａ＋＋＋ＯＯ３＋＋＋ＯＯ９０００１８実施例６０＋＋＋００　 ３＋＋０　０９０００１８実施例６０ａ＋＋＋ＯＯ３＋＋０　０　９　０　０　 ０　１８＋＋＋＝顕著な侵襲、菌体数／ｍｌ　）１０’＋＋＝中程度の侵襲、菌 体数／ｍｌ　１０３〜１ｏ４＋＝僅かな侵襲、菌体数／ｍｌ　（１０３０＝侵襲 なし 補正書 ４．　結果から、中心システムに用いるエマルジョンの使用寿命に関する結論を 導き出すことができる。

サンプル上での微生物の活動時間は約１週間であった。この時間経過後、サンプ ルをそれぞれ２つの特別な栄養培地に塗抹し、培養した。その後集落数を顕微鏡 下で数え、それからサンプル１ｍｌ当りの菌体数をめた。菌による侵襲が最初に 観察されるまでの接種サイクル数を表２に示す。これは、特定のサンプルにおけ る殺生物剤の活性の目安である。実施例２．４．６および１６の化合物に基づ〈 実施例３３．３４．３５およびの組成物は、特に活性であることが確認された。

実施例３４は、ピリチオンまたはその誘導体を添加しなくても、殺菌作用を示す 。さらに、実施例３２および４２を実施例３３および３６とそれぞれ比較すると 、驚くべきことに、アルカノールアミドの活性が、同じアルカノールアミンから 誘導したアルカノールアンモニウム塩の活性より高いことがわかった。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成７年１月２７日

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉ： １，３，５−トリアジン−２，４，６−トリス［ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｏ −Ｒ１］（Ｉ） で表わされる１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリス−アルキルアミノカ ルボン酸誘導体の水性系での殺生物剤または制生物剤としての使用。 式中のｎは４〜１１の範囲の数を示し、Ｒ１は下記： ａ）アルカリ金属原子、１モル当量のアルカリ土類金属原子、または一般式ＩＩ ： （Ｒ２）３Ｎ（ＩＩ） （式中の基Ｒ２の少なくとも１つは、 ａａ）炭素原子数２〜４のヒドロキシアルキル基、ｂｂ）それぞれヒドロキシア ルキルおよびオキシアルキレン基中に２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシア ルキル−オキシアルキレン基または ｃｃ）炭素原子数３〜６のジヒドロキシアルキル基を示し、そして基Ｒ２のうち ２個以下が上記の意味を有する場合、残りの基Ｒ２が水素であるか、あるいは基 Ｒ２の１番目が上記の意味を有し、２番目が炭素原子数１〜６のアルキル基で、 ３番目が水素である）で表わされるアルカノールアミンから誘導されたアンモニ ウムイオン、 ｂ）炭素原子数１〜２３の直鎖または分枝アルキルまたはアルケニル基、 ｃ）炭素原子数１〜４のアルキル基１個または数個で置換されていてもよい、環 状基中に５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、 ｄ）ポリオールへのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの 付加物を含む、２〜１５個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有する ポリオールの基、ｅ）炭素原子数６〜２２の直鎖または分枝アルコールへのエチ レンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの付加物の基、 ｆ）遊離ヒドロキシル基が炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されていてもよ い、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは混合ポリエチレン／ポリプロピレング リコールの基、ｇ）炭素原子数２〜１８のヒドロキシカルボン酸の基、ｈ）アル キル基中に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、または ｉ）一般式ＩＩのアルカノールアミンの基のいずれかの意味を有する。
2. ２．ｎが数５を示すことを特徴とする請求項１に記載の使用。
3. ３．Ｒ１が炭素原子数１２〜１８の直鎖または分枝アルキルまたはアルケニル基 であることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
4. ４．Ｒ１が２−エチル−ヘキシル基であることを特徴とする請求項１または２に 記載の使用。
5. ５．Ｒ１がエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメ チロールプロパンおよびペンタエリスルトールよりなる群から選ばれるポリオー ルの基であることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
6. ６．Ｒ１が分子量が１０６〜１０００の範囲にあるポリエチレングリコールおよ び／またはポリプロピレングリコールの基であることを特徴とする請求項１また は２に記載の使用。
7. ７．Ｒ１が、炭素原子数１２〜１８の脂肪アルコールに２〜５０モル、特に２〜 ２０モルのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを付加した 付加物の基であることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
8. ８．Ｒ１がベンジル基であることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
9. ９．一般式ＩＩのアミンが、ヒドロキシアルキル基中に２〜４個の炭素原子を有 する、第一級アルカノールアミンまたは第一級および第二級アルカノールアミン の混合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
10. １０．アルカリに対して安定な水溶性殺菌剤と併用する請求項１〜９の少なくと も１つに記載の使用。
11. １１．殺菌剤としてピリチオンまたはその誘導体および／またはＮ−アルキル− ジァゼニウムジオキサイド塩を使用することを特徴とする請求項１〜１０の少な くとも１つに記載の使用。
12. １２．水性系が冷却用潤滑剤であることを特徴とする請求項１〜１１の少なくと も１つに記載の使用。
13. １３．水性系が全組成に基づいて、０．０５〜０．４０重量％の一般式Ｉの１， ３，５−トリアジン−２，４，６−トリス−アルキルアミノカルボン酸誘導体と 、０．０００１〜０．２重量％の殺菌剤を含有することを特徴とする請求項１〜 １２の少なくとも１つに記載の使用。
14. １４．ａ）一般式Ｉ： １，３，５−トリアジン−２，４，６−トリス［ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｏ −Ｒ１］（Ｉ） ｛式中のｎは４〜１１の範囲の数を示し、Ｒ１は一般式ＩＩ： （Ｒ２）３Ｎ（ＩＩ） （式中の基Ｒ２の少なくとも１つは、 ａａ）炭素原子数２〜４のヒドロキシアルキル基、ｂｂ）ヒドロキシアルキルお よびオキシアルキレン基中にそれぞれ２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシア ルキル−オキシアルキレン基または ｃｃ）炭素原子数３〜６のジヒドロキシアルキル基を示し、そして基Ｒ２のうち ２個以下が上記の意味を有する場合、残りの基Ｒ２が水素であるか、あるいは基 Ｒ２の１番目が上記の意味を有し、２番目が炭素原子数１〜６のアルキル基で、 ３番目が水素である）のアルカノールアミンから誘導されたアンモニウムイオン を示すか、 一般式ＩＩのアルカノールアミンの基を示す｝で表わされる１，３，５−トリア ジン−２，４，６−トリス−アルキルアミノカルボン酸誘導体と、 ｂ）所望に応じて、殺菌剤と、 ｃ）水と、 ｄ）所望に応じて、鉱油と、 ｅ）所望に応じて、乳化剤および／または他の助剤と、ｆ）所望に応じて、腐食 防止剤とを含有する冷却用潤滑剤であって、 冷却用潤滑剤の全量に基づいて、０．０５〜０．４０重量％の１，３，５−トリ アジン−２，４，６−トリス−アルキルアミノカルボン酸誘導体および０．００ ０１〜０．２重量％の殺菌剤を含有する冷却用潤滑剤。
15. １５．乳化剤および／または他の助剤として、ａ）一般式ＩＶ： Ｒ３−（Ｏ−ＣｍＨ２ｍ）ｑ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ（ＩＶ） （式中のＲ３は炭素原子数９〜１８の直鎖または分枝アルキルまたはアルケニル 基を示し、 ｍは数２および／または３を示し、 ｑは０〜２０の範囲の数を示す） で表わされるエーテル−カルボン酸を、一般式ＩＩ（式中のＲ２は前記定義のと おり）のアルカノールアミンとのアルカノールアミドおよび／またはアルカノー ルアンモニウム塩の形態にて、 ｂ）一般式Ｖａ： （Ｒ４）アリール−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ５）−Ｒ６−ＣＯＯＨ（Ｖａ） （式中のＲ４は水素またはメチルまたはエチル基の１個または数個を示し、Ｒ５ は水素またはメチル、エチル、β−シアノエチルまたはヒドロキシメチル基を示 し、Ｒ６は炭素原子数４〜６のアルキレン基を示し、アリールはフェニル、ナフ チルまたはアントラセニル基を示す）で表わされるアリールスルホンアミドカル ボン酸または 一般式Ｖｂ： Ｒ７−ＳＯ２−ＮＲ８−ＣＨ２−ＣＯＯＨ（Ｖｂ）（式中のＲ７は炭素原子数１ ２〜２２の直鎖または分枝アルキル基を示す）で表わされるアルキルスルホンア ミドカルボン酸または 一般式Ｖｃ： Ｒ９−ＯＯＣ−Ｒ１０−ＣＯＯＨ（Ｖｃ）（式中のＲ９は一般式ＩＩのアルカノ ールアミンの基であり、Ｒ１０はｏ−フェニレン、ビニレンまたは１，２−エチ レン基である）で表わされる半エステルまたは半アミドを、一般式ＩＩ（式中の Ｒ２は前記定義のとおり）のアルカノールアミンとのアルカノールァミドおよび ／またはアルカノールアンモニウム塩の形態にて、 ｃ）７．５〜９．５の範囲のｐＨを達成するための、炭素原子数５〜２２の直鎖 または分枝、不飽和または飽和カルボン酸、ｄ）炭素原子数１２〜１８の直鎖ま たは分枝、飽和または不飽和脂肪アルコール、および／または ｅ）炭素原子数１２〜２２の直鎖または分枝、飽和または不飽和カルボン酸と一 般式ＩＩ（式中のＲ２は前記定義のとおり）のアミンに基づく脂肪酸アルカノー ルアミドを含有することを特徴とする請求項１４に記載の冷却用潤滑剤。
16. １６．殺菌剤としてピリチオンまたはその誘導体および／またはＮ−アルキル− ジアゼニウムジオキサイド塩を含有することを特徴とする請求項１４または１５ に記載の冷却用潤滑剤。