JPH07505115A - 炭素質チャーを用いた過酸化物の分解及び除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 触媒炭素の製法 発明の分野 本発明は、歴青炭または歴青縦様物質からの触媒活性炭素質チャーの改良製法に 関する。

発明の背景 本質的に触媒として機能できる炭素質チャーはよく知られている。

木炭の存在が、硫化水素およびＳ０２の酸化を含め種々の酸化反応を促進するこ とが知られている。炭素質チャーが上記反応に影響を与えることが観察されてき た場合、炭素質チャーは一般に真触媒として働く、すなわち所定の反応の速度に のみ影響を与えて、それ自体は反応により著しい程度にまで変化しない。

富窒素原料から製造した炭素質チャーは、貧富素原料から製造したものよりも、 過酸化水素分解のようなある種の反応の触媒作用にかなり有効なことが知られて いる。同様に、貧富素原料から製造したチャーを、高温でアンモニアのような窒 素含有化合物にさらすことによって、増加した触媒性が付与されることが知られ ている。最近、ポリアクリロニトリルおよびポリアミドのような富窒素物質から 製造した低温または高温チャーをか焼またはか焼／活性化することにより、触媒 活性チャーが製造されてきた。貧窒票原料から製造した高温チャーをアンモニア のような窒素含有化合物の存在でか焼することにより、触媒活性チャーが製造さ れてきた。全ての場合、高温炭素質チャーは７００℃以上の温度での熱処理によ り製造されたものである。低温炭素質チャーは７００℃より高い温度にさらされ ていない。

貧富素原料から製造した高温チャーを、窒素含有化合物にさらす前にまたはその 間中、酸化することの利点が見出されている。同様に、ポリアクリロニトリルの ような富窒素原料から製造した低温チャーの酸化が触媒活性を増すことが見出さ れている。

しかし、本質的に触媒活性である炭素質チャーの従来技術の製法の全ては、その 全体としての有用性と実用性を制限するある種の欠点を有する。たとえば、ポリ アクリロニトリルまたはポリアミドのような富窒素原料は高価であり、また炭化 の際多量のシアン化物および他の有害ガスを発生することがわかっている。貧富 素原料から誘導したチャーを使用する方法は、さらに処理を必要とする高温チャ ーを使用せざるを得ない、上記物質はかなり化学的に不活性であるから、その触 媒能力をかなり変えるためには、過度の積極的な化学的後処理の使用がふつう要 求される。そうすると、上記変化は、触媒活性の所定水準において最終生成物の 密度に反映される炭素収量の消費においてのみ、ふつう達成される。そこで、高 温チャーの使用は、それが誘導される原料の直接使用より一層高価であることは 避けられない、さらに、上記方法は硝酸、硫酸、アンモニアのような有毒および （または）危険な試剤の多量の使用を必要とし、また二酸化硫黄、酸化窒素、シ アン化物のような有毒および（または）危険な副生物のかなりの量の発生を伴な う。

従って２本発明の目的は、歴青炭または歴青縦様物質のような安価で豊富な貧富 素原料から炭素質チャー触媒を直接製造する、触媒活性炭素質チャーの改良製法 を提供するにある。さらに１本発明の目的は、出発原料の最終生成物への低温変 換中に、必須処理を行うことによって、触媒活性をチャーに付与するもとどなる 試剤の使用を限定することである。これらの処理は、好ましくは安価な豊富な比 較的無毒な酸化剤による低温チャーの酸化、および炭素構造の初期のか焼および 縮合の後ではなくて、か焼および縮合中に、酸化した低温チャーを少量の安価な 豊富な比較的無毒の窒素含有化合物にさらすことを含む、この方法により、過酸 化物、クロラミン、硫化物、二酸化硫黄、酸化窒素の変換を含め（これらに限定 されないが）種々の化学反応に対し、本質的に高触媒活性を有する炭素質チャー を、活性炭やコークスのような高温炭素質チャー製造の征来法からの離脱を最小 にして、比較的安価に便利に製造できる。

発明の総括 本発明は、歴青炭、または種々の化学処理により高品位または低品位ビチューメ ン（ｂｉｔｕｍｅｎｌ、石炭、リグノセルロース物質から誘導される物質のよう な歴青炭様物質の如き安価で豊富な貧富素原料から直接に炭素触媒を製造する、 本質的に著しい触媒性を有する炭素質チャーの製法からなる。高品位炭の例は無 煙炭層よび半無煙炭を含み、一方低品位炭の例は、でぃ炭、亜炭、亜歴青炭を含 む、これら原料の化学処理の例は、高品位物質のアルカリ金属処理および低品位 物質の塩化亜鉛またはリン酸処理を含む、これらのタイプの処理はリグノセルロ ース物質にも適用できる。

本発明の一つの好ましい実施態様においては、原料を微粉砕し、必要ならピッチ のような適当な結合剤の少量と混合し、練炭状にしまたは他の方法で成形し。

分粒する。ついで、分粒した物質を空気のような安価な豊富な比較的無毒な酸化 剤で、７００℃未満の、好ましくは４００℃未満の温度で大いに酸化する。最終 生成物の触媒活性のさらなる獲得が最早明白でなくなるまで、上記酸化を続ける 。

この酸化は、典型的歴青炭のコークス化性を除去するのに要するものを十分に越 え、最適酸化された低温炭素質チャーを生じる。出発原料の低温酸化および炭化 を行うのに、他の便利な酸化法も使用できる。

ついで、炭素構造の初期か焼右よび縮合の後ではなくて、か焼および縮合中に、 酸化した低温チャーを尿素のような安価な豊富な比較的無毒の窒素含有化合物の 少量にさらす、使用する窒素含有化合物の量は、典型的には少量であり、好まし くは酸化した低温チャーの５重量％未満であり、または最終生成物の触媒活性の さらなる獲得が最早明白でなくなるような量である。酸化した低温チャーを、窒 素含有化合物の存在下で、高温に好ましくは８５０〜９５０℃に加熱することに より、上記処理を実施する。チャーおよび（または）窒素含有化合物に帰因する ガスおよび蒸気を除いて、不活性雰囲気中で、この加熱を行うのが好ましい、加 熱速度と温度は、最終生成物の触媒活性のさらなる獲得が最早明白でなくなるよ うに選ばれる。

ついで、窒素処理に高温チャーを、空気のような他のガス化剤を添加してまたは 添加なしで、水蒸気および（または）二酸化炭素中で７００℃以上の温度で所望 の密度まで活性化できる。ついで、か焼またはか焼／活性化チャーを、酸素を含 まないまたは不活性な雰囲気中で、４００℃未満の、好ましくは２００℃未満の 温度に冷却する。望む多数回、酸化／窒素含有化合物への露出／か焼またばか焼 ／活性化／不活性雰囲気中の冷却をくり返すことにより、触媒活性のさらなる獲 得を実現できる。一方、高温チャーに触媒活性を発現することが知られている他 の方法を、触媒活性をさらに増すため、生成物に適用できる。

図面の簡単な説明 図１は、炭素質チャーの触媒活性測定のための代表的装置の模式図である。

現在好ましい実施態様 以下の実施例は、本発明の実施および本発明の実施における甚だしい酸化および 窒素含有化合物による処理の重要性を示す、実施例１は、本発明の好ましい実施 態様の代表である。実施例１と実施例２の結果を比較すると、甚だしい酸化の有 利な効果がわかる。同様に、実施例２と実施例３を比較すると、酸化したチャー の初期高温処理中に、窒素含有化合物の存在の重要性が明らかにわかる。実施例 ４〜９は、本発明の実施例の代表を示す。

実施例１ 歴青炭を微粉砕し、コールタールピッチ約４−６％と混合し、練炭状にした。

得られた練炭を破砕し、分粒し、約４メツシユ寸法未満で１０１７９１寸法より 大きい（米国標準系列ふるい）物質を得た。多量の過剰空気の存在で、この物質 を２００℃／ｈの速度で１００℃から２００℃に、８３℃／ｈの速度で２００℃ から３２５℃に加熱し、３２５℃に５時間保ち、最後に１２５℃／ｈの速度で３ ２５℃から４５０℃に加熱することにより酸化した。得られた酸化された物質を 低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温度に冷し、ついで尿素水溶液に含浸し、乾燥し た。使った尿素溶液の量は、乾燥重量基準で尿素２％含量を生じるのに十分な量 であった。含浸後、酸化し含浸した低温チャーの一部分を、不活性ガス雰囲気下 で迅速に９５０℃に加熱し、この温度に１時間保った。このか焼処理の直後に、 上記物質を９５０℃の温度に保ちながら水蒸気と、０．４５４ｇ／ｃｃの見掛密 度（試験法ＴＭ−７、Ｃａｌｇｏｎ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ、ビッッパ ーグＰＡ）を達成するのに十分なガス化を生じるのに十分な時間接触させた。ガ ス化後、物質を不活性雰囲気下で周囲温度まで冷した。

この炭素質チャーの一部分が水性過酸化水素の所定量を分解するのに要する時間 を測定することによって、得られた試料の触媒活性を決定した。この時間が短い 程、触媒活性の水準は高い、特に、試験は、炭素０．２５０ｇが過酸化水素の標 準量（０，４２モルＨ，０２１の３／４を分解するのに要する経過時間を測定す る。

この経過時間はｔ−３／４時間と呼ばれる。この測定は、１９９３年１月２１日 提出の本発明の譲受人に譲渡された米国特許出願Ｓ、Ｎ、（＾ｔｔｙ、Ｄｏｃｋ ｅｔ　Ｎｏ、　９２−３３５）に規定の試験操作を使って遂行される。上記出願 をここで引用文献とし、結果なｔ−３７４時間で示す、この方法で測定したとき 、上記炭素の触媒活性（ｔ−３／４時間）は４．４分であった。ｔ−３／４時間 は次の方式で測定された０図１において、装置１０は本発明の試験を行うのに有 用な装置である。装Ｗ１０は２＆ａ気撹拌機に（モデルＰＣ−３５１．コーニン グ熱板撹拌機、Ｃｏｒｎｉｎｇ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　 Ｃｏｒｎｉｎｇ、ニューヨーク、またはモデル１８４２５Ｎｕ。

ｖａｎ撹拌板、Ｔｈｅｒａ＋ｏｌｙｎｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ドブファイ オワ、または同等品〕上に位置したデユア−びん１１（カタログ番号１０−１９ ５　Ａ、　Ｆｉｓｈｅｒ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、ピッツバーグＰＡ、または同 等品）を含み、デユア−びんは磁気撹拌棒１３を含んでいる。斜角を付けた、ぴ ったりあった、閉じた細胞のスチロフォームキャップ１４が、デユア−びん１１ の頂部に位置し、漏斗１５、通気口１６．デユア−びん１１内への開口１７を含 んでいる。

開口１７を通し、熱電対１８が位置し、熱電対は氷点補償器２１右よびストリッ プチャート記録計２２と電気的に接続している。実施においては、試験する炭素 質チャーを、まず９０％以上が３２５メツシュ米国標準系列ふるいを通るように 微粉砕する。デユア−びん１１のスチロフォームキャップ１４をはずし、この微 粉砕物の０．２５０ｇを入れる。脱イオン水（１００ｄ）をデユア−びんに添加 する。デユア−びんの側面にくっついている微粉炭素質チャーが底の水の本体内 にはこばれるように、上記水の添加を行う８次に、緩衝水溶液５０−をデユア− びんに加える。この緩衝溶液は、０．５０モル濃度に２ＨＰＯ４および０．５０ モル濃度ＫＨ２ＰＯ４である。

この点で１ｇ１気撹拌棒１３をデユア−びんに入れ、磁気撹拌機を動かす、深さ 約１／２″以上の渦が混合物中に形成され、最適撹拌速度が達成されるまで、撹 拌速度を増す、撹拌速度の追加の増加が過酸化物分解時間に著しくは杉響を与え ないように、最適撹拌速度を選択する。一旦確認したら、最適撹拌速度を全ての 次のチャー試料で使用できる。最適撹拌速度を達成する前に、撹拌棒１３が磁場 からデカップルしたら、攪拌機１２の磁場と一層強くカップルする撹拌棒と交換 する。所望により、デユア−びん１１は、製造の相違によって撹拌棒を撹拌機１ ２の磁場内のより離れた位置においている同等の装置と代えることができる。撹 拌棒がなお撹拌機１２の磁場と適当にカップルしないときは、外側金属ケーシン グの底部の若干を除去することにより、デユア−びんを短かくできる。スチロフ ォームキャップ１４を置き、熱電対１８（タイプＫまたはＪ、直径１／１６＝、 インコネル被覆、未接地、または同等品〕をスチロフォームキャップ１４を通し 、混合物潤度の測定見本が得られるように混合物内に挿入し、熱電対氷点補償器 ２１（モデルＭＣＪ−ＪまたはＭ　ＣＪ　−Ｋ、　Ｏｍｅｇａ　Ｅｎｇｉｎｅｅ ｒｉｎｇ、　Ｉｎｃ、　、スタンフォードＣＴ、または同等品）およびストリッ プチャート記録計２２を動かす。

系が周囲温度で熱平衡となるまで、ストリップチャート記録計トレーシングを監 視する。一旦熱平衡に達したら、過酸化水素水溶液（５〇−当りＨ２Ｏ２０，４ ２モル）５０−を、できるだけ迅速に、スチロフォームキャップの漏斗１５を通 してデユア−びんに加える。

添加前に過酸化水素溶液が周囲温度であることが確かであること６ご注意を払う 。

過酸化水素溶液をデユア−びんに加えると、ストリップチャート８己録計のトレ ーシングは、添加時間を示すしるしをつける。つし為で、トレーシング力τ、周 囲温度以上の一定温度に達したことを示すまで、ストリップチャート言己録計の トレーシングを監視する。上記物質と操作を使うと、この一定温度１ま典型的１ こ（よ周囲温度より約４０℃高い、この点で、スチロフォームキセツブをデユア −びん力）らとりはずし、撹拌棒の動きを観察する。

撹拌棒が最早望む方式で溶液を混合していなし）と鱈よ、全操作をくり返す、適 当な混合が観察されたら、記録計トレーシングカ気その最大の一定ふれの７５％ 番二連するのに要する経過時間を測定する。この値が、触媒活性炭素質チャーカ ー有効過酸化水素の３／４を分解するのに要する時間を表わし、ｔ−３／４時間 と呼ｉｆれる。この値は分の単位で報告される。市販活性炭のｔ−３／４時間の 典型値は３０分以上である。

実施例２ 歴青炭を微粉砕し、コールタールピッチ約４−６％と混合し、練炭状にした。

得られた練炭を粉砕し、分粒し、サイズが約４メツシユより／１１さく１０メツ シユより大きい（米国標準系列ふるい）物質を得た。過剰空気の多量の存在下で 、この物質を２００℃／ｈの昇温速度で１００℃から２００℃に、８３℃／ｈの 昇温速度で２００℃から３２５℃に加熱し、３２５℃に１時間保ち、最後（こ１ ２５℃／ｈの昇温速度で３２５℃から４５０℃に加熱し硬イヒした。　１％られ た酸イヒされた物質を、低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温度に冷却し、つし１で 尿素水溶液を含浸させ、乾燥した。使った尿素溶液の量は、乾燥重量基準で尿素 ２％含量を得るのに十分な量であった。含浸後、酸化し含浸した低温チャーの一 部分を、不活性ガス雰囲気上迅速に９５０℃にまで加熱し、この温度姦こ１時間 保った。このカ）焼処理直後、９５０℃を保ちながら、０．４５５　ｇ／ｃｃの 見掛密度（試験方法ＴＭ−７、Ｃａｌｇｏｎ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ　 ＊　ビッッパーグＰＡ）を達成するのに十分なガス化を生じるのに十分な時間、 物質水蒸気と接触させた。ガス化後、物質を不活性雰囲気上周囲温度に冷却した 。この水蒸気ガス化炭素質チャーの触媒活性を、実施例１の方法を使い測定した 。この物質の示したｔ　”／４時間は１０００分であった。

実施例３ 歴青炭を微粉砕し、コールタールピッチ約４−６％と混合し、練炭状にした。

得られた練炭を破砕し、分粒し、サイズが約４メツシユより小さく１０メツシユ より大きい（米国標準系列ふるい）物質を得た。過剰空気の多量の存在下で、こ のマテリアルを２００℃ｌｂで昇温速度で１００℃から２００℃に、８３℃／ｈ の昇温速度で２００℃から３２５℃に加熱し、３２５℃に１時間保ち、最後に１ ２５℃／ｈの昇温速度で３２５℃から４５０℃に加熱し酸化した。得られた酸化 された物質を、低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温度に冷却した。酸化した低温チ ャーの一部分を、不活性ガス雰囲気上迅速に９５０℃に加熱し、この温度に１時 間保った。このか焼処理直後、９５０℃を保ちながら、０．４４８ｇ／ｃｃの見 掛密度（試験法ＴＭ−７、Ｃａｌｇｏｎ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ　、ビ ッッパーグＰＡ）を達成するのに十分なガス化を得るのに十分な時間、この物質 を水蒸気と接触させた。ガス化後、この物質を不活性雰囲気上周囲温度に冷却し た。この水蒸気ガス化した炭素質チャーの触媒活性を実施例１の方法を使って測 定した。この物質の示したｔ−３７、時間は１８．２分であった。

実施例４ 歴青炭を微粉砕し、コールタールピッチ約６％と混合し、練炭状にした。得られ た練炭を破砕し、分粒し、サイズが約６メツシユより小さく１６メツシユより大 きい（米国標準系列ふるい）物質を得た。多量の過剰空気の存在下で、この物質 を２００℃／ｈの昇温速度で１００℃から２００℃に、１００℃／ｈの昇温速度 で２００℃から３５０℃にまで加熱し、３５０℃に４．５時間保ち、最後に１０ ０℃／ｈの昇温速度で３５０℃から４５０℃に加熱することにより酸化した。得 られた酸化した物質を、低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温度に冷却し、つし％で 尿素水溶液で含浸し、乾燥した。使った尿素溶液の量は、乾燥重量基準で尿素４ ％含量を得るのに十分な量であった。含浸後、酸化し含浸した低温チャーの一部 分を、不活性ガス雰囲気上迅速に９００℃に加熱し、この温度に１時間保った。

この力）焼処理直後、物質の一部分を種々の時間水蒸気で活性化した。活性化後 、物質を不活性雰囲気上周囲温度に冷却した。得られた活性化炭素３種Ｇよ、６ メツシユ未満で１６メツシエより大きい（米国標準系列ふるい）ものに分粒した とき、夫々０．５８９ｇ／ｃｃ、　０．５５８ｇ／ｃｃ、０．５２４ｇ／ｃｃの 見掛密度（試験法ＴＭ−７、Ｃａｌｇｏｎｃａｒｂｏｎ社、ピッツバーグ、ＰＡ ）を示した。この３種の炭素の触媒活性（ｔ−３７４時間）を実施例１のように 測定し、見掛密度０．５８９　ｇ　／ｃｃをもつ炭素Ｇｉ５．１分、０．５５８ ｇ／ｃｃをもつ炭素は３．８分、０．５２４ｇ／ｃｃをもつ炭素＋ｉ３．１分で あった。

実施例５ 歴青炭を微粉砕し、コールタールピッチ約４−６％と混合し、練炭状：こした。

得られた練炭を破砕し、分粒し、サイズが約４メツシユより小さく１０メツシユ より大きい（米国標準系列ふるい）物質を得た。過剰空気の多量の存在下で、こ の物質を２００℃／ｈの昇温速度で１００℃から２００℃に、８３℃／ｈの昇温 速度で２００℃から３２５℃に加熱し、３２５℃に５時間保ち、最後Ｇこ１２５ ℃／ｈの昇温速度で３２５℃から４５０℃に加熱し酸化した。得られた酸化され た物質を、低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温度に冷却し、ついで尿素水溶液で含 浸し、乾燥した。使った尿素溶液の量は、乾燥重量基準で尿素４％含量を得るの ６数十分な量であった。含浸後、酸化し含浸した低温チャーの一部分を、不活性 ガス雰囲気上迅速に９５０℃に加熱し、この温度に１時間保った。この力）焼処 理直後、得た物質を水蒸気で活性化した。活性化後、物質を不活性ガス雰囲気下 周囲温度に冷却した。こうして得た活性化した炭素は、４メツシユ未満で６メツ シユより大きい（米国標準系列ふるい）ものに分粒したとき、０．５１９　ｇ／ ｃｃの見掛密度（試験法ＴＭ−７、Ｃａｌｇｏｎ（：ａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐａｎ ｙ、ピッツバーグＰＡ）を示した。この炭素の触媒活性は、実施例１の方法で測 定し、４．５分のｔ−３／４時間であった。

実施例６ 実施例５で使ったのと同じ歴青炭を微粉砕し、コールタールピッチ約４−６％と 混合し、練炭状にした。得られた練炭を破砕し、分粒し、サイズが約４メツシユ より小さく１０メツシユより大きい（米国標準系列ふるい）物質を得た。過剰空 気の多量の存在下で、この物質を２００℃／ｈの昇温速度で１００℃から２００ ℃に、１００℃／ｈの昇温速度で２００℃から３５０℃に加熱し、３５０℃に５ 時間保ち、最後に１００℃／ｈの昇温速度で３５０℃から４５０℃に加熱し酸化 した。得られた酸化された物質を、低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温度に冷却し 、ついで尿素水溶液を含浸させ、乾燥した。使った尿素溶液の量は、乾燥重量基 準で尿素４％含量を得るのに十分な量であった。含浸後、酸化し含浸した低温チ ャーの一部分を不活性ガス雰囲気上迅速に９５０℃に加熱し、この温度に１時間 保った。このか焼処理直後、得られた物質を水蒸気で活性化した。活性化後。

物質を不活性ガス雰囲気下周囲温度に冷却した。こうして得た活性化炭素は、４ メツシユ未満で６メツシユより大きい（米国標準系列ふるい）ものに分粒したと き、０．４９５　ｇ／ｃｃの見掛密度（試験法ＴＭ−７、Ｃａｌｇｏｎ　Ｃａｒ ｂｏｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ　＋　ピッツバーグ）を示した。この炭素の触媒活性を 実施例１の方法を使い測定した。

この炭素はｔ−３／４時間４．１分を示した。

実施例７ 実施例５で使ったのと同じ歴青炭を微粉砕し、コールタールピッチ約４−６％と 混合し、練炭状にした。得られた練炭を破砕し、分粒し、サイズが約４メツシユ より小さく１０メツシユより大きい（米国標準系列ふるい）物質を得た。過剰空 気の多量の存在下で、この物質を２００℃／ｈの昇温速度で１００℃から２００ ℃に、１００℃／ｈの昇温速度で２００℃から３５０℃に加熱し、３５０℃に４ 時間保ち、最後に１００℃／ｈの昇温速度で３５０℃から４５０℃に加熱し酸化 した。得られた酸化された物質を、低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温度に冷却し 、ついで尿素水溶液を含浸させ、乾燥した。使った尿素溶液の量は、乾燥重量基 準で尿素４％含量を得るのに十分な量であった。含浸後、酸化し含浸させた低温 チャーの一部分を不活性ガス雰囲気下迅速に９５０℃に加熱し、この温度に１時 間保った。このか焼処理直後、得られた物質を水蒸気で活性化した。活性化後。

物質を不活性ガス雰囲気上周囲温度に冷却した。こうして得た活性化した炭素は 、４メツシ工未満で６メツシユより大きい（米国標準系列ふるい）ものに分粒し たとき、０．５７１ｇ／ｃｃの見掛密度（試験法ＴＭ−７、Ｃａｌｇｏｎ　Ｃａ ｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ、ピッツバーグ）を示した。この炭素は、実施例１の 方法で測定したとき、６．１分のｔ　’Ｉａ時間を示した。

実施例８ 歴青炭をコールタールピッチ約６％と共に微粉砕した。この微粉物質を、粉末コ ーンスターチｌＯ％と密に配合した。配合後、生成混合物に水２０％を加えた。

この湿った混合物を、リングダイペレッタイザーを使って押出し、約４謹直径の ペレットをつくった。得られたペレットを乾燥し、ふるって微粉を除いた。多量 の過剰空気の存在下で、このペレットを２００℃／ｈの昇温速度で１００℃から ２００℃に、１００℃／ｈの昇温速度で２００℃から３５０℃に加熱し、３５０ ℃に４．５時間保ち、最後に１００℃／ｈの昇温速度で３５０℃から４５０℃に 加熱し酸化した。得られた酸化された物質を、低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温 度に冷却し、ついで尿素水溶液を含浸し、乾燥した。使った尿素溶液の量は、乾 燥重量基準で尿素４％含量を得るのに十分な量でありだ、含浸後、酸化し含浸し た低温チャーの一部分を不活性ガス雰囲気下迅速に９００℃に加熱し、この温度 に１時間保った。このか焼処理直後、得られた物質を水蒸気で活性化した。活性 化後、物質を不活性ガス雰囲気上周囲温度に冷却した。こうして得た活性化した 炭素ペレットは、直径約４１１Ｉｌで、０．４２０　ｇ／ｃｃの見掛密度（試験 法ＴＭ−７、ＣａＩｇｏｎ　ＣａｒｂｏｎＣ帽ｐａｎｙ　、ピッツバーグＰＡ） を示した。この炭素は、実施例１の方向で別の態様をとることもできる。

法で測定したとき、３．７分のｔ−３／４時間を示した。

実施例９ 実施例５で使ったのと同じ歴青炭を微粉砕し、コールタールピッチ約４−６％と 混合し、練炭状にした。＃！ｌられた練炭を破砕し２分粒し、サイズが約４メツ シユより小さく１０メツシユより大きい（米国標準系列ふるい）物質を得た。過 剰空気の多量の存在下で、この物質を２００℃／ｈの昇温速度で１００℃から２ ００℃に、１００℃／ｈの昇温速度で２００℃から３５０℃に加熱し、３５０℃ に４時間保ち、最後に１００℃／ｈの昇温速度で３５０℃から４５０℃に加熱し 酸化した。得られた酸化された物質を、低酸素含量雰囲気中でほぼ周囲温度に冷 却し、ついで尿素水溶液で含浸し、乾燥した。使った尿素溶液の量は、乾燥重量 基準で尿１１：４％含量を得るのに十分な量であった。含浸後、＃化し含浸した 低温チャーの一部分を不活性ガス雰囲気下迅速に９５０℃に加熱し、この温度に １時間保った。このか焼処理直後、得られた物質を水蒸気で約１５分活性化した 。活性化後、物質を不活性ガス雰囲気下常温に冷却した。このわずかに活性化し た炭素を、過剰の空気の存在下で４２５℃に加熱し、この温度に９０分保った。

この処理で得たわずかに活性化した炭素を低酸素含量雰囲気下はぼ周囲温度に冷 却し、ついで尿素水溶液で含浸し、乾燥した。使った尿素溶液の鳳は、乾燥重量 基準で尿素４％含量を得るのに十分な量であった。含浸後、酸化し含浸した低温 チャーの一部分を不活性ガス雰囲気下迅速に９５０℃に加熱し、この温度に１時 間保った。このか焼処理直後、得られた物質を水蒸気で活性化した。活性化後、 物質を不活性ガス雰囲気下層Ｎ温度に冷却した。こうして得た活性化した炭素は 、４メツシ工未満で６メツシユより大きい（米国標準系列ふるい）ものに分粒し たとき、０．５７５ｇ／ｃｃの見掛密度（試験法ＴＭ−７、ＣａｌｇｏｎＣａｒ ｂｏｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ、ピッツバーグ、ＰＡ）を示した。この炭素は、実施例 １の方法で測定したとき、３．９分のｔ　’／４時間を示した。

本発明の現在好ましい実施態様を詳細に説明してきたが、本発明は請求の範囲手 　続　補　正　書 平成６年１１月ｔｇ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）歴青炭または歴青炭様物質を、酸化剤の存在で７００℃以下の温度で炭 化し、（ｂ）該歴青炭または歴青炭様物質を該炭化中または炭化後７００℃以下 の温度で酸化し、（ｃ）該炭化及び酸化した歴青炭または歴青炭様物質を窒素含 有化合物と接触させ、該接触中温度を７００℃以上にあげて炭素質チャーを得る ことからなる、炭素質チャーの製法。 ２当該炭素質チャーを、Ｈ２Ｏ、ＣＯ２、Ｏ２の一つまたはその組合せを使用し て、７００℃以上の温度で活性化する工程１（ｄ）を含む請求の範囲１の方法。 ３当該工程（ｂ）を電気化学的に遂行する請求の範囲１の方法。 ４当該窒素含有化合物が、アンモニア、尿素、メラミン、またはそれらのいずれ かの誘導体から選ばれる請求の範囲１の方法。 ５当該工程（ｃ）と（ｄ）を同時に実施する請求の範囲２の方法。 ６工程（ｃ）を（ｄ）の前に実施する請求の範囲２の方法。 ７炭素質チャーを、実質上酸素を含まないまたは不活性雰囲気下で４００℃末満 の温度に冷却する請求の範囲１の方法。 ８活性化した炭素質チャーを、実質上酸素を含まないまたは不活性雰囲気下で４ ００℃未満の温度に冷却する請求の範囲２の方法。 ９当該炭素質チャーを２００℃未満の温度に冷却する請求の範囲７の方法。 １０請求の範囲１の方法により製造される炭素質チャー。 １１チャーが粒状、ペレット、成形品、または粉末状の一つである、請求の範囲 １の方法により製造される炭素質チャー。 １２当該活性化炭素質チャーを２００℃未満の温度に冷却する請求の範囲８の方 法。 １３請求の範囲２の方法により製造される炭素質チャー。 １４当該チャーが粒状、ペレット、成形品または粉末状の一つである請求の範囲 ２の方法により製造される炭素質チャー。