JPH07501346A

JPH07501346A - 非発癌性ブライトストック抽出物、脱れき油及びこれらの製造方法

Info

Publication number: JPH07501346A
Application number: JP4501010A
Authority: JP
Inventors: ブラックバーン，ゲイリー・レイ; マッカラー，カール・ロバート; メキタリアン，アシュアヴィア・エドワード; ラドヴ，エドワード・ニール; サール，ナイジェル
Original assignee: モービル・オイル・コーポレーション
Priority date: 1989-03-28
Filing date: 1991-06-25
Publication date: 1995-02-09
Anticipated expiration: 2016-11-19
Also published as: EP0591218A4; NO313147B1; NO20014179D0; NO934778D0; DK0591218T3; ATE224941T1; AU662115B2; ATE205521T1; WO1993000414A1; EP0591218A1; JP3229614B2; EP0591218B1; AU9155591A; NO934778L; US5308470A; US5034119A; NO20014179L; DE69132727T2; DE69132727D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】非発癌性ブライトストック抽出物、脱れき油及びこれらの製造方法本発明は非発癌性ブライトストック抽出物、脱れき油及びこれらの製造方法に関する。

潤滑油ベースストックの精製では、プロセスフィードストックから好ましくない成分を除去するために、一連の一般的サブトラクティブ法（ｓｕｂｔｒａｃｔｉｖｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ）が用いられる。これらの方法の中で最も重要な方法には、常圧蒸留、真空蒸留（「減圧蒸留」ともいう）、脱れき、溶剤抽出及び脱ろうがある。これらの方法は、分離した留分の全てを再び組み合わせた場合に、原油が再構成されるという意味で、基本的に物理的分離方法である。

精製装置では単独の潤滑油ベースストックを製造するのではなく、数種類の留出物留分と真空残渣留分を処理加工する。一般に、沸点範囲の異なる少なくとも３種類の留出物留分と、残渣とが精製される。これらの４留分は精製分野で種々な名称を得ており、最も揮発性の留出物留分は、しばしば、「軽質ニュートラル（ｌｉｇｈｔ　ｎｅｕｔｒａｌ）Ｊ油又は留分と呼ばれる。他の留出物は「中質ニュートラル」油及び「重質ニュートラル」油と呼ばれる。

脱れき、溶剤抽出及び脱ろう後の真空残渣は一般に「ブライトストック」と呼ばれる。従って、潤滑油ベースストックの製造は少なくとも１種類の精製留出物と１種類のブライトストックとを含む、一連のベースストックの製造方法を含む。

さらに、各サブトラクティブ工程は副生成物を生成するが、この副生成物はさらに処理加工されて、その副生成物の用途を開発した産業に販売される。

種々な精製装置処理操作でのアップグレードに適した留分を回収するための原油の通常の処理には、多段階蒸留が用いられる。原油を最初に常圧蒸留塔において蒸留又は分留し、蒸留塔底からの残留物質を真空蒸留塔（「減圧蒸留塔」ともいう）においてさらに分離する。この組合せ操作では、ガスとガソリンとは一般に常圧蒸留塔の塔頂生成物として回収され、重質ナフサ、灯油及び軽油は留出物側部として取り出され、残留物質は塔底から常圧蒸留残油として回収される。塔底に水蒸気を導入し、抜き出された重質液体生成物から軽質物質を除去するために、サイドストリッパーを用いる。カマ残油、即ち常圧蒸留残油は、通常真空蒸留塔に装填される。潤滑油精製における真空蒸留工程は約５５０’Ｆ　（２８８℃ ）〜１０５５”Ｆ　（５６６℃）の沸点範囲内の１種以上の粗ストック（ｒａｗ　５ｔａｃｋ）と、真空残渣副生成物とを提供する。減圧状態の装填物は、装填物の一部を揮発させるために、しばしば炉手段によって加熱される。予熱された装填物は通常、真空塔の下部に入り、そこがらの蒸気が塔を通って上昇し、特定の段階で冷却されて、連続的に軽質液体を生じ、これらの軽質液体は側油粗ストック生成物として別々に抜き出される。潤滑油精製では、オーバーフランツユ物質として知られる過剰な液体ランバック（ｒｕｎｂａｃｋ）を真空蒸留塔残渣と一緒にして、塔から取り出すが若しくはさらに加工するために脱れき装置に装填するが、又は当業者に公知の他の通常の方法で処理する。或いは、オーバーフランツユ物質を取り出し、回収し、溶剤抽出装置に直接装填する。金属不純物、アスファルト等の存在は、この物質をこの工程に不適切なものにするが、又は同様に接触処理工程に不適切なものにする。典型的な真空蒸留系は米国特許第２．７１３．０２３号、第３．８８６．０６２号、第４，２３９．６１８号及び第４，２６１，８１４号に開示される。本発明に特に適切な、真空蒸留塔設計は米国特許第３，９２９．６２６号及び第３，９８９゜６１６号に開示される。

真空蒸留後に、名粗ストックを、例えば芳香族炭化水素に選択的である、フルフラール、フェノール又はクローレックスのような溶剤によって抽出して、好ましくない成分を除去する。真空蒸留塔残渣は通常、溶剤抽出の１１ｉｉにアスファルト質物質を除去するために、典型的にはプロパン脱れきのような追加工程を必要とする。ベースストック−＼さらにｍ工するために製造した生成物は、ラフィネートとして知られる。溶剤精製から得られたラフィネートはその後、例えばメグールエチルケトンとトルエンとのブレンド物のような溶剤との混合によって脱ろうされ、次に最終ベースストックへ加工される。

溶剤抽出工程は炭化水素混合物を２相・しばしばパラフィン系物質と呼ばれる、水素／炭素比が比較的高い物質を含む上述のラフイネ−１・相と、しばしば芳香族系物質と呼ばれる、水素／炭素比が比較的低い物質を含む抽出相とに分離する。

種々の液状化合物が相互に異なる溶液親和性を有し、ある種の組合せが完全に混和可能であり、他の組合せは殆ど混和不能であるので、溶剤抽出が可能である。

炭素／水素比が高い芳香族系物質と炭素／水素比が低いパラフィン系物質とを識別する能力は、選択性と呼ばれる。溶剤の選択性が高ければ高い稈、この識別を良好に実施することができる。

フルフラールは代表的な溶剤抽出剤である。その混和性に関する特徴と物理的特性によって、広範囲な沸点範囲の高芳香族油と高級パラフィン油との両方に対して使用が可能である。ジーゼル燃料と、軽質と重質潤滑油ストックとはフルフラールによって精製される。フルフラールは高温［１７５〜２５０″Ｆ（７９〜１２１℃）］において良好な選択性を示す。潤滑油のための典型的なフルフラール溶剤抽出装置では、原料フィードを抽出塔の中央より下方又はほぼ中央に導入する。フルフラールをこの塔の頂部又は上部に供給する。再循環抽出物を還流として塔の下部に導入する。同様に、高温の溶剤を導入することによって生ずる温度勾配と、中間冷却系とによって塔内で内部還流が行われる。フルフラール溶剤はラフィネートと抽出相流又は層とがら、適当な蒸留及びストリッピング装置において回収される。ストリップされ、回収された溶剤は次に再循環される。

フルフラール溶剤抽出装置のラフィネートはさらに他の加工に進められ、この操作からの抽出物はしばしば広範囲な産業用途に用いられる。これらの芳香族抽出物の用途は抽出物の特定の性質に応じてしばしば変化し、これらの性質は主として、用いるフィードストックと装置条件との関数である。例えば、Ｈ，Ｆ、ＷｅｉｎｄｅｒとＲ，Ｒ，ＴｅｒｃとにょるｒＡ　Ｎｅｗ　Ｌｏｏｋ　ａｔ　０ｉｌｓ　ｉｎ　ＲｕｂｂｅｒＪ　、　ラバー・ワールド誌（１９７７年１２月号）に述べられているように、これらの抽出物はゴム加工のための低粘度及び高粘度エキステンダー浦としての他の有用性を有する。

ブライトストック製造中の脱れき真空残油の溶剤精製がら得られるブライトストック抽出物（ｒＢｓＥＪともいう）は、ゴム加工に有用であり、インクオイル（ｉｎｋｏｉｌ）としても用いられる。軽質芳香族抽出物と同様に、ＢＳＥは非常に有望な用途に役立つ、優れた溶剤特性を有する。

溶剤抽出装置へのフィードストックとしての有用性を有する他に、脱れき装置のラフィネート流には特殊オイルとし〔の他の用途がある。脱れき油（ｒＤＡＯＪともいう）としても知られる、このラフィネート流はゴム加工のためのエキステンダー油、インクオイル等としての用途を見い出すことができる。

最近の数年間には、種々の芳香族油、ＤＡＯ及びＢＳＥの使用に関連した危険の可能性に対する関心が高まっている。米国特許第４．３２１，０９４号の第２欄第９〜１４行に記載されているように、「・・・・多くの印刷インクオイルは、例えばベンゼンのような発癌性であると分がっているが、又は例えばＩ・ルエンや多環式化合物のような、発癌性であると考えられる芳香族炭化水素を未だに含んでいる。インクからこれらを除去することは、明らかに健康上の理由がら望ましい。」これらの関心の結果、多くの精製業者はこれらの特殊な用途のためのＤＡＯ又は、ＢＳＥを含めた、芳香族抽出物を供給することをもはや快く思わない。

これらの製品を市場に出し続ける精製業者はこれらの製品の使用に伴う、危険の可能性を略述するラベルを貼付しなければならない。これは、米国特許第４，３２１．０９４号と第４．５１９．８４１号によって明らかにされるように、今までＤＡＯとＢＳＥによって満たされてきた用途への代替物質の開発と選択をもたらしている。これらの代替溶剤の使用は、しばしばそれに伴って、費用の増加と完成製品の品質低下という不利益をもたらしている。

脱れき油又は、例えばＢＳＥのような芳香族抽出物の相対的発癌活性を判定するために、複雑な炭化水素混合物中のこのような活性を分析するための信頼できる試験方法が必要である。炭化水素混合物の発癌活性指数との強い相互関係を示す、高度に再現可能な方法は米国特許第４．４９９．１８７号に開示される。米国特許第４．４９９，１８７号に開示されている炭化水素サンプルの試験がら、その突然変異誘発性指数（ｒＭＩＪともいう）として知られるサンプルの性質が測定される。１．０以下のＭｌを示す炭化水素混合物は非発癌性であると判明しており、約０．０に等しいＭｌを有するサンプルは突然変異誘発活性を完全に有さないことが判明している。例えば、その物質との接触が生物組織中の癌増殖を発生させないような、非発癌性であるブライトストック抽出物のような、脱れき油及び／又は芳香族抽出物を製造することが望ましい。突然変異誘発活性を有さないＤＡＯ及び／又はＢＳＥ、すなわちこのような製品との接触がＤＮＡ及び生物細胞中に突然変異を誘発しないしないようなりＡＯ及び／又はＢＳＥを製造することが、さらに望ましい。

広い意味において、本発明は実質的に非発癌性であるか又は突然変異誘発活性を実質的に有さない、ブライトストック抽出物又は脱れき油の製造方法を提供する。本発明はまた、実質的に非発癌性であるか又は突然変異誘発活性を実質的に有さない、ブライトストック抽出物又は脱れき油をも提供する。本発明によると、非発癌性ブライトストック抽出物及び非発癌性脱れき油並びに、常圧蒸留残油炭化水素フィードストックからのこれらの製造方法を提供する。常圧蒸留残油炭化水素フィードストックからの非発癌性ブライトストック抽出物（Ｂ　Ｓ　Ｅ）の製造方法は、突然変異誘発性指数（Ｍｌ）と、ブライトストック抽出物流の突然変異誘発性を示す物理的特性との間の、好ましくは回帰による、関数的な関係を確立することを含んで成る。この関係から、臨界的な物理的特性のレベルが決定され、結果としてＢＳＥは１．０以下のＭｌを示す。ＢＳＥの物理的特性のレベルが一貫して所望のものとなるためのプロセス条件を確立する。常圧蒸留残油炭化水素フィードストックを次に真空蒸留塔に供給し、そこでこのフィードストックを少なくとも１種の蒸留生成物と残渣副生成物とに分離する。次に、真空蒸留塔残渣の少なくとも一部のフラクション（ｆｒａｃｔｉｏｎ）を選択的溶剤膜れき装置に供給して、脱れきラフィネートとアスファルト性抽出物又はタール抽出物とを製造する。次に、脱れきラフィネートの少な（とも一部のフラクションを少な（とも１つの溶剤抽出工程に通して、脱れきラフィネートの芳香族含量を減じ、ブライトストックラフィネートとブライトストック抽出物とを製造する。このブライトストック抽出物は約１．０以下のＭｌを有する。このようにして製造されたＢＳＥは実質的に非発癌性である。

本発明は突然変異誘発活性を実質的に含まないＢＳＥをも提供することができる。５％蒸留沸点はＭｌとの相互関係のためにＢＳＥの特に好ましい物理的特性であることが判明している。

非発癌性脱れき油（ＤＡＯ）の製造方法は、突然変異誘発性指数（Ｍｌ）と、脱れき油流の突然変異誘発性を示す物理的特性との間の、好ましくは回帰による、関数的な関係の確立を含んで成る。この関係から、臨界的な物理的特性のレベルが決定され、結果としてＤＡＯは１．０以下のＭｌを示す。ＤＡＯの物理的特性のレベルが一貫して所望のものとなるためのプロセス条件を確立する。常圧蒸留残油フィードストックを次に真空蒸留塔に供給し、そこでこのフ仁−ドストックを少なくとも１種の蒸留生成物と残渣副生成物とに分離する。次に、真空蒸留塔残渣の少なくとも一部のフラクションを選択的溶剤脱れき装置に供給して、脱れき油とアスファルト性抽出物又はタール抽出物とを製造する。このＤＡＯは約１゜０以下のＭｌを有する。このようにして製造されたＤＡＯは実質的に非発癌性である。

本発明は突然変異誘発活性を実質的に含まないＤＡＯと、その製造方法をも提供することができる。

５％蒸留沸点は、Ｍｌとの相互関係のためにＤＡＯの特に好ましい物理的特性であると判明している。

Ｍｌを１未満であるように選択する場合には、臨界的な物理的特性は実質的に１．０に等しいＭｌ値を生ずる物理的特性である。

Ｍｌを実質的にＯであるように選択する場合には、臨界的な物理的特性は実質的にＯに等しいＭｌ値を生ずる物理的特性である。

次に、添付図面を参照する。

図１は部分的な潤滑油精製装置の配置であり、真空蒸留工程と脱れき工程と溶剤抽出工程とを概略的に示す。この装置ではオーバーフラッシュ及び真空蒸留塔残渣フィードのブレンド物を脱れき装置で用いる。

図２は部分的な潤滑油精製装置の配置であり、真空蒸留工程と脱れき工程と溶剤抽出工程とを概略的に示す、この装置ではストレート真空蒸留塔残渣フィードを脱れき装置で用いる。

図３は改良エイムス分析方法（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ａｍｅｓ　Ａｓ５ａｙ）によって測定される突然変異誘発性指数と、精製装置Ａで製造された１９種のＢＳＥの５％沸点との間の関係を示すグラフである。

図４は改良エイムス分析方法によって測定される突然変異誘発性指数と精製装置Ｂで製造された５種のＢＳＥの５％沸点との間の関係を示すグラフである。

ブライトストックの製造に溶剤抽出工程及び／又は脱れき工程を用いる如何なる潤滑油製油装置も本発明の使用のために想定されている。次に、本発明の方法を図１を参照して説明する。図１は特に好ましい潤滑油精製装置の部分的配置ｆを概略的に示す。パラフィンベース原油ヌは他の適当なべ・−ス原油の常圧蒸留によって製造される適切な常圧蒸留残油をライン１から原油装置（ｃｒｕｄｅ　ｕｎｉｔ）の真空蒸留塔２に通す。ライン３を介して系から軽質最終生成物を取り出す。軽質ニュートラル油として知られる、粗間滑油ストックである、軽質留出物留分は真空蒸留塔２からライン４を介して貯蔵タンク（図示せず）へ、又はさらに処理するために溶剤抽出装置２２へ導く。同様に、中質ニュートラル油はライン５を介して、重質ニュートラル油はライン６を介して、貯蔵タンク（図示せず）へ、又は溶剤抽出装置１２２へ導く。オーバーフラッシュ沸点範囲物質は常圧蒸留残油供給管１の上方の真空蒸留塔２の下部に配置された管７から取り出す。真空蒸留塔残渣は管１０から取り出す。管１０から取り出された真空蒸留塔残渣の一部は管１２から取り出し、管７から取り出されるオーバーフラッシュ物質の一部は管９から取り出す。これらの部分を取り出して、管１３中で一緒にして、脱れき装置１５に導く。そこでは、例えば、特に好ましいプロパン脱れき（ｒＰＤＡＪともいう）のような、幾つかの有用なプロセスのいずれかによって処理する。真空蒸留塔残渣と一緒にするための管９によって取り出さなかった、オーバーフラッシュ物質は管１８によって取り出し、貯蔵タンク（図示せず）に貯蔵するか、又は溶剤抽出装置２２において溶剤抽出する。管１２によって取り出さない真空蒸留塔残渣は管１４に通し、貯蔵タンク（図示せず）に貯蔵するか、又は必要な場合にはさらに処理する。脱れき後に、脱れき油生成物、即ちラフィネートを管１６から取り出し、さらにブライトストックに加工するために送るか、又は管２６を介して取り出し、ＤＡＯとして貯蔵する。脱れき工程からの抽出物、即ちタールは管１７から取り出す。ブライトストックを製造すべき場合には、適当な点において適時に、脱れき油ラフィネートを管１６から溶剤抽出装置２２に導き、そこで数種の適当な溶剤のいずれかによって処理して、選択的な溶液によって好ましくない成分を除去して、潤滑油ブライトストックラフィネートを製造する。このようにして製造されたブライトストックラフィネートを管２３に通し、ブライトストック抽出物を管２４から取り出す。上述したように、溶剤抽出装置２２では、例えばフルフラール、フェノール、クローレックス、ニトロベンゼン、ｎ−メチルピロロトン等のような、適当な選択的溶剤を用いる。ここで、フルフラールが特に好ましい溶剤である。適当な点において適時に、管１６からの流れを遮断して、その代わりに管４．５又は６のいずれかからの流れを用いる。この溶剤抽出装置は再び不要な芳香族化合物を除去し、このようにして製造された、軽質ニュートラル油（１００ＳＵＳ）　、中質ニュートラル油（３００ＳＵＳ）又は重質ニュートラル油（７００ＳＵＳ）をそれぞれ、管１９．２０又は２１がら取り出す。溶剤抽出装置２２によって処理されたラフィネートは適当なプロセスを用いて脱ろうするか、又は後で処理加工するために、貯蔵タンク（図示せず）中に貯蔵する。

上記プロセス条件が通常用いられるものであることは、当業者によって認められるであろう。ここに選んだ実例では４種類のベースストックの製造を説明するが、もちろんこれより少ない又は多い留出物留分を製造することもできる。実質的にアスファルトを含まない高級パラフィンラフィネートに関しては、脱れき装置１５における処理を省略することができる。池の場合には、脱れき装置１５では脱れきと溶剤抽出の複合プロセスを実施することができる。上記その他の変形は本発明の範囲内と見なされ、変化は実質的な有意性を有さない。上記プロセスはブロックトアウト操作であるが、例えばライン１６を介して専用の抽出装置（図示せず）へ、及びそこから管２３を介して貯蔵タンク又は脱ろう装置（両方とも図示せず）への脱れきラフィネートの連続流を生ずる、その変形は本発明の範囲内と見なされる。

非発癌性ブライトストック抽出物又は非発癌性脱れき油のいずれの製造が望ましいかに依存して、サンプルを管２４（ブライトストック抽出物用）からか若しくは管２６（脱れき曲用）から予備操業中に取り出すか、又は既にサンプル残油を回収した貯蔵タンク（図示せず）から取り出す。特定サンプルの製造に関する処理条件に言及してお（ことも有利であろう。即ち、重要なパラメーターは、限定する訳ではないが、下記を含む　（１）脱れき装置に装填するための原油装置真空蒸留塔残渣と混和するオーバーフラッシュ物質の割合−（２）重質ニュートラル留出物のカット点：　（３）例えば水蒸気入口温度、フラッンング帯絶対圧、他の内部要素（ｊｎｔｅｒｎａｌｓ）のような、他の真空蒸留塔操作パラメーター：　（４）溶剤処理速度のような脱れき装置操作条件：　（５）脱れきラフィネートと共に池の流れのブレンド物を溶剤抽出装置に装填するか否かのような、溶剤抽出装置装填特性：及び（６）溶剤処理速度のような溶剤抽出装置の操作条件。本発明のＤＡＯとＢＳＥの製造に影響を与えるとは判明していないが、言及する価値のある他の変数は、原油装置の真空蒸留塔に装填する常圧蒸留残油を製造するための常圧蒸留装置に供給する原油又は原油ブレンド物である。

３〜７環の多核芳香族化合物（ｒＰＡｃＪともいう）がＤＡＯやＢＳＥの突然変異誘発活性／発癌活性の原因であることが、発見されている。これらの生物学的に活性なＰＡＣは一般に、６４０〜１０００°Ｆ（３３８〜５３８℃）の沸点範囲に入ると考えられている。残念ながら、脱れき油又はブライトストック抽出物型物質中のこれらのＰＡＣを確実に検出するための適当な方法は存在しない。

しかし、ＤＡＯ又はＢＳＥの蒸留特性、特に５％沸点が、特定のＤＡＯ又はＢＳＥプロセス流の相対的突然変異誘発性／発癌性を示すプロセスパラメーターを提供することができることが判明している。また、ＤＡＯ又はＢＳＥの初留点（ｒｌＢＰＪともいう）も、相対的突然変異誘発性／発癌性を示す他のプロセスパラメーターを提供することができることも判明している。

回収したブライトストック抽出物又は脱れき油サンプルは、例えばＡＳＴＭＤ− １１６０のような標準的な方法を用いて蒸留し、好ましくは、少な（とも５％沸点（Ｂ　Ｐ）を各サンプルに関して報告する。各サンプルをその相対的突然変異誘発性を測定するためにも試験する。米国特許第４，４９９．１８７号に開示された改良エイムス分析方法は、石油由来の炭化水素混合物の発癌の可能性を迅速かつ確実に測定することができるので、特に好ましい。改良エイムス分析方法から得られる突然変異誘発性指数データと、蒸留試験から得られる５％ＢＰデータとを周知の簡単な線形回帰方法を用いて回帰して、製油装置における基本操作に特有のこれらのパラメーターの間の線形関係を導出する。米国特許第４．４９９゜１８７号に開示されている突然変異誘発性指数（Ｍｌ）は、相対的突然変異誘発力のランク付けである。Ｍｌは突然変異誘発に関する用量反応曲線の勾配である。

このような回帰線の一例を図３に示す。非発癌性油が１．０以下のＭｌを有することは知られているので、ＭＩ＝１の値を生ずる５％ＢＰが回帰線からめられ、「臨界」５％ＢＰとして選択される。「臨界」５％ＢＰ以上の５％ＢＰを有するＤＡＯ及び／又はＢＳＥ　（必要に応じて）を製造するように選択したプロセス条件は非発癌性であると考えられる。図３の回帰関係から分かるように、Ｍ［＝０である点以上において５％ＢＰを有するように製造される場合に、突然変異誘発活性を全く有さないＢＳＥも製造することができる。同様に、突然変異誘発活性を有さないＤＡＯも同じ方法で製造することができる。

再び図１を参照する。上述したように、臨界値以上で５％ＢＰを有するＤＡＯ及び／又はＢＳＥを得るためには、処理の変更が必要であると考えられる。得られるＤＡＯ又はＢＳＥの蒸留特性に影響を与えることが判明している変更の１つは、脱れき装置１１１５に装填するための真空蒸留塔残渣と混和するオーバーフラッシュ物質の量である。図１の潤滑油精製プロセスにおいてバルブ８及び／又は１１を、脱れき装置に装填されるオーバーフラッシュ物質の割合を減するように変えることができる。脱れき装置用装填物としてオーバーフラッシュ物質／真空蒸留塔残渣ブレンド物の使用は、多少低い粘度のブライトストックを製造しながら、ブライトストックの製造量を高めるという見地からは望ましいが、今やこの使用を、実質的に非発癌性の脱れき油及び／又はブライトストック抽出物をも製造するように最適化することができる。

本発明の方法が図１に示し、上記で説明した潤滑油精製プロセスに限定されないことを知ることが重要である。本発明の実施に有用な、他の部分的潤滑油精製装置の配置を図２に示す。図２に示す配置は図１と同じであるが、この場合には、脱れき装置１１５に装填するために真空蒸留塔残渣と混和するオーバーフラッシュ側油の取り出しが存在しない。非発癌性ＤＡＯ又はＢＳＥの製造方法は上述のように実施することができるが、この場合には脱れき装置へのオーバーフラッシュ物質の装填割合を変えることによって最終生成物の５％ＢＰを変える可能性は存在しない。上記の変更又は当業者に知られた他の変更のような他のプロセス条件の変更が必要と考えられ、それらは本発明の実施に有用であると考えられる。

本発明を下記実施例によって説明する。

実施例１上述した方法に従って、精製装ｆｆ１Ａにおいて種々な供給原油ブレンド物を用いて、１９種のブライトストック抽出物を製造し、それぞれの代表的なサンプルを採取した。２種類の付加的変更を加えて、上述した改良エイムス分析方法を用いて、突然変異誘発性試験を実施した。これらの試験では　典型的な真空留出物に観察される突然変異誘発性に比べで、これらの物質の低い突然変異誘発性を維持する場合に、高い用量範囲（標準的な５〜５０μ６．／ブＬ／−トではなく１０〜８０１１１／プレート）を用い、試験のために抽出したサンプル量は、低粘稠物質に用いた２ｍｌではなく２ｇであ−）だ。各サンプルに関してＡＳＴＭ　１）−１］６０を用いて蒸留プロフィルを得た。得られたデータは下記表１に示す。

サンプル　突然を貢誘発性　５％ＢＰ盃！−指部＝　（”Ｆ）　説明１３．１　８７５　重質ニュートラル抽出物とブレンド；（４６８９Ｃ）　粘度＝６９．７ｃＳｔ２　２．０　９１５　フルフラール処理：　３００％、ＰＤＡ処理；（４９１°Ｃ）　６００％３　２．１　９２９　オーバーフラッシュ含有、ＩＢＰ＝７１．８（４９８℃）　’Ｆ（３８１°Ｃ）；粘度＝７０．６ｃＳｔ４　１．６　９３１　フルフラール処理：３００％、ＰＤＡ処理：（５００℃）　６００％；原油ソース：１３％Ｃ１ｙｄｅ、１１％Ａｒａｂ　Ｌｉｇｈｔ、　４％Ｂｅｒｙｌ、２０％５ｔａｔｆｊｏｒｄ、　５２％Ｆｕｌ＋＋＋ａｒ；　ＩＢＰ＝８０９’Ｆ（４３２°Ｃ）：粘度＝６１．３ｃＳｔ５　１．７　９３５　７０％Ｓ　ｔａｔｆ　ｊｏｒｄ、　３　Ｑ％Ａｒａｂ　Ｌｉｇｈｔ　：（５０２℃）　粘度＝５０．３ｃＳｔ６　１．３　９４５　フルフラール処理：３００％、ＰＤＡ処理：（５０７°Ｃ）　６００％：原油ソース・７６％Ｓ　ｔａｔｆｊｏｒｄ、１７％Ｂｅｒｙｌ　：　７％Ｆ　ｕｌｍａｒ　；粘度＝６５．７ｃＳｔ７　１．１　９５４　フルフラール処理：　３００％、ＰＤＡ処理・（５１２８Ｃ）　６００％：原油ソース：８０〜９０％ＦｕｌＩＩｌａｒ１１０〜２０％Ａｒａｂ　Ｌｉｇｈｔ　；粘度＝６８．２３ｃＳｔ８　０．９　９５７　フルフラール処理・３００％：ＰＤＡ処理：（５１４°Ｃ）　６００％：原油ソース＝５４％Ｆｕ１ｍａｒ、３０％Ｓ　ｔａｔｆ　ｊｏｒｄ、　１３％Ｃ１ｙｄｅ、３％Ａｒａｂ１、ｉｇｈｔ９　０．８　９４７　フルフラール処理・３００％、ＰＤＡ処理；（５０８℃）　６００％；原油ソース　Ｓ　ｔａｔｆ　ｊｏｒｄ／　Ｆ　ｕｌｍａｒ：粘度− ６４，０ｃＳｔ１０　０．６　９４５　フルフラール処理：３００％、ＰＤＡ処理＝（５０７° Ｃ）　６００％；原油ソース：　Ｓ　ｔａｔｆ　ｊｏｒｄ／　Ｆ　ｕｌｍａｒ：粘度＝６５．４ｃＳｔ１１　０．６　９５４　フルフラール処理、３００％、ＰＤＡ処理：（５１２℃ ）　６００％；原油ソース：　Ｓ　ｔａｔｆｊｏｒｄ／　Ｆｕｌ＋＊ａｒ：粘度＝６６．０ｃＳｔ１２　０．６　９６２　フルフラール処理：３００％、ＰＤＡ処理：（５１７° Ｃ）　６００％：原油ソース：８５％５ｔａｔｆｊｏｒｄ、１５％Ｆ　ｕｌｍａｒ　；粘度＝６３．２ｃＳｔ１３　０；５　９６２　フルフラール処理：３００％、ＰＤＡ処理・（５１７°Ｃ）　６００％；原油ソース：５２％Ｓ　ｔａｔｆ　ｊｏｒｄ。

３３％ＦｕｌＩｌａｒ、１１％Ｃ１ｙｄｅ、　４％Ａｒａｂｉｇｈｔ１４　０．０　９６８　フルフラール処理＝３００％、ＰＤＡ処理＝（５２０℃ ）　６００％；原油ソース：５２％Ｓ　ｔａｔｆｊｏｒｄ、３３％Ｆｕ１ｍａｒ、１１％Ｃ１ｙｄｅ、　４％Ａ　ｒａｂｉｇｈｔ１５　０．４　９３９　北海原油から；粘度＝６８ｃＳｔ（５０４℃）１６　０．４　９５８　粘度＝７０．３ｃＳｔ（５１５°Ｃ）１７　０．４　９６２　フルフラール処理、３５０％、ＰＤＡ処理＝（５１７℃ ）　６００％、原油ソース、５９％Ｓ　ｔａｔｆ　ｊｏｒｄ。

１８％ＢｅｒｙＬ　１５％Ｆｕ１ｍａｒ、　４％Ｃ１ｙｄｅ１４％Ａｒａｂ　Ｌｉｇｈｔ１．８　０．３　９６８　フルフラール処理：３５０％、ＰＤＡ処理：（５２０ ℃）　６００％；原油ソース：５９％Ｓ　ｔａｔｆｊｏｒｄ。

１８％ＢｅｒｙＬ　１５％Ｆｕｌｉ＋ａｒ、　４％Ｃ１ｙｄｅ。

４％Ａｒａｂ　Ｌｉｇｈｔ１９　０．０　９７３　フルフラール処理＝３７０％、ＰＤＡ処理＝（５２３℃ ）　６００％；原油ソース＝２％Ｃ１ｙｄｅ、　２％Ａｒａｂ　Ｌｉｇｈｔ１１３％ＢｅｒｙＬ　７９％Ｓ　ｔａｔｆｊｏｒｄ、　４％Ｆｕｌｓａｒ；　ＩＢＰ＝８７３°Ｆ（４６７℃）；粘度＝５４．５ｃＳｔ５％ＢＰとＭ！データを周知の方法によって線形回帰して、これらの変数の間の関係を調べた。この回帰の結果を図３に示す。図３に示すように、良好な相互関係が確認され、０．９２の相関係数ｒが判明した。臨界５％ＢＰ（ＭＩ＝１）は精製装置Ａでは約９４５°Ｆ（５０７℃）であることが判明した。さらに、この関係から、５％Ｂｐが約９７８°Ｆ（５２６℃）を越える場合には、実質的に突然変異誘発活性（ＭＩ＝１）を有さないＢＳＥが製造されることを知ることができる。

実質的に非発癌性のＢＳＥを製造するために必要な臨界５％ＢＰを知ると、当業者が理解するように、臨界値以上の５％ＢＰを一貫して有するＢＳＥを製造するためのプロセス条件を確立することができる。次に、既述した方法を用いて、非発癌性ブライトストックを製造することができる。これらのプロセス工程に従って、本発明の非発癌性ＢＳＥが得られる。

実施例２精製装置Ｂにおいて、種々のプロセス条件下で５種のブライ］・スト・ツク抽出物を製造し、サンプル採取した。実施例１と同様に、各サンプルのＭｌと５％ＢＰとを測定した。これらのデータを以下の表２に示す。

剋サンプル　突然変異誘発性　５％ＢＰｔｑ−指数　−ゴニＦ）　サンプルの説明２０　２、　２　８７９（４７１℃）　ＢＳＥ、粘度＝７０．３ｃＳｔ２１　２、　１　８８７（４７５℃）　ＢＳＥ、粘度＝７０．３ｃＳｔ２２　１、　６　８８４（４７３℃）　ＢＳＥ、粘度＝７０．３ｃＳｔ２３　１、　５　９０４（４８２℃）　ＢＳＥ、粘度＝７０．３ｃＳｔ２４　１、　１　９２１（４９４℃）　ＢＳＥ、粘度＝７０．３ｃＳｔ５％ＢＰとＭｌデータを線形回帰して、精製装置Ｂに特有の関係を調べた。この回帰の結果を図４に示す。この場合にも、良好な相互関係が得られ、０．８８のｒ値が判明した。臨界５％ＢＰは精製袋！ＩＢでは約９２５°Ｆ（４９６℃）であることが判明した。さらに、この場合にも、精製装置Ａと同様に、５％ＢＰが約９７８°Ｆ（５２６℃）を越える場合に、実質的に突然変異誘発活性を有さないＢＳＥが製造されることになる。

当業者の知識によって、９２５°Ｆ（４９６℃）の臨界値以上の５％ＢＰを一貫して有するＢＳＥを製造するように、プロセス条件を調整することができる。

次に、ブライトストック抽出物を既述した方法で製造することができる。これらのプロセス工程に従って、非発癌性ＢＳＥを製造することができる。

実施例３実質的に実施例１に述べた通りに構成した潤滑油精製装置において、試行ラン中に種々のプロセス条件下で１０種の脱れき油を製造して、サンプル採取する。

実施例１と２と同様に、このようにして得られた回帰関係からＭｆと５％ＢＰとを決定する。

当業者の知識によって、臨界値以上の５％ＢＰを一貫して有するＤＡＯを製造するように、プロセス条件を調整することができる。

次に、脱れき油を上述した方法で製造することができる。これらのプロセス工程に従って、非発癌性ＤＡＯを製造することができる。

本発明を好ましい実施態様に関して説明したが、請求の範囲内で変更及び改変することができることを理解すべきである。

ｎ　ｒＱ　ｒＱへ〜〜−−−〇〇ｏ。

此綻駆陳乱（社）駅細姪国際調査報告フロントページの続き（７２）発明者　メキタリアン、アシュアヴイア・ニドワードアメリカ合衆国ニューシャーシー州０８６４８゜ローレンスヴイル、バーニング・トウリー・レーン　１９（７２）発明者　ラドヴ、ニドワード・ニールアメリカ合衆国ニューシャーシー州０８００３゜チェリー・ヒル、ダウンズ・ドライブ（７２）発明者　サール、ナイジェルイギリス国エセックス　シーエムワイ・９イーエフ、インゲイトストーン、パイン・ドライブ　９

Claims

【特許請求の範囲】１．常圧蒸留残油炭化水素フィードストックから、脱れき油とブライトストック抽出物とから選択される実質的に非発癌性の物質を製造する方法であって、次の工程：（ａ）突然変異誘発性指数と、前記物質のプロセス流の突然変異誘発性を示す前記物質の物理的特性との間の回帰によって関数的な関係を確立する工程と；（ｂ）前記物質の突然変異誘発性指数が実質的に１．０以下である特定の値に達したら、前記関係から前記物質の臨界的な物理的特性のレベルを決定する工程と（ｃ）前記臨界的な物理的特性のレベルに達する前記物質を製造するためのプロセス条件を設定する工程と；（ｄ）突然変異誘発性指数が実質的に１．０以下である特定の値を有する実質的に非発癌性である前記物質を製造する工程と；を含んで成ることを特徴とする方法。２．突然変異誘発性指数の前記特定の値が０．０に実質的に等しく、それによって前記物質が突然変異誘発活性を実質的に有さずに製造されることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。３．前記物質が脱れき油であり、前記脱れき油の製造工程が次の工程：（ｅ）常圧蒸留残油フィードストックを真空蒸留塔に通し、そこで該フィードストックを少なくとも１種の蒸留生成物と真空蒸留塔残渣副生成物とに分離する工程と：（ｆ）前記真空蒸留塔残渣副生成物の少なくとも一部のフラクションを、選択的溶剤脱れき装置に通して、脱れきラフィネートとアスファルト性抽出物とを製造する工程と；を含んで成ることを特徴とする請求の範囲第１項類は第２項に記載の方法。４．工程（ｃ）が、選択的溶剤脱れきの前に前記真空蒸留塔残渣と一緒にするためのオーバーフラッシュ物質の量の設定を含むことを特徴とする請求の範囲第３項に記載の方法。５．前記オーバーフラッシュ物質の量を、脱れき油の収量が最大となるように選択することを特徴とする請求の範囲第４項に記載の方法。６．前記オーバーフラッシュ物質の量が、選択的溶剤脱れき装置フィードストックの実質的に１０容量％を超えないことを特徴とする請求の範囲第４項又は第５項に記載の方法。７．前記物質がプライトストック抽出物であり、前記プライトストック抽出物の製造工程が次の工程：（ｅ）常圧蒸留残油フィードストックを真空蒸留塔に通し、そこで該フィードストックを少なくとも１種の蒸留生成物と真空蒸留塔残渣副生成物とに分離する工程と；（ｆ）前記真空蒸留塔残渣副生成物の少なくとも一部のフラクションを、選択的溶剤脱れき装置に適して、脱れきラフィネートとアスファルト性抽出物とを製造する工程と；（ｇ）前記脱れきラフィネートの少なくとも一部のフラクションを、少なくとも一つの選択的溶剤抽出装置に通して、前記脱れきラフィネートの芳香族含量を減じて、ブライトストックとブライトストック抽出物とを製造する工程と；を含んで成ることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。８．前記選択的溶剤抽出装置の選択的溶剤が、フルフラール、フェノール、クローレックス、ニトロベンゼン及びｎ−メチルーピロロドンから成る群から選択されることを特徴とする請求の範囲第７項に記載の方法。９．選択的溶剤がフルフラールであることを特徴とする請求の範囲第８項に記載の方法。１０．オーバーフラッシュ物質を工程（ｅ）によって製造し、この物質の少なくとも一部を前記真空蒸留塔残渣と一緒にして、工程（ｆ）〜（ｇ）によって処理することを特徴とする請求の範囲第７〜９項のいずれかに記載の方法。１１．工程（ｃ）が、選択的溶剤脱れきの前に前記真空蒸留塔残渣と一緒にするためのオーバーフラッシュ物質の量の設定を含むことを特徴とする請求の範囲第１０項に記載の方法。１２．前記オーバーフラッシュ物質の量が、ブライトストック抽出物収量を最大にするように選択されることを特徴とする、請求の範囲第１１項に記載の方法。１３前記オーバーフラッシュ物質の量が、選択的溶剤脱れき装置フィードストックの実質的に１０容量％を越えないことを特徴とする請求の範囲第１１項又は第１２項に記載の方法。１４．前記選択的溶剤脱れき装置の選択的溶剤が、プロパンであることを特徴とする請求の範囲第３〜１３項のいずれかに記載の方法。１５．前記物理的特性が、蒸留特性であることを特徴とする請求の範囲第１〜１４項のいずれかに記載の方法。１６．前記蒸留特性が、蒸留沸点であることを特徴とする請求の範囲第１５項に記載の方法。１７．前記蒸留沸点が、初留点と５％沸点とから成る群から選択されることを特徴とする請求の範囲第１６項に記載の方法。１８．真空蒸留塔残渣の溶剤脱れきによって製造される、脱れき油とブライトストック抽出物とから選択される非発癌性物質であって、構造中に３〜７環の多核芳香族化合物を実質的に含まないことを特徴とし、そして、実質的に１．０以下である特定の値の突然変異誘発性指数を有する、前記非発癌性物質。１９．突然変異誘発性指数の前記特定の値が０．０に実質的に等しく、それによっ前記物質が突然変異誘導発活性を実質的に有さないことを特徴とする請求の範囲第１８項に記載の非発癌性物質。