JPH07500627A - 低分子量エチレン共重合体を含む改良されたホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 低分子量エチレン共重合体を含む改良されたポットメルト接着剤組成物発明の背 景 １　産業上の利用分野 この発明は、ホントメルト接着剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は極 性および非極性の各種被着体（ｓｕｂｓ　ｔ　ｒａ　ｔｅ）材料に対する改善さ れた接着性を有する低分子量エチレン共重合体を含んでなるポ月・メルト接着剤 組成物の改良に関する。

２　従来の技術 当該技術分野で知られているように、在来のポットメルト接着剤組成物は、通常 １次の三つの主要成分を含んでなる：それが冷却された状態でその接着剤に接着 性と靭性を付与する基本重合体、その加熱された接着剤組成物の硬化と固化を開 始し、さらにその粘度を最小にする作用をするワックス材料、およびそれが適用 される表面へのその組成物の濡れと接着を強める粘着性付与成分。理想的には、 ホントメルト接着剤組成物は、金属、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフ タレート（”ＰＥＴ”）を含めてポリエステル類、およびポリ塩化ビニルを含め てハロゲン化重合体組成物のような極性被着体、更にポリエチレンおよびポリプ ロピレンを含めてポリオレフィン類のような非極性被着体を含む、広範囲の各種 被着体に用いられる。さらに、このようなポットメルト接着剤組成物はこれらの 個々の成分が良好な相溶性を示す。従来技術はこれらの課題に対し各種の解決法 を提案している。

米国特許第５，０３７，８７４号［発明者ナノテンス（Ｎｕｔｔｅｎｓ）達］： 導入された一酸化炭素（“ｃｏ”）末端基を含む合成ポリエチレンワックスを含 んでなる相溶性ワックスおよびそれを製造する方法。この引用特許に挙げられた 利点は、合成ポリエチレンワックスを製造する新規な方法および常用のポットメ ルト接着剤組成物との相溶性などである。

米国特許第４．６０１．９４８号［発明者ランカスター（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ） ］明細書には、高周波数の放射線を利用する結合材料に用いられる接着剤組成物 が提示されており、その中の接着剤に０．　５から２５００のメルトインデック スを有するとされるエチレンノー酸化炭素共重合体および三元共重合体が含まれ ているが、これらは比較的分子量が大きい材料と考えられる。

米国特許第４．８８０．９０４号および第４．８７１，６１８号［発明者キネバ ーグ（Ｋｉｎｎｅｂｅｒｇ）］の明細書には、主として、熱硬化性の直鎖交互共 重合体から成る接着剤組成物とラミネート構造物が提示されており、この重合体 は、ｔｏ、０００から３０．０００の範囲の数平均分子量を有することが推奨さ れている。

イー　マノクプライド（Ｅ、〜１ｃＢｒｉｄｅ）が接着剤とシーラントの協議会 セミナー（Ａｄｈｅｓｉｖｅ　ａｎｄ　５ｅａｌａｎｔ　Ｃｏｕｎｃｉｌ　Ｓｅ ｍ１ｎａｒ）（１９９１年、４月１６日）に提出した“プラスチックへの接着用 のエチレン共重合体”と題する報告に、基本重合体成分として次の各種高分子量 共重合体および三元共重合体を含むホットメルト系が記載されている：エチレン ／酢酸ビニル“Ｅ／Ｃｏ”、エチレン／酢酸ビニル／−酸化炭素“Ｅ／ＶＡ／Ｃ Ｏ”およびエチレン／アクリレ−トン−酸化炭素“Ｅ／Ａｃ／Ｃｏ”。この報告 は上述の基本重合体と相溶性を示す改良されたワックスが必要なことに言及して いる。

日本特許公開第１８１５５７号（１９９１）明細書には、上記のマンクブライド の報告に記述された物に類似の組成物が記載されている。

これらのおよび池の従来技術の関連文献には、有用なホットメルト接着剤組成物 が提案されているが、現在も引き続き極性および非極性の両方の被着体に対し向 上した接着強度特性を有する改良されたホットメルト接着剤組成物に対する需要 が存在する。

発明の要約 本発明は、基本重合体成分、粘着性付与成分、ワックス成分を含み、更にケトン 機能性部位および／またはヒドロキシル機能性部位を含む低分子量ポリエチレン 共重合体成分を含むホントメルト接着剤組成物にして、極性および非極性の被着 体に対し改善された接着強さを与えることを更に特徴とする前記接着剤組成物を 提供するものである。場合によっては、このホントメルト接着剤組成物は更に一 種またはそれ以上の、熱安定化成分および酸化防止剤のような常用の添加剤を少 量含むこともある。

本発明の更なる態様では、基本重合体成分、粘着性付与成分、およびワックス成 分を含む常用のホントメルト接着剤組成物の接着強度を改善する方法が提供され 、その改善法はケトン機能性部位および／またはヒドロキシル機能性部位を含む 低分子Ｉポリエチレン共重合体組成物の有効量を添加するからなる。

また本発明の更なる態様では、被着体層の各々の間に所在して、界面で接触して いる、この明細書に説明された改善された接着剤の層を有する二つの被着体材料 を含む薄層状構造物が提供される。

本発明のこれらの態様および池の態様は、以下の本発明の詳細な説明から、より 明らかになるであろう。

推奨される態様の詳細な説明 本発明は、常用の基本重合体成分、常用の粘着性付与成分、ワックス成分、およ びケトン機能性部位および／またはヒドロキシル機能性部位を有する低分子量ポ リエチレン共重合体成分を含む、極性および非極性の被着体の両方に対する改善 された接着強さを特徴とするホットメルト接着剤組成物を提供するものである。

このワックス成分は、一部または完全に、上に説明した低分子量ポリエチレン共 重合体成分により置換えてもよい。場合によっては、熱安定剤および／または酸 化安定剤のような常用の添加剤も有効である。

本発明の明細書中で用いられれ“共重合体”という用語は、本質的に二種の単量 体成分、さらに、時として“三成分共重合体“と呼び替えられる本質的に三種の 単量体成分、さらに本質的に四種またはそれ以上の単量体成分から成る構成成分 を規定する用語と理解すべきである。

常用の基本重合体成分は、この技術分野でホントメルト接着剤組成物として有用 であることが知られている一種またはそれ以上の重合体である。望ましい基本重 合体にはエチレン／酢酸ビニル“Ｅ／Ｃｏ“、エチレン／酢酸ビニル／−酸化炭 素“Ｅ／ＶＡ／Ｃｏ”、エチレン／酢酸ビニル″Ｅ／ＶＡ”　、エチレン／アク リレ−トン−酸化炭素“Ｅ　／　Ａ　ｃ　／　ＣＯ”およびエチレン／アクリレ ート“Ｅ／Ａｃ“が含まれる。Ｅ　／　Ａ　ｃ　／　ＣＯまたはＥ／Ａｃ共重合 体中のアクリレート部分はメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチ ルアクリレートおよび２−エチルへキンルアクリレートである。これら基本重合 体はＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８の方法でめたメルトインデックスが０２〜３０００ ｄｇ／分である、などの特性を有している。これらエチレン共重合体はそれらが 作られる単量体を色々な重量比で含んでいる。例を挙げると、Ｅ／ＶＡ共重合体 は０．１〜９９゜９重量％のエチレンと９９９〜０．１重量％の酢酸ビニルを含 んでいる。同様に、Ｅ／ＣＯは０．　１〜９９．９重量％のエチレンと９９．９ 〜０．１重量％の一酸化炭素を含んでいる。三成分共重合体（即ち、三種または それ以上の成分を含む共重合体）では、個々の単量体の重量パーセントは任意の パーセントを取り得る。例えば、Ｅ／Ａｃ／Ｃｏの場合では、この三種の単量体 の重量パーセントは次のように変動し得る　０．　１〜９９．８重量％のＥ、０ ．１〜９９，８重量％のＡｃ、および０．１〜９９．８重量％のＣｏ０当該技術 分野の熟練者には明らかなように、この基本重合体を構成する単量体の各々の相 対的重量パーセントはこれら材料の接着特性、物理的性質および加工特性の変動 に影響する。適切な基本重合体の選択はホットメルト接着剤組成物の最終使用用 途に依存し：適した基本重合体はこれらの技術的要件を満足するように選ばれる べきである。

常用の粘着性付与成分には、現在、ホットメルト接着剤組成物用に有用なことが 知られている一種またはそれ以上の成分が含まれる。有用な常用の粘着性付与成 分は次のような物を含むが、これらに限定されるものではない、一種またはそれ 以上のロジン、ロジンエステル類、それらの誘導体、ポリテルペン類、さらに有 用な粘着性付与成分として知られている脂肪族および／または芳香族炭化水素材 料。

本発明の実施に際して有用な常用のワックス成分には、当該技術分野でホットメ ルト接着剤組成物用に有用なことが知られている一種またはそれ以上のワックス がある。このような有用なワックスには、一種またはそれ以上のパラフィンワッ クス、微結晶性ワックス類、低分子量ポリエチレンワックス類、フイツシヤー・ トロブシュ型ワックス類およびここに引用しなかったその池のワックスが含まれ る。

本発明の方法によれば、ホットメルト接着剤組成物はケトン機能性部位および／ またはヒドロキシル官能性部位を含む一種またはそれ以上の低分子量ポリエチレ ン共重合体を含む。これら共重合体はＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８の方法でめたメル トフローインデックスが非常に高いという特徴を有しており、それは一般に約３ ０００ｄｇ／分を超え、測定が困難な場合さえある。このような高い値は分子量 が低いことを示す。ケトン官能基を含む有用なエチレン共重合体は。、１〜９９ ．９９重量％のエチレンと領　０１〜９９９９重量％の一酸化炭素“ＣＯ”から 成るエチレン／−酸化炭素共重合体を含み；有用なエチレン共重合体は、望まし くは、５０重量％までのｃｏから成り、残りは、エチレンから成るものである。

更にヒドロキシル官能基を含む有用なエチレン共重合体は０．０１〜９９．９９ 重量％のエチレンと０．０１〜９９９９重量％のビニルアルコールから成る、少 くとも部分的にケン化されたエチレン／酢酸ビニル共重合体を含み；望ましい有 用なエチレン共重合体は８５重量％以下のビニルアルコールがら成り、残りはエ チレン単位とケン化されていない酢酸ビニル単位とから成る。エチレン／酢酸ビ ニル共重合体のケン化度は１がら１００％であり；望ましいケン化度は２５％お よびそれ以上である。ここで説明したエチレン共重合体はランダム、プロ、りま たは繰返しタイプのいずれかの共重合体であり、望ましくはランダム共重合体で ある。

場合によっては、上で説明したエチレン共重合体は少くとも部分的に酸化された 共重合体であってもよい。

三元共重合体およびそれに類似の重合体を作るために、追加の共単量体を既述の エチレン共重合体に含ませることも意識的に行なわれる。例を挙げれば、エチレ ン共重合体により大きい撓み性を付与するために、共単量体として酢酸ビニル（ または、非ケン化酢酸ビニル部位により）を含ませるこが行なわれる。更に、含 まれてもよい共単量体としては次の物があるが、これらに限定はされない：低分 子量のＥ　／　Ａ　Ａ　ｃ　／　ＣＯまたはＥ／ＡＡｃ１０Ｈを作るためのアル キルアクリレート“ＡＡｃ“で、このＡＡｃ共単量体の例であるメチルアクリレ ート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルへキンル アクリレート、また低分子量（７）Ｅ／ＡＡ／Ｃｏ、Ｅ／ＭＡＡ／ＣＯおよびＥ ／ＭＡ／ＣＯ三−共重合体をそれぞれ作るためのアクリル酸“ＡＡ”、メタクリ ル酸“ＭＡＡ”およびマレイン酸無水物“ＭＡ”。これらの三元共重合体は、上 に説明した範囲の分子量および／または上に説明したようなメルトインデックス を有する低分子量の三元共重合体である。

上記の低分子量エチレン共重合体は、ランダム共重合体であり；これら共重合体 は、本質的に規則的な繰返し単位またはブロック共重合体単位を含まないと理解 すべきである。その共重合体の骨格中にケトン機能性部位やヒドロキシル官能性 部位を含む場合、さらには考えられるケトンおよび／またはヒドロキシル末端官 能基を含む場合、このランダム共重合体構造が与えられている。この導入された ケトンおよび／またはヒドロキシル官能基を有するランダム共重合体構造の重要 な効果は、この低分子量エチレン共重合体と基本重合体および粘着性付与成分と の相溶性を向上させることである。

この低分子量エチレン共重合体は常用のフリーリラジカル重合法のような良（知 られた方法により製造される。

有効量含まれていても良い任意追加成分としては酸化安定剤および熱安定剤があ る。酸化安定剤はテトラキス［エチレン−３−（３’、５°　−シーｔ−ブチル −４゛−ヒドロキシフエニル）プロピオネ−トコを含む。これらの追加成分は任 意の有効量含められるが、それらは、一般に、ホットメルト接着剤組成物の総重 量の５重量％およびそれ以下の型金まれる。

基本重合体成分、常用の粘着性付与成分、常用のワックス、および低分子量エチ レン共重合体を含んでなるホットメルト接着剤組成物は重量比で次の範囲の各成 分から成る二基本重合体成分は１〜９８重量％、粘着性付与成分は１〜９８重Ｉ ％の範囲で、常用のワックス成分と低分子量エチレン共重合体成分の総和は１〜 ９８重量％の範囲である。この低分子量ポリエチレン共重合体はホントメルト接 着剤処方中の常用のワックス成分の一部または全部を置換えて用いてもよいと理 解すべきであり、また一方別の追加成分と考えることもできる。これら三種の成 分の適切な割合の選択は実験分析で決めるのが最も良い。当該技術分野での熟練 者には明らかなように、各成分の相対比により生成する最終ホットメルト接着剤 組成物に異なる物理的特性および／または加工特性が付与される。一般に、これ ら四種の成分は約０．１０重量％と約９５重量％までの間の範囲で含まれる。

更に、一種またはそれ以上の常用の添加剤の有効量を含むことが希望されること もよくある１通常、これらは基本重合体成分、常用の粘着性付与成分、常用のワ ックス成分および低分子量エチレン共重合体成分の総重量の５重量％までの量で 含まれる。更に、典型的な組成は後記の実施例中により特定して記述される。

このホットメルト接着剤組成物は、秤量された各成分を用意し、その混合成分を 少くとも最低融点の成分の融点まで加熱して、それを有効に混合することによる 通常の方法で製造される。次いでその混合物を冷却し、その接着剤組成物を取出 す。別の代替法では、秤量した少くとも一種の成分を容器に入れ、その中で融点 まで加熱し、次いで、秤量した追加成分を加え、混合して均一な混合組成物を製 造し、それを室温（６８Ｆ、２０°Ｃ）まで放冷して固化させる。次いで、この 冷却した接着剤組成物を取出す。

本発明者は、この発明された接着剤組成物を金属、ポリカーボネート類、ＰＥＴ のようなポリエステル類、ポリ塩化ビニルＰＶＣ材料のようなハロゲン化重合体 材料などの極性被着体、更にポリオレフィン類を含めて非極性および中程度の極 性を有する多様な材料の両方の広範囲な被着体に適用した時、その接着強さが著 しく改善されていることを見いだした。

更に、本発明者は、この明細書に教示される改良されたホットメルト接着剤組成 物が、極性が同じかまたは異なる二種の被着体がこの被着体の表面と界面で接触 するホットメルト接着剤組成物の中間層によって結合されている構造物および物 品の製造に有用なことを見いだした。そしてこのような構造物は常用の方法で製 造される。

なんらかの理論によって縛られることを望む訳ではないが、本発明者は、エチレ ン共重合体分子に、その一部をなすヒドロキシルおよびケトン部位が含まれると 、それらは極性部位となると考えている；エチレン共重合体に含まれたこれら部 位の極性の程度は、この技術分野で知られているエチレン／酢酸ビニル共重合体 の極性と同程度であるが、それでも、その分子に極性を付与するのに用いられる アセトキシ部位が立体的に比較的大きくて、冷却時に、結晶化した形のエチレン ／酢酸ビニルの生成を阻害するところの従来技術のこのエチレン／酢酸ビニル共 重合体とは異なり、本発明の、エチレン共重合体分子に極性部位を提供するため に導入されるヒドロキシルおよびケトン部位はアセトキノ部位より極性か相対的 に大きく、同時に立体的により小さく、従って冷却するとより結晶化した形のエ チレン共重合体が生成せしめられる。

更に、本発明者は、これらの低分子量共重合体は、類似の極性を有するが、酢酸 ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、 ２−エチルへキノルアクリレートおよびアクリル酸のような共単量体を含む低分 子量エチレン共重合体ワックス類より硬化速度が速い接着剤を与えると考える。

何故なら、後者の共重合体は、本明細書で説明されるＥ／ＣｏまたはＥ１０Ｈ共 重合体より結晶性がより小さいからである。かかるＥ／ＣｏまたはＥ１０Ｈ共重 合体は通常の炭化水素ワックスと同程度か、またはより大きい硬化速度を有する と考えられる。

上述のこの発明は、それを例示する特定の実施態様を参照することにより、更に 明らかになるであろう。それにも関わらず、この明細書中で説明される特別の実 施態様は、例を挙げて説明することが目的であって、限定の手段ではなく、また 本発明はその範囲から逸脱することなしに本明細書中で例示されていない方法で も実施し得ると理解すべきである。

実施例 以下の本発明の実施態様で、どの組成物の説明においても、それを作るために用 いられる成分に関連するパーセントは全て、特定成分が一部を形成する組成物に 対するその特定成分の”重量パーセント”であると理解すべきである。この申合 せの例外については、個々に注釈されるであろう。

実施例では、次の成分が使用された： “Ｅ／ｎ−ブチルアクリレート／Ｃｏ“は、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８でめたメル トインデックス：１００６ｇ／分、環球式軟化点　２０５°Ｆ（９５℃）および ガラス転移温度“Ｔｇ“　−４７℃を有することで特性化されたエチレン／ｎ− ブチルアクリレート／−酸化炭素−三元共重合体である。

これは、現在、イー　アイ　デュポン　ド　ヌメラス社、プラウエアー州、米国 （Ｅ、　ｒ、　ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ、　Ｉｎｃ、　、　Ｄｅｌ ａｗａｒｅ、ＵＳＡ）から“ＥＰ−４０４３”という商標で市販されている。

“ロジンエステル”は、従来から知られている粘着性付与成分、フォラール８５ （登録商標）（Ｆｏｒａｌ　８５）で、“バーキュリーズ落下法“でめた軟化点 ・８０〜８８°Ｃ１および酸価　３〜１０、の特性を有する。これは、現在、パ ーキュリーズ社、プラウエアー州、米国（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ、、ＤｅＩ ａｗａｒｅ、ＵＳＡ）から市販されている。

“微結晶性ワックス”は、ライトコ社、ニューヨーク、米国（Ｗｉ　ｔ　ｃｏ　 Ｃｏｒｐ、、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ、）から市販されているマルチワックス １８０Ｗ（登録商標）（Ｍｕｌｔｉｗａｘ　１８０Ｗ）で、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２ ７の方法でめた融点が８２〜８８℃、ＡＳＴＭ　Ｄ−１３２１の方法でめた２５ ℃での針入度が１５〜２０ｄｍｍと言う特性を有する。

“安定剤“は、チバーガイギー社（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇＹ）から“イルガノック ス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）１０１０”という商標で市販されていて、酸化安定剤と して用いられているテトラキスしエチレン−３−（３”　、５’　−ジ−ｔ−ブ チル−４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−日である。

“Ｅ／ＶＡ共重合共重合体基本重合体として用いられるエチレン／酢酸ビニル共 重合体で、酢酸ビニル単位が２７．２〜２８．８重量％であり、ＡＳＴＭ　Ｄ− １２３８でめたメルトインデックスが３６５〜４４０ｄｇ／分と言う特性を有す る。これは、現在、イー　アイ、デュポン　ド　ヌメラス社から“エルパックス 　２１０“　（“ＥＬＶＡＸ　２１０”）という商標で市販されている。

表１に示され、最初の欄に“共重合体”と記された成分は本発明が教示すやとこ ろのエチレン共重合体である。エチレン共重合体は全て低分子量のエチレン／− 酸化炭素ランダム共重合体である。

実施例による試料の調製は次の一般的方法に従って行われた：各実施例組成物の 調合に用いられる個々の成分を秤量し、容器に入れ、次いで成分の全てが融解す るまで加熱マントル上で加熱し、良（混り合うように攪拌棒で混合した。次いで 加熱を止め、その組成物を硬くなるまで放冷した。この組成物を取り出し、次い で行う融解操作と試験に備えた。

実施例組成物の試験は次の試験手順に従って行われた。

つぎの手順を含む、“５ＡＦＴ”せん断接着破壊温度（ｓｈｅａｒ　ａｄｈｅｓ ｉｏｎ　ｆａｉｌｕｒｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）の測定。先ず、ポットメル ト接着剤組成物だけがら成形した厚さ０．０８ｍｍのフィルムのンートを用い、 ２．５４ｃｍＸ２．５４ｃｍの重ね合わせで６０Ｌｂのクラフト紙をプレス機： ５ｅａｌ　Ｍｏｄｅｌ　２１０Ｍで１７７°Ｃにおいて３秒間加熱績合した。そ の後、このようにして調製した試験用試料３個を３２℃の空気循環式乾燥機中に 垂直に吊下げ、下部の紐に１ｋｇの錘をぶら下げた。温度を１５分に５°Ｃの速 度で上げ、試料を観察した。破壊時間と温度をめ、３ｇＭの試験試料の平均値を 記録した。

粘度は標準ブルックフィールド加熱セル粘度計を用いて測定した。

メトラーの軟化点をＡＳＴＭ　Ｄ−３９５４の手順に従ってめた。

“Ｔ型−引きはがし粘着力”をＡＳＴＭ　Ｄ−１８７６の試験法に従ってめた。

試験した被着体はアルミホイル、レキサン（Ｌｅｘａｎ：登録商標）（ボリア’ Ｊ−ホ＊　−））　、フィラー（Ｍｙｌａｒ・登録商標）　（ポリエチレンテレ フタレート）、厚み５ミル（０，０１２ｃｍ）または１３ミル（０，０５１ｃｍ ）のいずれかの厚みを有する未処理ポリプロピレン薄膜、および厚み８ミル（０ ，００３１ｃｍ）のポリ塩化ビニルの薄膜である。各被着体のＴ型−引きはがし 粘着力を次の方法に従って評価した。＝　（ａ）厚み領　０８ｍｍのホットメル ト接着剤のフィルムを成形し、（ｂ）そのフィルムを試験する被着体の二枚のシ ートの間に入れ、それらから多層構造物を作り、（Ｃ）次いでその多層構造物を 各被着体に応じて次の条件でヒートンールしてラミネートしたニアルミボイル、 レキサンまたはマイラー彼着体では１３５℃で１５秒、ポリプロピレン被着体で は１３５℃で２０秒、またポリ塩化ビニルの薄膜被着体では１１０°Ｃで１５秒 。ラミネーノヨンはノール（Ｓｅａｌ・登録商標）モデル２１０Ｍのプレス機を 用いで行った。これら試料を放冷してから試験した。また別の代替法では、ラミ ネーション工程の後で、一定の試料を１３５’　Ｆ　（５６，５℃）の温度に維 持されている熱風循環乾燥機中で熱老化させ、その後“熱老化”試料と見做され るこれら試料を室温、約２０℃に放冷後、試験に供した。

表２に示した“対照”実施例と実施例１〜５は各種組成物を例示している。対照 実施例は従来技術で知られている組成物を例示し、実施例１〜５は本発明による 組成物を例示している：即ち、」：記の説明で述べたような酸化−エチレン／− 酸化炭素ランダム共重合体を含む、異なる鳳の各種のエチレン、・′−酸化炭素 ランダム共重合体を常用の微結晶性ワ・ノクスと併用して、また併用せずに用い た。表３に、各実施例組成物の各種被着体上での、５ＡＦＴ、粘度および接着性 を含む物理的性質の測定結果を示した。報告されたこれらの結果から分るように 、用いられた被着体に依存して、元の試料および老化試料の両方である程度乃至 有意の程度の改善が実現されている。特に注目すべきは、実施例３および４の方 法による組成物であり、元の試料および熱老化試料の両方で未処理ポリプロピレ ンおよびアルミボイルへの接着性が有育に改善されるのは、驚くべきことである 。実施伊１３もポリエステル被着体、マイラーに対する接着性が有意に改善され ることを示す。

表４に示した、対照実施例２と実施例６〜１５は、さらに、その他の組成物を例 示している。　“対照実施例２”は従来法による更なる対照組成物であり、実施 例６〜１５は本発明の教示に従った組成物である。表４に示した実施例６〜１５ はメルトインデックスが４００　ｄ　ｇ／分であることにより特性化され、更に 、上に説明したような、分子量の異なる低分子量のランダムエチレン共重合体の 異なる量を含む、前記の特性を更に含む、Ｅ／ＶＡタイプの基本重合体の使用例 が示されている。対照実施例２と実施例６〜１５の試料を試験した。表５に示し た試験結果は、元の試料および老化試料の両方で、接着性がある程度乃至有意の 秤部の改善がなされていることを示す。特に注目すべきは、実施例９〜１５の方 性による組成物であり、接着したままの試料および熱老化試料の両方で、接着性 が有意に改善されるのは、驚くべきことである。特に、実施例１２．１４および １５に示した未処理ポリプロピレン被着体で示されているように、接着性が有意 に改善されることは、特に留意すべき点である。実施例１２による組成物はポリ カーボネート被着体、レキサン（登録商標）に対する接着性が有意に向上してい ることを示す。実施例９による組成物はポリエステル被着体、マイラー（登録商 標）に対する接着性が有意に向上していることを示す。

表６に示した、対照実施例３と実施例１６〜２１は、さらに、その他の組成物を 例示している。“対照実施例３“は従来法による更なる対照組成物であり、実施 例１６〜２１は本発明の教示に従った組成物である。表６に示した実施例はメル トインデックスが４．３ｄｇ／分であることにより特性化され、更に、上に説明 したような、異なるランダムエチレン共重合体の異なる量を含む、前記の特性を 更に含む、Ｅ／ＶＡタイプの基本重合体の使用例が示されている。対照実施例３ と実施例１６〜２１の試料を試験した。表７に示した試験結果は、元の試料およ び老化試料の両方で、接着性がある程度乃至有意の程度の改善がなされているこ とを示す。特に注目すべきは、特に、実施例１６〜２１に示したポリカーボネー ト被答体、レキサン（登録商標）に対する接着性の報告結果である。

本明細書とここに示した実施例は例を挙げて説明するためであって、限定のため ではなく、また本発明の精神と範囲から逸脱することなくさまざまな修正と変更 がなされうろことは認められるであろう。本発明は付記された請求の範囲によっ てのみ限定されるものである。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成　６年　９月　２１

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．基本重合体成分、粘着性付与成分、ワックス成分、およびケトン機能性部位 および／またはヒドロキシル機能性部位を含む低分子量ポリエチレン共重合体を 含んでなるホットメルト接着剤組成物。
2. ２．低分子量ポリエチレン共重合体が、ＡＳＴＭＤ−１２３８によるメルトイン デックスが約３０００ｄｇ／分以上である、請求の範囲第１項に記載のホットメ ルト接着剤組成物。
3. ３．低分子量ポリエチレン共重合体ガエチレン０．０１〜９９．９９重量％と一 酸化炭素０．０１〜９９．９９重量％からなるエチレン／一酸化炭素共重合体で ある、請求の範囲第１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
4. ４．低分子量ポリエチレン共重合体がエチレン約５０〜９９．９重量％と一酸化 炭素約０．１〜５０重量％からなる、エチレン／一酸化炭素共重合体である、請 求の範囲第３項に記載のホットメルト接着剤組成物。
5. ５．低分子量ポリエチレン共重合体がエチレン０．０１〜９９．９９重量％とビ ニルアルコール０．０１〜９９．９９重量％からなるエチレン／ビニルアルコー ル共重合体である、請求の範囲第１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
6. ６．低分子量ポリエチレン共重合体が少くとも部分的にケン化されているエチレ ン／酢酸ビニル共重合体である、請求の範囲第５項に記載のホットメルト接着剤 組成物。
7. ７．低分子量ポリエチレン共重合体が“ＡＡｃ”共単量体がメチルアタリレート 、エチルアタリレート、ｎ−ブチルアタリレートまたは２−エチルヘキシルアク リレートであるＥ／ＡＡｃ／ＣＯ三元共重合体またはＥ／ＡＡｃ／ＯＨ三元共重 合体、Ｅ／ＡＡ／ＣＯ三元共重合体、Ｅ／ＭＡＡ／ＣＯ三元共重合体およびＥ／ ＭＡ／ＣＯ三元共重合体から成る群から選ばれた低分子量ポリエチレン三元共重 合体である、請求の範囲第１項に記載のホットメルト接着剤組成物。