CN113754800B - 一种有机胺-金属复合离子化聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于安全玻璃领域，具体涉及一种有机胺‑金属复合离子化聚合物及其制备方法和应用。本发明的有机胺‑金属复合离子化聚合物选自有机胺‑金属离子络合物改性乙烯‑丙烯酸类共聚物，经挤出流延工艺制备得到离子型聚合物中间膜。本发明的有机胺‑金属复合离子化聚合物制备方法简单易行，且可以改善所述离子型聚合物中间膜的机械强度。本发明的离子型聚合物中间膜能够在常规夹胶玻璃生产设备上制备安全夹胶玻璃，安全夹胶玻璃的雾度、耐水热性好。

Description

一种有机胺-金属复合离子化聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于安全玻璃领域，具体涉及一种有机胺-金属复合离子化聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
夹层玻璃属于安全玻璃中的一种，其通常是由两片或多片玻璃之间夹了一层或多层有机聚合物中间膜，再经过特殊的高温预压(或抽真空)及高温高压工艺处理后，使玻璃和有机聚合物中间膜永久粘合为一体的复合玻璃产品。
根据不同应用场景常用的有机聚合物中间膜主要有EVA中间膜(乙烯-醋酸乙烯共聚物)、PVB中间膜(聚乙烯醇缩丁醛)、SGP中间膜(乙烯-甲基丙烯酸离子型共聚物)、TPU中间膜(聚氨酯弹性体)。
其中，EVA中间膜以其经济性广泛应用于民用领域，EVA融化温度较低、耐水性好、流动性好，一般在110℃左右就具有良好的加工效果，适合在膜层中进行夹丝、夹卷等操作，实现制作花纹、图案、材质丰富的装饰玻璃。
PVB中间膜主要不是针对建筑幕墙开发的，所以它富于弹性，比较柔软，剪切模量小，两块玻璃间受力后会有显著的相对滑移，承载力较小，弯曲变形较大。同时，带有PVB中间膜的夹胶玻璃的外露边容易受潮开胶，所以其可以用于一般玻璃幕墙，不适宜用于有高性能要求的玻璃幕墙。
而由美国杜邦公司开发的离子型中间膜，商品名称为SGP，则能较好满足建筑幕墙夹胶玻璃的要求。SGP夹胶玻璃整体性好，SGP中间膜的撕裂强度是PVB中间膜的5倍，即使玻璃万一破碎，SGP中间膜还可以粘结碎玻璃形成破坏后的一个临时结构，其弯曲变形小，还可以承受一定量的荷载而不会整片下坠。这就大大提高了玻璃的安全性。
TPU中间膜因其具有极高的强度，是PVB中间膜的5-10倍，极高的抗穿透性、极高的韧性，广泛应用于装甲、飞机、高铁、信息技术、新能源、高端装备等领域。
SGP中间膜虽然性能优异，特别是其在高端建筑领域有着广泛的市场，但由于其终端价格较高，且对国内供应有所限制，难以在国内推广。同时，由于其通常采用无机金属氧化物或氢氧化物对乙烯-甲基丙烯酸共聚物进行离子化改性，如氢氧化钠、氧化锌等，反应物相容性差，反应设备及工艺复杂，且极易因反应不均匀不充分导致产品雾度增加，特别是采用氧化锌或乙酸锌进行离子化反应，尽管锌离子化乙烯-甲基丙烯酸共聚物使得离子膜强度及对玻璃黏附性都有明显改善，但其极易导致产品雾度升高。为解决这一问题，往往需要在反应结束后添加一定量丙烯酸类单体去除未反应的金属氢氧化物及氧化物等，从而导致材料耐水性下降，制备的夹胶玻璃膜边缘耐热性差。国内也有公司或研究机构陆续开展离子型中间膜的研制工作，但迟迟没有突破。
因此，寻找一种简单易行的新型离子化改性工艺是实现高强度离子化聚合物夹胶膜国产化供应及突破国外产品限制的关键。
发明内容
为了改善现有技术的不足，本发明通过下述方案实现：
本发明提供一种有机胺-金属复合离子化聚合物，所述有机胺-金属复合离子化聚合物为有机胺-金属离子络合物改性乙烯-丙烯酸类共聚物；
所述有机胺-金属复合离子化聚合物通过有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物共混得到；其中，所述有机胺-金属离子络合物中，金属离子与共聚物中的丙烯酸类结构单元反应，形成离子化合物单元；所述有机胺-金属离子络合物中，有机胺与共聚物中的丙烯酸类结构单元反应，形成羧酸铵盐结构结构单元。
根据本发明的实施方案，所述有机胺-金属离子络合物选自有机二胺-锌离子络合物。
优选地，所述有机二胺-金属离子络合物通过有机二胺和锌化合物反应制得。
优选地，所述有机二胺-锌离子络合物的制备方法包括以下步骤：将有机二胺和锌化合物在20℃-85℃的温度下经混合研磨或超声震动后反应得到。
优选地，所述有机二胺和锌离子的摩尔比为1:2～4:1，优选为1:2～2:1。
优选地，所述有机二胺选自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、或癸二胺中的至少一种，优选地，所述有机二胺选自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺中的至少一种。
优选地，所述锌化合物选自氧化锌、氢氧化锌、乙酸锌中的至少一种。
根据本发明的实施方案，所述乙烯-丙烯酸类共聚物选自乙烯-甲基丙烯酸共聚物和/或乙烯-丙烯酸共聚物，优选为乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
优选地，所述乙烯-丙烯酸类共聚物中，丙烯酸类结构单元的含量为5wt％～20wt％，优选为7wt％～15wt％。
根据本发明的实施方案，所述有机胺-金属复合离子化聚合物中，锌离子的量为羧酸官能团的摩尔含量的10～40％。
本发明还提供所述有机胺-金属复合离子化聚合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物混合，在密闭反应器中反应，制备得到所述有机胺-金属复合离子化聚合物。
根据本发明的实施方案，所述制备方法具体包括以下步骤：将有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物加入密闭反应器中混合，混合温度为20℃～85℃，混合搅拌0.5h～2h，二者混合均匀后，升温反应，制备得到所述有机胺-金属复合离子化聚合物。
根据本发明的实施方案，反应的温度为105℃～240℃，例如为130℃～210℃；反应时间为2h～12h。
本发明还提供一种上述有机胺-金属复合离子化聚合物在离子型聚合物中间膜或安全夹胶玻璃中的应用。
本发明还提供一种离子型聚合物中间膜，所述离子型聚合物中间膜包括上述有机胺-金属复合离子化聚合物。
根据本发明的实施方案，所述离子型聚合物中间膜的厚度为0.35mm～2.5mm，优选0.75mm～1.5mm。
本发明还提供一种上述离子型聚合物中间膜的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：制备所述有机胺-金属复合离子化聚合物，经挤出机挤出拉伸切粒，流延成膜，制备得到所述离子型聚合物中间膜。
本发明还提供一种上述离子型聚合物中间膜在安全夹胶玻璃的应用。
本发明还提供一种安全夹胶玻璃，所述安全夹胶玻璃包括上述离子型聚合物中间膜和玻璃层，所述玻璃层设置在所述离子型聚合物中间膜的两侧。
本发明的有益效果：
本发明通过采用有机二胺-金属离子络合物(优选为有机二胺-锌离子络合物)对乙烯-丙烯酸类共聚物进行改性，制备了有机二胺-金属复合离子化聚合物(优选为有机二胺-锌离子化聚合物)，采用该类聚合物制备聚合物中间膜，可以改善材料强度，改善材料透明性并降低材料雾度。本发明中间膜制备得到的安全夹胶玻璃，经实验验证，安全夹胶玻璃耐水热性好，可知中间膜对玻璃的粘结力强。本发明的中间膜制备工艺简单易行，且能够在常规夹胶玻璃生产设备上制备出合格的安全夹胶玻璃。
本发明采用有机二胺-金属离子络合物对乙烯-丙烯酸类共聚物进行离子化改性。有机二胺-金属络合物同乙烯-丙烯酸类共聚物具有较好的相容性，易于混合均匀，反应迅速，工艺简单，不会因为反应不完全导致产品雾度升高，同时有机二胺同丙烯酸结构单元可形成羧酸铵盐结构单元，也有助于提高产品透明度及机械强度，并具有可逆转变性能，不会影响聚合物高温流延加工性能。尽管在高温下有机二胺同丙烯酸结构单元可能形成极少量酰胺结构单元，也不会对产品性能产生负面影响。本发明制备的有机胺金属复合离子化聚合物经共混挤出流延制备得到离子型聚合物中间膜。本发明的离子化聚合物能明显提高中间膜的拉伸强度，所制备的有机离子化聚合物中间膜可用于制备安全夹胶玻璃，用于生产抗冲击夹胶玻璃，且透光率高、雾度低。
具体实施方式
[有机胺-金属复合离子化聚合物]
本发明提供一种有机胺-金属复合离子化聚合物，所述有机胺-金属复合离子化聚合物选自有机胺-金属离子络合物改性乙烯-丙烯酸类共聚物。
根据本发明，所述有机胺-金属复合离子化聚合物通过有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物共混得到；其中，所述有机胺-金属离子络合物中，金属离子与共聚物中的丙烯酸类结构单元反应，形成离子化合物结构；所述有机胺-金属离子络合物中，有机胺与共聚物中的丙烯酸类结构单元反应，形成羧酸铵盐结构。
根据本发明，所述有机胺-金属离子络合物选自有机二胺-锌离子络合物。
示例性地，所述有机二胺-金属离子络合物通过有机二胺和锌化合物反应制得。
示例性地，所述有机二胺-锌离子络合物的制备方法包括以下步骤：将有机二胺和锌化合物在20℃～85℃的温度下经混合研磨或超声震动后反应得到。
示例性地，所述有机二胺和锌离子的摩尔比为1:2～4:1，示例性地为1:2～2:1、例如为1:1～2:1，再例如为1:2、1:1、1.2:1、1.5:1或2:1。
示例性地，所述有机二胺选自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、或癸二胺中的至少一种，示例性地，所述有机二胺选自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺中的至少一种。
示例性地，所述锌化合物选自氧化锌、氢氧化锌、乙酸锌中的至少一种。
根据本发明，所述乙烯-丙烯酸类共聚物选自乙烯-甲基丙烯酸共聚物和/或乙烯-丙烯酸共聚物，优选为乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
示例性地，所述乙烯-丙烯酸类共聚物中，丙烯酸类结构单元的含量为5wt％～20wt％，优选为7wt％～15wt％。
根据本发明，所述有机胺-金属复合离子化聚合物中，锌离子的量为羧酸官能团的摩尔含量的10～40％，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％。
[有机胺-金属复合离子化聚合物的制备和应用]
本发明还提供所述有机胺-金属复合离子化聚合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物混合，在密闭反应器中反应，制备得到所述有机胺-金属复合离子化聚合物。
根据本发明，所述制备方法具体包括以下步骤：将有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物加入密闭反应器中混合，混合温度为20℃～85℃，混合搅拌0.5h～2h，二者混合均匀后，升温反应，制备得到所述有机胺-金属复合离子化聚合物。
根据本发明，所述的密闭反应器可选择密炼机、捏合机或密闭压力反应釜等。
根据本发明，反应的温度为105℃～240℃，例如为130℃～210℃；反应时间为2h～12h。
本发明还提供一种上述有机胺-金属复合离子化聚合物在离子型聚合物中间膜或安全夹胶玻璃中的应用。
[离子型聚合物中间膜]
本发明还提供一种离子型聚合物中间膜，所述中间膜包括上述有机胺-金属复合离子化聚合物。
根据本发明，所述离子型聚合物中间膜的厚度为0.35mm-2.5mm，优选0.75mm-1.5mm。
[离子型聚合物中间膜的制备方法]
本发明还提供上述离子型聚合物中间膜的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：制备所述有机胺-金属复合离子化聚合物，经挤出机挤出拉伸切粒，流延成膜，制备得到所述离子型聚合物中间膜。
根据本发明，所述有机胺-金属复合离子化聚合物具有上述含义。
[离子型聚合物中间膜的应用]
本发明还提供一种上述离子型聚合物中间膜在安全夹胶玻璃的应用。
[安全夹胶玻璃]
本发明还提供一种安全夹胶玻璃，所述安全夹胶玻璃包括上述离子型聚合物中间膜和玻璃层，所述玻璃层设置在所述离子型聚合物中间膜的两侧。
根据本发明，所述玻璃层的厚度没有特别的定义，能制备得到安全夹胶玻璃即可。
根据本发明，所述安全夹胶玻璃例如可以通过常规夹胶玻璃生产设备和工艺生产，如辊压加工、真空袋或真空环工艺、高压釜工艺、夹胶炉工艺等。
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
以下实施例的中间膜或夹胶安全玻璃样品的测试方法如下：
1、拉伸强度测试：将中间膜样品采用电动拉力试验机ZHIQU：ZQ990LA型进行拉伸强度测试(每五个样品为一组，测量后取平均值)。
2、透光率测试：将夹胶安全玻璃样品(300mm*300mm)采用奥博泰高精度雾度测定仪SGH-2型进行透光率测试(每个样品随机测量五个点，并取平均值)。
3、雾度测试：将夹胶安全玻璃样品(300mm*300mm)采用奥博泰高精度雾度测定仪SGH-2型进行雾度测试(每个样品随机测量五个点，并取平均值)。
4、耐水热性测试：
参照GB/T5137.3-2002进行耐水热测试，将夹胶安全玻璃样品(300mm*300mm)，竖直放置在沸水中加热2小时，观察样品变化，整体是否产生缺陷，边缘同玻璃间是否发生剥离或产生气泡。当未有明显变化，则定义为优；当边缘泛白，则定义为良好；当边缘同玻璃间剥离小于15mm或局边缘小于15mm内产生极少量气泡，则定义为合格；当边缘同玻璃间剥离大于等于15mm或距玻璃边缘大于15mm处产生气泡，则定义为不合格。
5、夹胶玻璃抗冲击性能测试：
参照GB15763.3-2009，采用Q-37MCJ-6落球冲击试验机进行落球冲击剥离试验，取6片610mm*610mm的夹胶玻璃样片，采用2260g钢球，置于试样表面4800mm高度的位置，自由下落进行冲击试验。6片试样中间膜均未出现破裂，未产生玻璃碎片剥离暴露中间膜现象定义为优秀；6片试样5片中间膜未出现破裂，未产生玻璃碎片剥离暴露中间膜现象定义为合格；6片试样3片中间膜未出现破裂，未产生玻璃碎片剥离暴露中间膜现象定义为不合格。
实施例1
取市售乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜1，所得的中间膜1的厚度为1.2mm，拉伸强度为23.7Mpa。将上述中间膜1同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品1，进一步测试样品1的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
取上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，加入乙酸锌(加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的15％)，置于捏合机中，20℃混合0.5h，升温到115℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜2，所得的中间膜2的厚度为1.2mm，拉伸强度为29.3Mpa。将上述中间膜2同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品2，进一步测试样品2的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
取上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：有机二胺与乙酸锌的摩尔比为1：2，为二者于20℃混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的15％)，置于捏合机中，20℃混合0.5h，升温到115℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜3，所得的中间膜3的厚度为1.2mm，拉伸强度为30.2MPa。将上述中间膜3同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品3，进一步测试样品3的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
取上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：乙二胺与乙酸锌的摩尔比为1：1，为二者20℃混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的15％)，置于捏合机中，20℃混合0.5h，升温到115℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜4，所得的中间膜4的厚度为1.2mm，拉伸强度为30.7Mpa。将上述中间膜4同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品4，进一步测试样品4的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
取上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：乙二胺与乙酸锌的摩尔比为2：1，为二者20℃混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的15％)，置于捏合机中，20℃混合0.5h，升温到115℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜5，所得的中间膜5的厚度为1.2mm，拉伸强度为32.1MPa，将上述中间膜5同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品5，进一步测试样品5的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
取上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：乙二胺与乙酸锌的摩尔比为3：1，为二者20℃超声分散处理30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的15％)，置于捏合机中，20℃混合0.5h，升温到115℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜6，所得的中间膜6的厚度为1.2mm，拉伸强度为32.0Mpa。将上述中间膜6同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品6，进一步测试样品6的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
取上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：乙二胺与乙酸锌的摩尔比为3：1，为二者室温超声分散处理30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的10％)，置于捏合机中，20℃混合0.5h，升温到115℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜7，所得的中间膜7的厚度为1.2mm，拉伸强度为29.7Mpa。将上述中间膜7同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品7，进一步测试样品7的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
取上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：乙二胺与乙酸锌的摩尔比为1：1，为二者室温混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的10％)，置于捏合机中，20℃混合0.5h，升温到115℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜8，所得的中间膜8的厚度为1.2mm，拉伸强度为28.9MPa。将上述中间膜8同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品8，进一步测试样品8的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
取上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为15wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：乙二胺与乙酸锌的摩尔比为1：1，为二者室温混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的20％)，置于捏合机中，20℃混合0.5h，升温到115℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜9，所得的中间膜9的厚度为1.2mm，拉伸强度为33.4Mpa。将上述中间膜9同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得样品9，进一步测试样品9的透光率、雾度、抗冲击性能及耐水热性，并将结果列于表1。
表1
Figure BDA0003225645800000111
从表1中可以看出，中间膜的强度随中和度的提高而增高，锌离子对强度的影响高于乙二胺的影响。添加乙二胺的中间膜，制备得到的夹胶安全玻璃样品的光学性能明显改善例如改善透光率，降低雾度。样品8反映出温度升高能够加快反应进行。所有样品在100℃水中煮2小时，边缘同玻璃间未曾发现剥离现象，仅有样品6边缘界产生小于1mm的轻微剥离，这可能是因为过量乙二胺未参与离子化反应导致耐热性下降，相对于样品5，样品6的强度也未有明显增加，甚至略有下降，可能是同样原因。
实施例2
取市售乙烯-丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为7.0wt％，加入丁二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：丁二胺与乙酸锌的摩尔比为1：2，为二者室温混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的40％)，置于捏合机中，25℃混合2h，升温到125℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜，所得的中间膜厚度为1.2mm，拉伸强度为30.5MPa。将本实施例的中间膜同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得到本实施例的夹胶安全玻璃样品，上述样品光洁无气泡，其透光率达91.1％，雾度1.69％，耐水热性良好，抗冲击性能优。
实施例3
取市售乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为9wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：乙二胺与乙酸锌的摩尔比为1：1，为二者室温混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的25％)，置于捏合机中，55℃混合0.5h，升温到105℃进行中和反应，反应6h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜，所得的中间膜厚度为1.2mm，拉伸强度为31.2Mpa。将本实施例的中间膜同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得到本实施例的夹胶安全玻璃样品，上述样品光洁无气泡，其透光率达91.3％，雾度0.42％，耐水热性优，抗冲击性能优。
实施例4
取市售乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为9.5wt％，加入癸二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：癸二胺与氢氧化锌的摩尔比为1.2：1，为二者室温混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的20％)，置于捏合机中，85℃混合1.5h，升温到210℃进行中和反应，反应4h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜，所得的中间膜厚度为0.75mm，拉伸强度为31.7MPa。将本实施例的中间膜同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得到本实施例的夹胶安全玻璃样品，上述样品光洁无气泡，其透光率达91.8％，雾度0.31％，耐水热性优，抗冲击性能优。
实施例5
取市售乙烯-甲基丙烯酸共聚物，其中甲基丙烯酸结构单元的含量为11wt％，加入乙二胺-锌离子混合物(混合物的制备方法为：乙二胺与氧化锌的摩尔比为1.5：1，为二者室温混合研磨30min得到，加入的锌离子的量为羧酸官能团摩尔含量的20％)，置于捏合机中，55℃混合1.5h，升温到110℃进行中和反应，反应7h，经挤出流延工艺成膜后制得中间膜，所得的中间膜厚度为1.5mm，拉伸强度为31.3MPa。将本实施例的中间膜同两片玻璃合片后采用真空袋脱气经夹胶炉工艺制备夹胶安全玻璃，得到本实施例的夹胶安全玻璃样品，上述样品光洁无气泡，其透光率达90.6％，雾度0.49％，耐水热性良好，抗冲击性能优。
以上，对本发明的示例性实施方式进行了说明。但是，本发明不拘囿于上述实施方式。本领域技术人员在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (19)

1.一种有机胺-金属复合离子化聚合物，其特征在于，所述有机胺-金属复合离子化聚合物选自有机胺-金属离子络合物改性乙烯-丙烯酸类共聚物；
所述有机胺-金属复合离子化聚合物通过有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物共混得到；其中，所述有机胺-金属离子络合物中，金属离子与共聚物中的丙烯酸类结构单元反应，形成离子化合物单元；所述有机胺-金属离子络合物中，有机胺与共聚物中的丙烯酸类结构单元反应，形成羧酸铵盐结构单元；
所述有机胺-金属离子络合物选自有机二胺-锌离子络合物，所述有机二胺和锌离子的摩尔比为1:2～4:1；
所述有机胺-金属复合离子化聚合物中，锌离子的量为羧酸官能团的摩尔含量的10～40％。
2.根据权利要求1所述的有机胺-金属复合离子化聚合物，其特征在于，所述有机二胺-金属离子络合物通过有机二胺和锌化合物反应制得，所述有机二胺-锌离子络合物的制备方法包括以下步骤：将有机二胺和锌化合物在20℃-85℃的温度下经混合研磨或超声震动后反应得到。
3.根据权利要求1所述的有机胺-金属复合离子化聚合物，其特征在于，所述有机二胺和锌离子的摩尔比为1:2～2:1。
4.根据权利要求1所述的有机胺-金属复合离子化聚合物，其特征在于，所述有机二胺选自乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的有机胺-金属复合离子化聚合物，其特征在于，所述锌化合物选自氧化锌、氢氧化锌、乙酸锌中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的有机胺-金属复合离子化聚合物，其特征在于，所述乙烯-丙烯酸类共聚物选自乙烯-甲基丙烯酸共聚物和/或乙烯-丙烯酸共聚物。
7.根据权利要求1或6所述的有机胺-金属复合离子化聚合物，其特征在于，所述乙烯-丙烯酸类共聚物中，丙烯酸类结构单元的含量为5wt％～20wt％。
8.根据权利要求7所述的有机胺-金属复合离子化聚合物，其特征在于，所述乙烯-丙烯酸类共聚物中，丙烯酸类结构单元的含量为7wt％～15wt％。
9.权利要求1-8任一项所述的有机胺-金属复合离子化聚合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物混合，在密闭反应器中反应，制备得到所述有机胺-金属复合离子化聚合物。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法具体包括以下步骤：将有机胺-金属离子络合物与乙烯-丙烯酸类共聚物加入密闭反应器中混合，混合温度为20℃～85℃，混合搅拌0.5h～2h，二者混合均匀后，升温反应，制备得到所述有机胺-金属复合离子化聚合物。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，反应的温度为105℃～240℃；反应时间为2h～12h。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，反应的温度为130℃～210℃。
13.权利要求1-8任一项所述的有机胺-金属复合离子化聚合物在离子型聚合物中间膜或安全夹胶玻璃中的应用。
14.一种离子型聚合物中间膜，其特征在于，所述中间膜包括权利要求1-8任一项所述的有机胺-金属复合离子化聚合物。
15.根据权利要求14所述的离子型聚合物中间膜，其特征在于，所述离子型聚合物中间膜的厚度为0.35mm-2.5mm。
16.根据权利要求15所述的离子型聚合物中间膜，其特征在于，所述离子型聚合物中间膜的厚度为0.75mm-1.5mm。
17.权利要求14-16任一项所述的离子型聚合物中间膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：制备所述有机胺-金属复合离子化聚合物，经挤出机挤出拉伸切粒，流延成膜，制备得到所述离子型聚合物中间膜。
18.权利要求14-16任一项所述的离子型聚合物中间膜在安全夹胶玻璃的应用。
19.一种安全夹胶玻璃，其特征在于，所述安全夹胶玻璃包括权利要求14-16任一项所述的离子型聚合物中间膜和玻璃层，所述玻璃层设置在所述离子型聚合物中间膜的两侧。
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