JPH0748484A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JPH0748484A JPH0748484A JP1043294A JP1043294A JPH0748484A JP H0748484 A JPH0748484 A JP H0748484A JP 1043294 A JP1043294 A JP 1043294A JP 1043294 A JP1043294 A JP 1043294A JP H0748484 A JPH0748484 A JP H0748484A
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F04—POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
- F04C—ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
- F04C2210/00—Fluid
- F04C2210/26—Refrigerants with particular properties, e.g. HFC-134a
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐圧縮永久歪特性に優れた熱可塑性エラストマ
ー樹脂組成物を提供する。 【構成】ポリプロピレン系樹脂（１）、架橋性ゴム
（２）、オイル（３）及びビニル芳香族系樹脂−共役ジ
エン系樹脂ブロック共重合体（４）からなり、ブロック
共重合体（４）における共役ジエン系樹脂部の１，２結
合の割合が３０モル％以上であることを特徴とする熱可
塑性エラストマー樹脂組成物。
ー樹脂組成物を提供する。 【構成】ポリプロピレン系樹脂（１）、架橋性ゴム
（２）、オイル（３）及びビニル芳香族系樹脂−共役ジ
エン系樹脂ブロック共重合体（４）からなり、ブロック
共重合体（４）における共役ジエン系樹脂部の１，２結
合の割合が３０モル％以上であることを特徴とする熱可
塑性エラストマー樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐圧縮永久歪特性に優
れた熱可塑性エラストマー樹脂組成物に関する。
れた熱可塑性エラストマー樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマーとしては主にポリプロピレンと架橋ゴム成分とし
てエチレン・プロピレン系ゴムからなるものが広く知ら
れている。またそのほかにも架橋ゴム成分としてアクリ
ロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、さらには天
然ゴムを用いたものなどがあった。しかしながらいずれ
の材料も耐圧縮永久歪特性の点で満足いくものではな
く、架橋ゴム分野への代替が進んでいないのが現状であ
る。
トマーとしては主にポリプロピレンと架橋ゴム成分とし
てエチレン・プロピレン系ゴムからなるものが広く知ら
れている。またそのほかにも架橋ゴム成分としてアクリ
ロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、さらには天
然ゴムを用いたものなどがあった。しかしながらいずれ
の材料も耐圧縮永久歪特性の点で満足いくものではな
く、架橋ゴム分野への代替が進んでいないのが現状であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は耐圧縮永久歪
特性に優れた熱可塑性エラストマー樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。
特性に優れた熱可塑性エラストマー樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な現状に鑑み鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。即ち本発明は、ポリプロピレン系樹脂（１）、架
橋性ゴム（２）、オイル（３）及びビニル芳香族系樹脂
−共役ジエン系樹脂ブロック共重合体（４）からなり、
ブロック共重合体（４）における共役ジエン系樹脂部の
１，２結合の割合が３０モル％以上であることを特徴と
する熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造方法
である。以下に本発明の詳細を記述する。
な現状に鑑み鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。即ち本発明は、ポリプロピレン系樹脂（１）、架
橋性ゴム（２）、オイル（３）及びビニル芳香族系樹脂
−共役ジエン系樹脂ブロック共重合体（４）からなり、
ブロック共重合体（４）における共役ジエン系樹脂部の
１，２結合の割合が３０モル％以上であることを特徴と
する熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造方法
である。以下に本発明の詳細を記述する。
【０００５】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（１）としては、例えばポリプロピレンホモポリマー、
プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・
ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・
ブテン−１ランダム共重合体及びプロピレン・エチレン
ランダム共重合体等が挙げられる。このうちエチレンを
含む共重合体のエチレン含量は特に制限はなく、また上
記ポリプロピレン系樹脂は１種でもしくは２種以上混合
して用いても構わない。このポリプロピレン系樹脂
（１）は混合される架橋性ゴム（２）１００重量部に対
して３重量部以上５０重量部以下、更には５重量部以上
３０重量部以下配合することが望まれる。配合量が３重
量部未満であると得られるエラストマー組成物の成形加
工性が著しく低下することがある。また、５０重量部を
超えるとエラストマー組成物の表面硬度が著しく高くな
りゴム的な性質を損なうおそれがある。
（１）としては、例えばポリプロピレンホモポリマー、
プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・
ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・
ブテン−１ランダム共重合体及びプロピレン・エチレン
ランダム共重合体等が挙げられる。このうちエチレンを
含む共重合体のエチレン含量は特に制限はなく、また上
記ポリプロピレン系樹脂は１種でもしくは２種以上混合
して用いても構わない。このポリプロピレン系樹脂
（１）は混合される架橋性ゴム（２）１００重量部に対
して３重量部以上５０重量部以下、更には５重量部以上
３０重量部以下配合することが望まれる。配合量が３重
量部未満であると得られるエラストマー組成物の成形加
工性が著しく低下することがある。また、５０重量部を
超えるとエラストマー組成物の表面硬度が著しく高くな
りゴム的な性質を損なうおそれがある。
【０００６】本発明において用いられる架橋性ゴム
（２）としては、例えばアクリルエステル共重合体ゴ
ム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、エチレン・プ
ロピレン系ゴム、ブチルゴム、天然ゴム、ウレタンゴ
ム、クロロスルフォン化ポリエチレン、塩素化ポリエチ
レン、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
ブタジエンゴム、イソプレンゴム等が挙げられ、これら
は単独でもしくは２種類以上併用される。このうち得ら
れるエラストマー組成物の耐熱、耐油、耐オゾン性など
が要求される場合にはアクリルエステル共重合体ゴムが
好ましく用いられ、コストパフォーマンスと耐熱性を重
視する場合はエチレン・プロピレン系ゴムが好ましく用
いられる。なお、エチレン・プロピレン系ゴムとはエチ
レン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・α−オレフ
ィン三元共重合体ゴムなどを指す。
（２）としては、例えばアクリルエステル共重合体ゴ
ム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、エチレン・プ
ロピレン系ゴム、ブチルゴム、天然ゴム、ウレタンゴ
ム、クロロスルフォン化ポリエチレン、塩素化ポリエチ
レン、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
ブタジエンゴム、イソプレンゴム等が挙げられ、これら
は単独でもしくは２種類以上併用される。このうち得ら
れるエラストマー組成物の耐熱、耐油、耐オゾン性など
が要求される場合にはアクリルエステル共重合体ゴムが
好ましく用いられ、コストパフォーマンスと耐熱性を重
視する場合はエチレン・プロピレン系ゴムが好ましく用
いられる。なお、エチレン・プロピレン系ゴムとはエチ
レン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・α−オレフ
ィン三元共重合体ゴムなどを指す。
【０００７】また、架橋性ゴム（２）としてエチレン・
プロピレン系ゴム、アクリルエステル共重合体ゴムまた
はブチルゴムを用いる場合には架橋点として非共役ジエ
ン成分を共重合成分として有するものを使用することが
好ましく、その結果得られるエラストマー組成物の熱安
定性は優れたものになる。このとき用いられる非共役ジ
エン成分は特に限定を受けないが、例えば１，３−ブタ
ジエン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−メチレン
−２−ノルボルネン、５−アルキニル−２−ノルボルネ
ン、２，５−ノルボナジエン、１，５−シクロオクタジ
エン、２−アルキル−２，５−ノルボナジエン、ジシク
ロペンタジエンなどのモノマーが挙げられる。
プロピレン系ゴム、アクリルエステル共重合体ゴムまた
はブチルゴムを用いる場合には架橋点として非共役ジエ
ン成分を共重合成分として有するものを使用することが
好ましく、その結果得られるエラストマー組成物の熱安
定性は優れたものになる。このとき用いられる非共役ジ
エン成分は特に限定を受けないが、例えば１，３−ブタ
ジエン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−メチレン
−２−ノルボルネン、５−アルキニル−２−ノルボルネ
ン、２，５−ノルボナジエン、１，５−シクロオクタジ
エン、２−アルキル−２，５−ノルボナジエン、ジシク
ロペンタジエンなどのモノマーが挙げられる。
【０００８】本発明において用いられるオイル（３）は
特に限定はなく、例えばパラフィン系プロセスオイル、
ナフテン系オイル、アロマ系プロセスオイル、エステル
系可塑剤及びエーテル系可塑剤などいずれのオイルを用
いることができる。また２種以上のオイルを同時に用い
ても構わず、架橋性ゴム（２）の選択に応じて適宜選択
される。例えば架橋性ゴム（２）としてアクリルエステ
ル共重合体ゴムを用いた場合にはオイル（３）としてパ
ラフィン系プロセスオイルとポリエステル系可塑剤をブ
レンドしたものを用いることが好ましい。また、用いる
オイル（３）の量は架橋性ゴム（２）１００重量部に対
して３重量部以上１２０重量部以下、好ましくは３重量
部以上１００重量部以下、さらには３重量部以上５０重
量部以下添加することが望ましい。１２０重量部を越え
るとオイルがブリードする可能性があり、３重量部未満
であると得られるエラストマー組成物の成形加工性が著
しく劣るおそれがある。
特に限定はなく、例えばパラフィン系プロセスオイル、
ナフテン系オイル、アロマ系プロセスオイル、エステル
系可塑剤及びエーテル系可塑剤などいずれのオイルを用
いることができる。また２種以上のオイルを同時に用い
ても構わず、架橋性ゴム（２）の選択に応じて適宜選択
される。例えば架橋性ゴム（２）としてアクリルエステ
ル共重合体ゴムを用いた場合にはオイル（３）としてパ
ラフィン系プロセスオイルとポリエステル系可塑剤をブ
レンドしたものを用いることが好ましい。また、用いる
オイル（３）の量は架橋性ゴム（２）１００重量部に対
して３重量部以上１２０重量部以下、好ましくは３重量
部以上１００重量部以下、さらには３重量部以上５０重
量部以下添加することが望ましい。１２０重量部を越え
るとオイルがブリードする可能性があり、３重量部未満
であると得られるエラストマー組成物の成形加工性が著
しく劣るおそれがある。
【０００９】本発明において用いられるビニル芳香族系
樹脂−共役ジエン系樹脂ブロック共重合体（４）はＡ−
Ｂジブロックコポリマー、Ａ−Ｂ−ＡもしくはＡ−Ｂ−
Ｃトリブロックコポリマーであって、これらは単独でま
たは２種以上ブレンドして用いられる。またこれらブロ
ック共重合体を形成するＡブロックにはビニル芳香族系
樹脂を用い、かつＢブロックには共役ジエン系樹脂を用
いなければならない。Ａ，Ｂブロック部と構造が異なる
Ｃブロックが存在する場合はその構造は特に限定を受け
ず如何なる樹脂を用いても構わない。またＡブロックと
Ｂブロックの境界部の構造が完全に異なるブロックコポ
リマーであっても良いし、ブロック境界部の構造が入り
乱れているテーバーブロックコポリマーであっても構わ
ない。但し、本発明において用いられるブロック共重合
体（４）における共役ジエン系樹脂部の１，２結合の割
合は３０モル％以上であることが必要である。また、こ
の共役ジエン系樹脂部は水素添加されていても構わな
い。ブロック共重合体（４）における共役ジエン系樹脂
部に占める１，２結合の割合が３０モル％未満であると
ブロック共重合体（４）とポリプロピレン系樹脂（１）
との相溶性が低下し、その結果得られるエラストマー組
成物の強度特性が低下する。尚、ポリプロピレン系樹脂
（１）とブロック共重合体（４）の相溶性の判断は動的
粘弾性の温度分散より簡便に評価することが可能であ
り、相溶性が良好である場合には両者のブレンド物のガ
ラス転移温度に由来する損失正接（ｔａｎδ）はシング
ルピークとなり、相溶性が不良である場合にはダブルピ
ークとなる。
樹脂−共役ジエン系樹脂ブロック共重合体（４）はＡ−
Ｂジブロックコポリマー、Ａ−Ｂ−ＡもしくはＡ−Ｂ−
Ｃトリブロックコポリマーであって、これらは単独でま
たは２種以上ブレンドして用いられる。またこれらブロ
ック共重合体を形成するＡブロックにはビニル芳香族系
樹脂を用い、かつＢブロックには共役ジエン系樹脂を用
いなければならない。Ａ，Ｂブロック部と構造が異なる
Ｃブロックが存在する場合はその構造は特に限定を受け
ず如何なる樹脂を用いても構わない。またＡブロックと
Ｂブロックの境界部の構造が完全に異なるブロックコポ
リマーであっても良いし、ブロック境界部の構造が入り
乱れているテーバーブロックコポリマーであっても構わ
ない。但し、本発明において用いられるブロック共重合
体（４）における共役ジエン系樹脂部の１，２結合の割
合は３０モル％以上であることが必要である。また、こ
の共役ジエン系樹脂部は水素添加されていても構わな
い。ブロック共重合体（４）における共役ジエン系樹脂
部に占める１，２結合の割合が３０モル％未満であると
ブロック共重合体（４）とポリプロピレン系樹脂（１）
との相溶性が低下し、その結果得られるエラストマー組
成物の強度特性が低下する。尚、ポリプロピレン系樹脂
（１）とブロック共重合体（４）の相溶性の判断は動的
粘弾性の温度分散より簡便に評価することが可能であ
り、相溶性が良好である場合には両者のブレンド物のガ
ラス転移温度に由来する損失正接（ｔａｎδ）はシング
ルピークとなり、相溶性が不良である場合にはダブルピ
ークとなる。
【００１０】また、このブロック共重合体（４）におけ
るビニル芳香族系樹脂部としてはスチレン、α−メチル
スチレンの重合体が挙げられる。このうちコストパフォ
ーマンスの観点からポリスチレンを用いることが好まし
く、さらにブロック共重合体（４）に占めるビニル芳香
族系樹脂部の割合は２０モル％以下であることが好まし
い。この割合が２０％を超えると得られるエラストマー
組成物の強度特性が低下するおそれがある。一方、ブロ
ック共重合体（４）における共役ジエン系樹脂部として
はブタジエン、イソプレンなどの重合体が挙げられる。
るビニル芳香族系樹脂部としてはスチレン、α−メチル
スチレンの重合体が挙げられる。このうちコストパフォ
ーマンスの観点からポリスチレンを用いることが好まし
く、さらにブロック共重合体（４）に占めるビニル芳香
族系樹脂部の割合は２０モル％以下であることが好まし
い。この割合が２０％を超えると得られるエラストマー
組成物の強度特性が低下するおそれがある。一方、ブロ
ック共重合体（４）における共役ジエン系樹脂部として
はブタジエン、イソプレンなどの重合体が挙げられる。
【００１１】上述したビニル芳香族系樹脂−共役ジエン
系樹脂ブロック共重合体（４）は市販されている（例え
ば日本合成ゴム（株）社製、商品名ダイナロン１３２０
Ｐなど）。
系樹脂ブロック共重合体（４）は市販されている（例え
ば日本合成ゴム（株）社製、商品名ダイナロン１３２０
Ｐなど）。
【００１２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
いて、ビニル芳香族系樹脂−共役ジエン系樹脂ブロック
共重合体（４）はポリプロピレン系樹脂（１）１００重
量部に対して３０重量部以上２００重量部以下とするこ
とが好ましい。３０重量部未満であると圧縮永久歪の改
善効果が乏しくなることがあり、２００重量部を超える
と成形不良を発生するおそれがある。
いて、ビニル芳香族系樹脂−共役ジエン系樹脂ブロック
共重合体（４）はポリプロピレン系樹脂（１）１００重
量部に対して３０重量部以上２００重量部以下とするこ
とが好ましい。３０重量部未満であると圧縮永久歪の改
善効果が乏しくなることがあり、２００重量部を超える
と成形不良を発生するおそれがある。
【００１３】本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物
は上述した原料を混合し、架橋性ゴム（２）の架橋を行
うことにより得られるが、特に強度特性を向上する目的
でポリプロピレン系樹脂（１）の溶融下、剪断を与えな
がら架橋性ゴム（２）の架橋を行う工程を経て製造する
ことが望ましい。
は上述した原料を混合し、架橋性ゴム（２）の架橋を行
うことにより得られるが、特に強度特性を向上する目的
でポリプロピレン系樹脂（１）の溶融下、剪断を与えな
がら架橋性ゴム（２）の架橋を行う工程を経て製造する
ことが望ましい。
【００１４】また、本発明の熱可塑性エラストマー樹脂
組成物はビニル芳香族系樹脂−共役ジエン系樹脂ブロッ
ク共重合体（４）は架橋を生じないようにして製造する
ことが好ましい。ブロック共重合体（４）が架橋体を形
成すると得られるエラストマー組成物の成形加工性が著
しく低下することがある。ブロック共重合体（４）に架
橋を生じないようにするには、例えば架橋性ゴム
（２）が非共役ジエンを共重合成分とし、過酸化物によ
る架橋が優先的に架橋性ゴム（２）に生じるようにする
方法、架橋性ゴム（２）の架橋が終了した後、ブロッ
ク共重合体（４）を混合し混練する方法等が挙げられ
る。
組成物はビニル芳香族系樹脂−共役ジエン系樹脂ブロッ
ク共重合体（４）は架橋を生じないようにして製造する
ことが好ましい。ブロック共重合体（４）が架橋体を形
成すると得られるエラストマー組成物の成形加工性が著
しく低下することがある。ブロック共重合体（４）に架
橋を生じないようにするには、例えば架橋性ゴム
（２）が非共役ジエンを共重合成分とし、過酸化物によ
る架橋が優先的に架橋性ゴム（２）に生じるようにする
方法、架橋性ゴム（２）の架橋が終了した後、ブロッ
ク共重合体（４）を混合し混練する方法等が挙げられ
る。
【００１５】本発明で架橋性ゴム（２）の架橋に用いる
架橋剤は特に限定を受けないが、有機過酸化物を用いる
ことによって製造時間を短縮することができるため好ま
しい。ここで使用される有機過酸化物としては、ハイド
ロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ケトンパ
ーオキサイド、パーオキシエステルおよびジアルキルパ
ーオキサイド類などであって、例えばｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ、ジー
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５
−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３、ジクミルパーオキサイド，ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド，ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げ
られる。これらは単独でまたは混合して使用される。使
用される有機過酸化物の量は、本発明で使用される架橋
性ゴム（２）１００重量部あたり０．１〜１０重量部が
好ましい。０．１重量部未満では得られる熱可塑性エラ
ストマーの圧縮永久歪が悪化し、１０重量部を越えると
熱可塑性エラストマーの流動性が損なわれるおそれがあ
る。
架橋剤は特に限定を受けないが、有機過酸化物を用いる
ことによって製造時間を短縮することができるため好ま
しい。ここで使用される有機過酸化物としては、ハイド
ロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ケトンパ
ーオキサイド、パーオキシエステルおよびジアルキルパ
ーオキサイド類などであって、例えばｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ、ジー
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５
−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３、ジクミルパーオキサイド，ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド，ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げ
られる。これらは単独でまたは混合して使用される。使
用される有機過酸化物の量は、本発明で使用される架橋
性ゴム（２）１００重量部あたり０．１〜１０重量部が
好ましい。０．１重量部未満では得られる熱可塑性エラ
ストマーの圧縮永久歪が悪化し、１０重量部を越えると
熱可塑性エラストマーの流動性が損なわれるおそれがあ
る。
【００１６】更に架橋性ゴム（２）を架橋するために架
橋剤と共に共架橋剤を使用すると架橋効果が向上するの
で有効である。共架橋剤としては、例えばＰ・キノンジ
オキシム、Ｐ・Ｐジベンゾイルキノンジオキシム、ラウ
リルメタアクリレート、エチレングリコールジメタアク
リレート、トリエチレングリコールジメタアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタアクリレート、ジアリールフマレ
ート、ジアリールフタレート、テトラアリールオキシエ
タン、トリアリールシアヌレート、マレイミド、フェニ
ールマレイミドＮ．Ｎ’・ｍ−フェニレンビスマレイミ
ド、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニルベンゼン、
ビニルトルエン、１，２−ポリブタジエン等が挙げられ
る。これら共架橋剤の使用される量は架橋性ゴム（２）
１００重量部当たり５重量部以下とすることが好まし
く、この量が５重量部を越えると得られるエラストマー
組成物の加工性が低下するおそれがある。また、架橋速
度を調節する目的で架橋助剤、架橋遅延剤、架橋促進剤
などを併用することも可能である。
橋剤と共に共架橋剤を使用すると架橋効果が向上するの
で有効である。共架橋剤としては、例えばＰ・キノンジ
オキシム、Ｐ・Ｐジベンゾイルキノンジオキシム、ラウ
リルメタアクリレート、エチレングリコールジメタアク
リレート、トリエチレングリコールジメタアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタアクリレート、ジアリールフマレ
ート、ジアリールフタレート、テトラアリールオキシエ
タン、トリアリールシアヌレート、マレイミド、フェニ
ールマレイミドＮ．Ｎ’・ｍ−フェニレンビスマレイミ
ド、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニルベンゼン、
ビニルトルエン、１，２−ポリブタジエン等が挙げられ
る。これら共架橋剤の使用される量は架橋性ゴム（２）
１００重量部当たり５重量部以下とすることが好まし
く、この量が５重量部を越えると得られるエラストマー
組成物の加工性が低下するおそれがある。また、架橋速
度を調節する目的で架橋助剤、架橋遅延剤、架橋促進剤
などを併用することも可能である。
【００１７】このようにして架橋された架橋性ゴム
（２）の架橋度は特に限定を受けないが得られるエラス
トマー組成物の圧縮永久歪向上の観点からゲル分が９０
％以上となるように架橋するのが好ましい。。
（２）の架橋度は特に限定を受けないが得られるエラス
トマー組成物の圧縮永久歪向上の観点からゲル分が９０
％以上となるように架橋するのが好ましい。。
【００１８】更に、本発明の熱可塑性エラストマー樹脂
組成物にはポリプロピレン系樹脂（１）と架橋性ゴム
（２）との界面接着力を向上する目的で相溶化剤を添加
しても良い。特に架橋性ゴム（２）としてアクリル酸エ
ステル共重合体ゴムを使用する場合にはポリプロピレン
系樹脂（１）との相溶性をより向上させるため相溶化剤
を添加することが望ましく、相溶化剤として特に（ａ）
カルボキシル基又は酸無水物基を０．０１〜１５重量％
含有する変性ポリオレフィン１００重量部、（ｂ）カル
ボキシル基を０．０１〜５重量％含有するアクリル酸エ
ステル共重合体エラストマー１〜５００重量部及び
（ｃ）金属塩類を（ａ）のカルボキシル基または酸無水
物基の０．１〜３０当量含有してなるエラストマー変性
ポリオレフィンは安価で物性改良効果が大きく、合成も
簡便であることから好ましく用いられる。
組成物にはポリプロピレン系樹脂（１）と架橋性ゴム
（２）との界面接着力を向上する目的で相溶化剤を添加
しても良い。特に架橋性ゴム（２）としてアクリル酸エ
ステル共重合体ゴムを使用する場合にはポリプロピレン
系樹脂（１）との相溶性をより向上させるため相溶化剤
を添加することが望ましく、相溶化剤として特に（ａ）
カルボキシル基又は酸無水物基を０．０１〜１５重量％
含有する変性ポリオレフィン１００重量部、（ｂ）カル
ボキシル基を０．０１〜５重量％含有するアクリル酸エ
ステル共重合体エラストマー１〜５００重量部及び
（ｃ）金属塩類を（ａ）のカルボキシル基または酸無水
物基の０．１〜３０当量含有してなるエラストマー変性
ポリオレフィンは安価で物性改良効果が大きく、合成も
簡便であることから好ましく用いられる。
【００１９】本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物
には、必要に応じて炭酸カルシウム、マイカ、タルク、
シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイ
ト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイ
ト、ウォラストナイト、フェライト、珪酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫
化モリブデン、黒鉛、石膏、ガラスビーズ、ガラスパウ
ダー、ガラスバルーン、石英、石英ガラス、ガラスファ
イバーなどの無機充填剤や有機、無機顔料を配合するこ
ともできる。また、離型剤、アンチブロッキング剤、ス
リップ剤、帯電防止剤、滑剤、耐熱安定剤、光安定剤、
ＵＶ吸収剤、耐候性安定剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、
防黴剤、イオントラップ剤、結晶核剤、透明化剤、難燃
剤、難燃助剤等を必要に応じて添加しても良い。更に本
発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物を他の樹脂へブ
レンドして用いることも可能であり、この場合第３成分
として相溶化剤を併用することも可能である。特に本発
明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物に低密度ポリエチ
レン、超低密度ポリエチレンをブレンドすると押出し成
形性が向上するので好ましい。
には、必要に応じて炭酸カルシウム、マイカ、タルク、
シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイ
ト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイ
ト、ウォラストナイト、フェライト、珪酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫
化モリブデン、黒鉛、石膏、ガラスビーズ、ガラスパウ
ダー、ガラスバルーン、石英、石英ガラス、ガラスファ
イバーなどの無機充填剤や有機、無機顔料を配合するこ
ともできる。また、離型剤、アンチブロッキング剤、ス
リップ剤、帯電防止剤、滑剤、耐熱安定剤、光安定剤、
ＵＶ吸収剤、耐候性安定剤、発泡剤、消泡剤、防錆剤、
防黴剤、イオントラップ剤、結晶核剤、透明化剤、難燃
剤、難燃助剤等を必要に応じて添加しても良い。更に本
発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物を他の樹脂へブ
レンドして用いることも可能であり、この場合第３成分
として相溶化剤を併用することも可能である。特に本発
明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物に低密度ポリエチ
レン、超低密度ポリエチレンをブレンドすると押出し成
形性が向上するので好ましい。
【００２０】このようにして、得られた本発明の熱可塑
性エラストマー樹脂組成物は、補強用充填剤、無機充填
剤などと配合されて射出成形、押出し成形、インフレー
ション成形、カレンダー成形、プレス成形により各種成
形品、フィルム、シート、チューブ等に成形することが
できる。このようにして得られた成形品は耐圧縮永久
歪、耐熱性に優れるため自動車内装材料に適する。
性エラストマー樹脂組成物は、補強用充填剤、無機充填
剤などと配合されて射出成形、押出し成形、インフレー
ション成形、カレンダー成形、プレス成形により各種成
形品、フィルム、シート、チューブ等に成形することが
できる。このようにして得られた成形品は耐圧縮永久
歪、耐熱性に優れるため自動車内装材料に適する。
【００２１】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２２】なお、実施例において圧縮永久歪の測定は
ＪＩＳＫ６３０１に従い、７０℃，２２時間後の圧縮永
久歪を測定した。
ＪＩＳＫ６３０１に従い、７０℃，２２時間後の圧縮永
久歪を測定した。
【００２３】また、ビニル芳香族系樹脂−共役ジエン系
樹脂ブロック共重合体の１，２−結合量はカーボン13Ｎ
ＭＲによって同定した。
樹脂ブロック共重合体の１，２−結合量はカーボン13Ｎ
ＭＲによって同定した。
【００２４】実施例１ 非共役ジエンを共重合成分とするアクリル酸エステル共
重合体ゴム（日信化学工業（株）社製ＲＶ−２５４０）
１００重量部、ＨＡＦカーボン６０重量部、ポリエステ
ル系可塑剤（旭電化工業（株）社製アデカサイザーＰＮ
−１７０（分子量：約１１００））１０重量部、パラフ
ィン系プロセスオイル（出光興産（株）社製ダイアナプ
ロセスオイルＰＷ−９０）を１０重量部、酸化防止剤
（ユニロイヤルケミカル社製、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）
２重量部、ステアリン酸１重量部をロール混練機にて十
分混練し、アクリルゴムコンパウンドを得た。次にこの
アクリルゴムコンパウンド８５ｇ及びポリプロピレン系
樹脂（東ソー（株）社製東ソーポリプロＪ５１００Ａ）
７．５ｇを、内容積１００ｃｃ、温度１８０℃のブラベ
ンダーミキサーに投入し、回転数１４０ｒｐｍで５分間
混練した。その後、これを取り出して水冷したロール成
形機にて過酸化物（信越化学（株）社製Ｃ−１３）を
１．５ｇ、加硫助剤（住友化学（株）社製スミファイン
ＢＭ）０．７５ｇと共に十分混練した。こうして得られ
た材料を再び温度１８０℃のブラベンダーミキサーに投
入し、回転数１４０ｒｐｍで溶融混練しながらアクリル
ゴムのパーオキサイド架橋を行い、５分後ミキサーから
取りだした。これにブテン−１構造単位含量が４６モル
％、エチレン構造単位含量が５０モル％、スチレン含量
が４モル％である水素添加スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（日本合成ゴム（株）社製ダイナロン１３２
０Ｐ）７．５ｇを加え、表面温度が１８０℃に設定され
たロール成形機にて５分間混練した。
重合体ゴム（日信化学工業（株）社製ＲＶ−２５４０）
１００重量部、ＨＡＦカーボン６０重量部、ポリエステ
ル系可塑剤（旭電化工業（株）社製アデカサイザーＰＮ
−１７０（分子量：約１１００））１０重量部、パラフ
ィン系プロセスオイル（出光興産（株）社製ダイアナプ
ロセスオイルＰＷ−９０）を１０重量部、酸化防止剤
（ユニロイヤルケミカル社製、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）
２重量部、ステアリン酸１重量部をロール混練機にて十
分混練し、アクリルゴムコンパウンドを得た。次にこの
アクリルゴムコンパウンド８５ｇ及びポリプロピレン系
樹脂（東ソー（株）社製東ソーポリプロＪ５１００Ａ）
７．５ｇを、内容積１００ｃｃ、温度１８０℃のブラベ
ンダーミキサーに投入し、回転数１４０ｒｐｍで５分間
混練した。その後、これを取り出して水冷したロール成
形機にて過酸化物（信越化学（株）社製Ｃ−１３）を
１．５ｇ、加硫助剤（住友化学（株）社製スミファイン
ＢＭ）０．７５ｇと共に十分混練した。こうして得られ
た材料を再び温度１８０℃のブラベンダーミキサーに投
入し、回転数１４０ｒｐｍで溶融混練しながらアクリル
ゴムのパーオキサイド架橋を行い、５分後ミキサーから
取りだした。これにブテン−１構造単位含量が４６モル
％、エチレン構造単位含量が５０モル％、スチレン含量
が４モル％である水素添加スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（日本合成ゴム（株）社製ダイナロン１３２
０Ｐ）７．５ｇを加え、表面温度が１８０℃に設定され
たロール成形機にて５分間混練した。
【００２５】得られたロールシートをＪＩＳＫ６３０１
に従い圧縮永久歪用のサンプルにプレス成形し、目的の
組成物を得、圧縮永久歪の測定を行った。結果を表１に
示す。
に従い圧縮永久歪用のサンプルにプレス成形し、目的の
組成物を得、圧縮永久歪の測定を行った。結果を表１に
示す。
【００２６】実施例２ ポリプロピレン系樹脂を１０ｇとし、水素添加スチレン
−ブタジエンブロックコポリマーを５ｇ用いた以外は実
施例１と同様の方法で目的の組成物を得、圧縮永久歪の
測定を行った。結果を表１に示す。
−ブタジエンブロックコポリマーを５ｇ用いた以外は実
施例１と同様の方法で目的の組成物を得、圧縮永久歪の
測定を行った。結果を表１に示す。
【００２７】実施例３ 非共役ジエンを共重合成分とするエチレン・プロピレン
共重合ゴム（日本合成ゴム（株）社製ＪＳＲ ＥＰ５
１）１００重量部、ポリプロピレン系樹脂（東ソー
（株）社製東ソーポリプロＪ５１００Ａ）１７．５重量
部、鉱物油系軟化剤（出光興産（株）社製ダイアナプロ
セスオイルＰＷ−３８０）３５重量部、熱安定剤（大内
新興化学工業（株）社製２，２’−メチレン−ビスー
（４−エチル−６−第三ブチルフェノール））２重量
部、架橋剤（日本油脂（株）社製パーヘキシン２５Ｂ−
４０）２重量部、共架橋剤（三新化学工業（株）社製サ
ンエステルＴＭＰ）１重量部を内容積１００ｃｃ、温度
１８０℃のブラベンダーミキサーに投入し、回転数１４
０ｒｐｍで５分間混練した。こうして得られた材料にブ
テン−１構造単位含量が４６モル％である水素添加スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体（日本合成ゴム
（株）社製ダイナロン１３２０Ｐ）１７．５重量部を加
え、表面温度が１８０℃に設定されたロール成形機にて
５分間混練した。
共重合ゴム（日本合成ゴム（株）社製ＪＳＲ ＥＰ５
１）１００重量部、ポリプロピレン系樹脂（東ソー
（株）社製東ソーポリプロＪ５１００Ａ）１７．５重量
部、鉱物油系軟化剤（出光興産（株）社製ダイアナプロ
セスオイルＰＷ−３８０）３５重量部、熱安定剤（大内
新興化学工業（株）社製２，２’−メチレン−ビスー
（４−エチル−６−第三ブチルフェノール））２重量
部、架橋剤（日本油脂（株）社製パーヘキシン２５Ｂ−
４０）２重量部、共架橋剤（三新化学工業（株）社製サ
ンエステルＴＭＰ）１重量部を内容積１００ｃｃ、温度
１８０℃のブラベンダーミキサーに投入し、回転数１４
０ｒｐｍで５分間混練した。こうして得られた材料にブ
テン−１構造単位含量が４６モル％である水素添加スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体（日本合成ゴム
（株）社製ダイナロン１３２０Ｐ）１７．５重量部を加
え、表面温度が１８０℃に設定されたロール成形機にて
５分間混練した。
【００２８】得られたロールシートをＪＩＳＫ６３０１
に従い圧縮永久歪用のサンプルにプレス成形し、目的の
組成物を得、圧縮永久歪の測定を行った。結果を表１に
示す。
に従い圧縮永久歪用のサンプルにプレス成形し、目的の
組成物を得、圧縮永久歪の測定を行った。結果を表１に
示す。
【００２９】実施例４ 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（東ソー（株）社製ニポ
ロン−ＬＦ２０）を５重量部ポリプロピレン系樹脂と混
合して新たに添加した以外は実施例３と同様の方法で目
的の組成物を得、圧縮永久歪の測定を行った。結果を表
１に示す。
ロン−ＬＦ２０）を５重量部ポリプロピレン系樹脂と混
合して新たに添加した以外は実施例３と同様の方法で目
的の組成物を得、圧縮永久歪の測定を行った。結果を表
１に示す。
【００３０】比較例１ ポリプロピレン系樹脂を１５ｇとし、水素添加スチレン
−ブタジエンブロック共重合体を用いなかった以外は実
施例１と同様の方法で組成物を得、圧縮永久歪の測定を
行った。結果を表１に示す。
−ブタジエンブロック共重合体を用いなかった以外は実
施例１と同様の方法で組成物を得、圧縮永久歪の測定を
行った。結果を表１に示す。
【００３１】比較例２ ポリプロピレン系樹脂を３５重量部とし、水素添加スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を用いなかった以外
は実施例３と同様の方法で組成物を得、圧縮永久歪の測
定を行った。結果を表１に示す。
レン−ブタジエンブロック共重合体を用いなかった以外
は実施例３と同様の方法で組成物を得、圧縮永久歪の測
定を行った。結果を表１に示す。
【００３２】比較例３ ブテン−１構造単位含量が２１モル％、エチレン構造単
位含量が７４モル％、スチレン含量が５モル％の水素添
加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（シェルケミ
カル社製クレイトンＧ１６５７）を用いた以外は実施例
１と同様の方法で組成物を得、圧縮永久歪の測定を行っ
た。結果を表１に示す。
位含量が７４モル％、スチレン含量が５モル％の水素添
加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（シェルケミ
カル社製クレイトンＧ１６５７）を用いた以外は実施例
１と同様の方法で組成物を得、圧縮永久歪の測定を行っ
た。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明の組成物は耐
圧縮永久歪特性に優れた材料となる。
圧縮永久歪特性に優れた材料となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＤ ＬＢＧ 53/02 ＬＬＹ
Claims (5)
- 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（１）、架橋性ゴム
（２）、オイル（３）及びビニル芳香族系樹脂−共役ジ
エン系樹脂ブロック共重合体（４）からなり、ブロック
共重合体（４）における共役ジエン系樹脂部の１，２結
合の割合が３０モル％以上であることを特徴とする熱可
塑性エラストマー樹脂組成物。 - 【請求項２】架橋性ゴム（２）がアクリル酸エステル共
重合体ゴムであることを特徴とする請求項１に記載の熱
可塑性エラストマー樹脂組成物。 - 【請求項３】架橋性ゴム（２）がエチレン・プロピレン
共重合体ゴムであることを特徴とする請求項１に記載の
熱可塑性エラストマー樹脂組成物。 - 【請求項４】ポリプロピレン系樹脂（１）、架橋性ゴム
（２）を溶融混合し、剪断を与えながら架橋性ゴム
（２）の架橋を行う工程を含むことを特徴とする請求項
１〜３いずれかに記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成
物の製造方法。 - 【請求項５】請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性エ
ラストマー樹脂組成物を成形してなる自動車内装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01043294A JP3480022B2 (ja) | 1993-06-01 | 1994-02-01 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13046293 | 1993-06-01 | ||
| JP5-130462 | 1993-06-01 | ||
| JP01043294A JP3480022B2 (ja) | 1993-06-01 | 1994-02-01 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748484A true JPH0748484A (ja) | 1995-02-21 |
| JP3480022B2 JP3480022B2 (ja) | 2003-12-15 |
Family
ID=26345701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01043294A Expired - Fee Related JP3480022B2 (ja) | 1993-06-01 | 1994-02-01 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3480022B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002338781A (ja) * | 2001-05-16 | 2002-11-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2006052263A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂発泡シート |
| CN114854133A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-08-05 | 会通新材料股份有限公司 | 一种无卤阻燃长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
-
1994
- 1994-02-01 JP JP01043294A patent/JP3480022B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002338781A (ja) * | 2001-05-16 | 2002-11-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2006052263A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂発泡シート |
| CN114854133A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-08-05 | 会通新材料股份有限公司 | 一种无卤阻燃长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN114854133B (zh) * | 2022-04-26 | 2024-04-09 | 会通新材料股份有限公司 | 一种无卤阻燃长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3480022B2 (ja) | 2003-12-15 |
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