JPH0748365A - 塩素化有機化合物の製造方法 - Google Patents
塩素化有機化合物の製造方法Info
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- JPH0748365A JPH0748365A JP19336993A JP19336993A JPH0748365A JP H0748365 A JPH0748365 A JP H0748365A JP 19336993 A JP19336993 A JP 19336993A JP 19336993 A JP19336993 A JP 19336993A JP H0748365 A JPH0748365 A JP H0748365A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】有機化合物の塩素化を高収率かつ、短時間で行
なうことができる塩素化有機化合物の製造方法の提供。 【構成】有機化合物に塩素を作用させる塩素化反応を含
フッ素有機溶媒中で行なうことを特徴とする塩素化有機
化合物の製造方法。
なうことができる塩素化有機化合物の製造方法の提供。 【構成】有機化合物に塩素を作用させる塩素化反応を含
フッ素有機溶媒中で行なうことを特徴とする塩素化有機
化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機化合物の塩素化反
応を含フッ素有機溶媒中で行なう塩素化有機化合物の製
造方法に関し、詳しくは３，３，４，４−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドの新規な
製造方法に関する。
応を含フッ素有機溶媒中で行なう塩素化有機化合物の製
造方法に関し、詳しくは３，３，４，４−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドの新規な
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に有機化合物に塩素を作用させる塩
素化反応は、炭素−炭素二重結合への塩素付加反応、或
いは炭素−炭素間結合における塩素置換反応等がよく知
られているところである。これら反応においては、通
常、四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタン等の含
塩素有機溶媒が用いられている〔新実験化学講座１４
〔ＩＩ〕，第３３５〜３３８頁，〔Ｖ〕第２６３９
頁〕。また、殺菌剤，殺虫剤，除草剤として有用な化合
物である３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチ
オフェン−１，１−ジオキシド（I）は構造式
素化反応は、炭素−炭素二重結合への塩素付加反応、或
いは炭素−炭素間結合における塩素置換反応等がよく知
られているところである。これら反応においては、通
常、四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタン等の含
塩素有機溶媒が用いられている〔新実験化学講座１４
〔ＩＩ〕，第３３５〜３３８頁，〔Ｖ〕第２６３９
頁〕。また、殺菌剤，殺虫剤，除草剤として有用な化合
物である３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチ
オフェン−１，１−ジオキシド（I）は構造式
【化１】 で示されるが、該化合物の製造方法としては、一般にブ
タジエンスルホン（II）を塩素付加して、個々に塩素原
子と結合する隣接炭素原子を有する３，４−ジクロロテ
トラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド（III）を
得、続いて（III）を塩素置換する方法が用いられてい
る。
タジエンスルホン（II）を塩素付加して、個々に塩素原
子と結合する隣接炭素原子を有する３，４−ジクロロテ
トラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド（III）を
得、続いて（III）を塩素置換する方法が用いられてい
る。
【化２】
【０００３】上記方法においてブタジエンスルホン（I
I）の塩素付加反応は、極めて容易かつ定量的に反応が
進行するため、特に問題はなく、また、得られた３，４
−ジクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシ
ド（III）の塩素置換反応は、四塩化炭素溶媒中での光
塩素化による方法（特開昭３５−３５１７号）が一般に
知られている。また、３，４−ジクロロテトラヒドロチ
オフェン−１，１−ジオキシド（III）の塩素置換反応
については、光塩素化に代えて有機パーオキシ化合物を
用いる方法（特開昭５２−１０２６３１号）や有機アゾ
系ラジカル開始剤を用いる方法、さらには光照射と有機
ラジカル開始剤を併用する方法（特開平２−２４３６８
５号）が提案されており、これらの方法についてもいず
れも溶媒として四塩化炭素が用いられている。
I）の塩素付加反応は、極めて容易かつ定量的に反応が
進行するため、特に問題はなく、また、得られた３，４
−ジクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシ
ド（III）の塩素置換反応は、四塩化炭素溶媒中での光
塩素化による方法（特開昭３５−３５１７号）が一般に
知られている。また、３，４−ジクロロテトラヒドロチ
オフェン−１，１−ジオキシド（III）の塩素置換反応
については、光塩素化に代えて有機パーオキシ化合物を
用いる方法（特開昭５２−１０２６３１号）や有機アゾ
系ラジカル開始剤を用いる方法、さらには光照射と有機
ラジカル開始剤を併用する方法（特開平２−２４３６８
５号）が提案されており、これらの方法についてもいず
れも溶媒として四塩化炭素が用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら塩素化
法で用いる四塩化炭素は、１９９６年以降は全面使用禁
止（１９９２年１１月モントリオール議定書締結国会議
／１９９３年１月８日付日刊工業新聞）となるため、四
塩化炭素を全く用いず、収率よく塩素化を行なう方法が
切望されていた。
法で用いる四塩化炭素は、１９９６年以降は全面使用禁
止（１９９２年１１月モントリオール議定書締結国会議
／１９９３年１月８日付日刊工業新聞）となるため、四
塩化炭素を全く用いず、収率よく塩素化を行なう方法が
切望されていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら課
題を解決するために鋭意検討した結果、含フッ素有機溶
媒を用いると、四塩化炭素と同等またはそれ以上の反応
速度，反応収率で塩素化有機化合物が得られることを見
い出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、有機化合物に塩素を作用させる塩素化反応を含フッ
素有機溶媒中で行なうことを特徴とする塩素化有機化合
物の製造方法に関する。本発明による塩素化有機化合物
の製造方法は、あらゆる有機化合物の塩素化反応に適用
可能であるが、光照射下において塩素置換反応を行なう
場合に好適に用いられ、特に個々に塩素原子と結合する
隣接炭素原子を有する有機化合物において、該隣接炭素
原子それぞれを光照射により、塩素置換する場合に好適
に用いられる。このような個々に塩素原子と結合する隣
接炭素原子を有する有機化合物としては、殺菌剤，殺虫
剤，除草剤として有用な化合物である３，３，４，４−
テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキ
シド（I）の原料である３，４ージクロロテトラヒドロ
チオフェン−１，１−ジオキシド（III）が挙げられ
る。以下、３，４−ジクロロテトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシドと塩素とを光照射しながら含フッ素
有機溶媒中で反応させ、３，３，４，４−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドを製造す
る方法を例にとって、本発明を説明する。
題を解決するために鋭意検討した結果、含フッ素有機溶
媒を用いると、四塩化炭素と同等またはそれ以上の反応
速度，反応収率で塩素化有機化合物が得られることを見
い出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、有機化合物に塩素を作用させる塩素化反応を含フッ
素有機溶媒中で行なうことを特徴とする塩素化有機化合
物の製造方法に関する。本発明による塩素化有機化合物
の製造方法は、あらゆる有機化合物の塩素化反応に適用
可能であるが、光照射下において塩素置換反応を行なう
場合に好適に用いられ、特に個々に塩素原子と結合する
隣接炭素原子を有する有機化合物において、該隣接炭素
原子それぞれを光照射により、塩素置換する場合に好適
に用いられる。このような個々に塩素原子と結合する隣
接炭素原子を有する有機化合物としては、殺菌剤，殺虫
剤，除草剤として有用な化合物である３，３，４，４−
テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキ
シド（I）の原料である３，４ージクロロテトラヒドロ
チオフェン−１，１−ジオキシド（III）が挙げられ
る。以下、３，４−ジクロロテトラヒドロチオフェン−
１，１−ジオキシドと塩素とを光照射しながら含フッ素
有機溶媒中で反応させ、３，３，４，４−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドを製造す
る方法を例にとって、本発明を説明する。
【０００６】原料である３，４−ジクロロテトラヒドロ
チオフェン−１，１−ジオキシド（III）は如何なる製
法によって得られたものでもよいが、一般にはブタジエ
ンスルホン（II）を公知の方法で塩素付加して得られた
ものが使用される。この塩素付加に用いられる溶媒は塩
素との反応には悪影響を与えず、かつ塩素及び原料が溶
解可能なものであれば特に制限されず、公知の不活性溶
媒を用いることができる。また、（II）と塩素とを本発
明の含フッ素有機溶媒中で反応させることにより、定量
的に（III）を得ることができ、このようにして得られ
た（III）は、含フッ素有機溶媒と分離することなく、
そのまま原料として用いることもできる。本発明に用い
られる含フッ素有機溶媒は、沸点が５０℃以上で、反応
時において塩素と反応することなく、かつ、回収できる
溶媒であればいずれでもよく、（III）から（I）への光
塩素化反応においては、さらに塩素及び原料が溶解可能
な溶媒が用いられる。このような含フッ素有機溶媒とし
ては、トリフルオロ酢酸，１，１，１，３−テトラクロ
ロ−２，２，４，４−テトラフルオロプロパン等の含フ
ッ素脂肪族系有機溶媒，フッ化ベンゼン，トリフルオロ
メチルベンゼン，１，３−ビス（トリフルオロメチル）
ベンゼン，１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン等の含フッ素芳香族系有機溶媒等が挙げられる。含フ
ッ素芳香族系有機溶媒が好適に用いられる。これらは単
独又は併用して用いてもよく、ジクロロベンゼン等の含
塩素有機溶媒と混合して用いてもよい。尚、含塩素有機
溶媒であるクロロベンゼンのみでも該反応は進行する
が、含フッ素有機溶媒と同等の反応時間では、著しく反
応収率に劣る。本反応は光照射しながら行われるが光照
射には可視光線、近紫外線、紫外線が適している。特に
照射効率の点で近紫外線、紫外線が適しており波長２０
０〜４００mμ程度の紫外線ランプ、高圧水銀灯、低圧
水銀灯が好適に用いられる。
チオフェン−１，１−ジオキシド（III）は如何なる製
法によって得られたものでもよいが、一般にはブタジエ
ンスルホン（II）を公知の方法で塩素付加して得られた
ものが使用される。この塩素付加に用いられる溶媒は塩
素との反応には悪影響を与えず、かつ塩素及び原料が溶
解可能なものであれば特に制限されず、公知の不活性溶
媒を用いることができる。また、（II）と塩素とを本発
明の含フッ素有機溶媒中で反応させることにより、定量
的に（III）を得ることができ、このようにして得られ
た（III）は、含フッ素有機溶媒と分離することなく、
そのまま原料として用いることもできる。本発明に用い
られる含フッ素有機溶媒は、沸点が５０℃以上で、反応
時において塩素と反応することなく、かつ、回収できる
溶媒であればいずれでもよく、（III）から（I）への光
塩素化反応においては、さらに塩素及び原料が溶解可能
な溶媒が用いられる。このような含フッ素有機溶媒とし
ては、トリフルオロ酢酸，１，１，１，３−テトラクロ
ロ−２，２，４，４−テトラフルオロプロパン等の含フ
ッ素脂肪族系有機溶媒，フッ化ベンゼン，トリフルオロ
メチルベンゼン，１，３−ビス（トリフルオロメチル）
ベンゼン，１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン等の含フッ素芳香族系有機溶媒等が挙げられる。含フ
ッ素芳香族系有機溶媒が好適に用いられる。これらは単
独又は併用して用いてもよく、ジクロロベンゼン等の含
塩素有機溶媒と混合して用いてもよい。尚、含塩素有機
溶媒であるクロロベンゼンのみでも該反応は進行する
が、含フッ素有機溶媒と同等の反応時間では、著しく反
応収率に劣る。本反応は光照射しながら行われるが光照
射には可視光線、近紫外線、紫外線が適している。特に
照射効率の点で近紫外線、紫外線が適しており波長２０
０〜４００mμ程度の紫外線ランプ、高圧水銀灯、低圧
水銀灯が好適に用いられる。
【０００７】本反応において、（III）と塩素とを光照
射しながら含フッ素有機溶媒中で反応させる態様は、反
応時に上記成分が反応系に存在していればよく特に制限
はない。例えば、（III）を溶解した含フッ素有機溶媒
中に光照射しながら塩素を連続的あるいは断続的に供給
する態様、塩素を溶解した含フッ素有機溶媒中に光照射
しながら（III）を連続的あるいは断続的に供給する態
様等が挙げられる。反応の制御が容易である後者の態様
が好適に用いられる。反応温度は含フッ素有機溶媒に対
する（III）の溶解温度以上であればよいが、あまり高
いと原料及び生成物の分解が起こり実用的ではない。反
応温度は通常５０〜１１０℃が好ましく、より好ましく
は６０〜８０℃である。なお、本反応は常圧下で実施す
ることができる。本反応において生成した３，３，４，
４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジ
オキシド（I）の分離、精製は公知の方法が特に制限な
く採用される。例えば含フッ素有機溶媒中で晶析した
後、遠心分離などの分離機により分離し、乾燥する方法
が一般的である。この場合、含フッ素有機溶媒に対する
（I）の溶解度が低いため、従来の四塩化炭素を用いた
場合に比べ、反応後に溶媒の留去の必要がなく、例えば
窒素置換して溶解した塩酸を除去した後、約５℃で冷却
することにより容易に晶析させることができる。
射しながら含フッ素有機溶媒中で反応させる態様は、反
応時に上記成分が反応系に存在していればよく特に制限
はない。例えば、（III）を溶解した含フッ素有機溶媒
中に光照射しながら塩素を連続的あるいは断続的に供給
する態様、塩素を溶解した含フッ素有機溶媒中に光照射
しながら（III）を連続的あるいは断続的に供給する態
様等が挙げられる。反応の制御が容易である後者の態様
が好適に用いられる。反応温度は含フッ素有機溶媒に対
する（III）の溶解温度以上であればよいが、あまり高
いと原料及び生成物の分解が起こり実用的ではない。反
応温度は通常５０〜１１０℃が好ましく、より好ましく
は６０〜８０℃である。なお、本反応は常圧下で実施す
ることができる。本反応において生成した３，３，４，
４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジ
オキシド（I）の分離、精製は公知の方法が特に制限な
く採用される。例えば含フッ素有機溶媒中で晶析した
後、遠心分離などの分離機により分離し、乾燥する方法
が一般的である。この場合、含フッ素有機溶媒に対する
（I）の溶解度が低いため、従来の四塩化炭素を用いた
場合に比べ、反応後に溶媒の留去の必要がなく、例えば
窒素置換して溶解した塩酸を除去した後、約５℃で冷却
することにより容易に晶析させることができる。
【０００８】
【発明の効果】本発明の製造方法により、有機化合物の
塩素化を高収率かつ、短時間に行なうことができる。特
に３，４−ジクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−
ジオキシドから３，３，４，４−テトラクロロテトラヒ
ドロチオフェン−１，１−ジオキシドの製造に適する。
塩素化を高収率かつ、短時間に行なうことができる。特
に３，４−ジクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−
ジオキシドから３，３，４，４−テトラクロロテトラヒ
ドロチオフェン−１，１−ジオキシドの製造に適する。
【０００９】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもので
はない。尚、実施例中に記載の高圧水銀灯はウシオ電気
製１００Ｗ水銀灯、波長は２５０〜４５０mμである。 実施例１ 窒素ガスで置換した撹拌装置付き１Ｌコルベン内に３，
４−ジクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキ
シド（III）７０ｇとトリフルオロメチルベンゼン５０
０mlを入れ、反応温度８０℃前後で、約６時間、高圧水
銀灯を照射しつつ、毎時５〜１０リットルの速度で連続
的に塩素ガスを吹き込んだ。反応中に副成する塩酸ガス
はコルベン内に窒素ガスを導入することにより除去し
た。反応終了後、窒素置換により溶解した塩酸を除去
し、約５℃に冷却して３，３，４，４−テトラクロロテ
トラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド（I）を析
出させた。これをヌッチェでろ過し、トリフルオロメチ
ルベンゼン２００mlで洗浄後、乾燥させ、６８．０ｇ
（収率７１．２％）の（I）を得た。
するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもので
はない。尚、実施例中に記載の高圧水銀灯はウシオ電気
製１００Ｗ水銀灯、波長は２５０〜４５０mμである。 実施例１ 窒素ガスで置換した撹拌装置付き１Ｌコルベン内に３，
４−ジクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキ
シド（III）７０ｇとトリフルオロメチルベンゼン５０
０mlを入れ、反応温度８０℃前後で、約６時間、高圧水
銀灯を照射しつつ、毎時５〜１０リットルの速度で連続
的に塩素ガスを吹き込んだ。反応中に副成する塩酸ガス
はコルベン内に窒素ガスを導入することにより除去し
た。反応終了後、窒素置換により溶解した塩酸を除去
し、約５℃に冷却して３，３，４，４−テトラクロロテ
トラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド（I）を析
出させた。これをヌッチェでろ過し、トリフルオロメチ
ルベンゼン２００mlで洗浄後、乾燥させ、６８．０ｇ
（収率７１．２％）の（I）を得た。
【００１０】実施例２ 窒素ガスで置換した撹拌装置付き１Ｌコルベン内にブタ
ジエンスルホン（II）６０ｇとトリフルオロメチルベン
ゼン４００mlを入れ、反応温度２０℃前後で約４時間、
毎時５〜１０リットルの速度で連続的に塩素ガスを吹き
込んだ。次に（III）を単離せず、トリフルオロメチル
ベンゼンの反応液のまま、反応温度８０℃前後で、約６
時間、高圧水銀灯を照射しつつ、毎時５〜１０リットル
の速度で連続的に塩素ガスを吹き込んだ。反応中に副成
する塩酸ガスはコルベン内に窒素ガスを導入することに
より除去した。反応終了後、窒素置換により溶解した塩
酸を除去し、約５℃に冷却して（I）を析出させた。こ
れをヌッチェでろ過し、トリフルオロメチルベンゼン２
００mlで洗浄後、乾燥させ、６８．７ｇ（収率４８．６
％）の（I）を得た。
ジエンスルホン（II）６０ｇとトリフルオロメチルベン
ゼン４００mlを入れ、反応温度２０℃前後で約４時間、
毎時５〜１０リットルの速度で連続的に塩素ガスを吹き
込んだ。次に（III）を単離せず、トリフルオロメチル
ベンゼンの反応液のまま、反応温度８０℃前後で、約６
時間、高圧水銀灯を照射しつつ、毎時５〜１０リットル
の速度で連続的に塩素ガスを吹き込んだ。反応中に副成
する塩酸ガスはコルベン内に窒素ガスを導入することに
より除去した。反応終了後、窒素置換により溶解した塩
酸を除去し、約５℃に冷却して（I）を析出させた。こ
れをヌッチェでろ過し、トリフルオロメチルベンゼン２
００mlで洗浄後、乾燥させ、６８．７ｇ（収率４８．６
％）の（I）を得た。
【００１１】実施例３ （III）を３０ｇと１，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンを２５０ml用いた以外は実施例１と同様の
操作を行ない、３３．５ｇ（収率８１．８％）の（I）
を得た。 実施例４ （III）を２０ｇと１，３−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンを２００ｍｌ用いた以外は実施例１と同様
の操作を行ない、２１．０ｇ（収率７７．７％）の
（I）を得た。 実施例５ （III）を２０ｇと１，１，１，３−テトラクロロ−
２，２，４，４−テトラフルオロプロパンを２００ml用
いた以外は実施例1と同様の操作を行ない、２０．８ｇ
（収率７７．７％）の（I）を得た。 実施例６ （II）を２０ｇとトリフルオロ酢酸を４００ml用いた以
外は実施例２と同様の操作を行ない、８．５ｇ（収率１
９．４％）の（I）を得た。
ル）ベンゼンを２５０ml用いた以外は実施例１と同様の
操作を行ない、３３．５ｇ（収率８１．８％）の（I）
を得た。 実施例４ （III）を２０ｇと１，３−ビス（トリフルオロメチ
ル）ベンゼンを２００ｍｌ用いた以外は実施例１と同様
の操作を行ない、２１．０ｇ（収率７７．７％）の
（I）を得た。 実施例５ （III）を２０ｇと１，１，１，３−テトラクロロ−
２，２，４，４−テトラフルオロプロパンを２００ml用
いた以外は実施例1と同様の操作を行ない、２０．８ｇ
（収率７７．７％）の（I）を得た。 実施例６ （II）を２０ｇとトリフルオロ酢酸を４００ml用いた以
外は実施例２と同様の操作を行ない、８．５ｇ（収率１
９．４％）の（I）を得た。
【００１２】比較例１ 窒素ガスで置換した撹拌装置付き１Ｌコルベン内に（II
I）を２８ｇと四塩化炭素２５０mlを入れ、反応温度６
５℃前後で、約６時間、高圧水銀灯を照射しつつ、毎時
５〜１０リットルの速度で連続的に塩素ガスを吹き込ん
だ。反応中に副成する塩酸ガスはコルベン内に窒素ガス
を導入することにより除去した。反応終了後、窒素置換
により溶解した塩酸を除去し、約５℃に冷却して（I）
を析出させた。これをヌッチェでろ過し、四塩化炭素１
００mlで洗浄後、乾燥させ、２９．５ｇ（収率７７．４
％）の（I）を得た。
I）を２８ｇと四塩化炭素２５０mlを入れ、反応温度６
５℃前後で、約６時間、高圧水銀灯を照射しつつ、毎時
５〜１０リットルの速度で連続的に塩素ガスを吹き込ん
だ。反応中に副成する塩酸ガスはコルベン内に窒素ガス
を導入することにより除去した。反応終了後、窒素置換
により溶解した塩酸を除去し、約５℃に冷却して（I）
を析出させた。これをヌッチェでろ過し、四塩化炭素１
００mlで洗浄後、乾燥させ、２９．５ｇ（収率７７．４
％）の（I）を得た。
【００１３】比較例２ 窒素ガスで置換した撹拌装置付き１Ｌコルベン内に（I
I）を２０ｇと四塩化炭素２５０mlを入れ、冷却しつつ
反応温度を２０℃前後に保ち、約４時間、毎時５〜１０
リットルの速度で連続的に塩素ガスを吹き込んだ。反応
中に副成する塩酸ガスはコルベン内に窒素ガスを導入す
ることで除去した。次に（III）を単離せず四塩化炭素
の反応液のまま、反応温度８０℃前後で約６時間、高圧
水銀灯を照射しつつ、毎時５〜１０リットルの速度で連
続的に塩素ガスを吹き込んだ。反応中に副成する塩酸ガ
スはコルベン内に窒素ガスを導入することにより除去し
た。反応終了後、窒素置換により溶解した塩酸を除去
し、約５℃に冷却して（I）を析出させた。これをヌッ
チェでろ過し、四塩化炭素１００mlで洗浄後、乾燥さ
せ、２４．０ｇ（収率５５．０％）の（I）を得た。
I）を２０ｇと四塩化炭素２５０mlを入れ、冷却しつつ
反応温度を２０℃前後に保ち、約４時間、毎時５〜１０
リットルの速度で連続的に塩素ガスを吹き込んだ。反応
中に副成する塩酸ガスはコルベン内に窒素ガスを導入す
ることで除去した。次に（III）を単離せず四塩化炭素
の反応液のまま、反応温度８０℃前後で約６時間、高圧
水銀灯を照射しつつ、毎時５〜１０リットルの速度で連
続的に塩素ガスを吹き込んだ。反応中に副成する塩酸ガ
スはコルベン内に窒素ガスを導入することにより除去し
た。反応終了後、窒素置換により溶解した塩酸を除去
し、約５℃に冷却して（I）を析出させた。これをヌッ
チェでろ過し、四塩化炭素１００mlで洗浄後、乾燥さ
せ、２４．０ｇ（収率５５．０％）の（I）を得た。
【００１４】比較例３ （III）を２０ｇとＯ−ジクロロベンゼンを２００ml用
いた以外は比較例１と同様の操作を行ない、４．１ｇ
（収率１５．１％）の（I）を得た。 比較例４ （II）を４０ｇとクロロベンゼンを４００ml用いた以外
は比較例２と同様の操作を行ない、１９．４ｇ（収率１
９．２％）の（I）を得た。 比較例５ （III）を３０ｇとトルエンを２００ml用いた以外は比
較例１と同様の操作を行なったが、（I）は全く得られ
なかった。 比較例６ （III）を３０ｇとｐ−キシレンを２００ml用いた以外
は比較例１と同様の操作を行なったが、（I）は全く得
られなかった。 比較例７ （III）を３０ｇと酢酸を２００ml用いた以外は比較例
１と同様の操作を行なったが、（I）は全く得られなか
った。
いた以外は比較例１と同様の操作を行ない、４．１ｇ
（収率１５．１％）の（I）を得た。 比較例４ （II）を４０ｇとクロロベンゼンを４００ml用いた以外
は比較例２と同様の操作を行ない、１９．４ｇ（収率１
９．２％）の（I）を得た。 比較例５ （III）を３０ｇとトルエンを２００ml用いた以外は比
較例１と同様の操作を行なったが、（I）は全く得られ
なかった。 比較例６ （III）を３０ｇとｐ−キシレンを２００ml用いた以外
は比較例１と同様の操作を行なったが、（I）は全く得
られなかった。 比較例７ （III）を３０ｇと酢酸を２００ml用いた以外は比較例
１と同様の操作を行なったが、（I）は全く得られなか
った。
Claims (6)
- 【請求項１】有機化合物に塩素を作用させる塩素化反応
を含フッ素有機溶媒中で行なうことを特徴とする塩素化
有機化合物の製造方法。 - 【請求項２】光照射下で反応を行なう請求項１記載の塩
素化有機化合物の製造方法。 - 【請求項３】有機化合物が個々に塩素原子と結合する隣
接炭素原子を有しており、該隣接炭素原子それぞれを更
に塩素化させる請求項１又は２記載の塩素化有機化合物
の製造方法。 - 【請求項４】個々に塩素原子と結合する隣接炭素原子を
有する有機化合物が３，４−ジクロロテトラヒドロチオ
フェン−１，１−ジオキシドである請求項３記載の塩素
化有機化合物の製造方法。 - 【請求項５】含フッ素有機溶媒が芳香族系含フッ素有機
溶媒である請求項１記載の塩素化有機化合物の製造方
法。 - 【請求項６】含フッ素有機溶媒が脂肪族系含フッ素有機
溶媒である請求項１記載の塩素化有機化合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19336993A JP3436568B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | チオフェン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19336993A JP3436568B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | チオフェン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748365A true JPH0748365A (ja) | 1995-02-21 |
| JP3436568B2 JP3436568B2 (ja) | 2003-08-11 |
Family
ID=16306771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19336993A Expired - Lifetime JP3436568B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | チオフェン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3436568B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006094667A1 (de) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur darstellung von 3,3,4,4-tetrachlortetrahydrothiophen-1,1-dioxid |
-
1993
- 1993-08-04 JP JP19336993A patent/JP3436568B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006094667A1 (de) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur darstellung von 3,3,4,4-tetrachlortetrahydrothiophen-1,1-dioxid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3436568B2 (ja) | 2003-08-11 |
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