JPH0736078B2 - 信号記録方法 - Google Patents

信号記録方法

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JPH0736078B2
JPH0736078B2 JP61007386A JP738686A JPH0736078B2 JP H0736078 B2 JPH0736078 B2 JP H0736078B2 JP 61007386 A JP61007386 A JP 61007386A JP 738686 A JP738686 A JP 738686A JP H0736078 B2 JPH0736078 B2 JP H0736078B2
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    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、レーザ光による有機フォトクロミック記録媒
体、特にスピロピラン化合物を記録物質とする記録媒体
への信号記録方法に関するものである。
〔発明の概要〕
本発明は、スピロピラン化合物を記録物質として含む光
記録媒体に対してレーザ光を照射して信号記録を行うに
際し、 上記記録層へのレーザ光による書き込みは、一個の信号
ピットに対し複数回の時系列レーザパルス光を照射する
ことにより行うことより、 媒体の組成或いは媒体の層構成に関して何ら特殊な工夫
を施すことなく、記録感度の向上を図ろうとするもので
ある。
〔従来の技術〕
光記録方式は、非接触で記録・再生ができ取り扱いが容
易であること、傷,ホコリ等に強いこと、等の特徴を有
し、特に磁気記録方式等に比べて記憶容量が数十倍から
数百倍大きいという利点を有することから、コード情報
やイメージ情報等の大容量ファイルへの活用が期待され
ている。
従来、この光記録方式で用いられる光記録媒体として
は、金属薄膜や有機色素膜,カルコゲナイド等の相変化
膜,光磁気記録用の磁性膜等を記録層とするものが提案
されているが、なかでも消去や書き換えが容易であるこ
と,従来広く用いられている塗布技術により簡単に作製
できること,等から、有機フォトクロミック材料を記録
物質として使用した光記録媒体が盛んに研究されてい
る。例えば、本願出願人が、先に特開昭57-59956号公報
や特開昭57-65753号公報,特開昭60-54388号公報におい
て開示したスピロピラン化合物も、かかる有機フォトク
ロミック材料の一つである。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところで、上述のスピロピラン化合物を記録物質として
用いた光記録媒体において、記録容量の増大を図ろうと
した場合には、例えば信号ピットの微細化を進める必要
がある。しかしながら、一般に従来の光記録方式におい
ては、一個の信号ピットの記録は一発のレーザパルス光
により行われていることから、上記信号ピットに所定の
光学的濃度変化を起こすのに必要な光エネルギーは一義
的に決まっており、上記信号ピットの微細化には使用す
るレーザの出力の制約等から自ずと限度があるのが現状
であった。
そこで、上記スピロピラン化合物を記録物質とした光記
録媒体の感度を向上することが検討されているが、この
場合には媒体の組成や構成に何等かの特殊な工夫を加え
る必要があり、実用する上で好ましいものではない。
かかる状況に鑑み、本発明は、光記録媒体の組成や構成
に何らの特殊な工夫を施さなくとも信号書き込み感度を
上昇させることができるような信号記録方法の提供を目
的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は、有機フォトクロミック材料として代表的な
スピロピラン化合物を用いた光記録媒体を研究開発の際
に、スピロピラン化合物に由来する特異な現象を発見し
て本発明をなすに至った。即ち、スピロピラン化合物を
記録物質として高分子バインダ中に分散した記録媒体に
対して、紫外光による発色後に発色吸収帯に対応する光
波長のレーザパルス光を予め照射すると、スピロピラン
化合物が活性化されて、光消色の感度がこのような操作
を施さなかった場合と比較して上昇することを見出し
た。ここでいう感度とは、所定の光学的濃度変化を起こ
すのに必要な光エネルギの総量である。
本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものであっ
て、スピロピラン化合物を記録物質として含む光記録媒
体に対してレーザ光を照射して信号記録を行うに際し、
予め紫外光により前記スピロピラン化合物を発色させた
後、一個の信号ピットに対し発色吸収帯に対応する光波
長のレーザパルス光を複数回照射することにより信号記
録を行うことを特徴とするものである。
本発明が適用される光記録媒体は、スピロピラン化合物
を記録物質とする光記録媒体である。スピロピラン化合
物は、ペンゾチアゾリン環もしくはインドリン環をその
分子骨格中に有する化合物であって、一般式 (式中、R1は炭素数1〜20のアルキル基であり、R2
R3,R4及びR5は水素原子,炭素数1〜5のアルキル基,
炭素数1〜5のアルコキシ基,ハロゲン原子,ニトロ基
またはジメチルアミノ基の何れかを表し、R6,R7及びR8
は水素原子,炭素数1〜5のアルキル基,炭素数1〜5
のアルコキシ基またはハロゲン原子の何れかを表す。) で示されるベンゾピラン系スピロピランや、一般式 (式中、R1は炭素数1〜20のアルキル基であり、R2
R3,R4及びR5は水素原子,炭素数1〜5のアルキル基,
炭素数1〜5のアルコキシ基,ハロゲン原子,ニトロ基
またはジメチルアミノ基の何れかを表し、R6,R7及びR8
は水素原子,炭素数1〜5のアルキル基,炭素数1〜5
のアルコキシ基またはハロゲン原子の何れかを表す。) で示されるベンゾチオピラン系スピロピラン等が例示さ
れる。上記スピロピラン化合物の発色あるいは消色は、
紫外光の照射やレーザ光の照射によって可逆的にコント
ロール可能であることから、消去可能な光記録媒体とす
ることができ、繰り返し使用することができる。
本発明が適用される光記録媒体は、スピロピラン化合物
の消色状態での光吸収帯に対応する光波長領域の全部或
いは一部と発色状態での光吸収帯に対応する光波長領域
の全部或いは一部の両方の波長領域で光を透過する基板
と、上述のスピロピラン化合物を単独もしくは高分子化
合物など適当な分散媒物質中に分散した信号記録層から
成る。信号記録層には、記録保存安定性を向上するため
の補強物質を添加してもかまわない。さらに、場合によ
っては反射層を設けてもよい。
本発明では、上記スピロピラン化合物を記録物質とする
光記録媒体に対し、一個の信号ピットを書き込むのに複
数個の時系列レーザパルスを用いる。言い換えれば、複
数発のレーザパルス光で一個のピットを書き込むことを
特徴とする。レーザパルス光の時間間隔は、10ns以上で
あればよい。時間間隔が10ns未満であると、単発のパル
ス光照射の場合とあまり変わらなくなってしまう。
〔作用〕
本発明の信号記録方法により、媒体の組成或いは媒体の
層構成に関して何ら特殊な工夫を施さなくとも、スピロ
ピラン化合物を記録物質とする有機フォトクロミック記
録媒体の記録感度を上昇させることができる。
本発明の信号記録方法が感度向上に有効である理由の詳
細については不明な部分が多いが、次のようなことが考
えられる。
すなわち、スピロピラン化合物の発色状態から消色状態
への化学的変化の過程には複数種の構造異性体が存在す
ることは公知である。複数発のレーザパルス光照射の場
合には、最初のパルス光によりスピロピランが元の発色
状態よりも光消色しやすい異性体に変化するために、後
続のパルス光によって総量としては単発のパルス光照射
よりも少ないエネルギ量で所定の透過率変化が起き、本
発明の効果をもたらしたと考えられる。一発のパルス照
射の場合には、この変化に至る過程の間も光が照射され
続けるが、この光は信号記録に有効に利用されていない
ものとみられる。
〔実施例〕
以下、本発明を具体的な実験例に基づいて説明する。
一般式 で示される1′−メチル−3−エトキシ−6−ニトロ−
8−メトキシビス〔2H−1−ベンゾピラン−2,2′−ベ
ンゾチアゾリン〕3重量部、ビスフェノールA1.5重量
部、フェノキシ樹脂10重量部を、メチルエチルケトンと
シクロヘキサノンの1対1混合溶剤100重量部に溶解し
たものを、光学研磨した石英ガラス基板上にスピンナで
塗布した。塗布条件はスピンナ回転数毎分2300回転で、
回転時間は5秒とした。これを真空乾燥器で減圧下,温
度80℃で2時間乾燥させた。乾燥後の膜厚は約1.2μm
であった。
これを光記録媒体として、500Wの超高圧水銀灯を光源に
用い、さらに光学フィルム(東芝社製,UV-D36C及びIRA
-25S)を使って波長365nmの紫外光を3分間照射して試
料を発色させた。
このように発色させた光記録媒体に対して、アルゴンイ
オンレーザの波長514nmの光を光変調器を光路に入れて
パルス変調して照射した。ビーム径は試料面上で1.0μ
mに絞った。
この時、633nmの波長で試料の透過率が20%変化するの
に必要な光エネルギ量の測定を行ったところ、単発のパ
ルス光では3.2J/cm2のエネルギが必要であったが、時間
間隔10mSの二発パルス光では、変化に必要なエネルギ量
は2.8J/cm2であり、感度の上昇が認められた。第1図に
本実施例の記録媒体の感度曲線を示す。図中曲線Aは単
発のパルス光を用いたときの感度曲線であり、曲線Bは
二発のパルス光を用いたときの感度曲線である。この第
1図より、特に20%よりも大きな透過率の変化の場合に
は、光照射条件による感度の差は更に拡大することが判
明した。
〔発明の効果〕
以上の説明からも明らかなように、本発明の信号記録方
法では、スピロピラン化合物を記録物質とする光記録媒
体に対して2発以上の複数の時系列レーザパルス光を照
射して記録を行っているので、記録媒体の組成や層構成
等に何ら特殊な工夫を施さなくとも記録感度を上昇させ
ることができる。
この記録感度の上昇は、レーザ出力の低出力化による装
置の小型化や、記録ピットの小径化による記録密度の増
大等をもたらし、光記録方式を実用化する上で、そのメ
リットは極めて大きいものと言える。
【図面の簡単な説明】
第1図は2発パルス光による光記録媒体の感度曲線を単
発パルス光による感度曲線と比較して示す特性図であ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】スピロピラン化合物を記録物質として含む
    光記録媒体に対してレーザ光を照射して信号記録を行う
    に際し、 予め紫外光により前記スピロピラン化合物を発色させた
    後、一個の信号ピットに対し発色吸収帯に対応する光波
    長のレーザパルス光を複数回照射することにより信号記
    録を行うことを特徴とする信号記録方法。
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