JPH07333416A - Production of color filter - Google Patents

Production of color filter

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JPH07333416A
JPH07333416A JP13170594A JP13170594A JPH07333416A JP H07333416 A JPH07333416 A JP H07333416A JP 13170594 A JP13170594 A JP 13170594A JP 13170594 A JP13170594 A JP 13170594A JP H07333416 A JPH07333416 A JP H07333416A
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JP
Japan
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resin layer
film
photosensitive resin
substrate
colored
Prior art date
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Application number
JP13170594A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuki Mori
靖樹 森
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Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a filter having a high precision multicolored fine pattern of a uniform thickness formed on the substrate and excellent in heat resistance by transferring each of photosensitive resin layers except the 1st color layer from a base film to space on the surface of a substrate. CONSTITUTION:A photosensitive film consisting of a base film (polyethylene terephthalate film) 1 and a colored photosensitive resin layer (green) 2 is disposed so that the resin layer 2 confronts a transparent substrate 4 on which picture elements (red) 3 have been arranged and the resin layer 2 is stuck to the substrate 4 while leaving space among the picture elements 3. The resin layer 2 is substd. for the space in a heating process. The resin layer 2 adhering to the base film 1 increases the flowability in the heating process and it is transferred to the surface of the substrate 4. The base film 1 is peeled between exposing and developing processes or before the exposing process.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、カラーフイルタの製造
法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a color filter.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーフイルタは、ガラスなどの光学的
に透明基板の表面に2種以上の色相を異にする極めて微
細なストライプ状又はモザイク状のパターンを一定の間
隔を開けて、平行又は交差して並べた物である。これら
のパターンは色相を所定の順序に所定の間隔をおいて整
然と配置し、しかも厚さムラの少ない均一な層とする必
要があり、種々のカラーフイルタの製造法が提案されて
いる。例えばスクリーン印刷法では低コストのカラーフ
イルタの形成が可能である。またフォトリソグラフィ技
術を用いる方法、すなわち、カラーフイルタ用基板上に
形成された透明膜に、所定のネガマスクを通して紫外線
照射し、未露光部を除去したのち、防染層を形成しなが
ら染色する方法がある。
2. Description of the Related Art A color filter is a parallel or intersecting pattern of extremely fine stripe-shaped or mosaic-shaped patterns having different hues on the surface of an optically transparent substrate such as glass, which are spaced at regular intervals. It is the one arranged side by side. It is necessary for these patterns to arrange hues in a predetermined order at predetermined intervals and to form a uniform layer with little thickness unevenness, and various color filter manufacturing methods have been proposed. For example, the screen printing method can form a low-cost color filter. Further, a method using a photolithography technique, that is, a method of irradiating a transparent film formed on a color filter substrate with ultraviolet rays through a predetermined negative mask to remove an unexposed portion, and then dyeing while forming a stain-proof layer is available. is there.

【0003】ベースフイルム及び感光性樹脂層から成る
感光性フイルムを使用した多色の微細なストライプ状又
はモザイク状のパターンを簡単に高精度で形成できるカ
ラーフイルタの製造法が知られている。透明基板上にベ
ースフイルムと一色に着色された感光性樹脂層とからな
る感光性フイルムを、着色された感光性樹脂層が基板に
面するように貼り合わせる工程、露光して所定のパター
ンを形成させる工程および前記ベースフイルムを剥がし
て現像する工程を繰り返して多色パターンを形成させて
カラーフイルタが製造される。感光性フイルムは公知で
あり、基本的な組成及び構成とその作用は特公昭45−
25231号公報に示されている。
There is known a method for manufacturing a color filter which can easily and highly accurately form a multicolor fine stripe-shaped or mosaic-shaped pattern using a photosensitive film composed of a base film and a photosensitive resin layer. A step of laminating a photosensitive film consisting of a base film and a photosensitive resin layer colored in one color on a transparent substrate so that the colored photosensitive resin layer faces the substrate, and exposing to form a predetermined pattern The step of allowing and the step of peeling off and developing the base film are repeated to form a multicolor pattern to manufacture a color filter. Photosensitive films are known, and the basic composition and constitution and their action are described in JP-B-45-
This is disclosed in Japanese Patent No. 25231.

【0004】例えば、一色に着色された感光性樹脂層を
ベースフイルムに塗布乾燥した感光性フイルムの感光性
樹脂層を透明な基板の上に転写して、所定のパターンの
マスクを介して露光、現像してパターンを形成する方法
(特開昭61−99102号公報)、アルカリ現像を行
なう方法(特開平2−239205号公報)、水溶性ベ
ースフイルムを用いる方法(特開平2−271301号
公報)、このフイルムを透明な板の上に加熱圧着して、
所定のパターンのマスクを介して露光して、ベースフイ
ルムを剥離し、現像して透明着色の画像パターンを形成
する方法(特開昭63−187203号公報、特開平2
−244005号公報等)が知られている。さらには、
感光性フイルムを用いて、カラーフイルタを作成する方
法としては特開平3−160454号公報、特開平3−
111802号公報、特開平2−151805号公報、
特開平4−212161号公報、特開平4−30160
2号公報、特開平5−2107号公報等が知られてい
る。
For example, a photosensitive resin layer of one color is applied to a base film and dried, and the photosensitive resin layer of the photosensitive film is transferred onto a transparent substrate and exposed through a mask having a predetermined pattern, A method of developing a pattern (JP-A-61-99102), a method of performing alkali development (JP-A-2-239205), and a method of using a water-soluble base film (JP-A-2-271301). , Heat-press this film on a transparent plate,
A method of exposing through a mask having a predetermined pattern, peeling off the base film, and developing to form a transparent colored image pattern (JP-A-63-187203, JP-A-2).
No. 244005, etc.) is known. Moreover,
A method for producing a color filter using a photosensitive film is disclosed in JP-A-3-160454 and JP-A-3-160454.
111802, JP-A-2-151805,
JP-A-4-212161, JP-A-4-30160
No. 2, JP-A-5-2107, etc. are known.

【0005】感光性フイルムの追随性に関しては、良い
パターンを得るためにはその解決が必要で、良い感光性
フイルムの追随性を得る工夫が古くから行われてきた。
基板に段差があってもその基板を正確に微細加工できる
ことを特徴とする三層レジスト法がベル研究所の研究者
によって開発されている(例えばJ.Vac.Sci.Tecnol.,16
巻1620頁 1968年発行)。また、プリント回路板の基板
凹凸追随性についても詳細な研究が行われていて、実用
化されている。感光性フイルムは半固体状のため、追随
性の向上には液体に近い(液状レジストに近い)状態を
作るためにラミネート(熱圧着)が重要とされている。
凹凸に追随するには充分低粘度になるラミネートの温度
設定が必要とされている。流動性が大きいと室温の保存
安定性が劣る傾向があり、コールドフローを起こすの
で、あまり低粘度には出来ないとされている。凹部を埋
め込むには膜厚は厚いほうが有利とされている(たとえ
ば、ソリッド・ステート・テクノロジイ(Solid State
Technology)29巻6号153頁 1986年発行、プリント回路学
会学術講演大会 講演論文集 83頁 1989年)。露光工程
の後加熱することが一般に行われていて、アフタベーク
といわれている。例えば、顔料分散フォトポリマーを用
いたカラーフイルタ(J.Photopolym.Sci.Technol.,Vol.
2,No.2,1989年 244頁〜248頁)では、アフタベークによ
って光開始剤のラジカルにより誘起したモノマーラジカ
ルの発生とその重合連鎖反応を促進し、スピンナーを用
いて感光性レジスト層を塗布するが、溶剤除去のためプ
リベーク(例えば、85℃で5分間)を行なうことも一
般的である。フイルム法ではフイルム形成時に溶剤除去
を行なうので、一般にはこのようなプリベークは行なわ
ない。また、現像前で、露光後に感光性レジスト層を5
0〜150℃、30秒〜60秒の条件で加熱して、UV
光が十分に当らない下層部分の反応を促進させること
(特開平3−196596号公報)も行われている。
Regarding the followability of the photosensitive film, it is necessary to solve the problem in order to obtain a good pattern, and various measures have been taken to obtain good followability of the photosensitive film.
Researchers at Bell Laboratories have developed a three-layer resist method, which is characterized in that even if there is a step on the substrate, the substrate can be precisely microfabricated (for example, J.Vac.Sci.Tecnol., 16
Volume 1620, published in 1968). In addition, detailed studies have also been conducted on the conformability of the printed circuit board to the unevenness of the substrate, and they have been put to practical use. Since the photosensitive film is semi-solid, lamination (thermocompression bonding) is important for improving the followability so as to form a state close to a liquid (close to a liquid resist).
In order to follow unevenness, it is necessary to set the temperature of the laminate so that the viscosity is sufficiently low. It is said that if the liquidity is large, the storage stability at room temperature tends to be poor and cold flow occurs, so that the viscosity cannot be made too low. A thicker film is considered to be advantageous for filling the recess (for example, Solid State Technology (Solid State Technology)).
(Technology) Vol. 29, No. 6, 153, published in 1986, Proc. Heating after the exposure step is generally performed and is called afterbaking. For example, a color filter (J.Photopolym.Sci.Technol., Vol.
2, No. 2, 1989, pp. 244 to 248), promote the generation of monomer radicals induced by radicals of photoinitiator and its polymerization chain reaction by afterbaking, and apply a photosensitive resist layer using a spinner. However, it is also common to perform a pre-bake (for example, at 85 ° C. for 5 minutes) to remove the solvent. In the film method, the solvent is removed when the film is formed, and thus such prebaking is generally not performed. In addition, before development, a photosensitive resist layer is formed after exposure to 5
UV under the condition of 0 to 150 ° C for 30 to 60 seconds
It has also been carried out to accelerate the reaction of the lower layer portion which is not sufficiently exposed to light (JP-A-3-196596).

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従来のカラーフイルタ
の製造法では、二色目以降の層を形成する際に、既に形
成された着色層(前置画素)上の二色目以降の着色層と
前記基板上に直接接触する着色層との間に段差が生ず
る。この段差は既に形成された着色層の厚さ(1〜5μ
m)によって決まる。この段差があるために新着色層が
下地(透明ガラス)に接触せず、また不十分な接着圧力
の為、接着力が不十分となり、着色層が下地に密着せ
ず、ベースフイルムを剥離すると、ベースフイルムとと
もに剥離されて、下地に着色層が付着しない部分が生ず
る。またそのまま、露光現像すると、着色像が存在しな
い部分を露光する等の不都合が生じ、所望のカラーフイ
ルタが得られない欠点がある。さら詳しく説明すると、
特に、カラーフイルタがストライプ状の三原色(赤、
緑、青)の画素から構成されている場合には一色目のス
トライプ状の画素が例えば厚さ2.0μm、幅70μ
m、間隔300μmで透明基板上に構成されている上に
二色目の着色層を貼り合わせると、前置画素により、
2.0μm前後の凹凸があるため、透明基板と着色層の
間に接触不十分の部分が生じ、二色目の着色層がこの凹
凸に十分に追随しない欠点があった。また、二色目以降
の画素上では、一色目の画素上に乗っていた着色感光性
樹脂層の一部が流れ込んできて、二色目では、一色目の
画素に近い端が持ち上がり、画素表面が斜めになり、そ
の断面はいわゆるJ状、n状になる。三色目の画素は両
隣の画素からの着色感光性樹脂層の流れ込みがあるため
画素の両端が持ち上がり、いわゆるM状の断面となる。
図2にJ状、n状およびM状の画素の断面の模式図を示
す。J状等の持ち上がりがあると、三色の画素の表面の
不均一を招き、所望の平坦性が得られず、持ち上がった
端が対極と接触して、画像不良が生じ、さらには色ムラ
を発生させるなどの欠点があった。図2において6は一
色目の画素、7は二色目の画素および8は三色目の画素
を示す。基板を加熱後、前記の感光性フイルムの保護フ
イルムを剥がしながら、着色感光性樹脂層を基板と接着
させて加圧ロールを通す(ラミネートする)だけでは、
フイルム追随性は改善できない。
In the conventional method for manufacturing a color filter, when the second and subsequent layers are formed, the second and subsequent colored layers on the already formed colored layer (front pixel) are A step is formed between the substrate and the colored layer that is in direct contact with the substrate. This step difference is due to the thickness of the colored layer already formed (1 to 5 μm).
m). Due to this step, the new colored layer does not come into contact with the base (transparent glass), and due to insufficient adhesion pressure, the adhesive strength becomes insufficient, the colored layer does not adhere to the base, and the base film is peeled off. , The base film is peeled off to form a part where the colored layer does not adhere to the base. Further, if exposed and developed as it is, there is a disadvantage that a portion where a colored image does not exist is exposed, and a desired color filter cannot be obtained. In more detail,
In particular, the color filters are striped in three primary colors (red,
When it is composed of green and blue pixels, the stripe-shaped pixels of the first color are, for example, 2.0 μm thick and 70 μm wide.
When a second colored layer is laminated on the transparent substrate with m and the interval of 300 μm,
Since there is an irregularity of about 2.0 μm, there is a portion where contact is insufficient between the transparent substrate and the colored layer, and the colored layer of the second color does not sufficiently follow this irregularity. In addition, on the pixels of the second and subsequent colors, part of the colored photosensitive resin layer that had been on the pixels of the first color flows in, and in the second color, the edge close to the pixels of the first color is lifted and the pixel surface The cross section becomes so-called J-shape or n-shape. The third color pixel has a so-called M-shaped cross section because both ends of the pixel are lifted because the colored photosensitive resin layer flows in from the adjacent pixels on both sides.
FIG. 2 shows a schematic view of a cross section of J-shaped, n-shaped, and M-shaped pixels. If there is a J-shaped lift, the surface of the three-color pixels is not uniform, the desired flatness cannot be obtained, and the lifted edge comes into contact with the counter electrode, resulting in an image defect and further color unevenness. There was a defect such as causing it. In FIG. 2, 6 is a first color pixel, 7 is a second color pixel, and 8 is a third color pixel. After heating the substrate, while peeling off the protective film of the photosensitive film, by adhering the colored photosensitive resin layer to the substrate and passing it through a pressure roll (laminating),
The film followability cannot be improved.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、前記の欠点を
無くし、ガラス板等の透明基板上に作業性が良く、しか
も高精度で多色の微細パターンを形成することができる
カラーフイルタの製造法を提供するものである。本発明
は、透明基板上に、ベースフイルムと一色に着色された
感光性樹脂層とからなる感光性フイルムを、(i)着色
された感光性樹脂層が前記基板に面するように貼り合わ
せる工程、(ii)露光して所定のパターンを形成させる
工程および(iii)現像工程を少なくとも含む工程を繰
り返して多色パターンを形成させるカラーフイルタの製
造法において、二色目以降の着色された感光性樹脂層が
前記基板に面するように、画素間に空間を形成して貼り
合わせる工程を行ない、前記(ii)の工程後前記(ii
i)の工程前に加熱を行ない二色目以降の着色された感
光性樹脂層のベースフイルムから画素間の空間への移行
工程を行なうカラーフイルタの製造法に関する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a color filter which eliminates the above-mentioned drawbacks, has good workability on a transparent substrate such as a glass plate, and can form a multicolor fine pattern with high accuracy. It provides a manufacturing method. The present invention comprises a step of laminating a photosensitive film comprising a base film and a photosensitive resin layer colored in one color on a transparent substrate so that (i) the colored photosensitive resin layer faces the substrate. , (Ii) a step of forming a predetermined pattern by exposure and (iii) a step of including at least a developing step is repeated to form a multicolor pattern. A step of forming a space between pixels and adhering is performed so that the layer faces the substrate, and after the step of (ii), the step of (ii)
The present invention relates to a method for producing a color filter in which heating is performed before the step of i) and a step of transferring a second or later colored photosensitive resin layer from a base film to a space between pixels is performed.

【0008】本発明の製造法によれば、画素による凹凸
に二色目以降の感光性フイルムが良好に追随される。即
ち、前記(ii)の工程後、前記(iii)の工程前に加熱
を行なう二色目以降の着色された感光性樹脂層をベース
フイルムから基板表面に移行させる移行工程により、前
記欠点である画素表面の凹凸が減少する。感光性フイル
ムを前置画素を表面に有する透明基板に貼り合わせてか
ら、二色目以降の着色された感光性樹脂層をベースフイ
ルムから基板表面に前記(ii)の工程後前記(iii)の
工程前に加熱して移行させると、前記の欠点である画素
表面の凹凸が減少する。従来の方法では前置画素上の感
光性樹脂層が広がって、二色目および三色目の画素の上
に乗って来ることで画素表面に凹凸が発生する現象が生
じたが、本発明の製造法により凹凸のない画素表面が製
造される。画素表面の凹凸をなくすには、二色目以降の
着色された感光性樹脂層を前置画素上に貼り合わせる際
に前置画素のない部分に空間を残して平坦に貼り合わせ
る必要がある。即ち、前置画素のない部分を前置画素の
膜厚と同じ高さに保つことが必要である。基板表面から
一色目の画素の膜厚と同じ高さだけ浮かすことになり、
二色目の着色感光性樹脂層は基板とは接触しない。二色
目以降の着色された感光性樹脂層を基板に接触させるに
は前記(ii)の工程後前記(iii)の工程前に加熱が行
なわれる。加熱により着色された感光性樹脂層は軟化溶
融して流動性を発現し、流動により基板表面上に移行し
密着する。
According to the manufacturing method of the present invention, the photosensitive film of the second and subsequent colors can be satisfactorily followed by the unevenness due to the pixels. That is, after the step (ii), before the step (iii), heating is performed to transfer the second and subsequent colored photosensitive resin layers from the base film to the surface of the substrate by the transfer step. Surface irregularities are reduced. After bonding the photosensitive film to the transparent substrate having front pixels on the surface, the second and subsequent colored photosensitive resin layers are applied from the base film to the substrate surface, after the step (ii) and the step (iii) When the heating is performed before the transfer, the unevenness on the pixel surface, which is the above-mentioned defect, is reduced. In the conventional method, the photosensitive resin layer on the front pixel spreads and rides on the pixels of the second color and the third color to cause unevenness on the pixel surface. This produces a pixel surface without irregularities. In order to eliminate the unevenness on the pixel surface, it is necessary to flatly bond the second and subsequent colored photosensitive resin layers on the pre-pixels, leaving a space in the part without the pre-pixels. That is, it is necessary to keep the portion without the front pixel at the same height as the film thickness of the front pixel. It will float from the surface of the substrate by the same height as the film thickness of the first color pixel,
The second colored photosensitive resin layer does not contact the substrate. To bring the second and subsequent colored photosensitive resin layers into contact with the substrate, heating is performed after the step (ii) and before the step (iii). The photosensitive resin layer colored by heating is softened and melted to develop fluidity, and is transferred to the surface of the substrate by flow to adhere to it.

【0009】露光後に加熱する工程をアフタベークとい
い、公知のレジスト技術や感光性フイルム技術ではこの
工程が一般的に行なわれているが、これらの技術ではア
フタベークはレジスト塗液をスピンナで塗布した後、露
光し、感光性の向上のためのベーキングであり、また、
感光性樹脂層の基板への密着力を高めるために行なうも
のであって、空間部に流動性のある樹脂層を移動させる
本発明の加熱とは異なるものである。二色目以降のカラ
ーフイルタの画素断面形状を平坦な長方形(例えば、高
さ2μm、幅75μmなど)とするために前記(ii)の
工程後(iii)の工程前に、二色目以降の感光性樹脂層
をベースフイルムから透明基板の表面に移行させる加熱
の態様について図1を用いて説明する。図1は本発明の
製造法を示す略図であって、ベースフイルム1がPET
(ポリエチレンテレフタレートフイルム)で、着色感光
性樹脂層を赤(R)、緑(G)の順に形成していく場合
を例にとって説明する。
The step of heating after exposure is called afterbaking, and this step is generally performed in the known resist technology and photosensitive film technology. In these technologies, afterbaking is performed after applying a resist coating solution with a spinner. Is baking for exposure and photosensitivity, and also
This is performed to increase the adhesion of the photosensitive resin layer to the substrate and is different from the heating of the present invention in which the fluid resin layer is moved to the space. In order to make the pixel cross-sectional shape of the color filters of the second and subsequent colors flat rectangles (for example, height 2 μm, width 75 μm, etc.), after the steps (ii) and (iii), the photosensitivity of the second and subsequent colors A mode of heating for transferring the resin layer from the base film to the surface of the transparent substrate will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view showing the manufacturing method of the present invention, in which the base film 1 is PET.
An example will be described in which a colored photosensitive resin layer is formed of (polyethylene terephthalate film) in the order of red (R) and green (G).

【0010】(a)はベースフイルム1(PET ポリ
エチレンテレフタレートフイルム)と着色感光性樹脂層
(緑)2からなる感光性フイルムの着色感光性樹脂層と
前置画素(赤)3が整然と配列されている透明基板4が
面している状態を示す。(b)は感光性フイルムの着色
感光性樹脂層と一色の前置画素(赤)が整然と配列され
ている基板との画素間に空間を形成した貼り合わせを示
している。この工程は前記工程(i)後の状態を示して
いる。この時、着色感光性樹脂層は前置画素および基板
に追随せず、平坦なままで、前置画素間に空間を残して
前置画素表面に接触していることが肝要である。(b)
は緑(G)の着色感光性樹脂層が前置画素である赤
(R)に密着した様子を示したものである。ここで、空
間と表示してある部分は緑着色感光性樹脂層も赤着色感
光性樹脂層も存在していない前置画素間の空間の部分で
あって、真空中でラミネートした場合は真空の部分、窒
素気流中でラミネートしたときは窒素が充満した部分、
空気中でラミネートしたときは空気が充満した部分にな
る。
In (a), a colored photosensitive resin layer of a photosensitive film comprising a base film 1 (PET polyethylene terephthalate film) and a colored photosensitive resin layer (green) 2 and front pixels (red) 3 are arranged in order. The state where the transparent substrate 4 facing is shown. (B) shows the bonding in which a space is formed between the colored photosensitive resin layer of the photosensitive film and the substrate on which the front pixels (red) of one color are arranged in order. This step shows the state after the step (i). At this time, it is important that the colored photosensitive resin layer does not follow the pre-pixels and the substrate, remains flat, and contacts the surface of the pre-pixels leaving a space between the pre-pixels. (B)
Shows a state in which the green (G) colored photosensitive resin layer is in close contact with the red (R) which is the front pixel. Here, the portion indicated as space is a portion of the space between the pre-pixels in which neither the green colored photosensitive resin layer nor the red colored photosensitive resin layer exists, and when laminated in a vacuum, the Part, the part filled with nitrogen when laminated in a nitrogen stream,
When laminated in air, it becomes a part filled with air.

【0011】(c)は本発明の加熱工程後の状態を示
し、加熱工程は工程(ii)の工程後(iii)の工程前に
行なわれ、着色感光性樹脂層(G)と空間とが置換され
ている。(b)の状態でラミネート直後は着色感光性樹
脂層(緑)2はベースフイルム1に密着しているが、加
熱工程により、流動性が増大し、透明基板表面に移行さ
れる。緑の着色感光性樹脂層はベースフイルムよりも基
板に対する密着力が大きい。即ち緑の着色感光性樹脂層
の接触角がベースフイルムの接触角よりも基板に対して
大きいと推察できるので、赤の前置画素の壁を伝って流
れ落ちる場合、ベースフイルム面で液滴を作って増大し
基板と接触して後、基板上に広がって移行を完了する場
合がある。移行工程を完了すると緑の着色感光性樹脂層
の表面上に空間が出現する。即ち、着色感光性樹脂層と
空間が入れ替わる。このとき、着色感光性樹脂層はその
表面張力によって均一化しているので、表面の平坦性は
優れたものであり、現像後の画素は一色目とほとんど同
一の断面形状を持つ。以上、一色目が赤、二色目が緑の
場合を例として説明したが、色の順序はこれに限定しな
い。赤、緑、青、黒の順序以外に、黒青緑赤、黒赤青緑
など本発明ではどのような色順序も可能である。
(C) shows the state after the heating step of the present invention. The heating step is performed after the step (ii) and before the step (iii), and the colored photosensitive resin layer (G) and the space are separated from each other. Has been replaced. Immediately after lamination in the state of (b), the colored photosensitive resin layer (green) 2 is in close contact with the base film 1, but the fluidity is increased by the heating step and transferred to the transparent substrate surface. The green colored photosensitive resin layer has a larger adhesion to the substrate than the base film. That is, it can be inferred that the contact angle of the green colored photosensitive resin layer is larger than the contact angle of the base film with respect to the substrate. And may contact the substrate and then spread over the substrate to complete the transition. When the transfer process is completed, a space appears on the surface of the green colored photosensitive resin layer. That is, the space is replaced with the colored photosensitive resin layer. At this time, since the colored photosensitive resin layer is made uniform by its surface tension, the flatness of the surface is excellent, and the pixel after development has almost the same cross-sectional shape as the first color. Although the case where the first color is red and the second color is green has been described above as an example, the order of colors is not limited to this. In addition to the order of red, green, blue and black, any color order such as black-blue-green-red and black-red-blue-green is possible in the present invention.

【0012】(d)は着色感光性樹脂層(緑)の露光後
に現像した後のカラーフイルタの画素の断面の形状を示
す。ベースフイルムの剥離は、露光工程後現像工程前ま
たは露光工程前に行なわれる。
(D) shows the cross-sectional shape of the pixel of the color filter after the colored photosensitive resin layer (green) is exposed and developed. The peeling of the base film is performed after the exposure step and before the development step or before the exposure step.

【0013】前記(ii)の工程後前記(iii)の工程前
の加熱工程は室温以上で、着色感光性樹脂層が熱硬化反
応を開始する温度以下で行なう。低温では長時間、高温
では短時間で移行は完了し、移行した着色感光性樹脂層
表面は高度の平坦性を有する。加熱には熱板加熱、温風
吹き付け(ドライヤで温める)、オーブン加熱、超音波
加熱、赤外線加熱、電磁誘導加熱、温水浸漬、水中昇
温、熱水流延(お湯をかける)、温油浸漬、摩擦熱加
熱、基板側からの摩擦熱加熱、圧力オーブン内での加
温、真空容器中での加熱などがあり、これらに限定され
ない。
The heating step after the step (ii) and before the step (iii) is carried out at room temperature or above and below the temperature at which the thermosetting reaction of the colored photosensitive resin layer starts. The transfer is completed at a low temperature for a long time and at a high temperature in a short time, and the transferred colored photosensitive resin layer surface has a high degree of flatness. For heating, hot plate heating, warm air blowing (warming with a dryer), oven heating, ultrasonic heating, infrared heating, electromagnetic induction heating, hot water immersion, underwater temperature raising, hot water casting (spraying hot water), hot oil immersion, Friction heat heating, friction heat heating from the substrate side, heating in a pressure oven, heating in a vacuum container, and the like are included, but are not limited thereto.

【0014】本発明に用いられる感光性フイルムは、透
明なベースフイルム、例えばポリエチレンテレフタレー
トなどのフイルム上に、一色に着色された感光性樹脂組
成物を塗布し、乾燥させて一色に着色された感光性樹脂
層を形成させたものである。この着色感光性樹脂層は未
硬化であり、柔軟で、粘着性を有するため、この上にさ
らにポリエチレンフイルムなどの保護フイルムを貼り合
わせて外部からの損傷、異物の付着等を防止することが
望ましい。感光性フイルムに形成された着色感光性樹脂
層は、保護フイルムを剥がしながら透明基板上に貼り合
わされ、また、該着色感光性樹脂層表面のベースフイル
ムは、所定パターンのネガマスクを通じて露光した後に
除去される。
The photosensitive film used in the present invention is formed by coating a transparent base film, for example, a film such as polyethylene terephthalate, with a photosensitive resin composition colored in one color, and drying the photosensitive resin composition to form a photosensitive film colored in one color. A resin layer is formed. Since this colored photosensitive resin layer is uncured, flexible and has adhesiveness, it is desirable that a protective film such as a polyethylene film is further laminated on the colored photosensitive resin layer to prevent external damage and adhesion of foreign matter. . The colored photosensitive resin layer formed on the photosensitive film is attached on a transparent substrate while peeling off the protective film, and the base film on the surface of the colored photosensitive resin layer is removed after exposure through a negative mask having a predetermined pattern. It

【0015】一色に着色された感光性樹脂層は、エチレ
ン性不飽和化合物(a)、カルボキシル基含有フイルム
性付与ポリマー(b)、光重合開始剤または光重合開始
剤系化合物(c)および顔料または染料(d)を含有す
るのが好ましく、層の厚さは0.5〜15μmであるこ
とが好ましい。
The photosensitive resin layer colored in one color includes an ethylenically unsaturated compound (a), a carboxyl group-containing film-forming polymer (b), a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator compound (c) and a pigment. Alternatively, the dye (d) is preferably contained, and the layer thickness is preferably 0.5 to 15 μm.

【0016】エチレン性不飽和化合物(a)としては、
例えば多価アルコールにα,β−不飽和カルボン酸を付
加して得られる化合物、例えばトリメチロールプロパン
ジ(メタ)アクリレート(メタアクリレートまたはアク
リレートを意味する。以下同じ)、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタ
ントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ(メタ)アクリレート等;グリシジル基含有化合
物にα,β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合
物、例えばトリメチロールプロパントリグリシジルエー
テルトリアクリレート、ビスフェノールAジグリシジル
エーテルジ(メタ)アクリレート等;多価カルボン酸、
例えば無水フタル酸等と水酸基およびエチレン性不飽和
基を有する化合物、例えばβ−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート等のエステル化物;(メタ)アクリル
酸(メタアクリル酸またはアクリル酸を意味する、以下
同じ)のアルキルエステル、例えば(メタ)アクリル酸
メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル
酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等が
挙げられ、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート
と2価アルコールと2価の(メタ)アクリル酸モノエス
テルとを反応させて得られるウレタンジアクリレート化
合物なども用いられる。これらの化合物は2種以上用い
ても良い。(a)成分の配合量は(a)成分と(b)成
分の総量を100重量部として好ましくは90〜50重
量部とされる。
As the ethylenically unsaturated compound (a),
For example, a compound obtained by adding an α, β-unsaturated carboxylic acid to a polyhydric alcohol, such as trimethylolpropane di (meth) acrylate (means methacrylate or acrylate; the same applies hereinafter), trimethylolpropane tri (meth) Acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc .; Compound obtained by adding α, β-unsaturated carboxylic acid to glycidyl group-containing compound , Trimethylolpropane triglycidyl ether triacrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, etc .; polyvalent carboxylic acids,
For example, a compound having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated group with phthalic anhydride, etc., such as an esterified product of β-hydroxyethyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid (meaning methacrylic acid or acrylic acid, the same applies hereinafter) Alkyl ester of, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like, trimethylhexamethylene diisocyanate and dihydric alcohol A urethane diacrylate compound obtained by reacting a divalent (meth) acrylic acid monoester may also be used. You may use 2 or more types of these compounds. The blending amount of the component (a) is preferably 90 to 50 parts by weight, with the total amount of the components (a) and (b) being 100 parts by weight.

【0017】カルボキシル基含有フイルム性付与ポリマ
ー(b)としては、例えば(メタ)アクリル酸アルキル
エステルと(メタ)アクリル酸との共重合体、(メタ)
アクリル酸アルキルエステルと(メタ)アクリル酸とこ
れらと共重合し得るビニルモノマーとの共重合体等が挙
げられる。(メタ)アルキル酸アルキルエステルとして
は、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリ
ル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アク
リル酸2−エチルヘキシル等が挙げられる。また、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸
およびこれらと共重合し得るビニルモノマーとしては、
(メタ)アクリル酸ジメチルエチル、(メタ)アクリル
酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸ジエチ
ル、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレ
ート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル(メ
タ)アクリレート、アクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
さらにコポリエステル、例えばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、セバシン酸等のポリエステル、ブタジエンとアク
リロニトリルとの共重合体、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エ
チルセルロース等も用いることができる。(b)成分の
使用によって、塗膜性や硬化物の膜特性が向上し、その
配合量は、(a)成分と(b)成分の総量を100重量
部として好ましくは10〜50重量部である。該配合量
が10重量部未満では、エチレン性不飽和化合物が多く
なるため光感度が低下し、50重量部を超えると、光硬
化物が脆くなる傾向がある。また、(b)成分の重量平
均分子量は、前記塗膜性や膜強度の点から10,000
以上が好ましい。
The carboxyl group-containing film-forming polymer (b) is, for example, a copolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester and (meth) acrylic acid, (meth)
Examples thereof include a copolymer of an acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid, and a vinyl monomer copolymerizable therewith. Examples of the (meth) alkyl alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Further, as (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid and vinyl monomers copolymerizable with these,
Dimethylethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, diethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl ( Examples thereof include (meth) acrylate, acrylamide, diacetone acrylamide, styrene and vinyltoluene.
Further, copolyesters such as terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid and the like, copolymers of butadiene and acrylonitrile, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, methyl cellulose, ethyl cellulose and the like can be used. By using the component (b), the coating properties and the film properties of the cured product are improved, and the amount thereof is preferably 10 to 50 parts by weight, with the total amount of the components (a) and (b) being 100 parts by weight. is there. If the blending amount is less than 10 parts by weight, the amount of ethylenically unsaturated compound is large and the photosensitivity is lowered, and if it exceeds 50 parts by weight, the photocured product tends to be brittle. Further, the weight average molecular weight of the component (b) is 10,000 from the viewpoint of the coating property and the film strength.
The above is preferable.

【0018】光重合開始剤または光重合開始剤系化合物
(c)としては、例えばベンゾフェノン、N,N′−テ
トラメチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒ
ラーのケトン)、N,N′−テトラメチル−4,4′−
ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチ
ルアミノベンゾフェノン、4,4′−ジエチルアミノベ
ンゾフェノン、2−エチルアントラキノン、フェナント
レンキノン等の芳香族ケトン;ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエ
ーテル等のベンゾインエーテル、メチルベンゾイン、エ
チルベンゾイン等のベンゾイン;2−(o−クロロフェ
ニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフ
ェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2
−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミ
ダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,
5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキ
シフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量
体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−5−フェニ
ルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェ
ニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニ
ルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイ
ミダゾール二量体等が用いられる。(c)の配合量は
(a)と(b)の総量100重量部に対して好ましくは
0.1〜10重量部である。この配合量が0.1重量部
未満では光感度が不十分となり、10重量部を超えると
露光の際に組成物の表面での光吸収が増大し、内部の光
硬化が不十分となる傾向がある。
Examples of the photopolymerization initiator or the photopolymerization initiator compound (c) include benzophenone, N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone (Michler's ketone), and N, N'-tetra. Methyl-4,4'-
Aromatic ketones such as diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone, phenanthrenequinone; benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl ether , Benzoin such as methylbenzoin and ethylbenzoin; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2-
(O-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2
-(O-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,
5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer, 2- ( 2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2-
A 2,4,5-triarylimidazole dimer such as (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer is used. The compounding amount of (c) is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (a) and (b). If the content is less than 0.1 parts by weight, the photosensitivity will be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the light absorption on the surface of the composition will increase during exposure, and the internal photocuring will tend to be insufficient. There is.

【0019】顔料または染料(d)としては、一般に知
られている着色剤が使用でき、感光性樹脂層、特にエチ
レン性不飽和化合物またはカルボキシル基含有フイルム
性付与ポリマーに対する相溶性、目標とする色相、光透
過性等を考慮して選択される。カラーフイルタに使用で
きる顔料は各種の化合物が使用でき、例えば、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、硫酸鉛、酸化チタン、ベンガラ、カー
ボンブラック、グラファイト、酸化クロムなどの無機顔
料、下記の有機顔料(カラーインデックス番号)などが
ある。 黄色顔料:C.I.ピグメントイエロー20、24、83、
86、93、109、110、117、125、13
7、138、139、147、148、153、15
4、166、168 オレンジ顔料:C.I.ピグメントオレンジ36、43、5
1、55、59、61 赤色顔料:C.I.ピグメントレッド9、97、122、1
23、149、168、177、180、092、21
5、216、217、220、223、224、22
6、227、228、240、48:1 バイオレット顔料:C.I.ピグメントバイオレット19、
23、29、30、37、40、50 青色顔料:C.I.ピグメントブルー15、15:6、2
2、60、64 緑色顔料:C.I.ピグメントグリーン7、36 黒色顔料:C.I.ピグメントブラック7 (d)の配合量は、(a)と(b)の総量100重量部
に対して好ましくは1〜50重量部である。この配合量
が1重量部未満では着色が不十分であり、50重量部を
超えると光透過率が低下する傾向がある。
As the pigment or dye (d), a generally known coloring agent can be used, and the compatibility with the photosensitive resin layer, particularly the ethylenically unsaturated compound or the carboxyl group-containing film-forming polymer, the desired hue , Light transmittance, etc. are taken into consideration. Various compounds can be used as pigments for the color filter, for example, inorganic pigments such as barium sulfate, zinc oxide, lead sulfate, titanium oxide, red iron oxide, carbon black, graphite, and chromium oxide, the following organic pigments (color index number) )and so on. Yellow pigment: CI Pigment Yellow 20, 24, 83,
86, 93, 109, 110, 117, 125, 13
7, 138, 139, 147, 148, 153, 15
4, 166, 168 Orange Pigment: CI Pigment Orange 36, 43, 5
1, 55, 59, 61 Red pigment: CI Pigment Red 9, 97, 122, 1
23, 149, 168, 177, 180, 092, 21
5, 216, 217, 220, 223, 224, 22
6, 227, 228, 240, 48: 1 violet pigment: CI pigment violet 19,
23, 29, 30, 37, 40, 50 Blue Pigment: CI Pigment Blue 15, 15: 6, 2
2, 60, 64 Green pigment: CI Pigment Green 7, 36 Black pigment: CI Pigment Black 7 The content of (d) is preferably 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (a) and (b). It is a department. If the blending amount is less than 1 part by weight, the coloring is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the light transmittance tends to decrease.

【0020】着色感光性樹脂層には、加熱硬化性を高め
るためにカルボキシル基含有フイルム性付与ポリマーの
カルボキシル基と熱反応するメラミン樹脂および/また
はエポキシ樹脂を、(a)成分と(b)成分の総量10
0重量部に対して1〜20重量部添加することが望まし
い。これらを添加して130〜200℃で30〜60分
加熱することによって着色層の架橋密度が向上し、耐熱
性が著しく向上する。
In the colored photosensitive resin layer, a melamine resin and / or an epoxy resin which thermally reacts with the carboxyl group of the carboxyl group-containing film-forming polymer in order to enhance the heat-curing property, (a) component and (b) component. Total of 10
It is desirable to add 1 to 20 parts by weight to 0 parts by weight. By adding these and heating at 130 to 200 ° C. for 30 to 60 minutes, the crosslink density of the colored layer is improved and the heat resistance is significantly improved.

【0021】本発明においてはカラーフイルタは、次の
ようにして製造される。まず、透明基板上に感光性フイ
ルムに形成された着色感光性樹脂が貼り合わされ、該着
色感光性樹脂層表面のベースフイルム上に所定パターン
のネガマスクを乗せて露光したあと、ベースフイルムが
除去される。ついで未露光部分が現像液で現像され、着
色パターンが形成される。この着色パターン形成工程
を、色の異なる感光性フイルムを用いて所定回数繰り返
し行ない、多色のパターンを形成させてカラーフイルタ
が得られる。透明基板上に貼付られた着色感光性樹脂層
で細線を形成する場合は、現像液に耐えうる最少の露光
量で露光するため、現像後の着色層が柔軟なことがあ
り、現像後にさらに紫外線照射か熱処理によって、また
電子線照射によって完全に着色層を硬化させて強度及び
耐熱性を付与する。本発明においては特に、二色目以降
の着色された感光性樹脂層が前記基板に面するように、
画素間に空間を形成して貼り合わせる工程を行ない、前
記の(ii)工程後前記(iii)の工程前に、加熱による
二色目以降の感光性樹脂層のベースフイルムから画素間
の空間への移行工程が行なわれる。
In the present invention, the color filter is manufactured as follows. First, a colored photosensitive resin formed on a photosensitive film is laminated on a transparent substrate, a negative mask having a predetermined pattern is placed on the base film on the surface of the colored photosensitive resin layer and exposed, and then the base film is removed. . Then, the unexposed portion is developed with a developing solution to form a colored pattern. This colored pattern forming step is repeated a predetermined number of times using photosensitive films of different colors to form a multicolor pattern, whereby a color filter is obtained. When forming a fine line with a colored photosensitive resin layer attached on a transparent substrate, the colored layer after development may be flexible because it is exposed with the minimum exposure amount that can withstand the developing solution, and further UV rays are required after development. The colored layer is completely cured by irradiation or heat treatment, or by electron beam irradiation to give strength and heat resistance. In the present invention, in particular, so that the second and subsequent colored photosensitive resin layers face the substrate,
A step of forming a space between pixels and adhering is performed, and after the step (ii) and before the step (iii), heating from the base film of the photosensitive resin layer of the second and subsequent colors to the space between the pixels is performed. The transition process is performed.

【0022】[0022]

【実施例】【Example】

実施例1 (1)着色感光性樹脂層塗工液の製造 表1の材料を均一に溶解した溶液200重量部に表2の
いずれかの顔料ペースト135重量部、メラミン樹脂5
重量部およびシランカップリング剤5重量部をそれぞれ
添加し、溶解分散して着色感光性樹脂層塗工液を得た。
Example 1 (1) Production of coating liquid for colored photosensitive resin layer: 135 parts by weight of the pigment paste of any one of Table 2 and 200 parts by weight of a solution prepared by uniformly dissolving the materials of Table 1 and melamine resin 5
Parts by weight and 5 parts by weight of a silane coupling agent were added and dissolved and dispersed to obtain a colored photosensitive resin layer coating liquid.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】[0024]

【表2】 [Table 2]

【0025】メラミン樹脂 サイメル300(ヘキサメトキシメチルメラミンの商品
名、三井東圧社製) シランカップリング剤 K3M503(信越化学社製) 塗工液の調整 塗工液を使用直前に超音波で2.5時間分散して使用し
た。
Melamine resin Cymel 300 (trade name of hexamethoxymethylmelamine, manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) Silane coupling agent K3M503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Preparation of coating liquid 2. Ultrasonic wave is applied immediately before using the coating liquid. It was used by dispersing for 5 hours.

【0026】(2)感光性フイルムの製造 得られた塗工液を、厚さ6μmのポリエチレンテレフタ
レートフイルム(テイジン社製テトロンフイルムS6)
上に均一な厚さに塗布し、100℃の乾燥機で2分間乾
燥した。保護フイルムとして厚さ30μmのポリエチレ
ンフイルムを貼り合わせて感光性フイルムを得た。乾燥
後の感光性樹脂層の厚さは2.01μmであった。
(2) Production of Photosensitive Film The obtained coating solution was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm (Tetron film S6 manufactured by Teijin Ltd.).
It was coated on the above to a uniform thickness and dried in a dryer at 100 ° C. for 2 minutes. As a protective film, a 30-μm-thick polyethylene film was laminated to obtain a photosensitive film. The thickness of the photosensitive resin layer after drying was 2.01 μm.

【0027】(3)フイルタの製造 (a)基板加熱 カラーフイルタ用の下地基板(厚さ1.1mmのガラス基
板、コーニング社製、コーニング7074)を80℃で
10分間加熱した。 (b)貼り合わせ工程 前記の感光性フイルムの保護フイルムを剥がしながら、
着色感光性樹脂層を上記の条件で加熱されたカラーフイ
ルタ用の下地基板上に下記条件でラミネートした。 ロール温度:120℃ ロール圧 :1.0kg/cm2 速度 :1.5m/分 (c)露光工程 所定のパターン(70μm×270μmの長方形が長手
方向に30μmの隙間を持ち、長さ150mmであって、
平行方向に30μmの隙間があり、平行方向の間隔が3
00μm周期のストライプ状のパターン)のネガマスク
を通して露光機HMW−201B(3kWの超高圧水銀
灯、オーク製作所製)を用いて所定の露光量に調整して
露光した。 (d)加熱工程 露光後、緑と青について特に加熱を行なった。80℃の
オーブンで15分間加熱処理した。 (e)剥離工程 ポリエチレンテレフタレートフイルムを除去した。 (f)現像工程 30℃で0.08重量%のNa2CO3水溶液で10〜2
0秒スプレー現像をして未露光部を除去し1色の着色パ
ターンを形成した。上記の(a)から(f)の着色パタ
ーンの形成工程を、赤、青、緑の順に各色の感光性フイ
ルムを用いて繰り返し行なった。二色目の青のラミネー
トの時にフイルムの送り方向を前置画素の赤のストライ
プ状のパターンに直交させてフイルムを送り、その後、
(c)の露光の後で80℃で15分間加熱を行ない三色
目の緑についても同様に行ない、多色のパターンを形成
した。この際の露光量は赤、青、緑色の感光性樹脂層に
対しては50mJ/cm2とした。使用したマスクのパターン
はストライプが画素ごとに独立した長方形を形成しスト
ライプの長手方向に隙間を設けたものである。得られた
多色パターンに紫外線照射機(ランプH5600L/
2、東芝電材社製)を用いて3J/cm2で照射した後、1
50℃で45分間加熱してカラーフイルタを得た。得ら
れたカラーフイルタは赤、青および緑色のパターン(7
0μm×270μmの長方形が長手方向に30μmの隙
間を持ち、長さ150mmであって、平行方向に30μm
の隙間があり、平行方向の間隔が300μm周期のスト
ライプ状のパターン)が整然と並び、追随性は良好であ
った。また、画素の段差はなく、画素の断面ではM状も
J状も認められず、上記の80℃で15分間の加熱の効
果が認められた。
(3) Production of Filter (a) Substrate Heating A base substrate for a color filter (glass substrate having a thickness of 1.1 mm, Corning 7074 manufactured by Corning Co., Ltd.) was heated at 80 ° C. for 10 minutes. (B) Laminating step While peeling off the protective film of the photosensitive film,
The colored photosensitive resin layer was laminated under the following conditions on the base substrate for the color filter heated under the above conditions. Roll temperature: 120 ° C. Roll pressure: 1.0 kg / cm 2 Speed: 1.5 m / min (c) Exposure process Predetermined pattern (rectangles of 70 μm × 270 μm with a gap of 30 μm in the longitudinal direction and a length of 150 mm) hand,
There is a 30 μm gap in the parallel direction, and the gap in the parallel direction is 3
Through a negative mask having a stripe pattern with a period of 00 μm), an exposure device HMW-201B (3 kW ultra-high pressure mercury lamp, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.) was used to adjust the exposure amount to a predetermined value, and the exposure was performed. (D) Heating Step After the exposure, the green and blue were particularly heated. It heat-processed for 15 minutes in an 80 degreeC oven. (E) Peeling process The polyethylene terephthalate film was removed. (F) Developing Step 10-2 with 0.08 wt% Na 2 CO 3 aqueous solution at 30 ° C.
Spray development was carried out for 0 seconds to remove the unexposed portion, and a colored pattern of one color was formed. The steps of forming the colored patterns (a) to (f) described above were repeated using the photosensitive films of respective colors in the order of red, blue and green. When the second color of blue is laminated, the film feed direction is made orthogonal to the red pixel stripe pattern of the front pixels, and then the film is fed.
After the exposure of (c), heating was carried out at 80 ° C. for 15 minutes, and similarly for the third color green, a multicolor pattern was formed. The exposure dose at this time was 50 mJ / cm 2 for the red, blue and green photosensitive resin layers. The pattern of the mask used is one in which the stripes form an independent rectangle for each pixel and a gap is provided in the longitudinal direction of the stripes. An ultraviolet irradiator (lamp H5600L /
(2, made by Toshiba Denshi Co., Ltd.) and then irradiated at 3 J / cm 2
It heated at 50 degreeC for 45 minutes, and obtained the color filter. The resulting color filter has red, blue and green patterns (7
A rectangle of 0 μm x 270 μm with a gap of 30 μm in the longitudinal direction, a length of 150 mm, and 30 μm in the parallel direction.
2), the stripe-shaped pattern) having an interval of 300 μm in the parallel direction is regularly arranged, and the followability is good. Further, there was no step in the pixel, neither M-shape nor J-shape was observed in the cross section of the pixel, and the effect of heating at 80 ° C. for 15 minutes was recognized.

【0028】上記の(a)から(e)の着色パターンの
形成工程を、赤、青、緑の順に各色の感光性フイルムを
用いて繰り返し行った。二色目の青のラミネートの時に
フイルムの送り方向を前置画素の赤のストライプ状のパ
ターンに直交させてフイルムを送り、その後、(c)の
露光工程の前に80℃で15分間加熱を行ない、三色目
の緑についても同様に行い、多色のパターンを形成し
た。この際の露光量は赤、青、緑色の感光性樹脂層に対
しては50mJ/cm2とした。使用したマスクのパターンは
ストライプが画素ごとに独立した長方形を形成しストラ
イプの長手方向に隙間を設けたものである。得られた多
色パターンに紫外線照射機(ランプH5600L/2、
東芝電材社製)を用いて3J/cm2で照射した後、150
℃で45分間加熱してカラーフイルタを得た。得られた
カラーフイルタは赤、青および緑色のパターン(70μ
m×270μmの長方形が長手方向に30μmの隙間を
持ち、長さ150mmであって、平行方向に30μmの隙
間があり、平行方向の間隔が300μm周期のストライ
プ状のパターン)が整然と並び追随性は良好であった。
また、画素の段差はなく、画素の断面ではM状もJ状も
認められず、上記の80℃で15分間の加熱の効果が認
められた。
The steps of forming the colored patterns (a) to (e) above were repeated using the photosensitive films of respective colors in the order of red, blue and green. When the second color of blue is laminated, the film is fed with the feeding direction of the film orthogonal to the red stripe pattern of the front pixels, and thereafter, heating is performed at 80 ° C. for 15 minutes before the exposure step (c). The same procedure was performed for the third color, green, to form a multicolor pattern. The exposure dose at this time was 50 mJ / cm 2 for the red, blue and green photosensitive resin layers. The pattern of the mask used is one in which the stripes form an independent rectangle for each pixel and a gap is provided in the longitudinal direction of the stripes. An ultraviolet irradiator (lamp H5600L / 2,
After irradiating with 3 J / cm 2 using Toshiba Denshi Co., Ltd., 150
It heated at 45 degreeC for 45 minutes, and obtained the color filter. The resulting color filter has red, blue and green patterns (70μ
A rectangle of m × 270 μm has a gap of 30 μm in the longitudinal direction, a length of 150 mm, a gap of 30 μm in the parallel direction, and a stripe pattern of 300 μm intervals in the parallel direction is arranged neatly and the followability is It was good.
Further, there was no step in the pixel, neither M-shape nor J-shape was observed in the cross section of the pixel, and the effect of heating at 80 ° C. for 15 minutes was recognized.

【0029】実施例2 (1)着色感光性樹脂層塗工液の製造 表3の材料を均一に溶解した溶液200重量部に表2の
いずれかの顔料ペースト145重量部、メラミン樹脂5
重量部およびシランカップリング剤5重量部をそれぞれ
添加し、溶解分散して着色感光性樹脂層塗工液を得た。
Example 2 (1) Production of coating liquid for colored photosensitive resin layer: To 200 parts by weight of a solution prepared by uniformly dissolving the materials shown in Table 3, 145 parts by weight of the pigment paste of any one of Table 2 and 5 of the melamine resin were added.
Parts by weight and 5 parts by weight of a silane coupling agent were added and dissolved and dispersed to obtain a colored photosensitive resin layer coating liquid.

【0030】[0030]

【表3】 [Table 3]

【0031】メラミン樹脂 サイメル300(ヘキサメトキシメチルメラミンの商品
名、三井東圧社製) シランカップリング剤 K3M503(信越化学社製) 塗工液の調整 塗工液の調整は上記の材料を顔料ペーストに徐々に添加
しながら通常の方法でボールミルで8時間混練分散して
調整した。
Melamine resin Cymel 300 (trade name of hexamethoxymethyl melamine, manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) Silane coupling agent K3M503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Preparation of coating liquid The coating liquid is prepared by using the above-mentioned pigment paste. Was gradually added, and kneaded and dispersed in a ball mill for 8 hours in a usual manner to adjust.

【0032】(2)感光性フイルムの製造 得られた塗工液を、厚さ23μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルム(テイジン社製、テトロンフイルムS
6)上にキスタッチリバースロールコータを用いて塗工
した。100℃の乾燥機で2分間乾燥した。保護フイル
ムとして厚さ30μmのポリエチレンフイルムを貼り合
わせて感光性フイルムを得た。乾燥後の感光性樹脂層の
厚さは1.9μmであった。
(2) Production of Photosensitive Film A polyethylene terephthalate film having a thickness of 23 μm (manufactured by Teijin Ltd., Tetron Film S
6) The above was coated using a kiss-touch reverse roll coater. It was dried for 2 minutes in a dryer at 100 ° C. As a protective film, a 30-μm-thick polyethylene film was laminated to obtain a photosensitive film. The thickness of the photosensitive resin layer after drying was 1.9 μm.

【0033】(3)フイルタの製造 (a)基板加熱 実施例1で用いたカラーフイルタ用の下地基板を80℃
で10分間加熱した。 (b)貼り合わせ工程 前記の感光性フイルムの保護フイルムを剥がしながら、
着色感光性樹脂層を上記の条件で加熱されたカラーフイ
ルタ用の下地基板上に下記条件でラミネートした。 ロール温度:80℃ ロール圧 :1.0kg/cm2 速度 :2.5m/分 (c)露光工程 所定のパターン(ストライプ状の画素からなる通常のカ
ラーフイルタ用のもの)のネガマスクを通して露光機H
MW−201B(3kW、超高圧水銀灯、オーク製作所
製)を用いて所定の露光量で密着露光した。 (d)加熱工程 露光後、緑と青について特に加熱を行なった。80℃の
オーブンで15分間加熱処理した。 (e)剥離 ポリエチレンテレフタレートフイルムを除去した。 (f)現像 30℃で0.08重量%のNa2CO3水溶液で10〜2
0秒スプレー現像をして未露光部を除去し1色の着色パ
ターンを形成した。
(3) Production of Filter (a) Substrate Heating The base substrate for the color filter used in Example 1 was heated to 80 ° C.
Heated for 10 minutes. (B) Laminating step While peeling off the protective film of the photosensitive film,
The colored photosensitive resin layer was laminated under the following conditions on the base substrate for the color filter heated under the above conditions. Roll temperature: 80 ° C. Roll pressure: 1.0 kg / cm 2 Speed: 2.5 m / min (c) Exposure process Exposure machine H through a negative mask of a predetermined pattern (for a normal color filter consisting of stripe-shaped pixels)
MW-201B (3 kW, ultra-high pressure mercury lamp, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.) was used for contact exposure at a predetermined exposure amount. (D) Heating Step After the exposure, the green and blue were particularly heated. It heat-processed for 15 minutes in an 80 degreeC oven. (E) Peeling The polyethylene terephthalate film was removed. (F) Development 10-2 with 0.08% by weight Na 2 CO 3 aqueous solution at 30 ° C.
Spray development was carried out for 0 seconds to remove the unexposed portion, and a colored pattern of one color was formed.

【0034】上記の(a)から(f)の着色パターンの
形成工程を、赤、青、緑の順に各色の感光性フイルムを
用いて繰り返し行なった、二色目の青のラミネートの時
にフイルムの送り方向を前置画素の赤のストライプ状の
パターンに直交させてフイルムを送り、その後、(c)
の露光工程の後に80℃で15分間加熱を行ない、三色
目の緑についても同様に行ない、多色のパターンを形成
した。この際の露光量は赤、青、緑色の感光性樹脂層に
対しては50mJ/cm2とした。得られた多色パターンに紫
外線照射機(ランプH5600L/2、東芝電材社製)
を用いて3J/cm2で照射した後、150℃で45分間加
熱してカラーフイルタを得た。得られたカラーフイルタ
は赤、青および緑色のパターン(70μm×270μm
の長方形が長手方向に30μmの隙間を持ち、長さ15
0mmであって、平行方向に30μmの隙間があり、平行
方向の間隔が300μm周期のストライプ状のパター
ン)が整然と並び、追随性は良好であった。また、画素
の段差はなく、画素の断面ではM状もJ状も認められな
かった。上記の80℃で15分間の加熱の効果が認めら
れた。
The steps of forming the colored patterns (a) to (f) described above were repeated using photosensitive films of respective colors in the order of red, blue and green. When the second color of blue was laminated, the film was fed. The film is sent with its direction orthogonal to the red stripe pattern of the front pixels, and then (c)
After the exposure step (1), heating was carried out at 80 ° C. for 15 minutes, and the third color green was similarly processed to form a multicolor pattern. The exposure dose at this time was 50 mJ / cm 2 for the red, blue and green photosensitive resin layers. An ultraviolet irradiator (lamp H5600L / 2, manufactured by Toshiba Denshi Co., Ltd.) is applied to the obtained multicolor pattern.
Was irradiated at 3 J / cm 2 and then heated at 150 ° C. for 45 minutes to obtain a color filter. The color filter obtained has red, blue and green patterns (70 μm × 270 μm).
Rectangle has a gap of 30 μm in the longitudinal direction and has a length of 15
The distance was 0 mm, there was a gap of 30 μm in the parallel direction, and the stripe-shaped pattern with a gap of 300 μm in the parallel direction was arranged in an orderly manner, and the followability was good. Further, there was no step in the pixel, and neither M-shaped nor J-shaped was observed in the cross section of the pixel. The effect of heating at 80 ° C. for 15 minutes was confirmed.

【0035】実施例3 下記の表4の材料を表1の材料に置き換えた以外は実施
例1と同様に実施した。
Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the materials in Table 4 below were replaced with the materials in Table 1.

【0036】[0036]

【表4】 得られたカラーフイルタは赤、青および緑色のパターン
(70μm×270μmの長方形が長手方向に30μm
の隙間を持ち、長さ150mmであって、平行方向に30
μmの隙間があり、平行方向の間隔が300μm周期の
ストライプ状のパターン)が整然と並び、追随性は良好
であった。また、画素の段差はなく、画素の断面ではM
状もJ状も認められず、上記の80℃で15分間の加熱
の効果が認められた。
[Table 4] The color filter obtained has red, blue and green patterns (a rectangle of 70 μm × 270 μm is 30 μm in the longitudinal direction).
With a gap of 150 mm and a length of 30 mm.
There were gaps of .mu.m, stripe-like patterns having a 300 .mu.m period in the parallel direction were arranged in an orderly manner, and the followability was good. In addition, there is no step in the pixel, and M is
Neither shape nor J shape was recognized, and the effect of heating at 80 ° C. for 15 minutes was recognized.

【0037】比較例1 実施例1と同様にして赤色の着色パターンを形成し、つ
いで、このパターンの形成工程を実施例1と同様に青、
緑の順に各色の感光性フイルムを用いて繰り返し行なっ
たが、(c)の露光の後の80℃で15分間の加熱工程
を行なわなかった。この際、ストライプパターンは幅7
0μmで長さ150mmで間隔が300μm周期のストラ
イプ状であった。フイルムの追随性が不十分でフイルム
にしわが一部発生し、追随性が不均一となった。さらに
画素の表面は青ではその断面はJ状になり両端の膜厚の
差は0.3μmあった。緑ではその断面はM状となり、
両端と中央では0.5μmの膜厚の差が生じていた。こ
れは、(c)の露光の後の80℃で15分間ベーキング
を行なう加熱工程を行なわなかったためで、長方形の画
素断面が得られなかった。
Comparative Example 1 A red colored pattern was formed in the same manner as in Example 1, and then the pattern forming process was performed in the same manner as in Example 1 using blue.
The process was repeated using the photosensitive film of each color in the order of green, but the heating step at 80 ° C. for 15 minutes after the exposure of (c) was not performed. At this time, the stripe pattern has a width of 7
The stripe shape was 0 μm, the length was 150 mm, and the interval was 300 μm. The film has insufficient followability and some wrinkles are generated on the film, resulting in uneven followability. Further, when the surface of the pixel was blue, the cross section thereof was J-shaped, and the difference in film thickness between both ends was 0.3 μm. In green, its cross section is M-shaped,
There was a difference in film thickness of 0.5 μm between both ends and the center. This is because the heating step of baking at 80 ° C. for 15 minutes after the exposure of (c) was not performed, and thus a rectangular pixel cross section could not be obtained.

【0038】[0038]

【発明の効果】従来の方法では前置画素上の感光性樹脂
層が広がって、二色目および三色目の画素の上に乗って
来ることで画素表面に凹凸が発生したが、本発明の製法
によれば、画素による凹凸に二色目以降の感光性フイル
ムが良好に追随され、二色目以降の感光性樹脂層をベー
スフイルムから基板表面上の空間に移行させる工程によ
り、前記欠点である画素の表面の凹凸が減少する。本発
明の製造法によれば、感光性フイルムの追随性、作業性
よく基板上に均一な厚さの高精度の多色の微細パターン
の形成された優れた耐熱性を有するカラーフイルタを製
造することができる。
According to the conventional method, the photosensitive resin layer on the front pixel spreads and rides on the second color and third color pixels to cause unevenness on the pixel surface. According to the above, the photosensitive film of the second color or later is satisfactorily followed by the unevenness due to the pixels, and the step of migrating the photosensitive resin layer of the second color or later from the base film to the space on the substrate surface causes Surface irregularities are reduced. According to the manufacturing method of the present invention, a color filter having excellent heat resistance in which a highly precise multicolor fine pattern having a uniform thickness is formed on a substrate with good followability and workability of a photosensitive film is manufactured. be able to.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の製造法を示す略図である。FIG. 1 is a schematic view showing a production method of the present invention.

【図2】従来のカラーフイルタの画素の断面の模式図で
ある。
FIG. 2 is a schematic view of a cross section of a pixel of a conventional color filter.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ベースフイルム(PET) 2 着色感光性樹脂(緑) 3 前置画素(赤) 4 透明基板 5 空間 6 一色目の画素 7 二色目の画素 8 三色目の画素 1 Base Film (PET) 2 Colored Photosensitive Resin (Green) 3 Front Pixel (Red) 4 Transparent Substrate 5 Space 6 First Color Pixel 7 Second Color Pixel 8 Third Color Pixel

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明基板上に、ベースフイルムと一色に
着色された感光性樹脂層とからなる感光性フイルムを、
(i)着色された感光性樹脂層が前記基板に面するよう
に貼り合わせる工程、(ii)露光して所定のパターンを
形成させる工程および(iii)現像工程を少なくとも含
む工程を繰り返して多色パターンを形成させるカラーフ
イルタの製造法において、二色目以降の着色された感光
性樹脂層が前記基板に面するように、画素間に空間を形
成して貼り合わせる工程を行ない、前記(ii)の工程後
前記(iii)の工程前に加熱を行ない二色目以降の着色
された感光性樹脂層のベースフイルムから画素間の空間
への移行工程を行なうことを特徴とするカラーフイルタ
の製造法。
1. A photosensitive film comprising a base film and a photosensitive resin layer colored in one color on a transparent substrate,
Multicoloring is performed by repeating (i) a step of laminating the colored photosensitive resin layer so as to face the substrate, (ii) a step of exposing to form a predetermined pattern, and (iii) a step including at least a developing step. In the method of manufacturing a color filter for forming a pattern, a step of forming a space between pixels and adhering is performed so that the second and subsequent colored photosensitive resin layers face the substrate. A method for producing a color filter, characterized in that heating is performed after the step and before the step (iii), and a step of transferring the second and subsequent colored photosensitive resin layers from the base film to the spaces between the pixels is performed.
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