JPH07313201A - 熱可塑性エラストマー製ブーツ - Google Patents
熱可塑性エラストマー製ブーツInfo
- Publication number
- JPH07313201A JPH07313201A JP6116697A JP11669794A JPH07313201A JP H07313201 A JPH07313201 A JP H07313201A JP 6116697 A JP6116697 A JP 6116697A JP 11669794 A JP11669794 A JP 11669794A JP H07313201 A JPH07313201 A JP H07313201A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ester amide
- elastomer
- boots
- polyether ester
- amide elastomer
- Prior art date
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- Granted
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- Diaphragms And Bellows (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い軟化温度を有し、優れた耐寒性及び耐油
性を有するポリエーテルエステルアミドエラストマー製
ブーツを提供する。 【構成】 下記の構造式（１） 【化１】 （ここで、Ｚは芳香族ジカルボン酸残基を、Ｇは数平均
分子量２５０〜８０００のポリアルキレンオキシドグリ
コール残基を表す）で表され、２３０℃で測定したＭＩ
が１〜３０ｇ／１０分であることを特徴とするポリエー
テルエステルアミドエラストマー製ブーツ。
性を有するポリエーテルエステルアミドエラストマー製
ブーツを提供する。 【構成】 下記の構造式（１） 【化１】 （ここで、Ｚは芳香族ジカルボン酸残基を、Ｇは数平均
分子量２５０〜８０００のポリアルキレンオキシドグリ
コール残基を表す）で表され、２３０℃で測定したＭＩ
が１〜３０ｇ／１０分であることを特徴とするポリエー
テルエステルアミドエラストマー製ブーツ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、従来にない高い軟化温
度を有し、優れた耐寒性及び耐油性を有するポリエーテ
ルエステルアミドエラストマー製ブーツに関する。
度を有し、優れた耐寒性及び耐油性を有するポリエーテ
ルエステルアミドエラストマー製ブーツに関する。
【０００２】
【従来の技術】等速ジョイントブーツ、ラックアンドピ
ニオンブーツ及びダクトブーツ等の自動車用ブーツ材料
には、従来からクロロプレンゴムが、その耐熱性、耐寒
性、耐候性等を生かして好適に用いられてきた。自動車
用ブーツに要求されるゴム材料には、年々、耐熱性の向
上が求められてきており、塩素化ポリエチレン及びクロ
ロスルフォン化ポリエチレン等の架橋ゴムを用いたブー
ツの開発も行われている。一方、これら架橋ゴムはリサ
イクルできないという問題点があり、リサイクル可能な
樹脂性ブーツの開発も行われ、商品化されている。ブー
ツ材料に用いられる樹脂としてゴム弾性を有する熱可塑
性エラストマーが好適であり、ポリプロピレンとオレフ
ィン系エラストマーを動的架橋して得られるオレフィン
系の熱可塑性エラストマーの他、ポリエステル系エラス
トマーが用いられている。
ニオンブーツ及びダクトブーツ等の自動車用ブーツ材料
には、従来からクロロプレンゴムが、その耐熱性、耐寒
性、耐候性等を生かして好適に用いられてきた。自動車
用ブーツに要求されるゴム材料には、年々、耐熱性の向
上が求められてきており、塩素化ポリエチレン及びクロ
ロスルフォン化ポリエチレン等の架橋ゴムを用いたブー
ツの開発も行われている。一方、これら架橋ゴムはリサ
イクルできないという問題点があり、リサイクル可能な
樹脂性ブーツの開発も行われ、商品化されている。ブー
ツ材料に用いられる樹脂としてゴム弾性を有する熱可塑
性エラストマーが好適であり、ポリプロピレンとオレフ
ィン系エラストマーを動的架橋して得られるオレフィン
系の熱可塑性エラストマーの他、ポリエステル系エラス
トマーが用いられている。
【０００３】しかしながら、現在用いられている上記の
熱可塑性エラストマーは軟化温度が低いために、ブーツ
にした際、高温下での熱変形性という点で架橋ゴムに比
べ劣っているという問題があった。従って、高温下での
熱変形性に優れた熱可塑性エラストマー性ブーツが求め
られていた。
熱可塑性エラストマーは軟化温度が低いために、ブーツ
にした際、高温下での熱変形性という点で架橋ゴムに比
べ劣っているという問題があった。従って、高温下での
熱変形性に優れた熱可塑性エラストマー性ブーツが求め
られていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高軟化温
度、かつ高温下での弾性率，強度の保持率を高めたポリ
エーテルエステルエラストマー製ブーツを提供すること
を目的とする。
度、かつ高温下での弾性率，強度の保持率を高めたポリ
エーテルエステルエラストマー製ブーツを提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を達成するために、ブーツの素材について鋭意検討し、
最適なエラストマー構造の探索を行った結果、ポリエー
テルエステルアミドエラストマーが、従来のポリエステ
ルエラストマーの力学特性及び成形特性等の基本特性を
損なうことなく、高軟化温度のポリマーとなることを見
出し、本発明を完成するに至った。
を達成するために、ブーツの素材について鋭意検討し、
最適なエラストマー構造の探索を行った結果、ポリエー
テルエステルアミドエラストマーが、従来のポリエステ
ルエラストマーの力学特性及び成形特性等の基本特性を
損なうことなく、高軟化温度のポリマーとなることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は下記の構造式（２）
【０００７】
【化２】
【０００８】（ここで、Ｚは芳香族ジカルボン酸残基
を、Ｇは数平均分子量２５０〜８０００のポリアルキレ
ンオキシドグリコール残基を表す）で表され、２３０℃
で測定したＭＩが１〜３０ｇ／１０分であることを特徴
とするポリエーテルエステルアミドエラストマー製ブー
ツに関する。
を、Ｇは数平均分子量２５０〜８０００のポリアルキレ
ンオキシドグリコール残基を表す）で表され、２３０℃
で測定したＭＩが１〜３０ｇ／１０分であることを特徴
とするポリエーテルエステルアミドエラストマー製ブー
ツに関する。
【０００９】本発明に用いることができるポリエーテル
エステルアミドエラストマーは、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール及び下記の構造式（３）
エステルアミドエラストマーは、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール及び下記の構造式（３）
【００１０】
【化３】
【００１１】（ここで、Ｚは芳香族ジカルボン酸残基
を、Ｒ，Ｒ’は各々独立して炭素数１〜１３の脂肪族基
を表す）で表される末端カルボン酸エステル構造のテレ
フタルアミド化合物を重縮合して得ることができる。
を、Ｒ，Ｒ’は各々独立して炭素数１〜１３の脂肪族基
を表す）で表される末端カルボン酸エステル構造のテレ
フタルアミド化合物を重縮合して得ることができる。
【００１２】ポリアルキレンオキシドグリコールとして
は、特にポリテトラメチレンオキシドグリコールを用い
るのが好ましい。
は、特にポリテトラメチレンオキシドグリコールを用い
るのが好ましい。
【００１３】末端カルボン酸エステル構造のテレフタル
アミド化合物としては、下記の化合物
アミド化合物としては、下記の化合物
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】
【化１４】
【００２５】（ここで、Ｒ，Ｒ’は各々独立して炭素数
１〜１３の脂肪族基を表す）が例示されるが、特に本発
明の目的には式（３）の化合物を用いるのが好ましい。
１〜１３の脂肪族基を表す）が例示されるが、特に本発
明の目的には式（３）の化合物を用いるのが好ましい。
【００２６】重合用触媒としてはチタンアルコキシド類
が好ましく、添加量は仕込みモノマーの全重量に対して
０．００５〜１．０重量％が好適である。また、重合時
には一般的に用いられるフェノール系の老化防止剤を酸
化防止剤として添加するのが好ましく、添加量としては
全仕込みモノマー重量の０．０５〜２％が好適である。
が好ましく、添加量は仕込みモノマーの全重量に対して
０．００５〜１．０重量％が好適である。また、重合時
には一般的に用いられるフェノール系の老化防止剤を酸
化防止剤として添加するのが好ましく、添加量としては
全仕込みモノマー重量の０．０５〜２％が好適である。
【００２７】重合温度は１４０〜２１０℃、好ましくは
１７０〜２１０℃が用いられ、更に好ましくは１９０〜
２１０℃である。この重合温度でプレポリマーの合成を
行うが、重合時間は０．５〜６時間、好ましくは０．５
〜３時間、更に好ましくは０．５〜２時間である。
１７０〜２１０℃が用いられ、更に好ましくは１９０〜
２１０℃である。この重合温度でプレポリマーの合成を
行うが、重合時間は０．５〜６時間、好ましくは０．５
〜３時間、更に好ましくは０．５〜２時間である。
【００２８】上記の反応に引き続き、０．１〜２ｍｍＨ
ｇの減圧下、２１０〜２７０℃、好ましくは２２０〜２
６０℃で１〜６時間、好ましくは１〜４時間重合を行
う。
ｇの減圧下、２１０〜２７０℃、好ましくは２２０〜２
６０℃で１〜６時間、好ましくは１〜４時間重合を行
う。
【００２９】得られたポリマーは溶融状態で水中ホット
カット法、或いはストランドとして重合器からポリマー
を抜き出した後、水槽で冷却後カットし、ペレットとす
ることができる。
カット法、或いはストランドとして重合器からポリマー
を抜き出した後、水槽で冷却後カットし、ペレットとす
ることができる。
【００３０】本発明のポリマーの溶融粘度は重合条件に
より制御可能であり、種々の成形法、すなわち射出成
形，ブロー成形，インジェクションブロー成形等が使用
できる。特に、ブロー成形法により加工する場合には、
公知の方法を用いて、本発明のポリマーに２官能性のエ
ポキシ化合物，ダイマー酸の金属塩類，ステアリン酸等
の脂肪酸モノカルボン酸の金属塩等をポリマー１ｋｇあ
たり０．０１〜０．２モル添加し、溶融混練することに
より、高粘度化したものを使用することが好ましい。
より制御可能であり、種々の成形法、すなわち射出成
形，ブロー成形，インジェクションブロー成形等が使用
できる。特に、ブロー成形法により加工する場合には、
公知の方法を用いて、本発明のポリマーに２官能性のエ
ポキシ化合物，ダイマー酸の金属塩類，ステアリン酸等
の脂肪酸モノカルボン酸の金属塩等をポリマー１ｋｇあ
たり０．０１〜０．２モル添加し、溶融混練することに
より、高粘度化したものを使用することが好ましい。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００３２】参考例１ （ポリエーテルエステルアミド
エラストマーの合成） 数平均分子量が１０３１のポリテトラメチレンエーテル
グリコール３．９６ｋｇ、テレフタルアミド化合物１．
７９ｋｇ、Ｎ−メチルピロリドン２．４７ｋｇ、チバガ
イギー製フェノール系酸化防止剤イルガノックス１３３
０ ５．７ｇ及びチタニウムテトラブトキシド６．６ｇ
を１５ｌのオートクレーブに仕込んだ。
エラストマーの合成） 数平均分子量が１０３１のポリテトラメチレンエーテル
グリコール３．９６ｋｇ、テレフタルアミド化合物１．
７９ｋｇ、Ｎ−メチルピロリドン２．４７ｋｇ、チバガ
イギー製フェノール系酸化防止剤イルガノックス１３３
０ ５．７ｇ及びチタニウムテトラブトキシド６．６ｇ
を１５ｌのオートクレーブに仕込んだ。
【００３３】窒素気流下、２１０℃で３０分間、生成す
るエタノールを除去しながら反応を行い、続いてＮ−メ
チルピロリドンを減圧下で約１時間かけて留去した。更
に、内温を２４０℃に上げ１時間重合した。窒素を導入
して系内を加圧とし、重合器下部から溶融状態のポリマ
ーをストランド状で抜き出した。得られたポリマーの特
性を表１に示した。抜き出したポリマーに表１に示した
酸化防止剤を添加し、押出機でペレタイズして、安定剤
を添加したペレット５．４ｋｇを得た。
るエタノールを除去しながら反応を行い、続いてＮ−メ
チルピロリドンを減圧下で約１時間かけて留去した。更
に、内温を２４０℃に上げ１時間重合した。窒素を導入
して系内を加圧とし、重合器下部から溶融状態のポリマ
ーをストランド状で抜き出した。得られたポリマーの特
性を表１に示した。抜き出したポリマーに表１に示した
酸化防止剤を添加し、押出機でペレタイズして、安定剤
を添加したペレット５．４ｋｇを得た。
【００３４】比較例１ （ポリエステルエラストマーの
合成及び評価） １５ｌオートクレーブに、１，４−ブタンジオール １
０．０ｋｇ、テレフタル酸ジメチル９．７０ｋｇを仕込
み、触媒としてチタニウムテトラブトキシド０．００２
ｇ、分子量１０２１のポリテトラメチレングリコール１
０００ｋｇを仕込み、常法によりポリテトラメチレング
リコールを５０重量％含有するＰＢＴ−ＰＴＭＧマルチ
ブロック共重合体を製造した。射出成形し、厚さ２ｍｍ
の平板を作成し、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従って評価し
た。その結果を表１に示した。
合成及び評価） １５ｌオートクレーブに、１，４−ブタンジオール １
０．０ｋｇ、テレフタル酸ジメチル９．７０ｋｇを仕込
み、触媒としてチタニウムテトラブトキシド０．００２
ｇ、分子量１０２１のポリテトラメチレングリコール１
０００ｋｇを仕込み、常法によりポリテトラメチレング
リコールを５０重量％含有するＰＢＴ−ＰＴＭＧマルチ
ブロック共重合体を製造した。射出成形し、厚さ２ｍｍ
の平板を作成し、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従って評価し
た。その結果を表１に示した。
【００３５】実施例１ 表１に示した配合を行ったポリエーテルエステルアミド
エラストマーを下記の条件で射出成形して厚さ２ｍｍの
平板を得た。この射出板を用いてＪＩＳ Ｋ６３０１に
従って低温特性、高温特性及び耐油性を評価した。評価
結果を表１に示した。
エラストマーを下記の条件で射出成形して厚さ２ｍｍの
平板を得た。この射出板を用いてＪＩＳ Ｋ６３０１に
従って低温特性、高温特性及び耐油性を評価した。評価
結果を表１に示した。
【００３６】実施例２〜３ 参考例１と同様の方法でＭＩ値（粘度）の異なるポリエ
ーテルエステルアミドエラストマーを製造し、実施例１
と同様の方法で物性をＪＩＳ Ｋ６３０１に従って評価
した。これらのポリマーの粘度特性は、射出成形に好適
なＭＩ値を有していた。評価結果を表１に示した。
ーテルエステルアミドエラストマーを製造し、実施例１
と同様の方法で物性をＪＩＳ Ｋ６３０１に従って評価
した。これらのポリマーの粘度特性は、射出成形に好適
なＭＩ値を有していた。評価結果を表１に示した。
【００３７】実施例４ ポリテトラメチレングリコールの分子量を１５１４とし
た以外は参考例１と同様の方法により硬度の異なるポリ
エーテルエステルアミドエラストマーを製造した。この
ポリマーのＭＩ値はブロー成形に適していた。ＪＩＳ
Ｋ６３０１に従い評価した結果を表１に示した。
た以外は参考例１と同様の方法により硬度の異なるポリ
エーテルエステルアミドエラストマーを製造した。この
ポリマーのＭＩ値はブロー成形に適していた。ＪＩＳ
Ｋ６３０１に従い評価した結果を表１に示した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】実施例１〜４及び比較例１との比較か
ら、実施例１〜４で得られた成形体は力学特性を犠牲に
することなく、より低温特性を向上させ、著しい軟化温
度の向上による改善が見られた。更に、耐グリース性に
おいても極めて高い物性保持率を示すことがわかる。ま
た、高温特性の中で、モジュラスの保持率は温度の上昇
に伴い比較例１との差が明瞭に見られるようになり、本
発明のポリエーテルエステルアミドエラストマーが、ブ
ーツ材料として従来用いられてきたポリエステルエラス
トマーに対して優れた高温特性を有することがわかる。
ら、実施例１〜４で得られた成形体は力学特性を犠牲に
することなく、より低温特性を向上させ、著しい軟化温
度の向上による改善が見られた。更に、耐グリース性に
おいても極めて高い物性保持率を示すことがわかる。ま
た、高温特性の中で、モジュラスの保持率は温度の上昇
に伴い比較例１との差が明瞭に見られるようになり、本
発明のポリエーテルエステルアミドエラストマーが、ブ
ーツ材料として従来用いられてきたポリエステルエラス
トマーに対して優れた高温特性を有することがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】下記の構造式（１） 【化１】 （ここで、Ｚは芳香族ジカルボン酸残基を、Ｇは数平均
分子量２５０〜８０００のポリアルキレンオキシドグリ
コール残基を表す）で表され、２３０℃で測定したＭＩ
が１〜３０ｇ／１０分であることを特徴とするポリエー
テルエステルアミドエラストマー製ブーツ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11669794A JP3503186B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 熱可塑性エラストマー製ブーツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11669794A JP3503186B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 熱可塑性エラストマー製ブーツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07313201A true JPH07313201A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3503186B2 JP3503186B2 (ja) | 2004-03-02 |
Family
ID=14693615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11669794A Expired - Fee Related JP3503186B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 熱可塑性エラストマー製ブーツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3503186B2 (ja) |
-
1994
- 1994-05-30 JP JP11669794A patent/JP3503186B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3503186B2 (ja) | 2004-03-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031201 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |