JPH07310194A - Nadh、nadph又はその類似体の電気化学的再生に適した媒介物質 - Google Patents
Nadh、nadph又はその類似体の電気化学的再生に適した媒介物質Info
- Publication number
- JPH07310194A JPH07310194A JP7015025A JP1502595A JPH07310194A JP H07310194 A JPH07310194 A JP H07310194A JP 7015025 A JP7015025 A JP 7015025A JP 1502595 A JP1502595 A JP 1502595A JP H07310194 A JPH07310194 A JP H07310194A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- formula
- nadh
- mediator
- nadph
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9008—Organic or organo-metallic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
- C12Q1/001—Enzyme electrodes
- C12Q1/004—Enzyme electrodes mediator-assisted
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/16—Biochemical fuel cells, i.e. cells in which microorganisms function as catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
する際に用いる電極であって、印加電圧をより低く抑え
ることができる電極を提供する。 【構成】 電極表面に、例えば式I: 【化15】
Description
度とを組み合わせた分析法は、診断に関する業界にとっ
ては、興味深い方法である。ニコチンアミド補酵素(N
AD及びNADP)の還元は、これらが脱水素酵素によ
って触媒される反応において産生されるため、特に重要
である。以下の式:
応は、生物細胞及び分析反応において、重要な役割を果
たしている。様々の基質の生成物への変換を選択的に触
媒する数百もの異なる脱水素酵素が知られている。基質
が酸化されると、補酵素であるNAD+ 及びNADP+
が還元されてそれぞれNADH及びNADPHとなる。
これらの補酵素は、酵素と作用してエネルギー移動性酸
化還元対を形成することができるため、この反応におい
て必須な要素である。
化学物質であり、もし、低価格で使い捨て可能な分析具
において経済的に使用するのであれば、これらを再酸化
により元の状態に再生することが必要である。NADH
は、様々なベースとなる電極物質において、1ボルトの
オーダーの高過電圧によってのみ、直接酸化される。し
かしこの過電圧は、NADHから電極への電子移動を媒
介する機能を有する物質を電極表面において固定化する
ことによって低下させることができる。このような媒介
物質は、過剰な過電圧なしに電気化学的に再酸化され
る、電気化学的再生のための補助的システムとして有用
である物質から典型的には選択される。本目的に適した
様々な媒介化合物が公知である。米国特許4,490,
464号においては、背景技術としてフェナジン−メト
サルフェート(PMS)、フェナジン−エトサルフェー
ト(PES)、チオニン(thionine)及び1,2−ベン
ゾキノンなどの媒介物質が記載されている。この特許
は、電極表面に、ヘテロ原子を含んでいても含まなくて
もよい少なくとも3個、好ましくは4個又はそれ以上の
縮合芳香族環からなる縮合芳香族環系化合物を媒介物質
として付与することによって、NADH、NADPH又
はその類似体の酸化を触媒するよう改変された電極に関
して述べたものである。より詳細には、本引例は、アル
キルフェナジニウムイオン、フェナジニウムイオン、フ
ェナジノン、フェノキサジニウムイオン、フェノキサジ
ノン、フェノチアジニウムイオン又はフェノチアジノン
のいずれか1からなる構造成分による補酵素又はその類
似体との電子交換について記載している。
に関する文献のレビューを発表し、彼等はAnalytical C
himica Acta 140 (1982) Pp. 1-18 において、この媒介
物質を、電極と補酵素の酸化還元中心との間に酸化還元
対をもたらす「電子シャトル」であると述べている。グ
ラファイト電極に使用される最も良く知られた媒介物質
は多分、式II:
アジニウム及びフェノキサジニウム塩である。
61-80 においては、式III :
−β−ナフトイル−トルイジンブルーOに基づく還元型
NADの酸化のための化学的に改変されたグラファイト
電極が記載されている。パーソン(Persson )らは、J.
Electroanal Chem., 292 (1990) 115-138において、N
ADHの電気触媒的酸化のためのいくつかの3,7−ジ
アミノフェノキサジン誘導体の比較研究について発表し
ている。
−ヒドロキシ基が酵素により開裂可能な基により保護さ
れ、9位がアルキル又はアリール基により置換されてい
る7−ヒドロキシ−9H−アクリジン−2−オン 色原
体が記載されている。
ロニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(NAD
H)、ジヒドロニコチンアミドアデニンジヌクレオチド
ホスフェート(NADPH)又はそれらの類似体の電気
化学的再生に適した電極であって、その表面に、1種又
はそれ以上の、置換若しくは非置換の9H−アクリジン
−2−オン又は11H−ジベンズ−〔b,f〕〔1,
4〕オキサゼピン−8−オン化合物を含む、媒介機能を
有している電極に関する。
チル−9H−アクリジン−2−オン及びその誘導体が、
電極におけるNADHの電気化学的再生(酸化)に有用
な媒介物質であるとの発見に基づくものである。
(酸化型、NAD+ ;還元型、NADH)は、多くの脱
水素酵素に化学的酸化還元能を与える補因子である。本
補因子は、基質分子が酸化される際の酵素反応の過程に
おいて還元される。基質濃度を測定するための手段とし
てこれらの酵素を用いる電流測定バイオセンサーは、基
質濃度と、補因子が電気化学的に再酸化される際に生じ
る電流とを関連づけたものである。NADHは、媒介物
質がなくとも、グラファイト、熱分解カーボン、ガラス
質カーボン、プラチナ又は金電極上で電気化学的に再酸
化され得るが、この反応には、高い過電圧及び電極汚損
など幾つかの問題がある。
素又はこれらの誘導体の電気化学的再生において、アク
リジノン類の色原体を初めて使用することを記載してお
り、従って広範囲のアクリジノン誘導体を含む。NAD
H及びNADPHの誘導体としては、ドラブドジアン
(Dolabdjian)らにより、G.B. Brown及びG. Manecke編
集のEnzyme Engineering Vol. 4 、プレナムプレス(Pl
enum Press)社刊、ニューヨーク、1978年、 Pp. 399-4
00に示された、補酵素がポリマーに付着しているもの、
またはM. Perssonらにより、Biotechnology 9, Pp. 280
-284 (1991) に示された、補酵素が脱水素酵素に共有結
合しているもの、又は脱水素酵素の補因子として作用す
る限り、その他の置換基を有する合成類似体等がある。
用されるアクリジノン類は、式A:
分に述べる公知の方法によって調製される。上記の式に
おいてXは、式:
立して炭素数1〜6の低級アルキルである)又は式:
る)であり、Y及びZはそれぞれ独立して水素又は別の
1価の置換基であり、そしてQは(→O)n (ここで、
nは0又は1である)である。芳香族環が、その電子伝
達性に悪影響を及ぼさないさまざまな置換基を、本発明
の範囲から逸脱することなく有することができることは
明らかであろう。このような置換基は、当業界における
通常の技術を有する者の、電子伝達に必要な電気化学的
特性を有する安定な化合物を調製する能力によってのみ
制限されるものであり、置換又は非置換アリール、アル
コキシ、アリールオキシ、ハロ(例えば、フッ素、塩
素、臭素)、ニトロ、ジアルキルアミノなどの置換アミ
ノ、ケト、カルボキシ、アルコキシカルボニル及びアミ
ドが含まれる。
及び式IV〜IX:
実施例に記載する。
以下のとおりである。
36号に記載されており、その開示内容は、この引用を
もって代えることとする。
て知られているこの化合物の合成法は、ヒル(Hill)ら
によってNew Phytology 77, 1-9 (1976)に記載されてお
り、その開示内容は、この引用をもって代えることとす
る。
2−オンを、以下のように合成した。まず、60%Na
H含有油0.88g(22mmol、1.1等量)を、n−
ペンタン20mlずつで2回洗浄した。油分を除いたNa
Hを室温で無水ジメチルホルムアミド(DMF)50ml
に懸濁させ、不活性ガス雰囲気下で7−ヒドロキシ−
9,9−ジメチル−9H−アクリジン−2−オン(I)
4.78g(20mmol、1.0等量)で少しずつ処理し
た。これを加えることにより混合物は暗青色に変色し、
ガスを放出し、やや不透明になった。約10分後、CH
3 Iを1.6ml(25mmol、1.25等量)加え、その
後反応物を室温で70分間撹拌した。反応混合物を、H
2 Oの500ml及び酢酸エチル(EtOAc)の100
mlと混合し、5%NaHCO3 水溶液により塩基性化し
て、相を分離させた。有機相を5%NaHCO3 水溶液
により2回、次いでブラインにより2回洗浄し、Na2
SO4 により乾燥し、結晶が析出し始めるまで真空中で
濃縮した。混合物を沸騰するまで加熱し、等量のn−ヘ
キサン(約20ml)で希釈し、放置して冷却した。析出
した結晶をろ過により分離し、EtOAc/ヘキサン
(1:1)で洗浄し、真空乾燥して、2回の収穫によ
り、標記の化合物(4.8g、収率94%)を、融点1
40〜141℃の赤錆色のずんぐりしたプリズム状晶と
して得た。
1315, 1290, 1243, 1037, 898, 818; 1H NMR (CDCl3)
δ 7.64 (d, J=8.7Hz, 1H), 7.39 (d, J=7.9Hz,1H), 7.
03 (d, J=2.7Hz, 1H), 6.91 (d of d, JA=2.7Hz及びJB=
8.7Hz, 1H), 6.60-6.67 (m, 2H), 3.90 (s, 3H), 1.54
(s, 6H); 13C NMR (CDCl3) ppm 187.1, 161.9, 150.4,
147.6, 141.7, 139.6, 136.8, 133.8, 131.0, 127.3, 1
12.4, 112.3, 55.6, 37.4, 32.4. 解析値 C16H15NO2 に関する計算値:C, 75.87; H,
5.97; N, 5.53 C16H15NO2 に関する測定値:C, 75.91; H, 6.07;
N, 5.47
2−オン−N−オキシドを、以下のように合成した。7
−メトキシ−9,9−ジメチル−9H−アクリジン−2
−オン(VII )0.2533g(1mmol)を氷酢酸(H
OAc)4.0mlに溶解した溶液を、過剰37%過酢酸
により処理し、60℃の槽中で温めた。出発物質が消費
され終わったとき、その反応物を、薄層クロマトグラフ
ィ(アセトン/CHCl3 〔15:85、容積比〕溶媒
により展開させるシリカゲルプレート)にかけ、冷却し
た。反応物を真空中で蒸発乾固させ、残渣を、3cmID
カラムに充填したシリカゲル100g(230〜400
メッシュASTM)によるクロマトグラフィにより精製
し、アセトン/CHCl3 (4:96、容積比)溶媒に
より展開した。主要生成物のバンドを集め、真空中で溶
媒を除去し、最少量の沸騰しているEtOAcから結晶
させて、標記化合物28.4mg(10.5%)を、光沢
のある黒色結晶として得た。
1411, 1371, 1294, 1248;1H NMR (CDCl3)δ 8.27 (d,
J=9.1Hz, 1H), 8.23 (d, J=9.7Hz, 1H), 7.05 (d,J=2.6
Hz, 1H), 7.00 (d of d, JA=9.1Hz及びJB=2.6Hz, 1H),
6.68-6.77 (m, 2H), 3.94 (s, 3H), 1.69 (s, 6H); 13C
NMR (CDCl3) ppm 185.9, 162.6, 147.2, 141.4, 136.
1, 132.7, 130.7, 128.5, 123.7, 123.1, 113.1, 111.
6, 55.8, 36.2, 32.9.
州、ウオードヒル、ジョンソンマッセーエレクトロニク
ス(Johnson Matthey Electronics )社製)の表面を、
まず微細グリットサンドペーパーにより、次いで粒子径
≦1μm のアルミナ粒子の懸濁物により研磨して、電極
を調製した。媒介物質の1mMメタノール溶液を調製し、
電極を本溶液に2分間浸漬した。次に電極を水で濯ぎ、
0.25Mのリン酸緩衝液(pH7)に短時間浸漬した。
この時点で電流対電圧プロフィルを測定して、陰極及び
陽極のピーク位置 対 Ag/AgCl基準電極を求め
た。次いで、酸化ピークよりも典型的には100mV高い
電位を用いて、20〜100μM の濃度でNADHを含
むpH7の溶液中で電流を測定し、電流対NADH濃度デ
ータの最少自乗法より得られた直線の傾きにより、μA/
μM NADHにおける各媒介物質の相対的感度を求め
た。これらの相対的感度を、表1に示す。
介物質のNADH又はNADPHとの反応性の基準とし
て解釈することができる。得られる値が高ければ、媒介
物質はNADH又はNADPHとより反応する。これら
の化合物は、有用であるための下限である0.0009
μA/μM を超える感度を示すため、いずれも、前述した
バイオセンサー系において媒介物質として有用であろ
う。これより低いレベルでは、NADHに対する応答
が、バックグラウンドと区別できないため、この値が下
限となるのである。
−9H−アクリジン−2−オン(DMA)を、その2mM
のメタノール溶液から、実施例Iで用いた種類のグラフ
ァイト電極に吸収させた。2mMのDMAのメタノール溶
液を含む2種類の試験溶液を調製し、次に電極をその溶
液中に配置し、100mV/ 秒の周期性ボルタンメトリー
を用いてスキャンを行い、接触波を探した。第一試験液
では、3mMの濃度まで量を引き上げながらNADHを添
加した。300〜400mV 対Ag/AgClの間で接
触波が現れた。還元型媒介物質の酸化を示すこの接触波
を、図1に示す。2番目の実験では、コントロールとし
て、4mMのNAD及び400mg/dl グルコースを用い
た。次に少量のグルコースデヒドロゲナーゼ(GDH)
(1mg/ml を添加した。NADHのみを用いた実験にお
いて出現したのと同一の接触波が観察された(図2)。
酵素反応によって産生されたNADHは、検出に十分な
高濃度で存在するため、これにより、媒介物質としてD
MAが有用であることが確認された。
ドと銀/塩化銀基準電極からなる印刷電極を用いた実験
を行った。ピペットを用い、GDH75mg/gを含むポリ
マー溶液処方物(2%ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース水溶液)を用いてGDH酵素により作用電極を処理
し、5mMDMAのメタノール溶液を含む槽中に作用電極
を4分間浸して、電極に媒介物質を導入し、次いで電極
を槽から引き出し、乾燥した。電極をキャピラリーギャ
ップを有するフォーマットで組み立て、1mMNAD+ /
グルコースの緩衝液溶液(100mMPO4 =/100mM
KCl)により処理し、+0.6V 対 Ag/AgC
lの電位で電流を測定した。グルコース濃度の関数とし
ての電流密度を、図3に図示するが、これにより、本発
明の媒介物質を用いて調製されたセンサーが、検討中の
種類のバイオセンサー系で用いられた場合、適切な濃度
反応相関を示すと理解することができる。
観察を示す。
+GDHの系での、DMA添加時の接触波の観察を示
す。
Claims (10)
- 【請求項1】 補酵素ジヒドロニコチンアミドアデニン
ジヌクレオチド(NADH)、ジヒドロニコチンアミド
アデニンジヌクレオチドホスフェート(NADPH)又
はこれらの類似体の電気化学的再生に適した電極であっ
て、置換又は非置換の9H−アクリジン−2−オン類及
び11H−ジベンズ−〔b,f〕〔1,4〕オキサゼピ
ン−8−オン類からなる群より選択される、1種又はそ
れ以上の媒介化合物を含ませることによって、電極表面
に媒介作用を与えることを特徴とする電極。 - 【請求項2】 媒介化合物が式: 【化1】 (式中、Xは式: 【化2】 (式中、R’及びR”は、炭素数1〜6の低級アルキル
である)の基又は式: 【化3】 の基(式中、R’は前記の通りである)であり、Y及び
Zはそれぞれ独立して水素又は別の1価の置換基であ
り、そしてQは(→O)n (ここで、nは0又は1であ
る)である)で示されることを特徴とする請求項1記載
の電極。 - 【請求項3】 Y及びZが、それぞれ独立して水素、置
換若しくは非置換アリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、ハロ、ニトロ、置換アミノ、ケト、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル又はアミドである請求項2記載の電
極。 - 【請求項4】 1種又はそれ以上の酵素が電極表面に存
在する請求項1記載の電極。 - 【請求項5】 酵素が脱水素酵素である請求項4記載の
電極。 - 【請求項6】 電極材が、グラファイト、熱分解カーボ
ン、ガラス質カーボン、プラチナ又は金からなる請求項
1記載の電極。 - 【請求項7】 媒介化合物が、7−ヒドロキシ−9,9
−ジメチル−9H−アクリジン−2−オンである請求項
1記載の電極。 - 【請求項8】 触媒として脱水素酵素及びエネルギー移
動性酸化還元対として補酵素を用いて作働する生化学的
燃料電池の性能を改善する方法であって、該燃料電池に
おいて陽極として請求項1記載の電極を使用することか
らなる方法。 - 【請求項9】 媒介化合物が、式: 【化4】 (式中、Xは式: 【化5】 (式中、R’及びR”は、炭素数1〜6の低級アルキル
である)の基又は式: 【化6】 の基(式中、R’は前記の通りである)であり、Y及び
Zはそれぞれ独立して水素又は別の1価の置換基であ
り、そしてQは(→O)n (ここで、nは0又は1であ
る)である)で示される請求項8記載の方法。 - 【請求項10】 電極材が、グラファイト、熱分解カー
ボン、ガラス質カーボン、プラチナ又は金からなり、媒
介化合物が7−ヒドロキシ−9,9−ジメチル−9H−
アクリジン−2−オンである請求項8記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/190,855 US5393615A (en) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | Mediators suitable for the electrochemical regeneration of NADH, NADPH or analogs thereof |
US08/190855 | 1994-02-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07310194A true JPH07310194A (ja) | 1995-11-28 |
JP3585552B2 JP3585552B2 (ja) | 2004-11-04 |
Family
ID=22703075
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP01502595A Expired - Lifetime JP3585552B2 (ja) | 1994-02-03 | 1995-02-01 | Nadh、nadph又はその類似体の電気化学的再生に適した媒介物質 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5393615A (ja) |
EP (1) | EP0667397B1 (ja) |
JP (1) | JP3585552B2 (ja) |
AT (1) | ATE206466T1 (ja) |
AU (1) | AU674463B2 (ja) |
CA (1) | CA2141494C (ja) |
DE (1) | DE69522975T2 (ja) |
ES (1) | ES2161787T3 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08100284A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-04-16 | Bayer Corp | Nadh、nadph又はその類似体の電気化学的再生に適した仲介物質 |
JPH08334490A (ja) * | 1995-06-06 | 1996-12-17 | Bayer Corp | Nadh、nadph及びそれらの類似体の電気化学的再生に適切なメディエーター |
JP2019529935A (ja) * | 2016-10-05 | 2019-10-17 | エフ ホフマン−ラ ロッシュ アクチェン ゲゼルシャフト | 多検体診断用試験エレメントのための検出試薬および電極配置、ならびにそれらを使用する方法 |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9416002D0 (en) * | 1994-08-08 | 1994-09-28 | Univ Cranfield | Fluid transport device |
US5866353A (en) * | 1996-12-09 | 1999-02-02 | Bayer Corporation | Electro chemical biosensor containing diazacyanine mediator for co-enzyme regeneration |
US6500571B2 (en) | 1998-08-19 | 2002-12-31 | Powerzyme, Inc. | Enzymatic fuel cell |
GB0120698D0 (en) * | 2001-08-24 | 2001-10-17 | Isis Innovations Ltd | Fuel cell |
US7163616B2 (en) * | 2001-09-14 | 2007-01-16 | Bayer Corporation | Reagents and methods for detecting analytes, and devices comprising reagents for detecting analytes |
US7256016B2 (en) * | 2001-11-02 | 2007-08-14 | Rice University | Recycling system for manipulation of intracellular NADH availability |
US20050186652A1 (en) * | 2002-02-22 | 2005-08-25 | Wong Luet L. | Electrochemical detection |
GB0204232D0 (en) * | 2002-02-22 | 2002-04-10 | Isis Innovation | Assay |
US7638228B2 (en) * | 2002-11-27 | 2009-12-29 | Saint Louis University | Enzyme immobilization for use in biofuel cells and sensors |
US8859151B2 (en) * | 2003-11-05 | 2014-10-14 | St. Louis University | Immobilized enzymes in biocathodes |
US7244610B2 (en) * | 2003-11-14 | 2007-07-17 | Rice University | Aerobic succinate production in bacteria |
CA2560022A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-10-13 | St. Louis University | Microfluidic biofuel cell |
CA2581174A1 (en) | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Applera Corporation | Fluorescent dye compounds, conjugates and uses thereof |
KR20080086977A (ko) * | 2005-11-02 | 2008-09-29 | 세인트 루이스 유니버시티 | 소수성 개질된 다당류에 고정화된 효소 |
WO2007084249A2 (en) * | 2005-11-02 | 2007-07-26 | St.Louis University | Direct electron transfer using enzymes in bioanodes, biocathodes, and biofuel cells |
WO2008082694A2 (en) * | 2006-07-14 | 2008-07-10 | Akermin, Inc. | Organelles in bioanodes, biocathodes, and biofuel cells |
BRPI0717430A2 (pt) * | 2006-09-22 | 2013-11-12 | Bayer Healthcare Llc | Sistema de biossensor tendo estabilidade e desempenho de hematócritos maiores |
EP2083674B1 (en) * | 2006-10-24 | 2018-03-07 | Ascensia Diabetes Care Holdings AG | Transient decay amperometry |
CA2668685A1 (en) * | 2006-11-06 | 2008-05-15 | Akermin, Inc. | Bioanode and biocathode stack assemblies |
DK2205964T3 (en) | 2007-09-24 | 2015-09-28 | Bayer Healthcare Llc | Multiområde- and potential test sensors, methods and systems |
EP2056383A1 (en) * | 2007-11-02 | 2009-05-06 | Tsing Hua University | Membrane electrode assembly and method for making the same |
US8252523B2 (en) | 2007-12-10 | 2012-08-28 | Bayer Healthcare Llc | Porous particle reagent compositions |
CN101896618B (zh) * | 2007-12-10 | 2015-04-22 | 拜尔健康护理有限责任公司 | 检测分析物的试剂和方法 |
MX2010006389A (es) * | 2007-12-10 | 2010-06-25 | Bayer Healthcare Llc | Proceso para hacer un mediador de 3-fenilimino-3h-fenotiazina o 3-fenilimino-3h-fenoxazina. |
JP2011512154A (ja) * | 2008-02-20 | 2011-04-21 | ナーガールジュナ ファーティライザーズ アンド ケミカルズ リミテッド | 還元電位および還元酵素活性が同時に増大した遺伝学的に形質転換されたバイオマス発酵用微生物 |
US8008037B2 (en) | 2008-03-27 | 2011-08-30 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Matrix composition with alkylphenazine quaternary salt and a nitrosoaniline |
EP2310843B1 (en) | 2008-07-10 | 2018-09-05 | Ascensia Diabetes Care Holdings AG | Systems and methods including amperometric and voltammetric duty cycles |
JP5773883B2 (ja) | 2008-12-08 | 2015-09-02 | バイエル・ヘルスケア・エルエルシーBayer HealthCareLLC | バイオセンサのための低全塩試薬組成物およびシステム |
US8283347B2 (en) * | 2009-06-01 | 2012-10-09 | Bayer Healthcare Llc | Redox molecules and methods of making the same |
EP2499483B1 (en) | 2009-11-10 | 2021-03-17 | Ascensia Diabetes Care Holdings AG | Method and biosensor for assessing the volume of a blood sample |
WO2011075575A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Bayer Healthcare Llc | Transdermal systems, devices, and methods to optically analyze an analyte |
WO2011084607A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-07-14 | Bayer Healthcare Llc | Transdermal systems, devices, and methods for biological analysis |
US9233788B2 (en) | 2010-01-22 | 2016-01-12 | Bayer Healthcare Llc | Biosensor desiccant system having enhanced measurement performance |
US8742063B2 (en) | 2010-05-28 | 2014-06-03 | Bayer Healthcare Llc | Polymer bonded redox molecules and methods of making the same |
CN103597093A (zh) | 2010-12-29 | 2014-02-19 | 生命技术公司 | 作为荧光参考标准品的ddao化合物 |
TWI565943B (zh) | 2011-07-22 | 2017-01-11 | 拜耳保健公司 | 具有增進測量性能之生物感測器乾燥劑系統 |
CN105026558B (zh) | 2013-01-28 | 2020-05-15 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 衍生自黑曲霉的新型葡萄糖氧化酶 |
RU2706117C1 (ru) * | 2019-09-03 | 2019-11-14 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва» | Применение материала на основе безметального электрокатализатора для получения молекулярного водорода из воды в присутствии органических солей |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0076266B1 (en) * | 1981-04-08 | 1988-11-09 | GORTON, Lo | Electrode for the electrochemical regeneration of co-enzyme, a method of making said electrode, and the use thereof |
US4810636A (en) * | 1986-12-09 | 1989-03-07 | Miles Inc. | Chromogenic acridinone enzyme substrates |
US5264092A (en) * | 1991-10-02 | 1993-11-23 | Moltech Corporation | Redox polymer modified electrode for the electrochemical regeneration of coenzyme |
-
1994
- 1994-02-03 US US08/190,855 patent/US5393615A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-07 AU AU80280/94A patent/AU674463B2/en not_active Ceased
-
1995
- 1995-01-23 AT AT95100849T patent/ATE206466T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-01-23 DE DE69522975T patent/DE69522975T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-23 ES ES95100849T patent/ES2161787T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-23 EP EP95100849A patent/EP0667397B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-31 CA CA002141494A patent/CA2141494C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-01 JP JP01502595A patent/JP3585552B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08100284A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-04-16 | Bayer Corp | Nadh、nadph又はその類似体の電気化学的再生に適した仲介物質 |
JPH08334490A (ja) * | 1995-06-06 | 1996-12-17 | Bayer Corp | Nadh、nadph及びそれらの類似体の電気化学的再生に適切なメディエーター |
JP2019529935A (ja) * | 2016-10-05 | 2019-10-17 | エフ ホフマン−ラ ロッシュ アクチェン ゲゼルシャフト | 多検体診断用試験エレメントのための検出試薬および電極配置、ならびにそれらを使用する方法 |
US11230727B2 (en) | 2016-10-05 | 2022-01-25 | Roche Diabetes Care, Inc. | Detection reagents and electrode arrangements for multi-analyte diagnostic test elements, as well as methods of using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2161787T3 (es) | 2001-12-16 |
JP3585552B2 (ja) | 2004-11-04 |
DE69522975D1 (de) | 2001-11-08 |
AU8028094A (en) | 1995-08-10 |
ATE206466T1 (de) | 2001-10-15 |
EP0667397A1 (en) | 1995-08-16 |
CA2141494C (en) | 2003-01-14 |
US5393615A (en) | 1995-02-28 |
CA2141494A1 (en) | 1995-08-04 |
AU674463B2 (en) | 1996-12-19 |
EP0667397B1 (en) | 2001-10-04 |
DE69522975T2 (de) | 2002-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3585552B2 (ja) | Nadh、nadph又はその類似体の電気化学的再生に適した媒介物質 | |
JP3814314B2 (ja) | Nadh、nadph又はその類似体の電気化学的再生に適した仲介物質 | |
US5520786A (en) | Mediators suitable for the electrochemical regeneration of NADH, NADPH or analogs thereof | |
US7544438B2 (en) | Electron mediator, electron mediator immobilized electrode, and biofuel cell using the electrode | |
JP3966591B2 (ja) | 電気化学的バイオセンサに有用である媒介物質 | |
CA2035630A1 (en) | Method and sensor electrode system for the electrochemical determination of an analyte or an oxidoreductase as well as he use of suitable compounds therefor | |
Forrow et al. | The influence of structure in the reaction of electrochemically generated ferrocenium derivatives with reduced glucose oxidase | |
Schubert et al. | Enzyme electrodes for L-glutamate using chemical redox mediators and enzymatic substrate amplification | |
JPH0638751B2 (ja) | 電気微生物的還元を行う方法 | |
Tanaka et al. | Mediating effects of ferric chelate compounds in microbial fuel cells | |
Hirano et al. | Design of novel electron transfer mediators based on indophenol derivatives for lactate sensor | |
Hickey | Ferrocene-Modified Linear Poly (ethylenimine) for Enzymatic Immobilization and Electron Mediation | |
Kulys et al. | Employing heterocyclic dihydropolyazines for amperometric glucose sensing | |
Narasimhan et al. | Immobilization of flavins on electrode surfaces: Part I. attachment of riboflavin through 8-methyl to glassy carbon | |
JPH029303B2 (ja) | ||
KR102547109B1 (ko) | 신규한 유기 전자전달매개체 및 이를 포함하는 장치 | |
JP2000515767A (ja) | 微生物により触媒される反応における基質の使用を計測するための方法及び装置 | |
JP2008059800A (ja) | 酵素電極並びにこれを備える燃料電池及び酵素センサー | |
Wingard Jr | Cofactor Modified Electrodes for Energy Transfer | |
JPS6346377B2 (ja) | ||
JP2556526B2 (ja) | 酵素酸化法 | |
JPH08322582A (ja) | ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド化合物の酸化還元方法及びそれを用いたアミノ酸の製造方法 | |
Di Gleria et al. | Covalent linkage of glucose oxidase to modified basal plane pyrolytic graphite electrodes and the use in the ferrocene-mediated amperometric measurement of glucose | |
JP2000014395A (ja) | 糖類誘導体およびその製造方法 | |
JPH0345066B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040106 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20040401 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20040514 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040630 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040727 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040804 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080813 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090813 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090813 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100813 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110813 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110813 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120813 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120813 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130813 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |