JPH07304914A - 熱可塑性樹脂組成物および樹脂加工品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂、（Ｂ）ポリ
オレフィン系樹脂にα，β−不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体をグラフトせしめた変性ポリオレフィン樹脂、
および（Ｃ）オキサゾリル基変性グラフトゴム共重合体
を配合してなる熱可塑性樹脂組成物、およびその熱可塑
性樹脂組成物から溶融成形された樹脂加工品。 【効果】この熱可塑性樹脂組成物は、相溶性が良好であ
り、耐衝撃性、引張靭性、耐薬品性および剛性に優れて
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、相溶性が良好であり、
耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、剛性および引張靭性に優
れた熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた樹脂加工品
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系熱可塑性樹脂（ＧＰ−ＰＳ、
ＨＩ−ＰＳ、ＡＳ、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ、ＡＣＳ、
ＭＢＳ樹脂等）は高剛性で寸法精度がよく、吸湿性が低
いといった特徴を有しているが、他のエンジニアリング
プラスチックにくらべると耐薬品性、耐熱性が十分では
なく、用途が制限されている。

【０００３】かかるスチレン系熱可塑性樹脂の欠点を改
良すべく、耐薬品性に優れるポリオレフィンを配合する
試みがなされている。ポリオレフィンは一般に耐熱性、
耐薬品性に優れた性質をもっており、かつ低比重という
特徴を有している。しかし、両者を溶融混練して組成物
を得た場合、両者の相溶性が悪く、実用に耐え得るもの
ではない。スチレン系樹脂とポリオレフィンからなる樹
脂組成物の相溶性を向上させる手法としては、例えばポ
リオレフィンにスチレンなどのビニル単量体をグラフト
重合させた熱可塑性樹脂を用いる方法（特公平４−１０
２３号公報）、カルボキシル基変性ポリオレフィンおよ
びヒドロキシル基を有する芳香族系ビニル多元共重合体
を添加する方法（特開平５−９３１１０号公報）などが
知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これまでに一
般的に提案された方法では相溶性、機械的物性および耐
薬品性などのトータルバランスの面で十分に満足できる
組成物が得られていない。例えばポリオレフィンにビニ
ル単量体をグラフト重合させた熱可塑性樹脂を用いる前
記方法（特公平４−１０２３号公報で開示）では相溶性
が不十分で成形品の表面状態が悪いので実用性に乏し
い。また、変性ポリオレフィンおよびヒドロキシル基を
有する芳香族系ビニル多元共重合体を添加する前記方法
（特開平５−９３１１０号公報で開示）では相溶性が不
十分で機械的物性に問題があり満足のできるものではな
い。

【０００５】すなわち本発明は、スチレン系熱可塑性樹
脂の引張靭性と耐薬品性を改善し、かつ剛性、耐衝撃性
に優れる熱可塑性樹脂組成物を得ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために次の構成をとる。

【０００７】すなわち、本発明は「（Ａ）スチレン系熱
可塑性樹脂、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂にα，β−不
飽和カルボン酸またはその誘導体を、ポリオレフィン系
樹脂に対して、０．１〜１５重量％グラフトせしめた変
性ポリオレフィン樹脂、および（Ｃ）ジエン系ゴム（ｃ
１）に、オキサゾリル基を有するビニル系単量体（ｃ
２）およびその他の共重合可能な単量体（ｃ３）からな
る単量体混合物をグラフト共重合してなる変性グラフト
共重合体または該グラフト共重合体と残りの単量体が共
重合した共重合体からなる変性グラフト共重合体組成物
からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量配合比（Ａ）
／（Ｂ）が５／９５〜９５／５であり、かつ成分（Ａ）
および成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、成分
（Ｃ）の配合量が１〜１００重量部である熱可塑性樹脂
組成物。」によって構成される。

【０００８】以下本発明を具体的に説明する。

【０００９】本発明における（Ａ）スチレン系熱可塑性
樹脂とは、オキサゾリル基を有するビニル単量体からな
る構造を含有せず、スチレンを含有する熱可塑性樹脂で
あれば任意であり、スチレン単位を１０重量％以上含有
するものが好ましく用いられる。例えば、スチレン単量
体を１０重量％以上含む単量体または単量体混合物を
（共）重合することによって得られる（共）重合体や、
ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂が例示される。なかで
もゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂が好ましく用いられ
る。ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂としては、ゴム質
重合体１〜８０重量部に、スチレン１０重量％以上含む
単量体またはそれとの混合物９９〜２０重量部をグラフ
ト重合してなるグラフト（共）重合体、さらに該グラフ
ト（共）重合体とスチレン１０重量％以上含む単量体混
合物が共重合した重合体とからなるグラフト共重合体組
成物が一般的に用いられる。

【００１０】上に示したゴム質重合体としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、具体的にはポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエ
ンのブロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン
共重合体およびそれらの水素添加物等のジエン系ゴム、
ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン−ジエ
ン系モノマ三元共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙
げられる。

【００１１】本発明における（Ａ）スチレン系熱可塑性
樹脂の例としては、具体的にはポリスチレン（ＧＰ−Ｐ
Ｓ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、
またスチレン系熱可塑性樹脂に属するゴム強化スチレン
系熱可塑性樹脂としては、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩ
−ＰＳ樹脂）、スチレン−ゴム質重合体−アクリロニト
リル共重合体（ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
ＡＣＳ樹脂）などが挙げられる。これらは２種以上用い
ることもできる。さらにスチレンの一部をα−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、
ｎ−ブチルなどのエステル化合物、マレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド系単量体等のスチレンと共重合可能
なビニル系単量体に置換されているものも含まれる。ま
た、アクリロニトリルの一部または全部をメタクリロニ
トリルに置換することも可能である。

【００１２】なかでも、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹
脂として、特にＨＩ−ＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などが好まし
く用いられる。その場合、ゴム質重合体は、（Ｃ）変性
グラフト重合体または変性グラフト重合体組成物中にお
けるジエン系ゴム（ｃ１）との合計量が、得られる熱可
塑性樹脂組成物中に４０重量％以下、好ましくは３０重
量％以下になるようにすることが好適である。４０重量
％を越える場合は樹脂組成物が柔軟になりすぎ好ましく
ない。

【００１３】（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂の製造法は
特に制限はなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合
法、塊状−懸濁重合法などの通常の方法を用いることが
できる。

【００１４】次に（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂にα，β
−不飽和カルボン酸またはその誘導体を、ポリオレフィ
ン系樹脂に対して、０．１〜１５重量％グラフトせしめ
た変性ポリオレフィン樹脂について説明する。

【００１５】ポリオレフィン系樹脂とは、任意のオレフ
ィン単量体が重合または共重合したものをいう。単量体
としては、エチレン、α−オレフィン、１位の水素およ
び２位の水素がアルキル基で置換されたエチレンが例示
される。α−オレフィンとしては具体的には、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、２−メチルブテン−
１、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、３−メチル
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジメ
チルブテン−１、ヘプテン−１、メチルヘキセン−１、
ジメチルペンテン−１、トリメチルブテン−１、エチル
ペンテン−１、オクテン−１、メチルペンテン−１、ジ
メチルヘキセン−１、トリメチルペンテン−１、エチル
ヘキセン−１、メチルエチルペンテン−１、ジエチルブ
テン−１、プロピルペンテン−１、デセン−１、メチル
ノネン−１、ジメチルオクテン−１、トリメチルオクテ
ン−１、トリメチルヘプテン−１、エチルオクテン−
１、メチルエチルヘプテン−１、ジエチルヘキセン−
１、ドデセン−１およびヘキサデセン−１などが例示さ
れる。

【００１６】ポリオレフィン系樹脂のなかでも、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の耐薬品性、引張靭性および耐衝
撃性などの機械特性の面から、エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム（ｂ１）が好ましく用いられる。

【００１７】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ｂ
１）は、主としてエチレンとα−オレフィンを含む共重
合体であり、エチレンから誘導される繰り返し単位とα
−オレフィンから誘導される繰り返し単位とはランダム
に結合している。このようなα−オレフィンの例として
は、前に例示したものがあげられる。なかでもプロピレ
ンが経済的な理由から好ましく用いられる。ここでエチ
レンから誘導される繰り返し単位の含有率は、通常は９
５モル％以下、好ましくは３モル％以上９０モル％以下
である。このようなエチレン・プロピレンランダム共重
合ゴムは低結晶性または非晶性である。

【００１８】さらに、エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（ｂ１）の２２０℃で測定したメルトインデックス
は、通常は０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは
０．０５〜５０ｇ／１０分である。

【００１９】また、エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム（ｂ１）は、上記オレフィン以外の共重合成分とし
て、ポリエン化合物を共重合することも可能である。ポ
リエン化合物とは、同一分子内にラジカル反応性の２つ
以上の非共役性二重結合を含む単量体であり、具体例と
しては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を挙げることが
できる。このポリエン化合物の共重合量はエチレン・α
−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して０〜３０
重量部の範囲が好ましく用いられる。

【００２０】剛性などの機械的特性を制御するために、
このエチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ｂ１）の一
部に代えて、ポリプロピレン樹脂（ｂ２）を用いること
が可能である。ポリプロピレン樹脂は、一般に市販され
ているポリプロピレンの単独重合体、ポリプロピレンの
特性を損なわない範囲内で他のα−オレフィンを共重合
したプロピレン・α−オレフィン共重合体が挙げられ、
特にポリプロピレンが好ましく用いられる。

【００２１】ここでポリプロピレン樹脂の２２０℃で測
定したメルトインデックスは、一般的には０．０１〜１
００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分
のものが用いられる。

【００２２】エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ｂ
１）とポリプロピレン樹脂（ｂ２）とを配合する場合に
は、重量配合比（ｂ１）／（ｂ２）が、１００／０〜３
０／７０、望ましくは９９／１〜３０／７０、さらに９
０／１０〜３５／６５であるものが好ましく用いられ
る。

【００２３】変性ポリオレフィン樹脂の他方の構成成分
であるα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、
メチルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコ
ン酸、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタク
リル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸
ジメチル、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２，２，
１］−５−ヘプテン２，３−ジカルボン酸、エンドビシ
クロ−［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジ
カルボン酸を挙げることができる。なかでも酸無水物が
好ましく用いられ、さらに無水マレイン酸が好ましく用
いられる。

【００２４】α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分を導入する方法は、特に制限はなく、ポリオレフ
ィンにグラフトする公知の方法を用いることができる。
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体成分の導入
量はポリオレフィン樹脂に対して０．１〜１５重量％、
好ましくは０．５〜１０重量％の範囲内が適当である。

【００２５】α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分量が０．１重量％未満では（Ａ）スチレン系熱可
塑性樹脂および（Ｃ）変性グラフト共重合体または変性
グラフト共重合体組成物との親和性が不十分で緊密な混
合状態の組成物が得られないので好ましくなく、一方官
能基含有成分量が１５重量％を越えると、副反応の影響
によってポリオレフィン系樹脂の安定性が低下し、ゲル
化などの問題が生成しやすくなるので好ましくない。

【００２６】本発明における（Ｂ）変性ポリオレフィン
樹脂は、通常の方法で調製される。エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴムや、エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムとポリプロピレン樹脂との混合物などのポリオレフ
ィン系樹脂にα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体を配合し、通常１２０〜３００℃で押出機、バンバリ
ーミキサーなどを用いて溶融混練して化学反応させる方
法、個別に変性した２種類以上のポリオレフィン系樹脂
を溶融混練する方法、予め調製した高グラフト化率の変
性ポリオレフィン系樹脂にグラフト化率が上記範囲内に
なるように未変性のポリオレフィン系樹脂を配合して調
整する方法などを用いることができる。グラフト反応を
行う場合、有機過酸化物を併用添加するとグラフト反応
が効率的に進行するので一層好ましい。

【００２７】本発明においては、（Ｃ）変性グラフト共
重合体、または変性グラフト共重合体組成物（以下、総
括して変性共重合体組成物と称する）が配合される。変
性グラフト共重合体とは、ジエン系ゴム（ｃ１）に、オ
キサゾリル基を有するビニル系単量体（ｃ２）およびそ
の他の共重合可能な単量体（ｃ３）からなる単量体混合
物をグラフト共重合したものであり、また変性グラフト
共重合体組成物とは、前記の変性グラフト共重合体と、
オキサゾリル基を有するビニル系単量体（ｃ２）とその
他の共重合可能な単量体（ｃ３）からなる単量体混合物
から得られる共重合体との組成物である。

【００２８】変性共重合体組成物における変性グラフト
共重合体の割合は、少ないと得られる樹脂加工品の耐衝
撃性が低下することから、１５〜１００重量％，さらに
２０〜１００重量％が好ましく配合される。

【００２９】変性共重合体組成物のひとつの構成成分で
あるジエン系ゴム（ｃ１）としては、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共
重合体を挙げることができる。また、オキサゾリル基を
含有するビニル系単量体（ｃ２）としては、同一分子内
にエチレン性不飽和二重結合とオキサゾリル基の両方を
有する単量体であれば、特に制限はなく、例えば２−プ
ロペニル−２−オキサゾリン、エテニル−２−オキサゾ
リン、２−（１−ブテニル）−２−オキサゾリンなどを
例示することができるが、特に２−プロペニル−２−オ
キサゾリンが好適に用いられる。他の共重合可能な単量
体（ｃ３）としては芳香族ビニル、シアン化ビニル、
α，β−不飽和カルボン酸およびその誘導体が好ましく
用いられ、芳香族ビニルとしてはスチレン、α−メチル
スチレンが好ましい。シアン化ビニルとしてはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、なかで
もアクリロニトリルが好ましい。α，β−不飽和カルボ
ン酸およびその誘導体としては、なかでもエステル化物
が好ましく用いられ、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルなどが挙
げられる。

【００３０】オキサゾリル基を含有するビニル系単量体
（ｃ２）と他の共重合可能な単量体（ｃ３）の好ましい
共重合割合は、成分（ｃ２）の量が少ないと得られる樹
脂組成物の相溶性が不良となりやすいことから、０．１
重量％以上、さらに５重量％以上が好ましく用いられ
る。また、多すぎると得られる樹脂組成物の機械的特性
の悪化や経済的な理由から、８０重量％以下、さらに７
０重量％以下が好ましく用いられる。

【００３１】また、ジエン系ゴム（ｃ１）と（ｃ２）、
（ｃ３）からなる単量体混合物の組成割合は、（ｃ１）
（ｃ２）（ｃ３）の総和を１００重量部として、（ｃ
１）１０〜８５重量部、さらに１５〜８０重量部、一方
単量体混合物９０〜１５重量部、好ましくは８５〜２０
重量部の割合が好ましく用いられる。

【００３２】（Ｃ）変性共重合体組成物の製造方法に特
に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、
懸濁重合、乳化重合など、公知の方法が用いられるが、
ラテックス状のジエン系ゴムに単量体混合物を混合し乳
化重合する方法が好ましく用いられる。変性グラフト共
重合体とともに残りの単量体を同時に製造しても良く、
またこれに別途製造したゴム成分を含まない変性共重合
体を配合しても良い。

【００３３】本発明における（Ａ）スチレン系熱可塑性
樹脂と（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂の重量配合比は、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量を１００重量部とし
て、成分（Ａ）が５〜９５重量部、好ましくは２０〜９
０重量部、特に好ましくは３０〜９０重量部、成分
（Ｂ）が９５〜５重量部、好ましくは８０〜１０重量
部、特に好ましくは７０〜１０重量部である。（Ｂ）変
性ポリオレフィン樹脂が５重量部未満では樹脂組成物の
耐薬品性が不足し、９５重量部を越えると樹脂組成物の
剛性が劣るため好ましくない。

【００３４】（Ｃ）変性共重合体組成物の配合量は
（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂と（Ｂ）変性ポリオレフ
ィン樹脂の合計１００重量部に対して１〜１００重量
部、好ましくは１〜７０重量部、特に好ましくは１〜５
０重量部である。（Ｃ）変性共重合体組成物が１重量部
未満では樹脂組成物の耐衝撃性が劣り、１００重量部を
越えると樹脂組成物の耐衝撃性、引張靭性および成形加
工性が劣るため好ましくない。

【００３５】本発明の各成分からの樹脂組成物の製造方
法に関しては特に制限はなく、例えば（Ａ）スチレン系
熱可塑性樹脂、（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂および
（Ｃ）変性共重合体組成物の混合物をバンバリーミキサ
ー、ロール、エクストルーダーなどで溶融混練すること
によって製品化される。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は本発明の目
的を損なわない範囲で、他の熱可塑性重合体、例えば塩
化ビニル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリカプロ
アミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンスルフィドなどを混合して、成形用樹脂としての
性能を改良することができる。

【００３７】また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊
維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強材や
充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、および難燃剤などを添
加することもできる。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物はさらに加熱
溶融されて成形され、本発明の樹脂組成物からなる樹脂
加工品が製造される。その成形方法は特に限定されず、
射出成形、押出成形（チューブ、パイプ、シートな
ど）、ブロー成形（ダイレクトブロー、インジェクショ
ンブロー、多層ブローなど）、真空成形、圧縮成形など
の成形方法によって樹脂加工品が得られ、各種の部品、
製品に使用することができる。

【００３９】さらに、接着、ラベリング、印刷、塗装、
ウエルディング、切削などの後加工処理を付与すること
もできる。

【００４０】これらの樹脂加工品の用途についても特に
限定はないが、自動車、化学プラント、航空、宇宙、機
械、電気、電子用の部品、素材、特に自動車用内装材、
電気・電子製品のハウジングなどの素材として使用でき
る。

【００４１】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明する。

【００４２】耐衝撃性の評価として、１／２”アイゾッ
ト衝撃強さをＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６に従って測定し
た。剛性の評価として、曲げ弾性率をＡＳＴＭ Ｄ７９
０に従って測定した。引張靭性の評価として、引張破断
伸びをＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。耐薬品性
は射出成形した角板をメタノールおよびガソリンに２３
℃で２４時間浸漬して角板表面を目視で観察した。な
お、以下の部数および％はそれぞれ重量部および重量％
を表す。

【００４３】参考例 （１）スチレン系熱可塑性樹脂の調製 Ａ−１：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μｍ、ゲル含率８０％）２０部（固形分換算）の存在
下で、スチレン７０％、アクリロニトリル３０％からな
る単量体混合物８０部を乳化重合した。

【００４４】得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固
し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー
状のグラフト共重合体（Ａ−１）を調製した。得られた
グラフト共重合体は、ブタジエン構造単位２０％、スチ
レン構造単位５６％、アクリロニトリル構造単位２４％
を有するものであった。

【００４５】Ａ−２：Ａ−１で使用したポリブタジエン
ラテックス４０部（固形分換算）の存在下でメタクリル
酸メチル１５％、スチレン６５％、アクリロニトリル２
０％からなる単量体混合物６０部を乳化重合した後、Ａ
−１と同様にしてパウダー状のグラフト共重合体（Ａ−
２）を調製した。得られたグラフト共重合体は、ブタジ
エン構造単位４０％、メタクリル酸メチル構造単位９
％，スチレン構造単位３９％、アクリロニトリル構造単
位１２％を有するものであった。

【００４６】（２）変性ポリオレフィン樹脂の調製 Ｂ−１：エチレン・プロピレンゴム（メルトインデック
ス１．５ｇ／１０分）１００部、無水マレイン酸３．５
部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−ヘキサン０．５部の混合物をベント付き２軸押
出機を用いて、１８０℃で溶融混練、吐出冷却後ペレッ
ト化し、変性エチレン・α−オレフィン系ゴム（Ｂ−
１）を調整した。得られた化合物は、配合した無水マレ
イン酸が全量反応したものであった。

【００４７】Ｂ−２：Ｂ−１で使用したエチレン・プロ
ピレンゴム６０部、ポリプロピレン（メルトインデック
ス５ｇ／１０分）４０部、無水マレイン酸３．５部、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ヘキサン０．５部の混合物をＢ−１と同様にして
ペレット状の変性ポリオレフィン樹脂組成物（Ｂ−２）
を調製した。得られた化合物は、配合した無水マレイン
酸が全量反応したものであった。

【００４８】Ｂ−３：Ｂ−２で使用したエチレン・プロ
ピレンゴム３０部、ポリプロピレン７０部、無水マレイ
ン酸１部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）−ヘキサン０．２部の混合物をＢ−１と同
様にしてペレット状の変性ポリオレフィン樹脂組成物
（Ｂ−３）を調製した。得られた化合物は、配合した無
水マレイン酸が全量反応したものであった。

【００４９】Ｂ−４：Ｂ−２で使用したエチレン・プロ
ピレンゴム６０部、ポリプロピレン４０部を混合し、ベ
ント付き２軸押出機を用いて、１８０℃で溶融混練、吐
出冷却後、ペレット化し、未変性のポリオレフィン系樹
脂（Ｂ−４）を調製した。

【００５０】（４）変性共重合体組成物の調製 Ｃ−１：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．５
μｍ、ゲル含量８０％）５０部（固形分換算）の存在下
で、２−プロペニル−２−オキサゾリン５０％、スチレ
ン５０％からなる単量体混合物５０部を乳化グラフト重
合した。得られた変性グラフト共重合体は硫酸で凝固
し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー
状の変性共重合体組成物（Ｃ−１）を調製した。

【００５１】得られた変性共重合体組成物は、変性グラ
フト共重合体が６５％、残りの単量体の共重合体が３５
％からなるものであった。

【００５２】Ｃ−２：Ｃ−１で使用したポリブタジエン
ラテックス５０部（固形分換算）の存在下で、２−プロ
ペニル−２−オキサゾリン４０％、スチレン５０％、メ
タクリル酸メチル１０％からなる単量体混合物５０部を
乳化グラフト重合した後、Ｃ−１と同様にしてパウダー
状の変性共重合体組成物（Ｃ−２）を調製した。

【００５３】得られた変性共重合体組成物は、変性グラ
フト共重合体が７２％、残りの単量体の共重合体が２８
％からなるものであった。

【００５４】実施例１〜６ 参考例で調製した（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂、
（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂および（Ｃ）変性共重合
体組成物を表１に示した配合比で混合し、ベント付き３
０mmφ２軸押出機で樹脂温度２３０℃で溶融混練、押出
を行うことによってペレットを製造した。

【００５５】ついで射出成形機により、シリンダー温度
２３０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、物性を測
定した。

【００５６】比較例１〜６ 参考例で調製した（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂、
（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂および（Ｃ）変性共重合
体組成物を表１に示した配合比で実施例と同様の方法で
溶融混練、成形して物性を測定した。

【００５７】測定結果を表２に示した。

【００５８】

【表１】

【表２】

【００５９】上記実施例および比較例から、次のことが
明らかである。すなわち、本発明の樹脂組成物（実施例
１〜６）は、いずれも耐衝撃性、剛性、引張靭性および
耐薬品性に優れている。一方、変性グラフト共重合体の
配合量の少ないもの（比較例１、２）は、耐衝撃性、引
張靭性が劣るため好ましくない。また、逆に変性グラフ
ト共重合体の配合量の多いもの（比較例３）は、剛性、
引張靭性に劣るため好ましくない。

【００６０】未変性のポリオレフィン系樹脂を用いた場
合（比較例４）は、耐衝撃性、引張靭性に劣る。また、
スチレン系熱可塑性樹脂単独（比較例５）では、耐薬品
性が劣る。さらに、変性ポリオレフィン樹脂単独（比較
例６）は、剛性が劣り好ましくない。

【００６１】

【発明の効果】本発明によって相溶性が良好であり、耐
衝撃性、引張靭性、耐薬品性および剛性に優れた熱可塑
性樹脂組成物が得られる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂、（Ｂ）ポ
   リオレフィン系樹脂にα，β−不飽和カルボン酸または
   その誘導体を、ポリオレフィン系樹脂に対して、０．１
   〜１５重量％グラフトせしめた変性ポリオレフィン樹
   脂、および（Ｃ）ジエン系ゴム（ｃ１）に、オキサゾリ
   ル基を有するビニル系単量体（ｃ２）およびその他の共
   重合可能な単量体（ｃ３）からなる単量体混合物をグラ
   フト共重合してなる変性グラフト共重合体、または該グ
   ラフト共重合体と残りの単量体が共重合した共重合体か
   らなる変性グラフト共重合体組成物からなり、成分
   （Ａ）と成分（Ｂ）の重量配合比（Ａ）／（Ｂ）が５／
   ９５〜９５／５であり、かつ成分（Ａ）および成分
   （Ｂ）の合計１００重量部に対して、成分（Ｃ）の配合
   量が１〜１００重量部である熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）スチレン系熱可塑性樹脂がゴム強化
   スチレン系可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】ポリオレフィン系樹脂がエチレン・α−オ
   レフィン共重合ゴム（ｂ１）であることを特徴とする請
   求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】ポリオレフィン系樹脂が、エチレン・α−
   オレフィン共重合ゴム （ｂ１）とポリプロピレン樹脂
   （ｂ２）とからなることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】成分（ｂ１）と成分（ｂ２）の重量配合比
   （ｂ１）／（ｂ２）が９９／１〜３０／７０であること
   を特徴とする請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ｃ）変性グラフト共重合体または変性グ
   ラフト共重合体組成物中のオキサゾリル基を含有するビ
   ニル系単量体（ｃ２）の共重合割合が、単量体混合物の
   合計量に対して０．１〜８０重量％であることを特徴と
   する請求項１〜５にいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】（Ｃ）変性グラフト共重合体または変性グ
   ラフト共重合体組成物中のその他の共重合可能な単量体
   （ｃ３）が、芳香族ビニル、シアン化ビニル、および
   α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
   る少なくとも１種類の単量体である請求項１〜６のいず
   れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかの熱可塑性樹脂組
   成物から溶融成形された樹脂加工品。