JPH073002A - ポリカーボネート樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH073002A JPH073002A JP28922392A JP28922392A JPH073002A JP H073002 A JPH073002 A JP H073002A JP 28922392 A JP28922392 A JP 28922392A JP 28922392 A JP28922392 A JP 28922392A JP H073002 A JPH073002 A JP H073002A
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- Japan
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- polycarbonate resin
- bisphenol
- cyclic terpene
- compound
- phenol
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目 的】 優れた耐熱性及び耐候性及び機械的強度を
有するポリカーボネート樹脂を製造する事を目的とす
る。 【構 成】 （Ａ）ジアリールカーボネートと、（Ｂ）
ジヒドロキシ芳香族化合物と、（Ｃ）環状テルペン骨格
含有多価フェノールを、触媒の存在下、エステル交換し
て得られるポリカーボネート樹脂の製造方法。ここで
（Ａ）ジアリールカーボネートとしては、ジフェニルカ
ーボネートが好ましい。 （Ｂ）ジヒドロキシ芳香族化合物としては、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ等を示す。 （Ｃ）環状テルペン骨格含有多価フェノールは、α−ピ
ネン、β−ピネン、テルピネン、リモネン等の環状テル
ペンとフェノール類を、反応させて得られる化合物であ
る。
有するポリカーボネート樹脂を製造する事を目的とす
る。 【構 成】 （Ａ）ジアリールカーボネートと、（Ｂ）
ジヒドロキシ芳香族化合物と、（Ｃ）環状テルペン骨格
含有多価フェノールを、触媒の存在下、エステル交換し
て得られるポリカーボネート樹脂の製造方法。ここで
（Ａ）ジアリールカーボネートとしては、ジフェニルカ
ーボネートが好ましい。 （Ｂ）ジヒドロキシ芳香族化合物としては、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ等を示す。 （Ｃ）環状テルペン骨格含有多価フェノールは、α−ピ
ネン、β−ピネン、テルピネン、リモネン等の環状テル
ペンとフェノール類を、反応させて得られる化合物であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高度な耐候性及び耐熱
性及び機械的強度を有する用途に使用されるポリカーボ
ネート樹脂の製造方法に関するものである。
性及び機械的強度を有する用途に使用されるポリカーボ
ネート樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ジフェニールカーボネートとビス
フェノールＡ等のエステル交換物であるポリカーボネー
ト樹脂は、農業用ハウスの波板や家庭電気器具のボディ
や自動車のバンパー等に使用されている。
フェノールＡ等のエステル交換物であるポリカーボネー
ト樹脂は、農業用ハウスの波板や家庭電気器具のボディ
や自動車のバンパー等に使用されている。
【０００３】しかしながら、それらの用途においては、
機械的強度が十分とはいえず、また夏場の日ざしが強い
状況等では、耐熱性、耐候性共に十分ではなく、より高
度な特性を有するポリカーボネート樹脂が望まれてい
る。
機械的強度が十分とはいえず、また夏場の日ざしが強い
状況等では、耐熱性、耐候性共に十分ではなく、より高
度な特性を有するポリカーボネート樹脂が望まれてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の問題
点を解決するため、従来のジアリールカーボネートとジ
ヒドロキシ芳香族化合物から得られるポリカーボネート
樹脂を改良し、より耐熱性、耐候性、機械的強度の向上
したポリカーボネート樹脂を製造することを目的とす
る。
点を解決するため、従来のジアリールカーボネートとジ
ヒドロキシ芳香族化合物から得られるポリカーボネート
樹脂を改良し、より耐熱性、耐候性、機械的強度の向上
したポリカーボネート樹脂を製造することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】以上の問題点を解決する
ため、（Ａ）ジアリールカーボネートと、（Ｂ）ジヒド
ロキシ芳香族化合物と、（Ｃ）環状テルペン骨格含有多
価フェノールをエステル交換反応させることにより製造
されるポリカーボネート樹脂の製造方法を採用した。
ため、（Ａ）ジアリールカーボネートと、（Ｂ）ジヒド
ロキシ芳香族化合物と、（Ｃ）環状テルペン骨格含有多
価フェノールをエステル交換反応させることにより製造
されるポリカーボネート樹脂の製造方法を採用した。
【０００６】ここで、（Ａ）ジアリールカーボネートと
しては、ジフェニールカーボネートのほか、芳香核がカ
ルボメトキシ基、ニトロ基、シアノ基、クロル基、イソ
プロピル基などで置換された、置換ジフェニルカーボネ
ートなどを挙げることができるが、ジフェニルカーボネ
ートが好ましい。
しては、ジフェニールカーボネートのほか、芳香核がカ
ルボメトキシ基、ニトロ基、シアノ基、クロル基、イソ
プロピル基などで置換された、置換ジフェニルカーボネ
ートなどを挙げることができるが、ジフェニルカーボネ
ートが好ましい。
【０００７】（Ｂ）ジヒドロキシ芳香族化合物として
は、芳香核に直結した２個のヒドロキシ基を有する芳香
族化合物であって、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン等である。
は、芳香核に直結した２個のヒドロキシ基を有する芳香
族化合物であって、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン等である。
【０００８】（Ｃ）環状テルペン骨格含有多価フェノー
ルとは、環状テルペンとフェノール類を、反応させて得
られる化合物である。
ルとは、環状テルペンとフェノール類を、反応させて得
られる化合物である。
【０００９】環状テルペン化合物は、単環のテルペン化
合物であってもよいし、双環のテルペン化合物であって
もよい。例えば、α−ピネン、β−ピネン、テルピネ
ン、メンタジエン、リモネン、リモネンの光学異性体で
あるジペンテンなどがあげられる。
合物であってもよいし、双環のテルペン化合物であって
もよい。例えば、α−ピネン、β−ピネン、テルピネ
ン、メンタジエン、リモネン、リモネンの光学異性体で
あるジペンテンなどがあげられる。
【００１０】フェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ノリルフ
ェノール、ハイドロキノン、レゾルシノール、メトキシ
フェノール、ブロモフェノール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦなどがあげられる。
ゾール、キシレノール、プロピルフェノール、ノリルフ
ェノール、ハイドロキノン、レゾルシノール、メトキシ
フェノール、ブロモフェノール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦなどがあげられる。
【００１１】その環状テルペン化合物とフェノール類と
の付加反応は、環状テルペン化合物１モルに対して、フ
ェノール類を１〜１２モル、好ましくは２〜８モル、特
に好ましくは２モル使用し、酸触媒の存在下で４０〜１
６０℃の温度で１〜１０時間行われる。その酸触媒とし
ては、塩酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、三フッ化ホウ
素、若しくは、その錯体、活性白土などがあげられる。
反応溶媒は、使用しなくてもよいが、通常は、芳香族炭
化水素類、アルコール類、エーテル類等の溶媒が使用さ
れる。
の付加反応は、環状テルペン化合物１モルに対して、フ
ェノール類を１〜１２モル、好ましくは２〜８モル、特
に好ましくは２モル使用し、酸触媒の存在下で４０〜１
６０℃の温度で１〜１０時間行われる。その酸触媒とし
ては、塩酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、三フッ化ホウ
素、若しくは、その錯体、活性白土などがあげられる。
反応溶媒は、使用しなくてもよいが、通常は、芳香族炭
化水素類、アルコール類、エーテル類等の溶媒が使用さ
れる。
【００１２】またエステル交換反応を促進する触媒とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、酸化亜鉛、酸
化鉛などの塩基性金属酸化物、各種金属の炭酸、酢酸
塩、水素化物、第４級アンモニウム、ホスホニウム塩な
どの塩基性化合物が主に用いられる。
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、酸化亜鉛、酸
化鉛などの塩基性金属酸化物、各種金属の炭酸、酢酸
塩、水素化物、第４級アンモニウム、ホスホニウム塩な
どの塩基性化合物が主に用いられる。
【００１３】
【作用】このポリカーボネート樹脂は、従来のジフェニ
ールカーボネート／ビスフェノールＡタイプのポリカー
ボネート樹脂に比べて、耐熱性や耐候性や機械的強度と
もに向上しており、要求されるより高度な特性を満足さ
せる事ができる。
ールカーボネート／ビスフェノールＡタイプのポリカー
ボネート樹脂に比べて、耐熱性や耐候性や機械的強度と
もに向上しており、要求されるより高度な特性を満足さ
せる事ができる。
【００１４】
実施例 温度計、攪拌装置、冷却管を備えた内容積５リットルの
三つ口フラスコにフェノール３６モル、三フッ化ホウ素
・ジエチルエーテル錯体３４ｇを仕込み、７０〜８０℃
の温度でα−ピネン６モルを３時間かけて摘下し、さら
に同温度で２時間攪拌した。次いで、生成物を蒸留水１
リットルで３回水洗したのち、減圧下でフェノールと副
生成物を留去し、最終的には、１６０℃、５ｍｍＨｇで
１時間保持し、１５２０ｇの環状テルペン骨格含有多価
フェノール化合物を得た。この多価フェノール化合物の
液体クロマトグラフィー分析結果は、純度が８９％であ
った。次いで、ジフェニールカーボネート１．１モルと
ビスフェノールＡ０．５モルと前記のようにして製造し
たテルペンジフェノール０．５モルと酸化亜鉛２．５ミ
リモルと酸化鉛０．９０ミリモルを混合し、溶剤を使用
することなく、窒素雰囲気下で加熱溶融させる。内温１
８０℃で反応が始まり、フェノールが留去し始める。圧
力を５０ｍｍＨｇにして３０分間、この温度でフェノー
ルを留去する。次に圧力を１５ｍｍＨｇに下げ２００℃
で３０分間、１ｍｍＨｇで３０分間加熱を続ける。さら
に、この圧力で２２０℃で３０分、２５０℃で２時間加
熱し、最後に１ｍｍＨｇ、２９０〜３００℃で１時間加
熱する。得られた重合体は無色透明で、数平均分子量は
２５０００であった。さらに重合体のアイゾット衡撃強
さ、耐熱性、耐候性を評価した。それぞれの測定方法は
下記のとおりである。測定結果は、表１に示す。 （１）測定方法 アイゾット衡撃強さ ＪＩＳ−Ｋ−７１１０による。 耐熱性 ＪＩＳ−Ｋ−６９１１による。径５０ｍｍ、
厚さ３ｍｍに成形した試験片を規定温度につるし、２時
間たって取り出し、試験片の外観に著しい変化があるか
どうかを調べる。 耐候性 ＪＩＳ−Ａ−１４１１、ＪＩＳ−Ａ−１４１
５によるウエザーメータによる促進耐候性試験により劣
化が見え始める時間を測定する。
三つ口フラスコにフェノール３６モル、三フッ化ホウ素
・ジエチルエーテル錯体３４ｇを仕込み、７０〜８０℃
の温度でα−ピネン６モルを３時間かけて摘下し、さら
に同温度で２時間攪拌した。次いで、生成物を蒸留水１
リットルで３回水洗したのち、減圧下でフェノールと副
生成物を留去し、最終的には、１６０℃、５ｍｍＨｇで
１時間保持し、１５２０ｇの環状テルペン骨格含有多価
フェノール化合物を得た。この多価フェノール化合物の
液体クロマトグラフィー分析結果は、純度が８９％であ
った。次いで、ジフェニールカーボネート１．１モルと
ビスフェノールＡ０．５モルと前記のようにして製造し
たテルペンジフェノール０．５モルと酸化亜鉛２．５ミ
リモルと酸化鉛０．９０ミリモルを混合し、溶剤を使用
することなく、窒素雰囲気下で加熱溶融させる。内温１
８０℃で反応が始まり、フェノールが留去し始める。圧
力を５０ｍｍＨｇにして３０分間、この温度でフェノー
ルを留去する。次に圧力を１５ｍｍＨｇに下げ２００℃
で３０分間、１ｍｍＨｇで３０分間加熱を続ける。さら
に、この圧力で２２０℃で３０分、２５０℃で２時間加
熱し、最後に１ｍｍＨｇ、２９０〜３００℃で１時間加
熱する。得られた重合体は無色透明で、数平均分子量は
２５０００であった。さらに重合体のアイゾット衡撃強
さ、耐熱性、耐候性を評価した。それぞれの測定方法は
下記のとおりである。測定結果は、表１に示す。 （１）測定方法 アイゾット衡撃強さ ＪＩＳ−Ｋ−７１１０による。 耐熱性 ＪＩＳ−Ｋ−６９１１による。径５０ｍｍ、
厚さ３ｍｍに成形した試験片を規定温度につるし、２時
間たって取り出し、試験片の外観に著しい変化があるか
どうかを調べる。 耐候性 ＪＩＳ−Ａ−１４１１、ＪＩＳ−Ａ−１４１
５によるウエザーメータによる促進耐候性試験により劣
化が見え始める時間を測定する。
【００１５】比較例 ジフェニールカーボネート１．１モルとビスフェノール
Ａ１．０モルと酸化亜鉛２．５ミリモルと酸化亜鉛０．
９０ミリモルを混合し、実施例１と同じエステル交換反
応及び評価を行った。得られた重合体は、無色透明で、
数平均分子量は２２０００であった。アイゾット衝撃強
さ、耐熱性、耐候性測定結果は表１に示す。
Ａ１．０モルと酸化亜鉛２．５ミリモルと酸化亜鉛０．
９０ミリモルを混合し、実施例１と同じエステル交換反
応及び評価を行った。得られた重合体は、無色透明で、
数平均分子量は２２０００であった。アイゾット衝撃強
さ、耐熱性、耐候性測定結果は表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【発明の効果】本発明の製造方法により得られたポリカ
ーボネート樹脂は、従来のジフェニールカーボネート／
ビスフェノールＡタイプのポリカーボネート樹脂よりも
機械的強度、耐熱性、耐候性共に向上しているので、長
持ちし過酷な条件にも耐え得るものである。
ーボネート樹脂は、従来のジフェニールカーボネート／
ビスフェノールＡタイプのポリカーボネート樹脂よりも
機械的強度、耐熱性、耐候性共に向上しているので、長
持ちし過酷な条件にも耐え得るものである。
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ジアリールカーボネートと、
（Ｂ）ジヒドロキシ芳香族化合物と、（Ｃ）環状テルペ
ン骨格含有多価フェノールを、触媒の存在下、エステル
交換して得られるポリカーボネート樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28922392A JPH073002A (ja) | 1992-09-15 | 1992-09-15 | ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28922392A JPH073002A (ja) | 1992-09-15 | 1992-09-15 | ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH073002A true JPH073002A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=17740388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28922392A Pending JPH073002A (ja) | 1992-09-15 | 1992-09-15 | ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH073002A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6552158B1 (en) | 2002-07-03 | 2003-04-22 | General Electric Company | Dimensionally stable polycarbonate articles |
| US6713592B2 (en) | 2002-07-02 | 2004-03-30 | General Electric Company | Bis-hydroxyphenyl menthane polyesters and polyester/polycarbonates and methods for preparing same |
| JP2007031487A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート−ポリテルペン共重合体及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-09-15 JP JP28922392A patent/JPH073002A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6713592B2 (en) | 2002-07-02 | 2004-03-30 | General Electric Company | Bis-hydroxyphenyl menthane polyesters and polyester/polycarbonates and methods for preparing same |
| US6552158B1 (en) | 2002-07-03 | 2003-04-22 | General Electric Company | Dimensionally stable polycarbonate articles |
| JP2007031487A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート−ポリテルペン共重合体及びその製造方法 |
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