JPH07292062A - ポリウレタンおよび弾性繊維 - Google Patents
ポリウレタンおよび弾性繊維Info
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- JPH07292062A JPH07292062A JP6084417A JP8441794A JPH07292062A JP H07292062 A JPH07292062 A JP H07292062A JP 6084417 A JP6084417 A JP 6084417A JP 8441794 A JP8441794 A JP 8441794A JP H07292062 A JPH07292062 A JP H07292062A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子ジオ−ル、ＭＤＩを主成分とする有機
ジイソシアネ−ト、低分子ジオ−ルから、耐熱性、弾性
回復性に優れたポリウレタン、特にポリウレタン弾性繊
維を得ようとするものである。 【構成】 高分子ジオ−ル、ＭＤＩを主成分とする有機
ジイソシアネ−ト、低分子ジオ−ルとして下記化２の化
合物を用いることにより、耐熱性、弾性回復性に優れた
ポリウレタン、特にポリウレタン弾性繊維を得ることが
できる。 【化２】
ジイソシアネ−ト、低分子ジオ−ルから、耐熱性、弾性
回復性に優れたポリウレタン、特にポリウレタン弾性繊
維を得ようとするものである。 【構成】 高分子ジオ−ル、ＭＤＩを主成分とする有機
ジイソシアネ−ト、低分子ジオ−ルとして下記化２の化
合物を用いることにより、耐熱性、弾性回復性に優れた
ポリウレタン、特にポリウレタン弾性繊維を得ることが
できる。 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、弾性回復性、耐熱性に
優れるポリウレタンとそれから得られる弾性繊維に関す
るものであり、詳しくは有機ジイソシアネ−トの主成分
として４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト
（ＭＤＩ）を用いた弾性回復性、耐熱性に優れるポリウ
レタンとそれから得られる弾性繊維に関するものであ
る。
優れるポリウレタンとそれから得られる弾性繊維に関す
るものであり、詳しくは有機ジイソシアネ−トの主成分
として４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト
（ＭＤＩ）を用いた弾性回復性、耐熱性に優れるポリウ
レタンとそれから得られる弾性繊維に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンの製造に用いられる有機ジ
イソシアネ−トは、４、４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネ−ト（Ｔ
ＤＩ）などの芳香族ジイソシアネ−ト、イソホロンジイ
ソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、４、４’−ジシクロヘキシ
ルジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）などの脂環族ジイソア
ネ−ト、１、６−ヘキサンジイソシアネ−ト（ＨＤＩ）
などの脂肪族ジイソシアネ−トがあげられるが、ポリウ
レタンの諸物性、コストなどの観点でＭＤＩが用いられ
るケ−スが多く、特に弾性繊維の分野ではその傾向が顕
著である。
イソシアネ−トは、４、４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネ−ト（Ｔ
ＤＩ）などの芳香族ジイソシアネ−ト、イソホロンジイ
ソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、４、４’−ジシクロヘキシ
ルジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）などの脂環族ジイソア
ネ−ト、１、６−ヘキサンジイソシアネ−ト（ＨＤＩ）
などの脂肪族ジイソシアネ−トがあげられるが、ポリウ
レタンの諸物性、コストなどの観点でＭＤＩが用いられ
るケ−スが多く、特に弾性繊維の分野ではその傾向が顕
著である。
【０００３】しかしながら、高分子ジオ−ル、主として
ＭＤＩ、低分子ジオ−ルから製造されるポリウレタンの
弾性回復性、耐熱性は必ずしも満足できるものではな
い。特に弾性繊維分野では、その弱点のために用途的制
約を受けざるをえない。
ＭＤＩ、低分子ジオ−ルから製造されるポリウレタンの
弾性回復性、耐熱性は必ずしも満足できるものではな
い。特に弾性繊維分野では、その弱点のために用途的制
約を受けざるをえない。
【０００４】このために優れた耐熱性や弾性回復性を有
するポリウレタンを得ようとする試みは、例えば特公昭
６３−５３２８７号公報、特公昭６３−５３２８８号公
報、特開平３−２１３５１５号公報などで検討されてき
ているが、その性能は満足されたものとはいえない。
するポリウレタンを得ようとする試みは、例えば特公昭
６３−５３２８７号公報、特公昭６３−５３２８８号公
報、特開平３−２１３５１５号公報などで検討されてき
ているが、その性能は満足されたものとはいえない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
高分子ジオ−ル、主としてＭＤＩ、低分子ジオ−ルから
優れた耐熱性、弾性回復性を有するポリウレタンを提供
することにある。
高分子ジオ−ル、主としてＭＤＩ、低分子ジオ−ルから
優れた耐熱性、弾性回復性を有するポリウレタンを提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、少なく
とも、高分子ジオ−ル、有機ジイソシアネ−ト、及び低
分子ジオ−ルとからなるポリウレタンであって、前記有
機ジイソシアネ−トの主成分が４、４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネ−トであり、低分子ジオ−ルの主成分
が化１で示される化合物であることを特徴とするポリウ
レタンであり、前記のポリウレタンから製造されたポリ
ウレタン弾性繊維である。
とも、高分子ジオ−ル、有機ジイソシアネ−ト、及び低
分子ジオ−ルとからなるポリウレタンであって、前記有
機ジイソシアネ−トの主成分が４、４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネ−トであり、低分子ジオ−ルの主成分
が化１で示される化合物であることを特徴とするポリウ
レタンであり、前記のポリウレタンから製造されたポリ
ウレタン弾性繊維である。
【０００７】本発明に用いられる高分子ジオ−ルとして
は、１、４−ブタンジオ−ル、１、６−ヘキサンジオ−
ル、２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオ−ル、
１、８−オクタンジオ−ルなどのようなポリヒドキシル
化合物と、アリ−ルカ−ボネ−ト、例えばジフェニルカ
−ボネ−トとのエステル交換反応により得られるポリカ
−ボネ−トジオ−ル、エチレンカ−ボネ−トをエチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−
ル、、ネオペンチルグリコ−ルなどの多価アルコ−ルと
反応させ、次いでえられた反応混合物をアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸等の有機ジカルボン酸と反応さ
せた物、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリ
コ−ルとアルキレンカ−ボネ−トとの反応物などで例示
されるポリエステルポリカ−ボネ−トジオ−ル、ポリテ
トラメチレンエ−テルグリコ−ルに代表されるポリエ−
テルジオ−ル、ポリエチレンアジペ−トに代表されるポ
リエステルジオ−ル、およびポリカプロラクトンジオ−
ルなどがあげられるが、これらは１種で用いても、２種
以上を混合してもさしつかえない。
は、１、４−ブタンジオ−ル、１、６−ヘキサンジオ−
ル、２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオ−ル、
１、８−オクタンジオ−ルなどのようなポリヒドキシル
化合物と、アリ−ルカ−ボネ−ト、例えばジフェニルカ
−ボネ−トとのエステル交換反応により得られるポリカ
−ボネ−トジオ−ル、エチレンカ−ボネ−トをエチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−
ル、、ネオペンチルグリコ−ルなどの多価アルコ−ルと
反応させ、次いでえられた反応混合物をアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸等の有機ジカルボン酸と反応さ
せた物、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリ
コ−ルとアルキレンカ−ボネ−トとの反応物などで例示
されるポリエステルポリカ−ボネ−トジオ−ル、ポリテ
トラメチレンエ−テルグリコ−ルに代表されるポリエ−
テルジオ−ル、ポリエチレンアジペ−トに代表されるポ
リエステルジオ−ル、およびポリカプロラクトンジオ−
ルなどがあげられるが、これらは１種で用いても、２種
以上を混合してもさしつかえない。
【０００８】また、有機ジイソシアネ−トとしては、４
・４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−トを主成分と
するが、２０モル％までの範囲で１・５−ナフタレンジ
イソシアネ−ト、１・４−フェニレンジイソシアネ−
ト、２・４−トリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレ
ンジイソシアネ−ト、１・４−シクロヘキサンジイソシ
アネ−ト、４・４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トのような他の有
機ジイソシアネ−トを併用してもよい。
・４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−トを主成分と
するが、２０モル％までの範囲で１・５−ナフタレンジ
イソシアネ−ト、１・４−フェニレンジイソシアネ−
ト、２・４−トリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレ
ンジイソシアネ−ト、１・４−シクロヘキサンジイソシ
アネ−ト、４・４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トのような他の有
機ジイソシアネ−トを併用してもよい。
【０００９】低分子量ジオ−ルとしては、化１である化
合物を用いるが、具体的には、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシ
ジフェニルメタン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニル
メタン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメタン、お
よびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ルエ−テル、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニルエ−テ
ル、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、およ
びそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
およびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェ
ニルケトン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルケトン、および
それらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびそ
れらの混合物、ｐ，ｐ’−イソプロピリデンジフェノ−
ル、ｏ，ｏ’−イソプロピリデンジフェノ−ル、ｏ，
ｐ’−イソプロピリデンジフェノ−ル、およびそれらの
混合物、ｐ，ｐ’−エチリデンジフェノ−ル、ｏ，ｏ’
−エチリデンジフェノ−ル、ｏ，ｐ’−エチリデンジフ
ェノ−ル、およびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロ
キシジクロロジフェニルメタン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキ
シジクロロジフェニルメタン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシ
ジクロロジフェニルメタン、およびそれらの混合物、
ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジブロモジフェニルメタン、
ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジブロモジフェニルメタン、
ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジブロモジフェニルメタン、お
よびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフルオ
ロジフェニルメタン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフルオ
ロジフェニルメタン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフルオ
ロジフェニルメタン、およびそれらの混合物などのエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイドなどの付加体、ｐ、ｐ’−ｏ，ｏ’−、ｏ，ｐ’
−、およびそれらが混合した置換オキシアルキルエステ
ル基 、オキシアルキルメルカプト基、オキシアルキル
基を有するジフェニルメタン誘導体、ジフェニルエ−テ
ル誘導体、ジフェニルケトン誘導体、ジフェニルスルホ
ン誘導体、ジェニルスルフィン誘導体、ジメチルジフェ
ニルメタン誘導体、メチルジフェニルメタン誘導体、ジ
フェニルスルフィド誘導体、ジクロロジフェニルメタン
誘導体、ジブロモジフェニルメタン誘導体、ジフルオロ
ジフェニルメタン誘導体などの誘導体類があげられる。
これらの付加体もしくは誘導体は１種で用いても、２種
以上を混合して用いてもさしつかえない。但し、ｐ、
ｐ’の化合物および誘導体の単一品は除く。またこれら
の化合物の３、３’位および、もしくは５、５’位にア
ルキル基、ハロゲンが置換されていてもよい。これまで
のポリウレタンで一般的に用いられている１、４−ブタ
ンジオ−ルやヒドロキシエチルハイドロキノンでは、本
発明のような耐熱性や弾性回復性に優れたポリウレタン
を得ることができない。
合物を用いるが、具体的には、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシ
ジフェニルメタン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニル
メタン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメタン、お
よびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ルエ−テル、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニルエ−テ
ル、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、およ
びそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
およびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェ
ニルケトン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルケトン、および
それらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびそ
れらの混合物、ｐ，ｐ’−イソプロピリデンジフェノ−
ル、ｏ，ｏ’−イソプロピリデンジフェノ−ル、ｏ，
ｐ’−イソプロピリデンジフェノ−ル、およびそれらの
混合物、ｐ，ｐ’−エチリデンジフェノ−ル、ｏ，ｏ’
−エチリデンジフェノ−ル、ｏ，ｐ’−エチリデンジフ
ェノ−ル、およびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロ
キシジクロロジフェニルメタン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキ
シジクロロジフェニルメタン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシ
ジクロロジフェニルメタン、およびそれらの混合物、
ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジブロモジフェニルメタン、
ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジブロモジフェニルメタン、
ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジブロモジフェニルメタン、お
よびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフルオ
ロジフェニルメタン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフルオ
ロジフェニルメタン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフルオ
ロジフェニルメタン、およびそれらの混合物などのエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイドなどの付加体、ｐ、ｐ’−ｏ，ｏ’−、ｏ，ｐ’
−、およびそれらが混合した置換オキシアルキルエステ
ル基 、オキシアルキルメルカプト基、オキシアルキル
基を有するジフェニルメタン誘導体、ジフェニルエ−テ
ル誘導体、ジフェニルケトン誘導体、ジフェニルスルホ
ン誘導体、ジェニルスルフィン誘導体、ジメチルジフェ
ニルメタン誘導体、メチルジフェニルメタン誘導体、ジ
フェニルスルフィド誘導体、ジクロロジフェニルメタン
誘導体、ジブロモジフェニルメタン誘導体、ジフルオロ
ジフェニルメタン誘導体などの誘導体類があげられる。
これらの付加体もしくは誘導体は１種で用いても、２種
以上を混合して用いてもさしつかえない。但し、ｐ、
ｐ’の化合物および誘導体の単一品は除く。またこれら
の化合物の３、３’位および、もしくは５、５’位にア
ルキル基、ハロゲンが置換されていてもよい。これまで
のポリウレタンで一般的に用いられている１、４−ブタ
ンジオ−ルやヒドロキシエチルハイドロキノンでは、本
発明のような耐熱性や弾性回復性に優れたポリウレタン
を得ることができない。
【００１０】本発明における高分子ジオ−ルと低分子ジ
オ−ルの比は各々の分子量やポリウレタンの所望物性な
どにより種々変え得るが、両者の合計モル数に対しジイ
ソシアネ−トのモル数は１．０２〜１．２５の範囲が望
ましい。この比が小さすぎると耐熱性、弾性回復性が低
下するし、大きすぎると溶融粘度が小さい、固化速度が
遅い、表面の接着性が大きくなり、生産性が低下する。
オ−ルの比は各々の分子量やポリウレタンの所望物性な
どにより種々変え得るが、両者の合計モル数に対しジイ
ソシアネ−トのモル数は１．０２〜１．２５の範囲が望
ましい。この比が小さすぎると耐熱性、弾性回復性が低
下するし、大きすぎると溶融粘度が小さい、固化速度が
遅い、表面の接着性が大きくなり、生産性が低下する。
【００１１】本発明のポリウレタンは、溶融法、溶液法
など公知のウレタン化技術を用いて製造することができ
るが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で
製造することが好ましい。たとえば、高分子ジオ−ルま
たはこれと低分子ジオ−ルの化合物を約４０〜１００℃
に予熱した後、これらの混合物の合計モル数とイソシア
ネ−ト基の比が１：１．０２〜１．２５となる割合の量
のジイソシアネ−トを加え、短時間に強力にかき混ぜた
後、約５０〜１８０℃、窒素下で放置することによりポ
リウレタンが得られる。また、ウレタンプレポリマ−を
経由してポリウレタンを得る方法を用いることもでき
る。また、必要に応じてトリオ−ルやトリイソシアネ−
トなどの３官能成分を併用しても良い。
など公知のウレタン化技術を用いて製造することができ
るが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で
製造することが好ましい。たとえば、高分子ジオ−ルま
たはこれと低分子ジオ−ルの化合物を約４０〜１００℃
に予熱した後、これらの混合物の合計モル数とイソシア
ネ−ト基の比が１：１．０２〜１．２５となる割合の量
のジイソシアネ−トを加え、短時間に強力にかき混ぜた
後、約５０〜１８０℃、窒素下で放置することによりポ
リウレタンが得られる。また、ウレタンプレポリマ−を
経由してポリウレタンを得る方法を用いることもでき
る。また、必要に応じてトリオ−ルやトリイソシアネ−
トなどの３官能成分を併用しても良い。
【００１２】またポリウレタンの製造に当たっては、ポ
リウレタンの製造において通常使用されている、触媒、
活性剤、消泡剤、滑剤、また紫外線吸収剤、黄変防止剤
などの安定剤、顔料、帯電防止剤、表面処理剤、難燃
剤、防黴剤、補強剤の任意の成分を必要に応じて使用す
ることができる。
リウレタンの製造において通常使用されている、触媒、
活性剤、消泡剤、滑剤、また紫外線吸収剤、黄変防止剤
などの安定剤、顔料、帯電防止剤、表面処理剤、難燃
剤、防黴剤、補強剤の任意の成分を必要に応じて使用す
ることができる。
【００１３】本発明のポリウレタンは、樹脂、成形物、
フィルム、弾性繊維などに広範囲に利用できるが、なか
でも弾性繊維とした場合に優れた耐熱性、弾性回復性を
有する弾性繊維を得ることができる。また本発明の弾性
繊維は溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸等の紡糸方法で生
産することができるが、コスト、繊維の均質性などの観
点から、溶融紡糸を行うことが望ましい。
フィルム、弾性繊維などに広範囲に利用できるが、なか
でも弾性繊維とした場合に優れた耐熱性、弾性回復性を
有する弾性繊維を得ることができる。また本発明の弾性
繊維は溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸等の紡糸方法で生
産することができるが、コスト、繊維の均質性などの観
点から、溶融紡糸を行うことが望ましい。
【００１４】本発明のポリウレタンの溶融紡糸に使用す
る紡糸装置や紡糸条件は、ポリウレタンの内容、目的と
する繊維の太さ、重合法等により種々異なりえるが、通
常、重合した直後の溶融したポリマ−を押し出し式紡糸
装置に供給し、紡糸温度１８０〜２４０℃、紡糸速度１
０００ｍ／分以下、特に６００ｍ／分以下で紡糸するの
が好ましい。また、見かけドラフト率は５０以上、好ま
しくは１００以上とするのが良い。また、紡糸した糸条
を巻き取り機によりボビンに巻き取る際の紡糸テンショ
ンは０．１ｇ／ｄ以下、好ましくは０．０５ｇ／ｄ以下
とする。
る紡糸装置や紡糸条件は、ポリウレタンの内容、目的と
する繊維の太さ、重合法等により種々異なりえるが、通
常、重合した直後の溶融したポリマ−を押し出し式紡糸
装置に供給し、紡糸温度１８０〜２４０℃、紡糸速度１
０００ｍ／分以下、特に６００ｍ／分以下で紡糸するの
が好ましい。また、見かけドラフト率は５０以上、好ま
しくは１００以上とするのが良い。また、紡糸した糸条
を巻き取り機によりボビンに巻き取る際の紡糸テンショ
ンは０．１ｇ／ｄ以下、好ましくは０．０５ｇ／ｄ以下
とする。
【００１５】また、巻き取られた糸条を低湿下で、ハ−
ドセグメントのガラス転移温度付近で熱処理し、ハ−ド
セグメントとソフトセグメントの相分離を十分に進行さ
せることが好ましい。これらの方法により、一般に、太
さが約５〜１００デニ−ル／／フィラメントのポリウレ
タン弾性繊維を得ることができるが、本発明に用いられ
るポリウレタン弾性繊維は、デニ−ルが１５〜１００の
範囲が適当であり、好ましくは４０〜８０である。これ
らの弾性繊維は、カバリング糸や裸糸の状態で使用され
る。
ドセグメントのガラス転移温度付近で熱処理し、ハ−ド
セグメントとソフトセグメントの相分離を十分に進行さ
せることが好ましい。これらの方法により、一般に、太
さが約５〜１００デニ−ル／／フィラメントのポリウレ
タン弾性繊維を得ることができるが、本発明に用いられ
るポリウレタン弾性繊維は、デニ−ルが１５〜１００の
範囲が適当であり、好ましくは４０〜８０である。これ
らの弾性繊維は、カバリング糸や裸糸の状態で使用され
る。
【００１６】次に本発明を実施例をもって具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。また、実施例中の％は重量％である。さらに下記の
例において、対数粘度、耐熱性、弾性回復率は下記の方
法により測定した。
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。また、実施例中の％は重量％である。さらに下記の
例において、対数粘度、耐熱性、弾性回復率は下記の方
法により測定した。
【００１７】《評価試料の作成》ポリウレタンポリマ−
をヒ−トプレス機により２３０℃でフィルム化した。熱
処理を施す場合は、窒素下、１２０℃で１６時間実施し
た（比較例は２２０℃）
をヒ−トプレス機により２３０℃でフィルム化した。熱
処理を施す場合は、窒素下、１２０℃で１６時間実施し
た（比較例は２２０℃）
【００１８】《対数粘度の測定》ポリマ−０．０７５０
ｇを０．０５規定−ジブチルアミン／Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶媒２５ｍｌに溶解し、このポリマ−溶液
１０ｍｌをオストワルド粘度計にとり、３０℃の恒温槽
中で落下秒数を測定して以下の式より対数粘度
（ηinh ）を求めた。 ηinh ＝｛ｌｎ（ｔ／ｔ0 ）｝／Ｃ ｔ ：ポリマ−溶液の落下秒数（秒） ｔ0 ：溶媒の落下秒数（秒） Ｃ ：ポリマ−溶液の濃度（ｇ／ｄｌ） 以上の方法により、フィルムの対数粘度を測定した。
ｇを０．０５規定−ジブチルアミン／Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶媒２５ｍｌに溶解し、このポリマ−溶液
１０ｍｌをオストワルド粘度計にとり、３０℃の恒温槽
中で落下秒数を測定して以下の式より対数粘度
（ηinh ）を求めた。 ηinh ＝｛ｌｎ（ｔ／ｔ0 ）｝／Ｃ ｔ ：ポリマ−溶液の落下秒数（秒） ｔ0 ：溶媒の落下秒数（秒） Ｃ ：ポリマ−溶液の濃度（ｇ／ｄｌ） 以上の方法により、フィルムの対数粘度を測定した。
【００１９】《耐熱性の測定》試料（厚さ約０．１ｍｍ
のフィルム）を１００％伸長下、１６０℃（乾熱）で１
分間加熱し、冷却後リラックスした時の試料長を測定
し、次式より耐熱性を求めた。 耐熱性（％）＝｛（加熱後の長さ−試料長）／試料長｝
×１００ 優れた耐熱性を有するポリウレタン弾性体は、伸長下の
加熱による永久変形が起こりにくいため、上記式により
定義した耐熱性は小さい値となる。
のフィルム）を１００％伸長下、１６０℃（乾熱）で１
分間加熱し、冷却後リラックスした時の試料長を測定
し、次式より耐熱性を求めた。 耐熱性（％）＝｛（加熱後の長さ−試料長）／試料長｝
×１００ 優れた耐熱性を有するポリウレタン弾性体は、伸長下の
加熱による永久変形が起こりにくいため、上記式により
定義した耐熱性は小さい値となる。
【００２０】《弾性回復率の測定》試料（厚さ約０．１
ｍｍのフィルム）を３００％伸長後リラックスし、再び
３００％伸長したときの１５０％伸長時の応力を測定
し、１回目の１５０％伸長時の応力に対する割合を次式
から求めた。 弾性回復率（％）＝（２回目の１５０％伸長時の応力／
１回目の１５０％伸長時の応力）×１００ 優れた弾性回復性を有するポリウレタン弾性体は、伸長
による構造破壊が起こりにくいため、上記式により定義
した弾性回復率は大きな値となる。
ｍｍのフィルム）を３００％伸長後リラックスし、再び
３００％伸長したときの１５０％伸長時の応力を測定
し、１回目の１５０％伸長時の応力に対する割合を次式
から求めた。 弾性回復率（％）＝（２回目の１５０％伸長時の応力／
１回目の１５０％伸長時の応力）×１００ 優れた弾性回復性を有するポリウレタン弾性体は、伸長
による構造破壊が起こりにくいため、上記式により定義
した弾性回復率は大きな値となる。
【００２１】−実施例１、２− 両末端に水酸基を持つ数平均分子量２０００のポリエス
テルカ−ボネ−トジオ−ル（１、６−ヘキサンジオ−ル
にε−カプロラクトンを付加反応させて得られるジオ−
ルとアルキレンカ−ボネ−トとのエステル交換反応で重
合）１００重量部、ジヒドロキシジフェニルメタンのエ
チレンオキサイド付加物（ｐ，ｐ’体３５％、ｏ，ｏ’
体１５％、ｏ，ｐ’体５０％の混合物；ＢＰＦＥＯと略
す）３２重量部とジフェニルメタンジイソシアネ−ト４
６．３重量部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１５）を室温、窒素
下で約１分間激しく攪拌した後、テフロンバットに移
し、窒素気流下１８０℃で３０分重合した。ヒ−トプレ
ス機で作成たフィルムを窒素気流下、１２０℃で１６時
間、熱処理した物を、熱処理前のフィルムとともに測定
に供した。
テルカ−ボネ−トジオ−ル（１、６−ヘキサンジオ−ル
にε−カプロラクトンを付加反応させて得られるジオ−
ルとアルキレンカ−ボネ−トとのエステル交換反応で重
合）１００重量部、ジヒドロキシジフェニルメタンのエ
チレンオキサイド付加物（ｐ，ｐ’体３５％、ｏ，ｏ’
体１５％、ｏ，ｐ’体５０％の混合物；ＢＰＦＥＯと略
す）３２重量部とジフェニルメタンジイソシアネ−ト４
６．３重量部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１５）を室温、窒素
下で約１分間激しく攪拌した後、テフロンバットに移
し、窒素気流下１８０℃で３０分重合した。ヒ−トプレ
ス機で作成たフィルムを窒素気流下、１２０℃で１６時
間、熱処理した物を、熱処理前のフィルムとともに測定
に供した。
【００２２】−実施例３− ＮＣＯ／ＯＨ比を１．０２として重合した以外は実施例
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
【００２３】−実施例４− 両末端に水酸基を持つ数平均分子量２０００のポリブチ
レンアジペ−トを用いて重合した以外は実施例１と同様
の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。 −比較例１− 低分子ジオ−ルとして、ヒドロキシエチルハイドロキノ
ン（ＨＥＨＱと略す）をｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェ
ニルメタンのエチレンオキサイド付加物の代わりに用い
た以外は、実施例３と同様の実験を行った（熱処理後フ
ィルムのみ）。
レンアジペ−トを用いて重合した以外は実施例１と同様
の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。 −比較例１− 低分子ジオ−ルとして、ヒドロキシエチルハイドロキノ
ン（ＨＥＨＱと略す）をｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェ
ニルメタンのエチレンオキサイド付加物の代わりに用い
た以外は、実施例３と同様の実験を行った（熱処理後フ
ィルムのみ）。
【００２４】−比較例２− ＮＣＯ／ＯＨ比を１．１５として重合した以外は比較例
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
【００２５】−実施例５− 低分子ジオ−ルとして、ジヒドロキシジフェニルケトン
（ｐ，ｐ’体２５％、ｏ，ｏ’体１５％、ｏ．ｐ’体６
０％）のエチレンオキサイド付加物（ＢＰＫＥＯと略
す）をｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメタンのエチ
レンオキサイド付加物の代わりに用いた以外は、実施例
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
（ｐ，ｐ’体２５％、ｏ，ｏ’体１５％、ｏ．ｐ’体６
０％）のエチレンオキサイド付加物（ＢＰＫＥＯと略
す）をｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメタンのエチ
レンオキサイド付加物の代わりに用いた以外は、実施例
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
【００２６】−比較例３− 両末端に水酸基を持つ数平均分子量１８００のポリテト
ラメチレンエ−テルジオ−ルとジフェニルメタンジイソ
シアネ−トとをモル比１：１．６の割合で反応させプレ
ポリマ−を得、ついでエチレンジアミンで鎖延長を行
い、ポリマ−濃度３０％（溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド）で２０００ポイズ（３０℃）の粘度のポリウ
レタン溶液を得た。この溶液から溶媒キャスト法により
得たポリウレタンフィルムを測定に供した。
ラメチレンエ−テルジオ−ルとジフェニルメタンジイソ
シアネ−トとをモル比１：１．６の割合で反応させプレ
ポリマ−を得、ついでエチレンジアミンで鎖延長を行
い、ポリマ−濃度３０％（溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド）で２０００ポイズ（３０℃）の粘度のポリウ
レタン溶液を得た。この溶液から溶媒キャスト法により
得たポリウレタンフィルムを測定に供した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、高分子ジオ−ル、有機
ジイソシアネ−トの主成分としてＭＤＩ、低分子ジオ−
ルからなるポリウレタンにおいて、低分子ジオ−ルとし
て化１からなる化合物を用いることにより耐熱性、弾性
回復性に優れるポリウレタン、特に耐熱性、弾性回復性
に優れるポリウレタン弾性繊維を得ることができる。
ジイソシアネ−トの主成分としてＭＤＩ、低分子ジオ−
ルからなるポリウレタンにおいて、低分子ジオ−ルとし
て化１からなる化合物を用いることにより耐熱性、弾性
回復性に優れるポリウレタン、特に耐熱性、弾性回復性
に優れるポリウレタン弾性繊維を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも、高分子ジオ−ル、有機ジイ
ソシアネ−ト、及び低分子ジオ−ルとからなるポリウレ
タンであって、前記有機ジイソシアネ−トの主成分が
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−トであり、
低分子ジオ−ルの主成分が下記化１で示される化合物で
あることを特徴とするポリウレタン。 - 【請求項２】 請求項１のポリウレタンから製造された
ポリウレタン弾性繊維。 【化１】 （化１において、Ｘ＝ＣＨ2 ，ＣＯ，Ｏ，Ｓ，ＳＯ，Ｓ
Ｏ2 ，ＣＨ（ＣＨ3 ），Ｃ（ＣＨ3 ）2 ，ＣＣｌ2 ，Ｃ
Ｆ2 ，ＣＢｒ2 Ｙ，Ｚ＝｛Ｏ（ＣＨ2 ）ｍ｝ｎＯＨ；１≦ｍ≦４，０≦
ｎ≦４ ＣＯＯ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，Ｓ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，（ＣＨ
2 ）ｐＯＨ；１≦ｐ≦４ Ｙ，Ｚは同一であっても、別であっても良く、またＸに
対してｏ位同志であっても、ｐ位同志であっても、ｏ位
とｐ位であっても良い単一品、またはそれらの混合物で
あっても良い。但し、ｐ位同志の単一品は除く。 Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ＝ＣｑＨ2q+1（０≦ｑ≦４），Ｃｌ，
Ｆ，Ｂｒ Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄは同一であっても、別であっても良
い。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6084417A JPH07292062A (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | ポリウレタンおよび弾性繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6084417A JPH07292062A (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | ポリウレタンおよび弾性繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292062A true JPH07292062A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=13830018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6084417A Pending JPH07292062A (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | ポリウレタンおよび弾性繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07292062A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008169536A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-24 | Opelontex Co Ltd | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 |
| WO2017002682A1 (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-05 | 東洋ゴム工業株式会社 | 熱応答性液晶エラストマーを含む単繊維、フィラメント糸、繊維製品 |
-
1994
- 1994-04-22 JP JP6084417A patent/JPH07292062A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008169536A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-24 | Opelontex Co Ltd | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 |
| WO2017002682A1 (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-05 | 東洋ゴム工業株式会社 | 熱応答性液晶エラストマーを含む単繊維、フィラメント糸、繊維製品 |
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