JPH07292063A - ポリウレタンおよび弾性繊維 - Google Patents
ポリウレタンおよび弾性繊維Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高分子ジオ−ル、ＭＤＩを主成分とする有機ジ
イソシアネ−ト、低分子ジオ−ルから、耐熱性、弾性回
復性に優れたポリウレタン、特にポリウレタン弾性繊維
を得ようとするものである。 【構成】高分子ジオ−ル、ＭＤＩを主成分とする有機ジ
イソシアネ−ト、低分子ジオ−ルとして(a) ３つ以上の
芳香環を有し、(b) それらがＸで連結され、(c)それぞ
れの芳香環がＹ、Ｚを有してなる化合物を少なくとも用
いることにより、耐熱性、弾性回復性に優れたポリウレ
タン、特にポリウレタン弾性繊維を得ることができる。
イソシアネ−ト、低分子ジオ−ルから、耐熱性、弾性回
復性に優れたポリウレタン、特にポリウレタン弾性繊維
を得ようとするものである。 【構成】高分子ジオ−ル、ＭＤＩを主成分とする有機ジ
イソシアネ−ト、低分子ジオ−ルとして(a) ３つ以上の
芳香環を有し、(b) それらがＸで連結され、(c)それぞ
れの芳香環がＹ、Ｚを有してなる化合物を少なくとも用
いることにより、耐熱性、弾性回復性に優れたポリウレ
タン、特にポリウレタン弾性繊維を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、弾性回復性、耐熱性に
優れるポリウレタンに関するものであり、詳しくは有機
ジイソシアネ−トの主成分として４、４’−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト（ＭＤＩ）を用いた弾性回復
性、耐熱性に優れるポリウレタンおよびそれから得られ
る弾性繊維に関するものである。
優れるポリウレタンに関するものであり、詳しくは有機
ジイソシアネ−トの主成分として４、４’−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト（ＭＤＩ）を用いた弾性回復
性、耐熱性に優れるポリウレタンおよびそれから得られ
る弾性繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンの製造に用いられる有機ジ
イソシアネ−トは、４、４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネ−ト（Ｔ
ＤＩ）などの芳香族ジイソシアネ−ト、イソホロンジイ
ソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、４、４’−ジシクロヘキシ
ルジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）などの脂環族ジイソア
ネ−ト、１、６−ヘキサンジイソシアネ−ト（ＨＤＩ）
などの脂肪族ジイソシアネ−トがあげられるが、ポリウ
レタンの諸物性、コストなどの観点でＭＤＩが用いられ
るケ−スが多く、特に弾性繊維の分野ではその傾向が顕
著である。
イソシアネ−トは、４、４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネ−ト（Ｔ
ＤＩ）などの芳香族ジイソシアネ−ト、イソホロンジイ
ソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、４、４’−ジシクロヘキシ
ルジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）などの脂環族ジイソア
ネ−ト、１、６−ヘキサンジイソシアネ−ト（ＨＤＩ）
などの脂肪族ジイソシアネ−トがあげられるが、ポリウ
レタンの諸物性、コストなどの観点でＭＤＩが用いられ
るケ−スが多く、特に弾性繊維の分野ではその傾向が顕
著である。
【０００３】しかしながら、高分子ジオ−ル、主として
ＭＤＩ、低分子ジオ−ルから製造されるポリウレタンの
弾性回復性、耐熱性は必ずしも満足できるものではな
い。特に弾性繊維分野では、その弱点のために用途的制
約を受けざるをえない。
ＭＤＩ、低分子ジオ−ルから製造されるポリウレタンの
弾性回復性、耐熱性は必ずしも満足できるものではな
い。特に弾性繊維分野では、その弱点のために用途的制
約を受けざるをえない。
【０００４】このために優れた耐熱性や弾性回復性を有
するポリウレタンを得ようとする試みは、例えば特公昭
６３−５３２８７号公報、特公昭６３−５３２８８号公
報、特開平３−２１３５１５号公報などで検討されてき
ているが、その性能は満足されたものとはいえない。
するポリウレタンを得ようとする試みは、例えば特公昭
６３−５３２８７号公報、特公昭６３−５３２８８号公
報、特開平３−２１３５１５号公報などで検討されてき
ているが、その性能は満足されたものとはいえない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
高分子ジオ−ル、主としてＭＤＩ、低分子ジオ−ルから
優れた耐熱性、弾性回復性を有するポリウレタンを提供
することにある。
高分子ジオ−ル、主としてＭＤＩ、低分子ジオ−ルから
優れた耐熱性、弾性回復性を有するポリウレタンを提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、少なく
とも、高分子ジオ−ル、有機ジイソシアネ−ト、及び低
分子ジオ−ルとからなるポリウレタンであって、前記有
機ジイソシアネ−トの主成分として４、４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−トを用い、低分子ジオ−ルとし
て(a) ３つ以上の芳香環を有し、(b) それら各芳香環が
Ｘで連結され、(c) それぞれの芳香環がＹ、Ｚを有して
なる化合物を少なくとも用いることを特徴とするポリウ
レタンであり、 （但し、Ｘ＝ＣＨ2 ，ＣＯ，Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ2 ，Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ），Ｃ（ＣＨ3 ）2 ，ＣＣｌ2 ，ＣＦ2 ，Ｃ
Ｂｒ2 Ｙ＝｛Ｏ（ＣＨ2 ）ｍ｝ｎＯＨ；１≦ｍ≦４，０≦ｎ≦
４ ＣＯＯ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，Ｓ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，（ＣＨ
2 ）ｐＯＨ；１≦ｐ≦４ Ｚ＝ＣｑＨ2q+1（０≦ｑ≦４），Ｃｌ，Ｆ，Ｂｒ） 又、低分子ジオ−ルとして化１の化合物を少なくとも用
いることを特徴とする前記のポリウレタンであり、さら
に前記のポリウレタンから製造されたポリウレタン弾性
繊維である。
とも、高分子ジオ−ル、有機ジイソシアネ−ト、及び低
分子ジオ−ルとからなるポリウレタンであって、前記有
機ジイソシアネ−トの主成分として４、４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−トを用い、低分子ジオ−ルとし
て(a) ３つ以上の芳香環を有し、(b) それら各芳香環が
Ｘで連結され、(c) それぞれの芳香環がＹ、Ｚを有して
なる化合物を少なくとも用いることを特徴とするポリウ
レタンであり、 （但し、Ｘ＝ＣＨ2 ，ＣＯ，Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ2 ，Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ），Ｃ（ＣＨ3 ）2 ，ＣＣｌ2 ，ＣＦ2 ，Ｃ
Ｂｒ2 Ｙ＝｛Ｏ（ＣＨ2 ）ｍ｝ｎＯＨ；１≦ｍ≦４，０≦ｎ≦
４ ＣＯＯ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，Ｓ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，（ＣＨ
2 ）ｐＯＨ；１≦ｐ≦４ Ｚ＝ＣｑＨ2q+1（０≦ｑ≦４），Ｃｌ，Ｆ，Ｂｒ） 又、低分子ジオ−ルとして化１の化合物を少なくとも用
いることを特徴とする前記のポリウレタンであり、さら
に前記のポリウレタンから製造されたポリウレタン弾性
繊維である。
【０００７】本発明に用いられる高分子ジオ−ルとして
は、１、４−ブタンジオ−ル、１、６−ヘキサンジオ−
ル、２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオ−ル、
１、８−オクタンジオ−ルなどのようなポリヒドキシル
化合物と、アリ−ルカ−ボネ−ト、例えばジフェニルカ
−ボネ−トとのエステル交換反応により得られるポリカ
−ボネ−トジオ−ル、エチレンカ−ボネ−トをエチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−
ル、、ネオペンチルグリコ−ルなどの多価アルコ−ルと
反応させ、次いでえられた反応混合物をアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸等の有機ジカルボン酸と反応さ
せた物、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリ
コ−ルとアルキレンカ−ボネ−トとの反応物などで例示
されるポリエステルポリカ−ボネ−トジオ−ル、ポリテ
トラメチレンエ−テルグリコ−ルに代表されるポリエ−
テルジオ−ル、ポリエチレンアジペ−トに代表されるポ
リエステルジオ−ル、およびポリカプロラクトンジオ−
ルなどがあげられるが、これらは１種で用いても、２種
以上を混合してもさしつかえない。
は、１、４−ブタンジオ−ル、１、６−ヘキサンジオ−
ル、２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオ−ル、
１、８−オクタンジオ−ルなどのようなポリヒドキシル
化合物と、アリ−ルカ−ボネ−ト、例えばジフェニルカ
−ボネ−トとのエステル交換反応により得られるポリカ
−ボネ−トジオ−ル、エチレンカ−ボネ−トをエチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−
ル、、ネオペンチルグリコ−ルなどの多価アルコ−ルと
反応させ、次いでえられた反応混合物をアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸等の有機ジカルボン酸と反応さ
せた物、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリ
コ−ルとアルキレンカ−ボネ−トとの反応物などで例示
されるポリエステルポリカ−ボネ−トジオ−ル、ポリテ
トラメチレンエ−テルグリコ−ルに代表されるポリエ−
テルジオ−ル、ポリエチレンアジペ−トに代表されるポ
リエステルジオ−ル、およびポリカプロラクトンジオ−
ルなどがあげられるが、これらは１種で用いても、２種
以上を混合してもさしつかえない。
【０００８】また、有機ジイソシアネ−トとしては、４
・４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−トを主成分と
するが、２０モル％までの範囲で１・５−ナフタレンジ
イソシアネ−ト、１・４−フェニレンジイソシアネ−
ト、２・４−トリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレ
ンジイソシアネ−ト、１・４−シクロヘキサンジイソシ
アネ−ト、４・４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トのような他の有
機ジイソシアネ−トを併用してもよい。
・４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−トを主成分と
するが、２０モル％までの範囲で１・５−ナフタレンジ
イソシアネ−ト、１・４−フェニレンジイソシアネ−
ト、２・４−トリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレ
ンジイソシアネ−ト、１・４−シクロヘキサンジイソシ
アネ−ト、４・４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トのような他の有
機ジイソシアネ−トを併用してもよい。
【０００９】低分子量ジオ−ルとしては、具体例として
下記化２〜化４でしめされる化合物を用いることができ
る。
下記化２〜化４でしめされる化合物を用いることができ
る。
【００１０】
【化２】 Ｙ＝Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＯＨ
【００１１】
【化３】 Ｙ＝Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＯＨ
【００１２】
【化４】 Ｙ＝Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＯＨ
【００１３】また、これらの化合物はエチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオ−ル、ヒドロキシエチルハイドロ
キノン、シクロヘキサンジメタノ−ル、またｏ，ｏ’−
ジヒドロキシジフェニルメタン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキ
シジフェニルメタン、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ルメタン、およびそれらの混合物、ｏ，ｏ’−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、およびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒ
ドロキシジフェニルケトン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジ
フェニルケトン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルケ
トン、およびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、およびそれらの混合物などのエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの付加
体と併用することが好ましい。これまでのポリウレタン
で一般的に用いられている１、４−ブタンジオ−ルやヒ
ドロキシエチルハイドロキノンだけでは、本発明のよう
な耐熱性や弾性回復性に優れたポリウレタンを得ること
ができない。
ル、プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオ−ル、ヒドロキシエチルハイドロ
キノン、シクロヘキサンジメタノ−ル、またｏ，ｏ’−
ジヒドロキシジフェニルメタン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキ
シジフェニルメタン、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ルメタン、およびそれらの混合物、ｏ，ｏ’−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、およびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒ
ドロキシジフェニルケトン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジ
フェニルケトン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルケ
トン、およびそれらの混合物、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ｏ，ｏ’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ｏ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、およびそれらの混合物などのエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの付加
体と併用することが好ましい。これまでのポリウレタン
で一般的に用いられている１、４−ブタンジオ−ルやヒ
ドロキシエチルハイドロキノンだけでは、本発明のよう
な耐熱性や弾性回復性に優れたポリウレタンを得ること
ができない。
【００１４】本発明における高分子ジオ−ルと低分子ジ
オ−ルの比は各々の分子量やポリウレタンの所望物性な
どにより種々変え得るが、両者の合計モル数に対しジイ
ソシアネ−トのモル数は１．０２〜１．２５の範囲が望
ましい。この比が小さすぎると耐熱性、弾性回復性が低
下するし、大きすぎると溶融粘度が小さい、固化速度が
遅い、表面の接着性が大きくなり、生産性が低下する。
オ−ルの比は各々の分子量やポリウレタンの所望物性な
どにより種々変え得るが、両者の合計モル数に対しジイ
ソシアネ−トのモル数は１．０２〜１．２５の範囲が望
ましい。この比が小さすぎると耐熱性、弾性回復性が低
下するし、大きすぎると溶融粘度が小さい、固化速度が
遅い、表面の接着性が大きくなり、生産性が低下する。
【００１５】本発明のポリウレタンは、溶融法、溶液法
など公知のウレタン化技術を用いて製造することができ
るが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で
製造することが好ましい。たとえば、高分子ジオ−ルま
たはこれと低分子ジオ−ルの化合物を約４０〜１００℃
に予熱した後、これらの混合物の合計モル数とイソシア
ネ−ト基の比が１：１．０２〜１．２５となる割合の量
のジイソシアネ−トを加え、短時間に強力にかき混ぜた
後、約５０〜１８０℃、窒素下で放置することによりポ
リウレタンが得られる。また、ウレタンプレポリマ−を
経由してポリウレタンを得る方法を用いることもでき
る。また、必要に応じて他のトリオ−ルやトリイソシア
ネ−トなどの３官能成分を併用しても良い。
など公知のウレタン化技術を用いて製造することができ
るが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で
製造することが好ましい。たとえば、高分子ジオ−ルま
たはこれと低分子ジオ−ルの化合物を約４０〜１００℃
に予熱した後、これらの混合物の合計モル数とイソシア
ネ−ト基の比が１：１．０２〜１．２５となる割合の量
のジイソシアネ−トを加え、短時間に強力にかき混ぜた
後、約５０〜１８０℃、窒素下で放置することによりポ
リウレタンが得られる。また、ウレタンプレポリマ−を
経由してポリウレタンを得る方法を用いることもでき
る。また、必要に応じて他のトリオ−ルやトリイソシア
ネ−トなどの３官能成分を併用しても良い。
【００１６】またポリウレタンの製造に当たっては、ポ
リウレタンの製造において通常使用されている、触媒、
活性剤、消泡剤、滑剤、また紫外線吸収剤、黄変防止剤
などの安定剤、顔料、帯電防止剤、表面処理剤、難燃
剤、防黴剤、補強剤の任意の成分を必要に応じて使用す
ることができる。
リウレタンの製造において通常使用されている、触媒、
活性剤、消泡剤、滑剤、また紫外線吸収剤、黄変防止剤
などの安定剤、顔料、帯電防止剤、表面処理剤、難燃
剤、防黴剤、補強剤の任意の成分を必要に応じて使用す
ることができる。
【００１７】本発明のポリウレタンは、樹脂、成形物、
フィルム、弾性繊維などに広範囲に利用できるが、なか
でも弾性繊維とした場合に優れた耐熱性、弾性回復性を
有する弾性繊維を得ることができる。また本発明の弾性
繊維は溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸等の紡糸方法で生
産することができるが、コスト、繊維の均質性などの観
点から、溶融紡糸を行うことが望ましい。
フィルム、弾性繊維などに広範囲に利用できるが、なか
でも弾性繊維とした場合に優れた耐熱性、弾性回復性を
有する弾性繊維を得ることができる。また本発明の弾性
繊維は溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸等の紡糸方法で生
産することができるが、コスト、繊維の均質性などの観
点から、溶融紡糸を行うことが望ましい。
【００１８】本発明のポリウレタンの溶融紡糸に使用す
る紡糸装置や紡糸条件は、ポリウレタンの内容、目的と
する繊維の太さ、重合法等により種々異なりえるが、通
常、重合した直後の溶融したポリマ−を押し出し式紡糸
装置に供給し、紡糸温度１８０〜２４０℃、紡糸速度１
０００ｍ／分以下、特に６００ｍ／分以下で紡糸するの
が好ましい。また、見かけドラフト率は５０以上、好ま
しくは１００以上とするのが良い。また、紡糸した糸条
を巻き取り機によりボビンに巻き取る際の紡糸テンショ
ンは０．１ｇ／ｄ以下、好ましくは０．０５ｇ／ｄ以下
とする。
る紡糸装置や紡糸条件は、ポリウレタンの内容、目的と
する繊維の太さ、重合法等により種々異なりえるが、通
常、重合した直後の溶融したポリマ−を押し出し式紡糸
装置に供給し、紡糸温度１８０〜２４０℃、紡糸速度１
０００ｍ／分以下、特に６００ｍ／分以下で紡糸するの
が好ましい。また、見かけドラフト率は５０以上、好ま
しくは１００以上とするのが良い。また、紡糸した糸条
を巻き取り機によりボビンに巻き取る際の紡糸テンショ
ンは０．１ｇ／ｄ以下、好ましくは０．０５ｇ／ｄ以下
とする。
【００１９】また、巻き取られた糸条を低湿下で、ハ−
ドセグメントのガラス転移温度付近で熱処理し、ハ−ド
セグメントとソフトセグメントの相分離を十分に進行さ
せることが好ましい。これらの方法により、一般に、太
さが約５〜１００デニ−ル／／フィラメントのポリウレ
タン弾性繊維を得ることができるが、本発明に用いられ
るポリウレタン弾性繊維は、デニ−ルが１５〜１００の
範囲が適当であり、好ましくは４０〜８０である。これ
らの弾性繊維は、カバリング糸や裸糸の状態で使用され
る。
ドセグメントのガラス転移温度付近で熱処理し、ハ−ド
セグメントとソフトセグメントの相分離を十分に進行さ
せることが好ましい。これらの方法により、一般に、太
さが約５〜１００デニ−ル／／フィラメントのポリウレ
タン弾性繊維を得ることができるが、本発明に用いられ
るポリウレタン弾性繊維は、デニ−ルが１５〜１００の
範囲が適当であり、好ましくは４０〜８０である。これ
らの弾性繊維は、カバリング糸や裸糸の状態で使用され
る。
【００２０】次に本発明を実施例をもって具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。また、実施例中の％は重量％である。さらに下記の
例において、対数粘度、耐熱性、弾性回復率は下記の方
法により測定した。
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。また、実施例中の％は重量％である。さらに下記の
例において、対数粘度、耐熱性、弾性回復率は下記の方
法により測定した。
【００２１】《評価試料の作成》ポリウレタンポリマ−
をヒ−トプレス機により２４０℃でフィルム化した。熱
処理を施す場合は、窒素下、１２０℃で１６時間実施し
た（比較例は２２０℃でフィルム化）。
をヒ−トプレス機により２４０℃でフィルム化した。熱
処理を施す場合は、窒素下、１２０℃で１６時間実施し
た（比較例は２２０℃でフィルム化）。
【００２２】《対数粘度の測定》ポリマ−０．０７５０
ｇを０．０５規定−ジブチルアミン／Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶媒２５ｍｌに溶解し、このポリマ−溶液
１０ｍｌをオストワルド粘度計にとり、３０℃の恒温槽
中で落下秒数を測定して以下の式より対数粘度
（ηinh ）を求めた。 ηinh ＝｛ｌｎ（ｔ／ｔ0 ）｝／Ｃ ｔ ：ポリマ−溶液の落下秒数（秒） ｔ0 ：溶媒の落下秒数（秒） Ｃ ：ポリマ−溶液の濃度（ｇ／ｄｌ） 以上の方法により、フィルムの対数粘度を測定した。
ｇを０．０５規定−ジブチルアミン／Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド溶媒２５ｍｌに溶解し、このポリマ−溶液
１０ｍｌをオストワルド粘度計にとり、３０℃の恒温槽
中で落下秒数を測定して以下の式より対数粘度
（ηinh ）を求めた。 ηinh ＝｛ｌｎ（ｔ／ｔ0 ）｝／Ｃ ｔ ：ポリマ−溶液の落下秒数（秒） ｔ0 ：溶媒の落下秒数（秒） Ｃ ：ポリマ−溶液の濃度（ｇ／ｄｌ） 以上の方法により、フィルムの対数粘度を測定した。
【００２３】《耐熱性の測定》試料（厚さ約０．１ｍｍ
のフィルム）を１００％伸長下、１６０℃（乾熱）で１
分間加熱し、冷却後リラックスした時の試料長を測定
し、次式より耐熱性を求めた。 耐熱性（％）＝｛（加熱後の長さ−試料長）／試料長｝
×１００ 優れた耐熱性を有するポリウレタン弾性体は、伸長下の
加熱による永久変形が起こりにくいため、上記式により
定義した耐熱性は小さい値となる。
のフィルム）を１００％伸長下、１６０℃（乾熱）で１
分間加熱し、冷却後リラックスした時の試料長を測定
し、次式より耐熱性を求めた。 耐熱性（％）＝｛（加熱後の長さ−試料長）／試料長｝
×１００ 優れた耐熱性を有するポリウレタン弾性体は、伸長下の
加熱による永久変形が起こりにくいため、上記式により
定義した耐熱性は小さい値となる。
【００２４】《弾性回復率の測定》試料（厚さ約０．１
ｍｍのフィルム）を３００％伸長後リラックスし、再び
３００％伸長したときの１５０％伸長時の応力を測定
し、１回目の１５０％伸長時の応力に対する割合を次式
から求めた。 弾性回復率（％）＝（２回目の１５０％伸長時の応力／
１回目の１５０％伸長時の応力）×１００ 優れた弾性回復性を有するポリウレタン弾性体は、伸長
による構造破壊が起こりにくいため、上記式により定義
した弾性回復率は大きな値となる。
ｍｍのフィルム）を３００％伸長後リラックスし、再び
３００％伸長したときの１５０％伸長時の応力を測定
し、１回目の１５０％伸長時の応力に対する割合を次式
から求めた。 弾性回復率（％）＝（２回目の１５０％伸長時の応力／
１回目の１５０％伸長時の応力）×１００ 優れた弾性回復性を有するポリウレタン弾性体は、伸長
による構造破壊が起こりにくいため、上記式により定義
した弾性回復率は大きな値となる。
【００２５】−実施例１、２− 両末端に水酸基を持つ数平均分子量２０００のポリエス
テルカ−ボネ−トジオ−ル（１、６−ヘキサンジオ−ル
にε−カプロラクトンを付加反応させて得られるジオ−
ルとアルキレンカ−ボネ−トとのエステル交換反応で重
合）１００重量部、ジヒドロキシジフェニルメタンのエ
チレンオキサイド付加物（ｐ，ｐ’体３５％、ｏ，ｏ’
体１５％、ｏ，ｐ’体５０％の混合物；ＢＰＦＥＯと略
す）３Ｏ．９重量部、前記の化２で示した化合物（置換
基の位置は４，２’，４”である）１．７重量部（ＢＰ
ＦＥＯ−３と略す）、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト４６．３重量部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１５）を室温、
窒素下で約１分間激しく攪拌した後、テフロンバットに
移し、窒素気流下１８０℃で３０分重合した。ヒ−トプ
レス機で作成たフィルムを窒素気流下、１２０℃で１６
時間、熱処理した物を、熱処理前のフィルムとともに測
定に供した。
テルカ−ボネ−トジオ−ル（１、６−ヘキサンジオ−ル
にε−カプロラクトンを付加反応させて得られるジオ−
ルとアルキレンカ−ボネ−トとのエステル交換反応で重
合）１００重量部、ジヒドロキシジフェニルメタンのエ
チレンオキサイド付加物（ｐ，ｐ’体３５％、ｏ，ｏ’
体１５％、ｏ，ｐ’体５０％の混合物；ＢＰＦＥＯと略
す）３Ｏ．９重量部、前記の化２で示した化合物（置換
基の位置は４，２’，４”である）１．７重量部（ＢＰ
ＦＥＯ−３と略す）、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト４６．３重量部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１５）を室温、
窒素下で約１分間激しく攪拌した後、テフロンバットに
移し、窒素気流下１８０℃で３０分重合した。ヒ−トプ
レス機で作成たフィルムを窒素気流下、１２０℃で１６
時間、熱処理した物を、熱処理前のフィルムとともに測
定に供した。
【００２６】−実施例３− ＮＣＯ／ＯＨ比を１．０２として重合した以外は実施例
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
【００２７】−実施例４− 両末端に水酸基を持つ数平均分子量２０００のポリブチ
レンアジペ−トを用いて重合した以外は実施例１と同様
の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。 −比較例１− 低分子ジオ−ルとして、ヒドロキシエチルハイドロキノ
ン（ＨＥＨＱと略す）を用いた以外は、実施例３と同様
の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
レンアジペ−トを用いて重合した以外は実施例１と同様
の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。 −比較例１− 低分子ジオ−ルとして、ヒドロキシエチルハイドロキノ
ン（ＨＥＨＱと略す）を用いた以外は、実施例３と同様
の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
【００２８】−比較例２− ＮＣＯ／ＯＨ比を１．１５として重合した以外は比較例
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
１と同様の実験を行った（熱処理後フィルムのみ）。
【００２９】−比較例３− 両末端に水酸基を持つ数平均分子量１８００のポリテト
ラメチレンエ−テルジオ−ルとジフェニルメタンジイソ
シアネ−トとをモル比１：１．６の割合で反応させプレ
ポリマ−を得、ついでエチレンジアミンで鎖延長を行
い、ポリマ−濃度３０％（溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド）で２０００ポイズ（３０℃）の粘度のポリウ
レタン溶液を得た。この溶液から溶媒キャスト法により
得たポリウレタンフィルムを測定に供した。上記の各実
施例、比較例の各測定結果等を表１に示す。
ラメチレンエ−テルジオ−ルとジフェニルメタンジイソ
シアネ−トとをモル比１：１．６の割合で反応させプレ
ポリマ−を得、ついでエチレンジアミンで鎖延長を行
い、ポリマ−濃度３０％（溶媒はＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド）で２０００ポイズ（３０℃）の粘度のポリウ
レタン溶液を得た。この溶液から溶媒キャスト法により
得たポリウレタンフィルムを測定に供した。上記の各実
施例、比較例の各測定結果等を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、高分子ジオ−ル、有機
ジイソシアネ−トの主成分としてＭＤＩ、低分子ジオ−
ルからなるポリウレタンにおいて、低分子ジオ−ルとし
て(a)３つ以上の芳香環を有し、(b) それらがＸで連結
され、(c) それぞれの芳香環がＹ、Ｚを有してなる化合
物を少なくとも用いることにより、耐熱性、弾性回復性
に優れるポリウレタン、特に耐熱性、弾性回復性に優れ
るポリウレタン弾性繊維を得ることができる。
ジイソシアネ−トの主成分としてＭＤＩ、低分子ジオ−
ルからなるポリウレタンにおいて、低分子ジオ−ルとし
て(a)３つ以上の芳香環を有し、(b) それらがＸで連結
され、(c) それぞれの芳香環がＹ、Ｚを有してなる化合
物を少なくとも用いることにより、耐熱性、弾性回復性
に優れるポリウレタン、特に耐熱性、弾性回復性に優れ
るポリウレタン弾性繊維を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】少なくとも、高分子ジオ−ル、有機ジイソ
シアネ−ト、及び低分子ジオ−ルとからなるポリウレタ
ンであって、前記有機ジイソシアネ−トの主成分として
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−トを用い、
低分子ジオ−ルとして(a) ３つ以上の芳香環を有し、
(b) それら各芳香環がＸで連結され、(c)それぞれの芳
香環がＹ、Ｚを有してなる化合物を少なくとも用いるこ
とを特徴とするポリウレタン。 （但し、Ｘ＝ＣＨ2 ，ＣＯ，Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ2 ，Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ），Ｃ（ＣＨ3 ）2 ，ＣＣｌ2 ，ＣＦ2 ，Ｃ
Ｂｒ2 Ｙ＝｛Ｏ（ＣＨ2 ）ｍ｝ｎＯＨ；１≦ｍ≦４，０≦ｎ≦
４ ＣＯＯ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，Ｓ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，（ＣＨ
2 ）ｐＯＨ；１≦ｐ≦４ Ｚ＝ＣｑＨ2q+1（０≦ｑ≦４），Ｃｌ，Ｆ，Ｂｒ） - 【請求項２】低分子ジオ−ルとして化１の化合物を少な
くとも用いることを特徴とする請求項１に記載のポリウ
レタン。 - 【請求項３】請求項１のポリウレタンから製造されたポ
リウレタン弾性繊維。 【化１】 Ｙ＝｛Ｏ（ＣＨ2 ）ｍ｝ｎＯＨ；１≦ｍ≦４，０≦ｎ≦
４ ＣＯＯ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，Ｓ（ＣＨ2 ）ｐＯＨ，（ＣＨ
2 ）ｐＯＨ；１≦ｐ≦４ Ｙは同一であっても、別であっても良く、またＣＨ2 に
対してそれぞれｏ位であっても、ｐ位であっても、ｏ位
とｐ位であっても良く、またそれらの混合物であっても
良い。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6086623A JPH07292063A (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | ポリウレタンおよび弾性繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6086623A JPH07292063A (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | ポリウレタンおよび弾性繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292063A true JPH07292063A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=13892158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6086623A Pending JPH07292063A (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | ポリウレタンおよび弾性繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07292063A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074922A1 (fr) * | 1998-10-05 | 2001-10-11 | Battelle Memorial Institute | Polyurethanne et fibre elastique en polyurethanne |
-
1994
- 1994-04-25 JP JP6086623A patent/JPH07292063A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074922A1 (fr) * | 1998-10-05 | 2001-10-11 | Battelle Memorial Institute | Polyurethanne et fibre elastique en polyurethanne |
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