JPH07286193A - 染料移動を抑制する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 本発明は、下記の構造式 〔式中、Ｑは重合性単位（それに対してＰ−Ｏ基が結合
し得るか、またはＰ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成
するか、または両方の組み合わせである）でありＡは であり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシ
化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基またはこ
れらの組み合わせ（それに対してＰ−Ｏ基のリンが結合
し得るか、またはＰ−Ｏ基のリンがこれらの基の一部分
を構成する）である〕を有する単位を含有するポリホス
フィンＰ−オキシド重合体を含むことを特徴とする染料
移動抑制組成物に関する。 【効果】 これらの組成物は着色布帛を包含する布帛洗
濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染料の一方の布帛から別
のものへの染料移動を抑制する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄時の布帛間の染料
移動を抑制するための組成物および方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現代
の布帛洗濯操作時に生ずる最も永続的なやっかいな問題
の１つは、染料を洗濯液内に放出する若干の着色布帛の
傾向である。次いで、染料は、それで洗浄すべき他の布
帛上に移動する。この問題を克服する１つの方法は、染
料が洗浄液中の他の物品に結合されるようになる機会を
有する前に、染色布帛から洗い落とされた不堅牢染料を
複合化または吸着する方法であろう。重合体は、染料移
動を抑制するために洗剤組成物内で使用されてきた。Ｅ
Ｐ−Ａ第０ １０２ ９２３号明細書には、カルボキシ
ル含有重合体を水性組成物内で使用することが記載され
ている。ＤＥ−Ａ第２ ８１４ ３２９号明細書には、
Ｎ−ビニル−オキサゾリドン重合体の用途が開示されて
おり且つＦＲ−Ａ第２ １４４ ７２１号明細書には、
ポリビニルピロリドンとアクリル酸ニトリルまたは無水
マレイン酸との共重合体１５〜３５％を洗浄性粉末内で
使用することが開示されている。ＥＰ第２６５ ２５７
号明細書には、アルカリ金属カルボキシ−金属カルボキ
シメチルセルロース、ビニルピロリドン重合体およびポ
リカルボキシレート重合体を含む洗剤組成物が記載され
ている。

【０００３】驚異的なことに、或るポリホスフィンＰ−
オキシド重合体は、可溶化または懸濁された染料の移動
を排除する際に非常に効率的であることが今や見出され
た。この知見は、優秀な染料移動抑制性を示す組成物を
処方することを可能にする。本発明の別の態様によれ
ば、着色布帛を包含する洗濯操作のための方法も、提供
される。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の構造式 〔式中、Ｑは重合性単位（それに対してＰ−Ｏ基が結合
し得るか、またはＰ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成
するか、または両方の組み合わせである）であり、 Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式もし
くは脂環式基またはこれらの組み合わせ（それに対して
Ｐ−Ｏ基のリンが結合し得るか、またはＰ−Ｏ基のリン
がこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を
含有するポリホスフィンＰ−オキシド重合体を含むこと
を特徴とする染料移動抑制組成物に関する。

【０００５】本発明の組成物は、必須エレメントとし
て、下記の構造式 〔式中、Ｑは重合性単位（それに対してＰ−Ｏ基が結合
し得るか、またはＰ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成
するか、または両方の組み合わせである）であり、 Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式もし
くは脂環式基またはこれらの組み合わせ（それに対して
Ｐ−Ｏ基のリンが結合できるか、またはＰ−Ｏ基のリン
がこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を
含有するポリホスフィンＰ−オキシド重合体を含む。

【０００６】Ｐ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は脂肪族基、芳香族、複素環
式もしくは脂環式基またはこれらの組み合わせであり、
ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であ
り、Ｐ−Ｏ基のリンが結合し得るか、またはＰ−Ｏ基の
リンがこれらの基の一部分を構成する）で表わすことが
できる。

【０００７】Ｐ−Ｏ基は、重合性単位（Ｑ）の一部分で
あることができ、または重合体主鎖に結合でき、または
両方の組み合わせであることができる。Ｐ−Ｏ基が重合
性単位の一部分を構成する好適なポリホスフィンＰ−オ
キシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式
基から選ばれるポリホスフィンＰ−オキシドからなる。

【０００８】１つの種類の前記ポリホスフィンＰ−オキ
シドは、Ｐ−Ｏ基のリンがＲ基の一部分を構成する群の
ポリホスフィンＰ−オキシドからなる。好ましいポリホ
スフィンＰ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ホ
スファゼン、ホスファザンおよびこれらの誘導体である
ものである。別の種類の前記ポリホスフィンＰ−オキシ
ドは、Ｐ−Ｏ基のリンがＲ基に結合されている群のポリ
ホスフィンＰ−オキシドからなる。他の好適なポリホス
フィンＰ−オキシドは、Ｐ−Ｏ基が重合性単位に結合さ
れているポリホスフィンオキシドである。好ましい種類
のこれらのポリホスフィンＰ−オキシドは、一般式
（Ｉ）（式中、ＲはＰ−Ｏ官能基のリンが前記Ｒ基の一
部分である芳香族、複素環式または脂環式基である）を
有するポリホスフィンＰ−オキシドである。これらの種
類の例は、Ｒが複素環式化合物であるポリホスフィンオ
キシドである。別の好ましい種類のポリホスフィンＰ−
オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＰ−Ｏ官能基の
リンが前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式また
は脂環式基である）を有するポリホスフィンオキシドで
ある。

【０００９】これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルなど
の芳香族であることができるポリホスフィンオキシドで
ある。生成するホスフィンオキシド重合体が水溶性であ
り且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主
鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニ
ル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびこれら
の混合物である。本発明のホスフィンＰ−オキシド重合
体は、典型的には、ホスフィン対ホスフィンＰ−オキシ
ドの比率１０：１〜１：１００００００を有する。しか
しながら、ポリホスフィンオキシド重合体に存在するホ
スフィンオキシド基の量は、適当な共重合により、また
は適当なＰ−酸化度により変更できる。好ましくは、ホ
スフィン対ホスフィンＰ−オキシドの比率は、２：３〜
１：１００００００である。より好ましくは１：４〜
１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１０
０００００。本発明の重合体は、実際には、一方の単量
体型がホスフィンＰ−オキシドであり且つ他方の単量体
型がホスフィンＰ−オキシドであるかそうではないかの
いずれかであるランダムまたはブロック共重合体を包含
する。

【００１０】ポリホスフィンオキシドは、ほとんどいか
なる重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性
および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的で
はない。典型的には、平均分子量は、５００〜１，００
０，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、よ
り好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましく
は３，０００〜２０，０００の範囲内である。本発明の
ポリホスフィンＰ−オキシドは、典型的には、染料移動
抑制組成物の０．００１〜１０重量％、より好ましくは
０．０１〜２重量％、最も好ましくは０．０５〜１重量
％存在する。本組成物は、好都合には、洗濯操作で使用
するための通常の洗剤組成物への添加剤として使用され
る。また、本発明は、洗剤成分を含有し、このように洗
剤組成物として役立つであろう染料移動抑制組成物を包
含する。

【００１１】ポリホスフィンＰ−オキシドの製法 ポリホスフィン−Ｐ−オキシドの製造は、ホスフィン単
量体を重合し、得られた重合体を好適な酸化剤で酸化す
ることによって達成してもよく、またはホスフィンオキ
シド単量体は、それ自体重合してポリホスフィンＰ−オ
キシドを得てもよい。

【００１２】洗剤補助剤 広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イ
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤
および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の種
の典型的なリストは、米国特許第３，６６４，９６１号
明細書に与えられている。陰イオン界面活性剤の混合
物、特に５：１〜１：２、好ましくは３：１〜２：３、
より好ましくは３：１〜１：１の重量比のスルホネート
界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物が、こ
こで特に好適である。好ましいスルホネートとしては、
アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原
子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪
酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪源、好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪源に
由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げら
れる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ま
しくはナトリウムである。好ましいサルフェート界面活
性剤は、アルキル基中に１２〜１８個の炭素原子を有す
るアルキルサルフェート（場合によってアルキル基中に
１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有
し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサルフ
ェートとの混合物）である。ここで好ましいアルキルサ
ルフェートの例は、タローアルキルサルフェート、ココ
ナツアルキルサルフェート、およびＣ_{14〜 15}アルキルサ
ルフェートである。各々の場合の陽イオンは、再度、ア
ルカリ金属陽イオン、好ましくはナトリウムである。

【００１３】本発明で有用な１つの種類の非イオン界面
活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１
７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０
〜１２．５を有する界面活性剤を与えるための疎水部分
とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水（親油）部
分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特
定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、
親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバ
ランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に
調整できる。この種の特に好ましい非イオン界面活性剤
は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキ
シドを含有するＣ₉ 〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレ
ート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレ
ンオキシドを含有するＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一級アルコールおよ
びアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシ
ドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールである。

【００１４】別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 ＲＯ（Ｃ_n Ｈ_2nＯ）_t Ｚ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１
２〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であ
り；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは
１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物
（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖
アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からな
る。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第
０ ０７０ ０７７号明細書、第０ ０７５ ９９６号
明細書および第０ ０９４ １１８号明細書に開示され
ている。また、式 （式中、Ｒ¹ はＨであるか、Ｒ¹ はＣ_{1 〜4} ヒドロカル
ビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル
またはこれらの混合物であり、Ｒ² はＣ_{5 〜31}ヒドロカ
ルビルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個
のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有する
ポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ
化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活
性剤は、非イオン界面活性剤として好適である。好まし
くは、Ｒ¹ はメチルであり、Ｒ² はＣ_11〜15アルキルま
たはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたは
それらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応において
グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースな
どの還元糖から誘導される。

【００１５】本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に
含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、
ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジホスフ
ィンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネ
ートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジホスフィ
ンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリホス
フィンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常
のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明
の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビ
ルダーも、ここで使用できる。好適なビルダーは、無機
イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物
質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオラ
イトＡ、Ｘ、ＢまたはＨＳであることができる。別の好
適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、Ｓ
ＫＳ−６（ヘキスト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナ
トリウム（Ｎａ₂ Ｓｉ₂ Ｏ₅ ）からなる結晶性層状シリ
ケートである。

【００１６】ここで使用するのに好適なポリカルボキシ
レートビルダーとしては、クエン酸、好ましくは水溶性
塩の形のもの、式 Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ （ＣＯ
ＯＨ）（式中、ＲはＣ_10〜20アルキルまたはアルケニ
ル、好ましくはＣ_12〜16であり、またはＲはヒドロキシ
ル、スルホ、スルホキシルまたはスルホン置換基で置換
できる）のコハク酸の誘導体が挙げられる。特定例とし
ては、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネー
ト、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネ
ート、２−テトラデセニルスクシネートが挙げられる。
スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモ
ニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。他の好適
なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよ
びタルトレートモノコハク酸とタルトレートジコハク酸
との混合物、例えば、米国特許第４，６６３，０７１号
明細書に記載のものである。特に本発明の液体処方物の
場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダー
は、飽和または不飽和Ｃ_10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸
である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６
個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレ
イン酸である。

【００１７】粒状組成物で使用するのに好ましいビルダ
ー系は、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケー
トビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキ
レート化剤との混合物が挙げられる。粒状組成物で使用
するためのビルダー系の一部分を構成できる他のビルダ
ー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケ
イ酸塩などの無機物質、および有機ホスホネート、アミ
ノポリアルキレンホスホネート、アミノポリカルボキシ
レートなどの有機物質が挙げられる。他の好適な水溶性
有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの
塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互い
に分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）
である。

【００１８】この種の重合体は、英国特許第１，５９
６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の
例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートお
よびそれと無水マレイン酸との共重合体（このような共
重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４
０，０００を有する）である。洗浄性ビルダー塩は、通
常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０
重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。洗
剤組成物で使用する他の成分、例えば、漂白剤、そのた
めの漂白安定剤または活性剤、汚れ沈殿防止剤、防汚
剤、光学増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色
剤、および香料は、使用してもよい。別の任意の成分
は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によっ
て例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、ア
ルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、
シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲ
ルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって
例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利に
は水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透
性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或い
は、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分
の１種以上にスプレーオンすることによって適用するこ
とができる。

【００１９】前記のように、有用なシリコーン制泡剤
は、前記の種類のアルキル化シロキサンと固体シリカと
の混合物からなることができる。このような混合物は、
シリコーンを固体シリカの表面に貼着することによって
製造する。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径１０ｍμ
〜２０ｍμおよび５０ m² ／ｇよりも高い比表面積を有
する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン
化）シリカを分子量約５００〜約２００，０００を有す
るジメチルシリコーン流体とシリコーン対シラン化シリ
カの重量比約１：１〜約１：２で緊密に混合したものに
よって代表される。好ましいシリコーン制泡剤は、米国
特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。
他の特に有用な抑泡剤は、独国特許出願ＤＴＯＳ第２
６４６ １２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン
抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コー
ニングから市販されているＤＣ−５４４（シロキサン−
グリコール共重合体）である。特に好ましい制泡剤は、
シリコーン油と２−アルキル−アルカノールとの混合物
を含む抑泡系である。好適な２−アルキル−アルカノー
ルは、商品名イソフォール（Isofol）１２Ｒで市販され
ている２−ブチル−オクタノールである。

【００２０】このような抑泡系は、１９９２年１１月１
０日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７０１７４．
７号明細書に記載されている。特に好ましいシリコーン
制泡剤は、同時係属欧州特許出願第９２２０１６４９．
８号明細書に記載されている。前記組成物は、エーロシ
ル(Aerosil^R ）などのヒュームド非孔質シリカとの組み
合わせのシリコーン／シリカ混合物を含むことができ
る。前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜２重量
％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で使用される。
泡調節剤の配合は、好ましくは、別個の粒状物として行
い且つこのことは、さもなければマトリックスの分散性
に悪影響を及ぼすであろう他の制泡性物質、例えば、Ｃ
₂₀〜Ｃ₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重
合体のそこへの配合も可能にする。このような泡調節粒
状物を形成するために技術は、前記米国特許第３，９３
３，６７２号明細書に開示されている。

【００２１】配合できる他の洗剤成分は、例えば、タン
パク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするし
み、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去お
よび逃避染料移動の防止を含めて各種の目的で洗剤処方
物に配合できる洗剤酵素である。配合すべき酵素として
は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラー
ゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が
挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それ
らは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細
菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしな
がら、それらの選択は、数種の因子、例えば、pH活性お
よび／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビ
ルダーなどに対する安定性によって支配される。この点
で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよ
びプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。

【００２２】酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素
約５mgまで（重量）、より典型的には約０．０５mg〜約
３mgを与えるのに十分な量で配合する。プロテアーゼの
好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス
（B. Licheniforms)の特定の菌株から得られるズブチリ
シンである。市販されているタンパク質をベースとする
しみを除去するのに好適なタンパク分解酵素は、ノボ・
インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名
アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase）お
よびエスペラーゼ（Esperase）で販売されているもの、
およびインターナショナル・バイオ−シンセティックス
・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マ
キサターゼ（Maxatase）で販売されているもの、および
ジェネンコルによって商品名ＦＮ−ベースで販売されて
いるもの、およびＭＫＣによって商品名オプチマーゼ
（Optimase）およびオプチクリーン（opticlean)で販売
されているものが挙げられる。

【００２３】ここでプロテアーゼＡおよびプロテアーゼ
Ｂと称する酵素が、特に液体洗剤組成物のためにタンパ
ク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼＡ
およびその製法は、欧州特許出願第１３０，７５６号明
細書に記載されている。プロテアーゼＢは、アミノ酸配
列で２１７位でチロシンの代わりにロイシンを有する点
でプロテアーゼＡとは異なるタンパク分解酵素である。
プロテアーゼＢは、１９８７年４月２８日出願の欧州特
許出願第８７３０３７６１．８号明細書に記載されてい
る。また、プロテアーゼＢの製法は、欧州特許出願第１
３０，７５６号明細書に開示されている。アミラーゼと
しては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細
書（ノボ）により詳細に記載のバチルス・リケニホルム
スの特殊な菌株から得られる−アミラーゼが挙げられ
る。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダ
ーゼ（Rapidase）、マキサミル（Maxamyl)（インターナ
ショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレー
テッド）およびターマミル（Termamyl）（ノボ・インダ
ストリーズ）が挙げられる。

【００２４】本発明で使用できるセルラーゼとしては、
細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられ
る。好ましくは、それらは、５〜９．５のpH最適条件を
有するであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・イ
ンソレンズ（Humicolainsolens）から産生される真菌セ
ルラーゼを開示している米国特許第４，４３５，３０７
号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼ
は、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許
第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．
２４７．８３２号明細書に開示されている。このような
セルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンズ〔ヒュミ
コラ・グリセア・バル・サーモアイディア（Humicola g
risea var. thermoidea)〕の菌株、特にヒュミコラ菌株
ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラーゼ、および
アエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセルラ
ーゼ２１２産生真菌によって産生されるセルラーゼ、お
よび海水軟体動物〔ドラベラ・アウリキュラ・ソランダ
ー（Dolabella Auricula Solander)〕の肝膵臓から抽出
されるセルラーゼである。

【００２５】他の好適なセルラーゼは、分子量約５０Ｋ
Ｄａ、等電点５．５を有し且つ４１５個のアミノ酸を含
有するHumicola Insolens から生ずるセルラーゼであ
る。このようなセルラーゼは、１９９３年３月１９日出
願の同時係属欧州特許出願第９３２００８１１．３号明
細書に記載されている。特に好適なセルラーゼは、カラ
ーケア上の利益を有するセルラーゼである。このような
セルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特
許出願第９１２０２８７９．２号明細書に記載のセルラ
ーゼ、ケアザイム（Carezyme）（ノボ）である。

【００２６】洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、
英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のような
シュードモナス・スツゼリ（Pseudomonas stutzeri）Ａ
ＴＣＣ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物に
よって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼと
しては、微生物シュードモナス・フルオレセント（Pseu
domonas fluorescent)ＩＡＭ１０５７によって産生され
るリパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙
げられる。このリパーゼおよびその精製法は、１９７８
年２月２４日に公開された特開昭５３−２０４８７号公
報に記載されている。このリパーゼは、日本の名古屋の
アマノ製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ（Am
ano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。
本発明のこのようなリパーゼは、オクタロニーに係る標
準の周知の免疫拡散法（Acta. Med. Scan., １３３，第
７６頁−第７９頁（１９５０））を使用してアマノ−Ｐ
抗体との正の免疫交差反応を示すべきである。これらの
リパーゼおよびアマノ−Ｐとのそれらの免疫交差反応の
ための方法も、米国特許第４，７０７，２９１号明細書
に記載されている。それらの典型例は、アマノ−Ｐリパ
ーゼ、リパーゼex Pseudomonas fragi ＦＥＲＭ Ｐ１
３３９（商品名アマノ−Ｂで入手可能）、リパーゼex P
seudomonas nitroreducens var. lipolyticum ＦＥＲＭ
Ｐ１３３８（商品名アマノ−ＣＥＳで入手可能）、リ
パーゼex Chromobacter viscosum、例えば、日本の田
方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されて
いるChromobacter viscosum var. lipolyticum ＮＲＲ
ＬＢ３６７３；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・
コーポレーションおよびオランダのディソイント・カン
パニーからの更に他のChromobacter viscosum リパー
ゼ、およびリパーゼex Pseudomonas gladioli である。

【００２７】特に好適なリパーゼは、Ｍ１リパーゼ（ア
イビス）、リポラーゼ（ノボ）などのリパーゼである。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボ
ネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素
などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、
即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料
を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使
用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であ
り、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、
リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、
クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼ
が挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例
えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細
書および１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願ＥＰ
第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。

【００２８】広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物へ
の配合手段も、米国特許第３，５５３，１３９号明細書
に開示されている。酵素は、更に、米国特許第４，１０
１，４５７号明細書および米国特許第４，５０７，２１
９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な
酵素物質およびこのような処方物への配合法は、米国特
許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。

【００２９】粒状洗剤の場合には、酵素は、好ましくは
酵素に不活性の添加剤で被覆するかプリル化してダスト
形成を最小限にし且つ貯蔵安定性を改善する。このこと
を達成するための技術は、技術上周知である。液体処方
物においては、酵素安定系が、好ましくは利用される。
水性洗剤組成物用の酵素安定化技術は、技術上周知であ
る。例えば、水溶液中での１つの酵素安定化技術は、酢
酸カルシウム、ギ酸カルシウム、プロピオン酸カルシウ
ムなどの源からの遊離カルシウムイオンの使用を包含す
る。カルシウムイオンは、短鎖カルボン酸塩、好ましく
はギ酸塩と併用できる。例えば、米国特許第４，３１
８，８１８号明細書参照。また、グリセロール、ソルビ
トールなどのポリオールを使用することも提案されてい
る。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテ
ル、多価アルコールと多官能脂肪族ホスフィン（例え
ば、ジエタノールホスフィン、トリエタノールホスフィ
ン、ジイソプロパノールアミンなど）との混合物、およ
びホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化技術
は、追加的に、米国特許第４，２６１，８６８号明細
書、米国特許第３，６００，３１９号明細書、および欧
州特許出願公告第０ １９９４０５号明細書、出願第８
６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されて
いる。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が、好まし
い。また、酵素安定系は、例えば、米国特許第４，２６
１，８６８号明細書、第３，６００，３１９号明細書お
よび第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。
添加できる他の好適な洗剤成分は、１９９２年１月３１
日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６
号明細書に記載されている酵素酸化捕捉剤である。この
ような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレ
ンポリホスフィンである。

【００３０】特に好ましい洗剤成分は、或る種のカラー
ケア上の利益も与えるテクノロジーとの組み合わせであ
る。これらのテクノロジーの例は、セルラーゼおよび／
またはペルオキシダーゼおよび／または色維持再生用金
属触媒である。本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペー
ストまたは粒状形であることができる。本発明に係る粒
状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即
ち、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０
〜９５０ｇ／l を有していてもよい。このような場合に
は、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と
比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろう
し；典型的な充填剤塩は硫酸および塩化物のアルカリ土
類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムであり；「コンパ
クト」洗剤は典型的には充填剤塩１０％以下を含む。本
発明に係る液体組成物は、「コンパクト形」であること
もでき、このような場合には、本発明に係る液体洗剤組
成物は通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するで
あろう。また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯
操作時に遭遇する可溶化懸濁染料の一方の布帛から別の
ものへの染料移動を抑制するための方法に関する。方法
は、布帛を前記のような洗濯液と接触させることからな
る。

【００３１】本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコ
ースで行う。洗浄法は、好ましくは、５℃〜７５℃、特
に２０〜６０℃で行うが、重合体は、９５℃までで有効
である。処理液のpHは、好ましくは、７〜１１、特に
７．５〜１０．５である。本発明の方法および組成物
は、洗濯操作時に添加剤としても使用できる。下記の例
は、本発明の組成物を例証することを意味するが、本発
明の範囲を限定するか、さもなければ規定することを必
ずしも意味しない（その範囲は特許請求の範囲に従って
決定される）。

【００３２】下記の組成を有する本発明に係る液体洗剤
組成物が、調製される。例Ｉ （Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ） 下記の組成を有する本発明に係る液体洗剤組成物が、調
製される。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 直鎖アルキルベンゼンスルホネート 18 - 6 - Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルサルフェート - 16.0 - - Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルエトキシ化サルフェート - 11.0 4.0 25.0 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカミド - 7.0 9.0 9.0 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪アルコールエトキシレート 12.0 5.0 6.0 6.0 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆脂肪酸 9.0 6.8 14.0 14.0 脂肪酸 10 10 10 10 オレイン酸 4 4 4 4 クエン酸 1 1 1 1 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ ン酸 1.5 1.5 1.5 1.5 プロパンジオール 1.5 1.5 1.5 1.5 エタノール 10 10 10 10 エトキシ化テトラエチレンペンタミン 0.7 0.7 0.7 0.7 ターマミル 0.13 0.13 0.13 0.13 ケアザイム 0.014 0.014 0.014 0.014 ＦＮ−ベース 1.8 1.8 1.8 1.8 リポラーゼ 0.14 0.14 0.14 0.1 エンドグルカナーゼＡ 0.53 0.53 0.53 0.53 抑泡剤（イソフォール^r ） 2.5 2.5 2.5 2.5 ポリＰ−オキシド 0.3 0.3 0.3 0.3 微量成分 残部(100とする）

【００３３】例II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ） 下記の処方を有する本発明に係るコンパクト粒状洗剤組
成物は、調製する。 全洗剤組成物の重量％ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ポリヒドロキシ脂肪酸アミド 10 - - - アルキルアルコキシ化サルフェート - 9 9 9 アルキルサルフェート 4.80 4.80 4.80 4.80 ７倍エトキシ化されたＣ_14〜15アルコール 4.00 4.00 4.00 4.00 １１倍エトキシ化されたタローアルコール 1.8 1.80 1.8 1.8 分散剤 0.07 0.07 0.07 0.07 シリコーン流体 0.80 0.80 0.80 0.80 クエン酸三ナトリウム 14.00 14.00 14.00 14.00 クエン酸 3.00 3.00 3.00 3.00 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ ン酸 1.5 1.5 1.5 1.5 ゼオライト 25.00 20.00 20.00 32.50 マレイン酸−アクリル酸共重合体 5.00 5.00 5.00 5.00 ケアザイムＴ−粒状物 0.2 0.5 0.15 0.3 アルカラーゼＴ−粒状物 0.60 0.60 0.20 0.50 リポラーゼＴ−粒状物 0.20 0.10 0.25 0.40 ターマミルＴ−粒状物 0.3 0.3 0.3 0.3 ケイ酸ナトリウム 2.00 2.00 2.00 2.00 硫酸ナトリウム 3.50 3.50 3.50 3.50 ペルカーボネート - - 20 - ペルボレート 15 15 - - ＴＡＥＤ - 5 5 - カプセル化香料 0.2 - - - 香料 0.3 0.2 0.3 0.2 ポリＰ−オキシド 0.3 0.3 0.3 0.3 微量成分 残部(100とする）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3:14 3:386） (72)発明者 ジャン‐ポル、ブティック ベルギー国アーネージュ、リュ、エミー ル、ラバール、32

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の構造式 〔式中、Ｑは重合性単位（ただし、それに対してＰ−Ｏ
   基が結合し得るか、またはＰ−Ｏ基が重合性単位の一部
   分を構成する）であり、 Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式また
   は脂環式基（ただし、それに対してＰ−Ｏ基のリンが結
   合し得るか、またはＰ−Ｏ基のリンがこれらの基の一部
   分である）である〕を有する単位を含有するポリホスフ
   ィンＰ−オキシド重合体を含むことを特徴とする染料移
   動抑制組成物。
2. 【請求項２】ＱはＰ−Ｏ基が結合されている重合性単位
   であり且つＲが芳香族または複素環式基から選ばれる、
   請求項１に記載の染料移動抑制組成物。
3. 【請求項３】Ｐ−Ｏ基のリンがＲ基の一部分を構成す
   る、請求項２に記載の染料移動抑制組成物。
4. 【請求項４】Ｐ−Ｏ基のリンがＲ基に結合されている、
   請求項１または２に記載の染料移動抑制組成物。
5. 【請求項５】Ｒがフェニル基である、請求項４に記載の
   染料移動抑制組成物。
6. 【請求項６】Ｑが重合性単位（ただし、Ｐ−Ｏ基が重合
   性単位の一部分を構成する）であり且つＲが芳香族また
   は複素環式基から選ばれる、請求項１に記載の染料移動
   抑制組成物。
7. 【請求項７】Ｐ−Ｏ基のリンがＲ基の一部分を構成す
   る、請求項６に記載の染料移動抑制組成物。
8. 【請求項８】重合体主鎖がポリビニル重合体の群に由来
   する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の染料移動抑
   制組成物。
9. 【請求項９】ホスフィン対ホスフィンＰ−オキシドの比
   率が２：３〜１：１００００００、好ましくは１：４〜
   １：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１０
   ０００００である、請求項１〜８のいずれか１項に記載
   の染料移動抑制組成物。
10. 【請求項１０】ポリホスフィンＰ−オキシドが平均分子
    量５００〜１，０００，０００、好ましくは１，０００
    〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０
    ００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００を有す
    る、請求項１〜９のいずれか１項に記載の染料移動抑制
    組成物。
11. 【請求項１１】ポリホスフィンＰ−オキシドが組成物の
    ０．００１〜１０重量％の量で存在する、請求項１〜１
    ０のいずれか１項に記載の染料移動抑制組成物。
12. 【請求項１２】無粉塵性粒状物または液体の形態の洗剤
    添加剤である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の
    染料移動抑制組成物。
13. 【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の
    染料移動抑制組成物を含み、界面活性剤、ビルダー、酵
    素および他の通常の洗剤成分を更に含むことを特徴とす
    る洗剤組成物。