JPH07278242A - 放射線硬化性のバインダー水性分散物 - Google Patents
放射線硬化性のバインダー水性分散物Info
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- JPH07278242A JPH07278242A JP6318564A JP31856494A JPH07278242A JP H07278242 A JPH07278242 A JP H07278242A JP 6318564 A JP6318564 A JP 6318564A JP 31856494 A JP31856494 A JP 31856494A JP H07278242 A JPH07278242 A JP H07278242A
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- G03C1/7614—Cover layers; Backing layers; Base or auxiliary layers characterised by means for lubricating, for rendering anti-abrasive or for preventing adhesion
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 実質的に（Ａ）（メタ）アクリレート基を含
有する放射線硬化性バインダーおよび（Ｂ）放射線硬化
性の親水性ポリエポキシアクリレートを含有する水性の
放射線硬化性のバインダーまたはバインダー分散物。 【効果】 このバインダーまたはバインダー分散物は容
易に水に溶解しそして固体の水性バインダーとしても乳
化剤としても使用できる。
有する放射線硬化性バインダーおよび（Ｂ）放射線硬化
性の親水性ポリエポキシアクリレートを含有する水性の
放射線硬化性のバインダーまたはバインダー分散物。 【効果】 このバインダーまたはバインダー分散物は容
易に水に溶解しそして固体の水性バインダーとしても乳
化剤としても使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は溶剤を含まない水性の放
射線硬化性バインダーまたはバインダー分散物に関す
る。この分散物は放射線硬化性バインダーおよび放射線
硬化性乳化剤を含有している。
射線硬化性バインダーまたはバインダー分散物に関す
る。この分散物は放射線硬化性バインダーおよび放射線
硬化性乳化剤を含有している。
【０００２】
【従来技術】（メタ）アクリロイル含有ポリウレタン
〔いわゆるウレタン（メタ）アクリレート〕およびポリ
エポキシドは久しい前から公知であり、バインダーとし
て、例えば紫外線硬化性材料のためのバインダーとして
非常に適している（例えばドイツ特許出願公開第２，７
３７，４０６号明細書参照）。これらの生成物は比較的
に高い粘度を持つもので、殆ど常に有機溶剤の併用を必
要としている。 水希釈性ウレタン（メタ）アクリレー
トも同様に公知である（例えば、ドイツ特許出願公開第
２，９３６，０３９号明細書参照）。これらの公知の系
の親水性は、対イオンとしてアルカリ金属カチオンまた
はアンモニウム−イオン（第三アミンからのもの）を含
有するイオン中心、特にスルホナート基が存在すること
を本質としており、これらのイオンの少なくとも幾つか
は、これらの系から最終的に得られる塗料中に残留し、
被覆物の耐水性に著しく害を及ぼす。 水希釈性生成物
を得る別の方法は、外部乳化剤を用いるものである。例
えば米国特許第４，０７０，３２３号明細書によると、
アクリロイル基を含有するポリウレタンはアニオン性ま
たはカチオン性の油／水−型乳化剤を用いて水に乳化す
る（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）。遊離基架橋反
応の過程で、これらの乳化剤は塗膜中に組入れられな
い。この結果は塗膜で達成可能である耐水性度を実質的
に減退させる。
〔いわゆるウレタン（メタ）アクリレート〕およびポリ
エポキシドは久しい前から公知であり、バインダーとし
て、例えば紫外線硬化性材料のためのバインダーとして
非常に適している（例えばドイツ特許出願公開第２，７
３７，４０６号明細書参照）。これらの生成物は比較的
に高い粘度を持つもので、殆ど常に有機溶剤の併用を必
要としている。 水希釈性ウレタン（メタ）アクリレー
トも同様に公知である（例えば、ドイツ特許出願公開第
２，９３６，０３９号明細書参照）。これらの公知の系
の親水性は、対イオンとしてアルカリ金属カチオンまた
はアンモニウム−イオン（第三アミンからのもの）を含
有するイオン中心、特にスルホナート基が存在すること
を本質としており、これらのイオンの少なくとも幾つか
は、これらの系から最終的に得られる塗料中に残留し、
被覆物の耐水性に著しく害を及ぼす。 水希釈性生成物
を得る別の方法は、外部乳化剤を用いるものである。例
えば米国特許第４，０７０，３２３号明細書によると、
アクリロイル基を含有するポリウレタンはアニオン性ま
たはカチオン性の油／水−型乳化剤を用いて水に乳化す
る（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）。遊離基架橋反
応の過程で、これらの乳化剤は塗膜中に組入れられな
い。この結果は塗膜で達成可能である耐水性度を実質的
に減退させる。
【０００３】ドイツ特許出願公開第３，９００，２５７
号明細書には、ポリエチレングリコールとポリイソシア
ネートおよびヒドロキシアルキル−（メタ）アクリレー
トとの反応によって、疎水性ウレタンアクリレートのた
めの乳化剤として使用することができる親水性の放射線
硬化性ウレタン−アクリレートがどのように合成される
かが開示されている。これらの生成物の乳化性は低く、
これらから製造される分散物の安定性には限界がある。
号明細書には、ポリエチレングリコールとポリイソシア
ネートおよびヒドロキシアルキル−（メタ）アクリレー
トとの反応によって、疎水性ウレタンアクリレートのた
めの乳化剤として使用することができる親水性の放射線
硬化性ウレタン−アクリレートがどのように合成される
かが開示されている。これらの生成物の乳化性は低く、
これらから製造される分散物の安定性には限界がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、改善された安定性、高い固形分含有量を有し且つ容
易に製造できる放射線硬化性分散物を提供することであ
る。
は、改善された安定性、高い固形分含有量を有し且つ容
易に製造できる放射線硬化性分散物を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、親水性基と
しての潜在的なポリエチレングリコール−セグメントを
含有しており、それ故に容易に水に溶解しそして単独の
水性バインダーとしても乳化剤としても使用できる親水
性の放射線硬化性ポリエポキシ−アクリレートを使用す
ることによって解決される。
しての潜在的なポリエチレングリコール−セグメントを
含有しており、それ故に容易に水に溶解しそして単独の
水性バインダーとしても乳化剤としても使用できる親水
性の放射線硬化性ポリエポキシ−アクリレートを使用す
ることによって解決される。
【０００６】それ故に本発明は、実質的に（Ａ）（メ
タ）アクリレート基を含有する放射線硬化性バインダー
および（Ｂ）放射線硬化性の親水性ポリエポキシアクリ
レートを含有する放射線硬化性の水性のバインダーまた
はバインダー分散物に関する。
タ）アクリレート基を含有する放射線硬化性バインダー
および（Ｂ）放射線硬化性の親水性ポリエポキシアクリ
レートを含有する放射線硬化性の水性のバインダーまた
はバインダー分散物に関する。
【０００７】本発明は、特に実質的に、 （Ａ）（メタ）アクリレート基を含有する放射線硬化性
バインダーおよび （Ｂ）ジ−またはポリエポキシ化合物Ｂ０）から（Ｂ
１）ポリエチレン（プロピレン）グリコールモノエーテ
ルの第一アミンまたは第二モノアミンと反応させること
により、および／または（Ｂ２）ジイソシアネートまた
はポリイソシアネートと反応させそしてその後にポリエ
チレン（プロピレン）グリコールモノエーテルと反応さ
せそして次の段階でアクリル酸またはメタクリル酸と反
応させることによって得られる放射線硬化性の親水性ポ
リエポキシアクリレートより成り水性の放射線硬化性バ
インダーおよびバインダー分散物に関する。
バインダーおよび （Ｂ）ジ−またはポリエポキシ化合物Ｂ０）から（Ｂ
１）ポリエチレン（プロピレン）グリコールモノエーテ
ルの第一アミンまたは第二モノアミンと反応させること
により、および／または（Ｂ２）ジイソシアネートまた
はポリイソシアネートと反応させそしてその後にポリエ
チレン（プロピレン）グリコールモノエーテルと反応さ
せそして次の段階でアクリル酸またはメタクリル酸と反
応させることによって得られる放射線硬化性の親水性ポ
リエポキシアクリレートより成り水性の放射線硬化性バ
インダーおよびバインダー分散物に関する。
【０００８】適する成分（Ａ）は、（メタ）アクリロイ
ル基を持ちそしてそれ故に放射線硬化性である公知のあ
らゆるバインダーである。かゝるポリマーのバインダー
の例には、ポリアクリレート−アクリレート、ポリエポ
キシ−アクリレート、ポリウレタン−アクリレート、ポ
リエステル−アクリレート、ポリエーテル−アクリレー
ト、メラミン−アクリレートおよび相応するメタクリル
系化合物がある。この種のポリマーは“ＵＶ ＆ ＥＢ
Ｃｕｒｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｐ
ｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋｓ、Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＆ Ｐ
ａｉｎｔｓ”、Ｒ．Ｈｏｌｍａｎ ＆ Ｐ．Ｏｌｄｒｉ
ｎｇ著、ロンドン１９８８、ＩＳＢＮ ０ ９４７７９
８ ０２ １に詳細に説明されている。
ル基を持ちそしてそれ故に放射線硬化性である公知のあ
らゆるバインダーである。かゝるポリマーのバインダー
の例には、ポリアクリレート−アクリレート、ポリエポ
キシ−アクリレート、ポリウレタン−アクリレート、ポ
リエステル−アクリレート、ポリエーテル−アクリレー
ト、メラミン−アクリレートおよび相応するメタクリル
系化合物がある。この種のポリマーは“ＵＶ ＆ ＥＢ
Ｃｕｒｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｐ
ｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋｓ、Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＆ Ｐ
ａｉｎｔｓ”、Ｒ．Ｈｏｌｍａｎ ＆ Ｐ．Ｏｌｄｒｉ
ｎｇ著、ロンドン１９８８、ＩＳＢＮ ０ ９４７７９
８ ０２ １に詳細に説明されている。
【０００９】放射線硬化性の親水性ポリエポキシ−アク
リレート（Ｂ）は（メタ）アクリロイル基を含有するポ
リエポキシ（メタ）アクリレートである。この成分は、
アクリル酸またはメタクリル酸を側位ポリエチレン（プ
ロピレン）グリコール−セグメントを持つ親水性ポリエ
ポキシドと反応させることによって製造される。このポ
リエポキシ−アクリレート（Ｂ）もバインダーとして単
独で使用できる。
リレート（Ｂ）は（メタ）アクリロイル基を含有するポ
リエポキシ（メタ）アクリレートである。この成分は、
アクリル酸またはメタクリル酸を側位ポリエチレン（プ
ロピレン）グリコール−セグメントを持つ親水性ポリエ
ポキシドと反応させることによって製造される。このポ
リエポキシ−アクリレート（Ｂ）もバインダーとして単
独で使用できる。
【００１０】この種の親水性ポリエポキシドは、（Ｂ
１）の場合には、ポリエポキシド（Ｂ０）を第一−また
は第二ポリエチレン（プロピレン）グリコール−モノエ
ーテルアミン（商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ(R) ）と反応
させることによってまたは（Ｂ２）の場合にはＯＨ基含
有ポリエポキシド（Ｂ０）とジイソシアネートと反応さ
せそしてその後にポリエチレン（プロピレン）グリコー
ル−モノエーテルと反応させることによって得られる。
１）の場合には、ポリエポキシド（Ｂ０）を第一−また
は第二ポリエチレン（プロピレン）グリコール−モノエ
ーテルアミン（商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ(R) ）と反応
させることによってまたは（Ｂ２）の場合にはＯＨ基含
有ポリエポキシド（Ｂ０）とジイソシアネートと反応さ
せそしてその後にポリエチレン（プロピレン）グリコー
ル−モノエーテルと反応させることによって得られる。
【００１１】親水性ポリエポキシドを製造するための適
するエポキシ化合物（Ｂ０）はこの目的で知られている
沢山の化合物を含有している。それらは分子当たり平均
して１つより多いエポキシ基、好ましくは２つのエポキ
シ基を有している。これらのエポキシ化合物（エポキシ
樹脂）は飽和でも不飽和でもよく、脂肪族、脂環式、芳
香族またはヘテロ環式でもよく、水酸基も有していても
よい。これらは混合−または反応条件の下で妨害となる
如何なる副反応を生じない置換基、例えばアルキル−ま
たはアリール置換基、エーテル基およびこれらの類似基
を有していてもよい。エポキシ化合物（Ｂ０）は、分子
当たり１つより多いエポキシ基を有する化合物（Ｂ０
１）とエポキシ基に対して反応性である１つより多い基
を持つ化合物（Ｂ０２）との反応によって得られる。そ
の製造の際に、モノエポキシド（Ｂ０３）とのおよび／
またはエポキシ基に対して反応性である１つの基しか有
していない化合物（Ｂ０４）との混合物を使用してもよ
い。水酸基はエポキシ基に対して反応性である有利な基
である。それ故に化合物（Ｂ０）は好ましくは１５０〜
９００g ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０〜６５０g ／
ｍｏｌのエポキシ当量および０〜２００ｍｇ（ＫＯＨ）
／ｍｏｌ、特に好ましくは５〜１００ｍｇ（ＫＯＨ）／
g の水酸基価を有する多価フェノールまたは多価アルコ
ールのグリシジルエーテルである。
するエポキシ化合物（Ｂ０）はこの目的で知られている
沢山の化合物を含有している。それらは分子当たり平均
して１つより多いエポキシ基、好ましくは２つのエポキ
シ基を有している。これらのエポキシ化合物（エポキシ
樹脂）は飽和でも不飽和でもよく、脂肪族、脂環式、芳
香族またはヘテロ環式でもよく、水酸基も有していても
よい。これらは混合−または反応条件の下で妨害となる
如何なる副反応を生じない置換基、例えばアルキル−ま
たはアリール置換基、エーテル基およびこれらの類似基
を有していてもよい。エポキシ化合物（Ｂ０）は、分子
当たり１つより多いエポキシ基を有する化合物（Ｂ０
１）とエポキシ基に対して反応性である１つより多い基
を持つ化合物（Ｂ０２）との反応によって得られる。そ
の製造の際に、モノエポキシド（Ｂ０３）とのおよび／
またはエポキシ基に対して反応性である１つの基しか有
していない化合物（Ｂ０４）との混合物を使用してもよ
い。水酸基はエポキシ基に対して反応性である有利な基
である。それ故に化合物（Ｂ０）は好ましくは１５０〜
９００g ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０〜６５０g ／
ｍｏｌのエポキシ当量および０〜２００ｍｇ（ＫＯＨ）
／ｍｏｌ、特に好ましくは５〜１００ｍｇ（ＫＯＨ）／
g の水酸基価を有する多価フェノールまたは多価アルコ
ールのグリシジルエーテルである。
【００１２】適する多価フェノール（Ｂ０２）はジ−お
よびポリヒドロキシ芳香族化合物（Ｂ０２１）、ジ−お
よびポリヒドロキシアリール−ケトン（Ｂ０２４）、ジ
−およびポリヒドロキシアリール−エーテル（Ｂ０２
３）およびジ−およびポリヒドロキシアリールスルホン
（Ｂ０２５）およびまたビス−およびポリヒドロキシア
リール（シクロ）アルカン（Ｂ０２２）、例えばレゾル
シノール、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒド
ロキシジフェニルメタンの異性体の混合物（ビスフェノ
ールＦ）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルシクロヘ
キサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル
ジフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ル、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−イソブタン、２，
２−ビス（４’−ヒドロキシ−第三ブチルフェニル）−
プロパン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）−メタン、
ビス（２−ヒドロキシナフチル）−メタン、１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン、トリス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−スルホン
等、および上記各化合物の塩素化生成物および臭素化生
成物。
よびポリヒドロキシ芳香族化合物（Ｂ０２１）、ジ−お
よびポリヒドロキシアリール−ケトン（Ｂ０２４）、ジ
−およびポリヒドロキシアリール−エーテル（Ｂ０２
３）およびジ−およびポリヒドロキシアリールスルホン
（Ｂ０２５）およびまたビス−およびポリヒドロキシア
リール（シクロ）アルカン（Ｂ０２２）、例えばレゾル
シノール、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒド
ロキシジフェニルメタンの異性体の混合物（ビスフェノ
ールＦ）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルシクロヘ
キサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル
ジフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ル、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−イソブタン、２，
２−ビス（４’−ヒドロキシ−第三ブチルフェニル）−
プロパン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）−メタン、
ビス（２−ヒドロキシナフチル）−メタン、１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン、トリス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−スルホン
等、および上記各化合物の塩素化生成物および臭素化生
成物。
【００１３】多価アルコール（Ｂ０２６）のポリグリシ
ジルエーテル、例えば１，２−エタンジオール−ジグリ
シジルエーテル、１，２−プロパンジオール−ジグリシ
ジルエーテル、１，３−プロパンジオール−ジグリシジ
ルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ペ
ンタンジオール−ジグリシジルエーテル（また、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテルも）、ヘキサン
ジオール−ジグリシジルエーテル、ジエチレングリコー
ル−ジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコール−
ジグリシジルエーテル、高級ポリオキシアルキレングリ
コール−ジグリシジルエーテル、例えば高級ポリオキシ
エチレングリコール−ジグリシジルエーテルおよびポリ
オキシプロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、
混合されたポリオキシエチレン−／ポリプレピレングリ
コール−ジグリシジルエーテル、ポリオキシテトラメチ
レン−グリコール−ジグリシジルエーテル、グリセロー
ルのポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、アリコキシレート化ポリオールのポリグリ
シジルエーテル（例えばグリセロール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等のポリグリシジルエ
ーテル）、シクロヘキサンメタノールのジグリシジルエ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン
および２，２−ビス（４’−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパンのジグリシジルエーテル、およびひまし油
のポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのポリグリシジ
ルエーテルを使用することも可能である。
ジルエーテル、例えば１，２−エタンジオール−ジグリ
シジルエーテル、１，２−プロパンジオール−ジグリシ
ジルエーテル、１，３−プロパンジオール−ジグリシジ
ルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ペ
ンタンジオール−ジグリシジルエーテル（また、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテルも）、ヘキサン
ジオール−ジグリシジルエーテル、ジエチレングリコー
ル−ジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコール−
ジグリシジルエーテル、高級ポリオキシアルキレングリ
コール−ジグリシジルエーテル、例えば高級ポリオキシ
エチレングリコール−ジグリシジルエーテルおよびポリ
オキシプロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、
混合されたポリオキシエチレン−／ポリプレピレングリ
コール−ジグリシジルエーテル、ポリオキシテトラメチ
レン−グリコール−ジグリシジルエーテル、グリセロー
ルのポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、アリコキシレート化ポリオールのポリグリ
シジルエーテル（例えばグリセロール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等のポリグリシジルエ
ーテル）、シクロヘキサンメタノールのジグリシジルエ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン
および２，２−ビス（４’−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパンのジグリシジルエーテル、およびひまし油
のポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのポリグリシジ
ルエーテルを使用することも可能である。
【００１４】１５０〜８００g ／ｍｏｌ、特に３００〜
４００g ／ｍｏｌのエポキシ当量を有するポリグリシジ
ルエーテル類を用いるのが有利である。特別な場合に
は、少量の反応性希釈剤をポリグリシジルエーテルの他
に使用してもよい。かゝる希釈剤の例にはメチルグリシ
ジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、
長鎖の脂肪族グリシジルエーテル、例えばセチルグリシ
ジルエーテルおよびステアリルグリシジルエーテル、高
級アルコール異性体混合物のモノグリシジルエーテル、
Ｃ12〜Ｃ13−アルコール混合物のグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエー
テル、ｐ−第三ブチルフェニル−グリシジルエーテル、
ｐ−オクチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−フェニ
ル−フェニルグリシジルエーテル、アルコキシ化ラウリ
ルアルコールのグリシジルエーテル等があり、これらは
ポリグリシジルエーテルを基準として３０% まで、好ま
しくは１０〜２０% の量で使用できる。
４００g ／ｍｏｌのエポキシ当量を有するポリグリシジ
ルエーテル類を用いるのが有利である。特別な場合に
は、少量の反応性希釈剤をポリグリシジルエーテルの他
に使用してもよい。かゝる希釈剤の例にはメチルグリシ
ジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、
長鎖の脂肪族グリシジルエーテル、例えばセチルグリシ
ジルエーテルおよびステアリルグリシジルエーテル、高
級アルコール異性体混合物のモノグリシジルエーテル、
Ｃ12〜Ｃ13−アルコール混合物のグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエー
テル、ｐ−第三ブチルフェニル−グリシジルエーテル、
ｐ−オクチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−フェニ
ル−フェニルグリシジルエーテル、アルコキシ化ラウリ
ルアルコールのグリシジルエーテル等があり、これらは
ポリグリシジルエーテルを基準として３０% まで、好ま
しくは１０〜２０% の量で使用できる。
【００１５】他の適する化合物にはエピクロロヒドリン
とアミン類、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス
（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミ
ンまたはビス（４−メチルアミノフェニル）メタンとの
反応生成物を脱ハロゲン化水素することによって得るこ
とのできるポリ（Ｎ−グリシジル）化合物がある。しか
しながらこのポリ（Ｎ−グリシジル）化合物にはトリグ
リシジル−イソシアヌレート、シクロアルキレン尿素の
Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体およびヒダントインのジ
グリシジル誘導体等がある。
とアミン類、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス
（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミ
ンまたはビス（４−メチルアミノフェニル）メタンとの
反応生成物を脱ハロゲン化水素することによって得るこ
とのできるポリ（Ｎ−グリシジル）化合物がある。しか
しながらこのポリ（Ｎ−グリシジル）化合物にはトリグ
リシジル−イソシアヌレート、シクロアルキレン尿素の
Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体およびヒダントインのジ
グリシジル誘導体等がある。
【００１６】更に、エピクロロヒドリンまたは類似のエ
ポキシ化合物と脂肪族−、脂環式−または芳香族ポリカ
ルボン酸、例えば蓚酸、コハク酸、アジピン酸、グルタ
ル酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸および高級ジカルボン酸ジグリシジルエステル、
例えば二量体化したまたは三量体化したリノール酸との
反応によって得られるポリカルボン酸のポリグリシジル
エステルを使用することもできる。例えばジグリシジル
アジペート、ジグリシジルフタレートおよびジグリシジ
ルヘキサヒドロフタレートがある。
ポキシ化合物と脂肪族−、脂環式−または芳香族ポリカ
ルボン酸、例えば蓚酸、コハク酸、アジピン酸、グルタ
ル酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸および高級ジカルボン酸ジグリシジルエステル、
例えば二量体化したまたは三量体化したリノール酸との
反応によって得られるポリカルボン酸のポリグリシジル
エステルを使用することもできる。例えばジグリシジル
アジペート、ジグリシジルフタレートおよびジグリシジ
ルヘキサヒドロフタレートがある。
【００１７】若干の場合には、エポキシ化合物としてグ
リシジルエステル基を持ちそして例えばグリシジルメタ
クリレートと他の（メタ）アクリレートとの共重合また
はスチレンとの共重合によって得られるコポリマーを用
いるのが有利でもあり得る。適するエポキシ化合物の詳
細なリストは、ハンドブック“Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉ
ｎｄｕｎｇｅｎ ｕｎｄ Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ（エ
ポキシ化合物およびエポキシ樹脂）”、Ａ．Ｍ．Ｐａｑ
ｕｉｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ出版社、ベルリン、１９５
８、第IV章に、およびＬｅｅ、Ｎｅｖｉｌｌｅ、“Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ（エポ
キシ樹脂ハンドブック）”、１９６７、第２章に開示さ
れている。更にこの関係ではヨーロッパ特許出願公開第
２７２，５９６号明細書および同第２８６，９３３号明
細書が引用される。二種類以上のエポキシ樹脂の混合物
も使用することができる。
リシジルエステル基を持ちそして例えばグリシジルメタ
クリレートと他の（メタ）アクリレートとの共重合また
はスチレンとの共重合によって得られるコポリマーを用
いるのが有利でもあり得る。適するエポキシ化合物の詳
細なリストは、ハンドブック“Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉ
ｎｄｕｎｇｅｎ ｕｎｄ Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ（エ
ポキシ化合物およびエポキシ樹脂）”、Ａ．Ｍ．Ｐａｑ
ｕｉｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ出版社、ベルリン、１９５
８、第IV章に、およびＬｅｅ、Ｎｅｖｉｌｌｅ、“Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ（エポ
キシ樹脂ハンドブック）”、１９６７、第２章に開示さ
れている。更にこの関係ではヨーロッパ特許出願公開第
２７２，５９６号明細書および同第２８６，９３３号明
細書が引用される。二種類以上のエポキシ樹脂の混合物
も使用することができる。
【００１８】（Ｂ１）のタイプの親水性エポキシドの製
造に必要とされるポリオキシアルキレンモノアミンは、
式
造に必要とされるポリオキシアルキレンモノアミンは、
式
【００１９】
【化１】 〔式中、Ｘは水素原子またはメチル−またはエチル残基
であり、ＺおよびＲは水素原子または炭素原子数１〜８
の線状−または枝分かれした炭化水素残基でありそして
ｎは２〜１５０の平均値である。〕で表される化合物で
ある。
であり、ＺおよびＲは水素原子または炭素原子数１〜８
の線状−または枝分かれした炭化水素残基でありそして
ｎは２〜１５０の平均値である。〕で表される化合物で
ある。
【００２０】式
【００２１】
【化２】 〔式中、Ｚは水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水
素残基、特にメチル基でありそして互いに無関係にｎ＝
０〜５０およびｍ＝０〜２０である。〕で表されるポリ
オキシアルキレンモノアミンを用いるのが有利である。
素残基、特にメチル基でありそして互いに無関係にｎ＝
０〜５０およびｍ＝０〜２０である。〕で表されるポリ
オキシアルキレンモノアミンを用いるのが有利である。
【００２２】オキシエチレン−およびオキシプロピレン
基を持つ上記のモノアミン−ブロックコポリマーの内の
幾つかの選択例が、例えばＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．、Ｉｎｃ．によってＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍシリーズの商標で市販されている。ここでは、特
にＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ６００、Ｍ１０００およびＭ
２０７０を挙げることができる。
基を持つ上記のモノアミン−ブロックコポリマーの内の
幾つかの選択例が、例えばＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．、Ｉｎｃ．によってＪｅｆｆａｍｉｎｅ
(R) Ｍシリーズの商標で市販されている。ここでは、特
にＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ６００、Ｍ１０００およびＭ
２０７０を挙げることができる。
【００２３】本発明の親水性エポキシ化合物（Ｂ１）
は、エポキシドをおポリオオキシアルキレン−モノアミ
ンと攪拌下に且つ一般に加熱下に、理論的に計算された
エポキシ当量に達するまで、即ちポリオキシアルキレン
−モノアミンの全ての活性水素が過剰に存在するエポキ
シ基と反応するまで、反応させることによって製造され
る。エポキシ基の過剰量は広い範囲で変更することがで
きる。ジエポキシドの場合には、Ｎ−Ｈ基とジエポキシ
ドとのモル比は１：１．５〜１：１００、好ましくは
１：２〜１：５０であり、この割合は溶解性および乳化
性の如き要求によって決められる。反応温度は一般に２
５〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、特に８０〜
１３０℃に維持する。温度および用いるエポキシおよび
アミンに依存して、反応時間は一般に数分〜数時間であ
る。多くの場合、補足的触媒がエポキシドとアミンとの
定量的反応に必要とされる。
は、エポキシドをおポリオオキシアルキレン−モノアミ
ンと攪拌下に且つ一般に加熱下に、理論的に計算された
エポキシ当量に達するまで、即ちポリオキシアルキレン
−モノアミンの全ての活性水素が過剰に存在するエポキ
シ基と反応するまで、反応させることによって製造され
る。エポキシ基の過剰量は広い範囲で変更することがで
きる。ジエポキシドの場合には、Ｎ−Ｈ基とジエポキシ
ドとのモル比は１：１．５〜１：１００、好ましくは
１：２〜１：５０であり、この割合は溶解性および乳化
性の如き要求によって決められる。反応温度は一般に２
５〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、特に８０〜
１３０℃に維持する。温度および用いるエポキシおよび
アミンに依存して、反応時間は一般に数分〜数時間であ
る。多くの場合、補足的触媒がエポキシドとアミンとの
定量的反応に必要とされる。
【００２４】（Ｂ２）に従う親水性エポキシドを製造す
るための適するジ−またはポリイソシアネートは、脂肪
族、脂環式および／または芳香族の構造に結合するイソ
シアネート基を持ち、１５０〜１０００g ／ｍｏｌ、好
ましくは１５０〜３００g ／ｍｏｌの分子量を有する、
ポリウレタン化学から自体公知の有機ポリイソシアネー
トである。適する例には１−イソシアネート−３，５，
５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキ
サン（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアネート−ジシ
クロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアネート−ジ
フェニルメタン、それと２，４’−ジイソシアネート−
ジフェニルメタンとの工業的品質の混合物および、場合
によっては、これらのジイソシアネートのより高級な同
属体との工業的品質の混合物、２，４−ジイソシアネー
トトルエンおよびそれと２，６−ジイソシアネートトル
エンとの工業的品質の混合物、ヘキサメチレン−じイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレン−ジイソシアネ
ートまたはテトメチルキシリレン−ジイソシアネート
（ＴＭＸＤＩ）がある。
るための適するジ−またはポリイソシアネートは、脂肪
族、脂環式および／または芳香族の構造に結合するイソ
シアネート基を持ち、１５０〜１０００g ／ｍｏｌ、好
ましくは１５０〜３００g ／ｍｏｌの分子量を有する、
ポリウレタン化学から自体公知の有機ポリイソシアネー
トである。適する例には１−イソシアネート−３，５，
５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキ
サン（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアネート−ジシ
クロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアネート−ジ
フェニルメタン、それと２，４’−ジイソシアネート−
ジフェニルメタンとの工業的品質の混合物および、場合
によっては、これらのジイソシアネートのより高級な同
属体との工業的品質の混合物、２，４−ジイソシアネー
トトルエンおよびそれと２，６−ジイソシアネートトル
エンとの工業的品質の混合物、ヘキサメチレン−じイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレン−ジイソシアネ
ートまたはテトメチルキシリレン−ジイソシアネート
（ＴＭＸＤＩ）がある。
【００２５】他の適するポリイソシアネートはこれらの
簡単なポリイソシアネートのビュレット−、イソシアヌ
レート−またはウレタン変性物がある。これらの誘導体
は一般に１０００g ／ｍｏｌまでの分子量を有してい
る。かゝる誘導体の製造は例えば米国特許第３，１２
４，６０４号明細書、同第３，１８３，１１２号明細
書、同第３，９１９，２１８号明細書および同第４，３
２４，８７９号明細書に記載されている。
簡単なポリイソシアネートのビュレット−、イソシアヌ
レート−またはウレタン変性物がある。これらの誘導体
は一般に１０００g ／ｍｏｌまでの分子量を有してい
る。かゝる誘導体の製造は例えば米国特許第３，１２
４，６０４号明細書、同第３，１８３，１１２号明細
書、同第３，９１９，２１８号明細書および同第４，３
２４，８７９号明細書に記載されている。
【００２６】使用されるポリエチレン（プロピレン）グ
リコール−モノエーテルは、２００〜２０，０００g ／
ｍｏｌ、好ましくは３００〜１５，０００g ／ｍｏｌの
分子量を有しそしてアルキレンオキサイド単位がエチレ
ンオキサイド単位である線状のモノエーテルグリコール
である。これらのモノエーテルグリコールは、例えば低
級アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノールまたは異性体ブタノールとエチレンオキサイ
ドまたはエチレン／プロピレン−オキサイド混合物との
反応によって得られる。
リコール−モノエーテルは、２００〜２０，０００g ／
ｍｏｌ、好ましくは３００〜１５，０００g ／ｍｏｌの
分子量を有しそしてアルキレンオキサイド単位がエチレ
ンオキサイド単位である線状のモノエーテルグリコール
である。これらのモノエーテルグリコールは、例えば低
級アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノールまたは異性体ブタノールとエチレンオキサイ
ドまたはエチレン／プロピレン−オキサイド混合物との
反応によって得られる。
【００２７】それ故に“モノエーテルグリコール”と
は、アルキレンオキサイド単位が専らエチレンオキサイ
ド単位である真のポリエチレングリコールモノエーテル
だけでなく、アルキレンオキサイド単位が主として──
即ち、少なくとも８０%の含有量まで──エチレンオキ
サイド単位であるポリアルキレングリコール−モノエー
テルをも意味する。この様な“混合された”ポリアルキ
レングリコール−モノエーテルは、適当な一価の出発分
子、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール
または異性体ブタノールをアルコキシル化することによ
ってモノエーテルグリコールを製造する間に、例えば種
々のアルキレンオキサイドの混合物、例えばエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとの８：１のモル比の
混合物を用いることによって生じる。しかしながら純粋
なポリエチレングリコール−モノエーテルが特に有利で
ある。
は、アルキレンオキサイド単位が専らエチレンオキサイ
ド単位である真のポリエチレングリコールモノエーテル
だけでなく、アルキレンオキサイド単位が主として──
即ち、少なくとも８０%の含有量まで──エチレンオキ
サイド単位であるポリアルキレングリコール−モノエー
テルをも意味する。この様な“混合された”ポリアルキ
レングリコール−モノエーテルは、適当な一価の出発分
子、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール
または異性体ブタノールをアルコキシル化することによ
ってモノエーテルグリコールを製造する間に、例えば種
々のアルキレンオキサイドの混合物、例えばエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとの８：１のモル比の
混合物を用いることによって生じる。しかしながら純粋
なポリエチレングリコール−モノエーテルが特に有利で
ある。
【００２８】（Ｂ２）に相応する親水性エポキシドの製
造は、例えば、ジ−またはポリエポキシドの水酸基をジ
−またはポリイソシアネートと予め、余分の遊離イソシ
アネート基を放出する様に反応させ、次にこれをポリエ
チレングリコールモノエーテルと反応させて行うことが
できる。しかしながらポリエチレングリコール−モノエ
ーテルを最初にイソシアネートと全て反応させそして次
にその生成物をポリエポキシドのＯＨ基と反応させる様
に行うこともできる。しかし、若干の場合には、両方の
ＯＨ成分とイソシアネートとの反応を同時に行うことも
可能である。
造は、例えば、ジ−またはポリエポキシドの水酸基をジ
−またはポリイソシアネートと予め、余分の遊離イソシ
アネート基を放出する様に反応させ、次にこれをポリエ
チレングリコールモノエーテルと反応させて行うことが
できる。しかしながらポリエチレングリコール−モノエ
ーテルを最初にイソシアネートと全て反応させそして次
にその生成物をポリエポキシドのＯＨ基と反応させる様
に行うこともできる。しかし、若干の場合には、両方の
ＯＨ成分とイソシアネートとの反応を同時に行うことも
可能である。
【００２９】上記の原料成分を反応させることによる本
発明のこれらの親水性エポキシド（Ｂ２）の製造は、塊
状でまたはイソシアネート基に関して不活性である溶
剤、例えばアセトン、メチルエチルケトン、エチルアセ
トン、ブチルアセトン、トルエン、（メタ）アクリル酸
の低分子量エステルまたはかゝる溶剤の混合物中で実施
することができる。その際に反応温度は２０〜１２０
℃、特に２０〜１１０℃に維持するのが有利である。
発明のこれらの親水性エポキシド（Ｂ２）の製造は、塊
状でまたはイソシアネート基に関して不活性である溶
剤、例えばアセトン、メチルエチルケトン、エチルアセ
トン、ブチルアセトン、トルエン、（メタ）アクリル酸
の低分子量エステルまたはかゝる溶剤の混合物中で実施
することができる。その際に反応温度は２０〜１２０
℃、特に２０〜１１０℃に維持するのが有利である。
【００３０】しかしこの反応は、イソシアネート基に対
して不活性である放射線硬化性反応性希釈剤、例えばヘ
キサンジオール−ジアクリレート、トリメチロールプロ
パン−トリアクリレートまたはエトキシル化されたトリ
メチロールプロパンのトリアクリレートの存在下に実施
してもよい。
して不活性である放射線硬化性反応性希釈剤、例えばヘ
キサンジオール−ジアクリレート、トリメチロールプロ
パン−トリアクリレートまたはエトキシル化されたトリ
メチロールプロパンのトリアクリレートの存在下に実施
してもよい。
【００３１】ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸錫、
第三アミンまたはアセチル酢酸亜鉛の如き化合物による
接触反応は、生成物の品質に問題をもたらすことなく、
有益であり得る。
第三アミンまたはアセチル酢酸亜鉛の如き化合物による
接触反応は、生成物の品質に問題をもたらすことなく、
有益であり得る。
【００３２】この反応では原則として出発成分の性質お
よび割合は、全ての出発化合物に関してＮＣＯとＯＨと
の当量比が０．８〜１．２または１．２〜０．８である
様な化学量論的範囲で選択する。
よび割合は、全ての出発化合物に関してＮＣＯとＯＨと
の当量比が０．８〜１．２または１．２〜０．８である
様な化学量論的範囲で選択する。
【００３３】乳化剤として使用するべき本発明の親水性
のポリエポキシアクリレート（Ｂ）の製造は、上記の親
水性エポキシドと（メタ）アクリル酸との反応を塊状で
または不活性溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、（メタ）アク
リル酸の低分子量エステルまたはこれらの溶剤の混合物
の存在下に実施することによる。この場合、反応温度を
８０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃に維持する
のが有利である。
のポリエポキシアクリレート（Ｂ）の製造は、上記の親
水性エポキシドと（メタ）アクリル酸との反応を塊状で
または不活性溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、（メタ）アク
リル酸の低分子量エステルまたはこれらの溶剤の混合物
の存在下に実施することによる。この場合、反応温度を
８０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃に維持する
のが有利である。
【００３４】親水性エポキシド（Ｂ１）または（Ｂ２）
の反応は、分散すべきポリアクリレート（Ａ）の存在下
に実施することができる：即ち、例えばエポキシアクリ
レートは分散すべき成分（Ａ）、原料エポキシドとおよ
び親水性エポキシド（Ｂ１）または（Ｂ２）とアクリル
酸またはメタクリル酸との反応を同時に実施することが
できる。
の反応は、分散すべきポリアクリレート（Ａ）の存在下
に実施することができる：即ち、例えばエポキシアクリ
レートは分散すべき成分（Ａ）、原料エポキシドとおよ
び親水性エポキシド（Ｂ１）または（Ｂ２）とアクリル
酸またはメタクリル酸との反応を同時に実施することが
できる。
【００３５】しかしながら分散するべきポリアクリレー
ト（Ａ）を親水性エポキシド（Ｂ１）または（Ｂ２）の
反応の為の不活性反応媒体として使用することも可能で
ある。
ト（Ａ）を親水性エポキシド（Ｂ１）または（Ｂ２）の
反応の為の不活性反応媒体として使用することも可能で
ある。
【００３６】この反応は放射線硬化性の不活性の反応性
希釈剤、例えばヘキサンジオールアクリレート、トリメ
チロールプロパン−トリアクリレートまたはエトキシル
化トリメチロールプロパンのトリアクリレートの存在下
に実施することも可能である。
希釈剤、例えばヘキサンジオールアクリレート、トリメ
チロールプロパン−トリアクリレートまたはエトキシル
化トリメチロールプロパンのトリアクリレートの存在下
に実施することも可能である。
【００３７】この反応は、当業者に知られている適当な
化合物によって接触的に実施することもできる。ここで
引用するそれらの代表例には、トリフェニルホスフィ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンまたはク
ロム（III ）オクタノエートがある。
化合物によって接触的に実施することもできる。ここで
引用するそれらの代表例には、トリフェニルホスフィ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンまたはク
ロム（III ）オクタノエートがある。
【００３８】乳化剤（Ｂ）を製造するための原料成分中
のエポキシ基とカルボキシル基との相対的割合は１．
２：０．８〜０．８：１．２であるのが有利である。こ
れらの不飽和酸の他に、モノ−およびジカルボン酸およ
び酸無水物を変性のためにおよび特別な性質を達成する
ために使用することも可能であり、これら酸および／ま
たは酸無水物は僅かな量で使用され、特にラウリル酸、
ステアリル酸、アジピン酸、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸およびドデセニル無水コハク酸が有利である。
のエポキシ基とカルボキシル基との相対的割合は１．
２：０．８〜０．８：１．２であるのが有利である。こ
れらの不飽和酸の他に、モノ−およびジカルボン酸およ
び酸無水物を変性のためにおよび特別な性質を達成する
ために使用することも可能であり、これら酸および／ま
たは酸無水物は僅かな量で使用され、特にラウリル酸、
ステアリル酸、アジピン酸、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸およびドデセニル無水コハク酸が有利である。
【００３９】この方法で得られそして（メタ）アクリロ
イル基を有する親水性ポリエポキシド（Ｂ）は、ゲルパ
ーミッションクロマトグラフィーの方法で測定すること
のできる重量平均分子量Ｍｗ５００〜３０，０００g ／
ｍｏｌ、好ましくは８００〜２０，０００g ／ｍｏｌを
有しそしてポリエチレングリコールによって組入れられ
るエチレンオキサイド単位Ｃ2 Ｈ4 Ｏを１０〜９０重量
% 、好ましくは２０〜９０重量% の含有量で有してい
る。
イル基を有する親水性ポリエポキシド（Ｂ）は、ゲルパ
ーミッションクロマトグラフィーの方法で測定すること
のできる重量平均分子量Ｍｗ５００〜３０，０００g ／
ｍｏｌ、好ましくは８００〜２０，０００g ／ｍｏｌを
有しそしてポリエチレングリコールによって組入れられ
るエチレンオキサイド単位Ｃ2 Ｈ4 Ｏを１０〜９０重量
% 、好ましくは２０〜９０重量% の含有量で有してい
る。
【００４０】予想外の時期尚早の重合により生ずる乳化
剤を保護するためには、既に製造する間に、混合物全体
を基準として０．００１〜０．５% の重合抑制剤を添加
するのが有利である。この種類の適する助剤の例にはフ
ェノールおよびフェノール誘導体、好ましくはフェノー
ル性水酸基に対してオルト位の両方に炭素原子数１〜６
のアルキル置換基を持つ立体障害フェノール；アミン、
好ましくは第二アリールアミンおよびそれの誘導体；キ
ノン；有機酸の銅（Ｉ）塩；またはハロゲン化銅（Ｉ）
とホスフィットとの付加生成物がある。
剤を保護するためには、既に製造する間に、混合物全体
を基準として０．００１〜０．５% の重合抑制剤を添加
するのが有利である。この種類の適する助剤の例にはフ
ェノールおよびフェノール誘導体、好ましくはフェノー
ル性水酸基に対してオルト位の両方に炭素原子数１〜６
のアルキル置換基を持つ立体障害フェノール；アミン、
好ましくは第二アリールアミンおよびそれの誘導体；キ
ノン；有機酸の銅（Ｉ）塩；またはハロゲン化銅（Ｉ）
とホスフィットとの付加生成物がある。
【００４１】挙げられる例には４，４’−ビス（２，６
−ジ−第三ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ第三ブチル−
４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−ブチ
ルインデンビス（６−第三−ｏ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ナフ
チル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１
−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、フェニ
ル−β−ナフチルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）ジフェニルアミン、１，３，５−トリ
ス（３’，５’−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシナモイル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ヒド
ロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ−第三ブチル
キノン、トルヒドロキノン、ｐ−第三ブチルピロカテコ
ール、３−メチルピロカテコール、４−エチルピロカテ
コール、クロラニル、ナフトキノン、銅ナフテナート、
銅オクタノエートおよびｐ−ニトロソ−ジメチルアニリ
ンが含まれる。他の適当な安定剤には、“Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ
（有機化学の方法）”、第４版、第XIV 巻、第４３３〜
４５２頁、第７５６頁、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ 出
版社、シュトットガルト、１９６１に記載されている。
−ジ−第三ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ第三ブチル−
４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−ブチ
ルインデンビス（６−第三−ｏ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ナフ
チル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１
−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、フェニ
ル−β−ナフチルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）ジフェニルアミン、１，３，５−トリ
ス（３’，５’−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシナモイル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ヒド
ロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ−第三ブチル
キノン、トルヒドロキノン、ｐ−第三ブチルピロカテコ
ール、３−メチルピロカテコール、４−エチルピロカテ
コール、クロラニル、ナフトキノン、銅ナフテナート、
銅オクタノエートおよびｐ−ニトロソ−ジメチルアニリ
ンが含まれる。他の適当な安定剤には、“Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ
（有機化学の方法）”、第４版、第XIV 巻、第４３３〜
４５２頁、第７５６頁、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ 出
版社、シュトットガルト、１９６１に記載されている。
【００４２】本発明の水性バインダーおよび水性分散物
を製造するために、成分（Ａ）および（Ｂ）を混合し、
次に水をこの混合物中に撹拌下に導入する。成分（Ａ）
および（Ｂ）の重量比は０〜９８% 、好ましくは０〜９
５% の成分（Ａ）および１００〜２% 、好ましくは３０
〜５% の成分（Ｂ）である。細かいエマルジョンを生ず
る為には、所望の固形分含有量が達成されるまで、６０
℃以下の温度で回分的に水を添加するのが有利である。
この方法では、不透明なバイダー溶液および安定な油／
水−型エマルジョンの両方を得ることが可能である。
を製造するために、成分（Ａ）および（Ｂ）を混合し、
次に水をこの混合物中に撹拌下に導入する。成分（Ａ）
および（Ｂ）の重量比は０〜９８% 、好ましくは０〜９
５% の成分（Ａ）および１００〜２% 、好ましくは３０
〜５% の成分（Ｂ）である。細かいエマルジョンを生ず
る為には、所望の固形分含有量が達成されるまで、６０
℃以下の温度で回分的に水を添加するのが有利である。
この方法では、不透明なバイダー溶液および安定な油／
水−型エマルジョンの両方を得ることが可能である。
【００４３】この方法で得られる水性分散物は塗料のた
めの価値ある水性バインダーである。このものはそのま
までまたは塗料工業から公知の助剤および添加物、例え
ばフィラー、顔料、溶剤、均展剤およびこれらの類似物
と組合せてあらゆる種類の基体のための塗料の製造に使
用することができる。適する基体には紙、厚紙包装材、
皮革、木材、合成樹脂、不織布、繊維材料、セラミック
材料、鉱物材料、ガラス、金属、合成皮革、および光学
材料、例えば印画紙がある。
めの価値ある水性バインダーである。このものはそのま
までまたは塗料工業から公知の助剤および添加物、例え
ばフィラー、顔料、溶剤、均展剤およびこれらの類似物
と組合せてあらゆる種類の基体のための塗料の製造に使
用することができる。適する基体には紙、厚紙包装材、
皮革、木材、合成樹脂、不織布、繊維材料、セラミック
材料、鉱物材料、ガラス、金属、合成皮革、および光学
材料、例えば印画紙がある。
【００４４】本発明の分散物およびバインダー溶液は５
〜９０重量% の固形分含有量を有している。固形分含有
量とは分散物の重量を基準としたバインダーと乳化剤と
の合計重量を意味する。
〜９０重量% の固形分含有量を有している。固形分含有
量とは分散物の重量を基準としたバインダーと乳化剤と
の合計重量を意味する。
【００４５】これらの分散物および本発明の分散物は公
知の方法で、即ち噴霧塗装、ドクターブレードでの塗
装、ロール塗装、刷毛塗り、浸漬塗装または流れ塗によ
って塗布できる。水分およびあるいは併用してもよい不
活性溶剤を蒸発させた後に、塗膜は高エネルギー放射
線、例えば紫外線、電子線またはγ−線によって架橋さ
せることもできるし、または乾燥酸（ｓｉｃｃａｔｉｖ
ｅ ａｃｉｄ）の金属塩および（ヒドロ）ペルオキシド
を用いて８０〜２５０℃の温度で架橋させることもでき
る。
知の方法で、即ち噴霧塗装、ドクターブレードでの塗
装、ロール塗装、刷毛塗り、浸漬塗装または流れ塗によ
って塗布できる。水分およびあるいは併用してもよい不
活性溶剤を蒸発させた後に、塗膜は高エネルギー放射
線、例えば紫外線、電子線またはγ−線によって架橋さ
せることもできるし、または乾燥酸（ｓｉｃｃａｔｉｖ
ｅ ａｃｉｄ）の金属塩および（ヒドロ）ペルオキシド
を用いて８０〜２５０℃の温度で架橋させることもでき
る。
【００４６】本発明の分散物を紫外線で硬化させる場合
には、光開始剤を添加する必要がある。これらは一般に
バインダーに溶解しそして水性層中にバインダーと一緒
に分散させるか、または相前後して続いて添加しそして
分散させる。適する光開始剤には、例えばＪ．Ｋｏｓａ
ｒ、“Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ
ｓ”、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク／
ロンドン／シドニー、１９６５の論文に記載されている
様に、一般に使用される。非常に適している他のものに
は、ベンゾイン−エーテル、例えばバンゾイン−イソプ
ロピルエーテル、ベンジルケタール類、例えばベンジル
−ジメチルケタール、およびヒドロキシアルキルフェノ
ール類、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニル−１−プロパノンがある。
には、光開始剤を添加する必要がある。これらは一般に
バインダーに溶解しそして水性層中にバインダーと一緒
に分散させるか、または相前後して続いて添加しそして
分散させる。適する光開始剤には、例えばＪ．Ｋｏｓａ
ｒ、“Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ
ｓ”、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク／
ロンドン／シドニー、１９６５の論文に記載されている
様に、一般に使用される。非常に適している他のものに
は、ベンゾイン−エーテル、例えばバンゾイン−イソプ
ロピルエーテル、ベンジルケタール類、例えばベンジル
−ジメチルケタール、およびヒドロキシアルキルフェノ
ール類、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニル−１−プロパノンがある。
【００４７】本発明の組成物の使用目的に依存して分散
したバインダーの重量を基準として０．１〜１０% 、好
ましくは０．１〜５% の重量割合で使用される上記光開
始剤は、個々の物質として使用してもよいしまたはしば
しば得られる有利な硬化を考慮して、互いに組合せて使
用してもよい。
したバインダーの重量を基準として０．１〜１０% 、好
ましくは０．１〜５% の重量割合で使用される上記光開
始剤は、個々の物質として使用してもよいしまたはしば
しば得られる有利な硬化を考慮して、互いに組合せて使
用してもよい。
【００４８】光重合を実施するのに使用できる照射源
は、２５００〜５０００アンペアー、好ましくは３００
０〜４０００アンペアーの範囲内で放出する人工放射器
である。水銀蒸気−およびキセノン−ランプ、特に高圧
水銀放射器を用いるのが有利である。一般に本発明の反
応生成物の被覆物は１秒より短い間に硬化して造膜し得
る。フィラーを使用する場合には、フィラーの吸収特性
によって重合過程を妨害しないものに制限する。使用可
能な光透過性フィラーの例には、タルク、バライト、チ
ョーク、石膏、珪酸、アスベスト粉末および軽スパー
（ｌｉｇｈｔ ｓｐａｒ）がある。熱開始剤によってま
たは高エネルギー放射線、例えば電子線またはγ線によ
って硬化を行う場合には、一般に使用されるフィラー、
顔料および補強材の全てを使用することができる。
は、２５００〜５０００アンペアー、好ましくは３００
０〜４０００アンペアーの範囲内で放出する人工放射器
である。水銀蒸気−およびキセノン−ランプ、特に高圧
水銀放射器を用いるのが有利である。一般に本発明の反
応生成物の被覆物は１秒より短い間に硬化して造膜し得
る。フィラーを使用する場合には、フィラーの吸収特性
によって重合過程を妨害しないものに制限する。使用可
能な光透過性フィラーの例には、タルク、バライト、チ
ョーク、石膏、珪酸、アスベスト粉末および軽スパー
（ｌｉｇｈｔ ｓｐａｒ）がある。熱開始剤によってま
たは高エネルギー放射線、例えば電子線またはγ線によ
って硬化を行う場合には、一般に使用されるフィラー、
顔料および補強材の全てを使用することができる。
【００４９】
【実施例】バインダーの製造 例Ｂ１： ８７０部のＥｕｒｅｐｏｘ ＲＶ−Ｃ（シクロ
ヘキサンジメタノールを基礎とする市販のジグリシジル
エーテル、製造元：Ｓｃｈｅｒｉｎｇ ＡＧ、エポキシ
含有量：９．１% ）、２．５部のハイドロキノン−モノ
メチルエーテルおよび６部のトリフェニルホスフィン
を、空気を通しながら９０℃に加熱しそして３３５部の
アクリル酸を２時間にわたって添加する。この条件のも
とで攪拌を＜５の酸価になるまで続ける。６１００ｍＰ
ａ．ｓの粘度および９．１% の二重結合含有量を有する
淡黄色の生成物が得られる。
ヘキサンジメタノールを基礎とする市販のジグリシジル
エーテル、製造元：Ｓｃｈｅｒｉｎｇ ＡＧ、エポキシ
含有量：９．１% ）、２．５部のハイドロキノン−モノ
メチルエーテルおよび６部のトリフェニルホスフィン
を、空気を通しながら９０℃に加熱しそして３３５部の
アクリル酸を２時間にわたって添加する。この条件のも
とで攪拌を＜５の酸価になるまで続ける。６１００ｍＰ
ａ．ｓの粘度および９．１% の二重結合含有量を有する
淡黄色の生成物が得られる。
【００５０】例Ｂ２：３３４８部のＢｅｃｋｏｐｏｘ
ＥＰ １４０（ビスフェノールＡを基礎とする市販のジ
グリシジルエーテル、製造元：Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ、
エポキシ含有量：８．６% ）、１．４部のハイドロキノ
ン−モノメチルエーテルおよび１６部のトリエチルアミ
ンを、空気を通しながら９０℃に加熱しそして１２９６
部のアクリル酸を２時間にわたって添加する。この条件
のもとで攪拌を＜５の酸価になるまで続ける。１０，５
００ｍＰａ．ｓの粘度および９．２% の二重結合含有量
を有する淡黄色の生成物が得られる。
ＥＰ １４０（ビスフェノールＡを基礎とする市販のジ
グリシジルエーテル、製造元：Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ、
エポキシ含有量：８．６% ）、１．４部のハイドロキノ
ン−モノメチルエーテルおよび１６部のトリエチルアミ
ンを、空気を通しながら９０℃に加熱しそして１２９６
部のアクリル酸を２時間にわたって添加する。この条件
のもとで攪拌を＜５の酸価になるまで続ける。１０，５
００ｍＰａ．ｓの粘度および９．２% の二重結合含有量
を有する淡黄色の生成物が得られる。
【００５１】例Ｂ３：２７３部のイソホロンジイソシア
ネート、０．８部の２，６−ジ−第三ブチル−４−メチ
ルフェノールおよび１．３部のジブチル錫ジラウレート
を、この混合物に空気を通しながら室温で混合し、そし
て１６６部の２−ヒドロキシプロピル−アクリレート、
１７部のヒドロキシエチル−アクリレート、２３部の２
−ヒドオキシブチル−アクリレートおよび１６０部の三
官能性カプロラクトン〔ＯＨ価：３０８ｍｇ（ＫＯＨ）
／ｇ〕を２時間にわたって添加する。次いで９７部のＳ
ａｒｔｏｍｅｒ ４５４（市販のエトキシル化したトリ
メチルプロパンのトリアクリレート、製造元：Ｃｒａｙ
−Ｖａｌｌｅｙ）を添加し、そして攪拌を＜０．２% の
イソシアネート含有量が達成されるまで継続する。２４
００ｍＰａ．ｓの粘度および７．０% の二重結合含有量
の無色の生成物が得られる。
ネート、０．８部の２，６−ジ−第三ブチル−４−メチ
ルフェノールおよび１．３部のジブチル錫ジラウレート
を、この混合物に空気を通しながら室温で混合し、そし
て１６６部の２−ヒドロキシプロピル−アクリレート、
１７部のヒドロキシエチル−アクリレート、２３部の２
−ヒドオキシブチル−アクリレートおよび１６０部の三
官能性カプロラクトン〔ＯＨ価：３０８ｍｇ（ＫＯＨ）
／ｇ〕を２時間にわたって添加する。次いで９７部のＳ
ａｒｔｏｍｅｒ ４５４（市販のエトキシル化したトリ
メチルプロパンのトリアクリレート、製造元：Ｃｒａｙ
−Ｖａｌｌｅｙ）を添加し、そして攪拌を＜０．２% の
イソシアネート含有量が達成されるまで継続する。２４
００ｍＰａ．ｓの粘度および７．０% の二重結合含有量
の無色の生成物が得られる。
【００５２】乳化剤Ｂの製造 例Ｅ１ （親水性エポキシド、種類Ｂ１）：１０５０部の
Ｂｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ １４０（ビスフェノールＡを
基礎とする市販のジグリシジルエーテル、製造元：Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ ＡＧ、エポキシ含有量：８．６% ）および
４５０部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ２０７０を、この混
合物を攪拌しそして窒素ガスを通しながら、５時間にわ
たって１２０℃に加熱し、次に９０℃に冷却する。４部
のハイロドキノンモノメチルエーテルおよび９部のトリ
フェニルホスフィンを添加した後に、混合物を攪拌し続
けながら且つ空気を通しながら３６０部のアクリル酸を
４時間にわたって滴加する。次に撹拌を＜５の酸価およ
び＜０．５% のエポキシ含有量になるまで続ける。６．
２% の二重結合含有量を有する淡黄色の樹脂が得られ
る。
Ｂｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ １４０（ビスフェノールＡを
基礎とする市販のジグリシジルエーテル、製造元：Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ ＡＧ、エポキシ含有量：８．６% ）および
４５０部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ２０７０を、この混
合物を攪拌しそして窒素ガスを通しながら、５時間にわ
たって１２０℃に加熱し、次に９０℃に冷却する。４部
のハイロドキノンモノメチルエーテルおよび９部のトリ
フェニルホスフィンを添加した後に、混合物を攪拌し続
けながら且つ空気を通しながら３６０部のアクリル酸を
４時間にわたって滴加する。次に撹拌を＜５の酸価およ
び＜０．５% のエポキシ含有量になるまで続ける。６．
２% の二重結合含有量を有する淡黄色の樹脂が得られ
る。
【００５３】例Ｅ２（親水性エポキシド、種類Ｂ１）：
８７５部のＥｕｒｅｐｏｘ ＲＶ−Ｃ（シクロヘキサン
ジメタノールを基礎とする市販のジグリシジルエーテ
ル、製造元：Ｓｃｈｅｒｉｎｇ ＡＧ、エポキシ含有
量：９．１% ）および３７５部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
Ｍ２０７０を、この混合物を攪拌しそして窒素ガスを通
しながら、５時間にわたって１２０℃に加熱し、次に９
０℃に冷却する。３部のハイロドキノンモノメチルエー
テルおよび８部のトリフェニルホスフィンを添加した後
に、混合物を攪拌し続けながら且つ空気を通しながら２
９２部のアクリル酸を４時間にわたって滴加する。次に
撹拌を＜５の酸価および＜０．５% のエポキシ含有量に
なるまで続ける。６．３% の二重結合含有量を有する淡
黄色の樹脂が得られる。
８７５部のＥｕｒｅｐｏｘ ＲＶ−Ｃ（シクロヘキサン
ジメタノールを基礎とする市販のジグリシジルエーテ
ル、製造元：Ｓｃｈｅｒｉｎｇ ＡＧ、エポキシ含有
量：９．１% ）および３７５部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
Ｍ２０７０を、この混合物を攪拌しそして窒素ガスを通
しながら、５時間にわたって１２０℃に加熱し、次に９
０℃に冷却する。３部のハイロドキノンモノメチルエー
テルおよび８部のトリフェニルホスフィンを添加した後
に、混合物を攪拌し続けながら且つ空気を通しながら２
９２部のアクリル酸を４時間にわたって滴加する。次に
撹拌を＜５の酸価および＜０．５% のエポキシ含有量に
なるまで続ける。６．３% の二重結合含有量を有する淡
黄色の樹脂が得られる。
【００５４】例Ｅ３（親水性エポキシド、種類Ｂ１）：
５２２部のＥｕｒｅｐｏｘ ＲＶ−Ｃ（シクロヘキサン
ジメタノールを基礎とする市販のジグリシジルエーテ
ル、製造元：Ｓｃｈｅｒｉｎｇ ＡＧ、エポキシ含有
量：９．１% ）および２０００部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
Ｍ２０７０を、この混合物を攪拌しそして窒素ガスを
通しながら、５時間にわたって１２０℃に加熱し、次に
９０℃に冷却する。５部のハイロドキノンモノメチルエ
ーテルおよび５部のトリフェニルホスフィンを添加した
後に、混合物を攪拌し続けながら且つ空気を通しながら
６８部のアクリル酸を４時間にわたって滴加する。次に
撹拌を＜３の酸価および＜０．３% のエポキシ含有量に
なるまで続ける。０．８% の二重結合含有量を有する淡
黄色の樹脂が得られる。例Ｅ４ （親水性エポキシド、種類Ｂ２）：１６０部のＢ
ｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ １４０（ビスフェノールＡを基
礎とする市販のジグリシジルエーテル、製造元：Ｈｏｅ
ｃｈｓｔ ＡＧ、エポキシ含有量：８．６% ）、５００
０の分子量を有する２００部のポリエチレングリコール
−モノメチルエーテル、４０部のＳａｒｔｏｍｅｒ ４
５４（エトキシル化トリメチロールプロパンの市販のト
リアクリレート、Ｃｒａｙ−Ｖａｌｌｅｙ）および２部
のハイロドキノンモノメチルエーテルを、空気を通しな
がら７０℃に加熱しそして１０部のイソホロンジイソシ
アネートを３０分に渡って添加する。次に撹拌を同じ温
度で続けて、＜０．２% のＮＣＯ価とする。
５２２部のＥｕｒｅｐｏｘ ＲＶ−Ｃ（シクロヘキサン
ジメタノールを基礎とする市販のジグリシジルエーテ
ル、製造元：Ｓｃｈｅｒｉｎｇ ＡＧ、エポキシ含有
量：９．１% ）および２０００部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ
Ｍ２０７０を、この混合物を攪拌しそして窒素ガスを
通しながら、５時間にわたって１２０℃に加熱し、次に
９０℃に冷却する。５部のハイロドキノンモノメチルエ
ーテルおよび５部のトリフェニルホスフィンを添加した
後に、混合物を攪拌し続けながら且つ空気を通しながら
６８部のアクリル酸を４時間にわたって滴加する。次に
撹拌を＜３の酸価および＜０．３% のエポキシ含有量に
なるまで続ける。０．８% の二重結合含有量を有する淡
黄色の樹脂が得られる。例Ｅ４ （親水性エポキシド、種類Ｂ２）：１６０部のＢ
ｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ １４０（ビスフェノールＡを基
礎とする市販のジグリシジルエーテル、製造元：Ｈｏｅ
ｃｈｓｔ ＡＧ、エポキシ含有量：８．６% ）、５００
０の分子量を有する２００部のポリエチレングリコール
−モノメチルエーテル、４０部のＳａｒｔｏｍｅｒ ４
５４（エトキシル化トリメチロールプロパンの市販のト
リアクリレート、Ｃｒａｙ−Ｖａｌｌｅｙ）および２部
のハイロドキノンモノメチルエーテルを、空気を通しな
がら７０℃に加熱しそして１０部のイソホロンジイソシ
アネートを３０分に渡って添加する。次に撹拌を同じ温
度で続けて、＜０．２% のＮＣＯ価とする。
【００５５】更に２部のハイドロキノン−モノメチルエ
ーテルおよび５部のトリフェニルホスフィットの添加後
に、５９部のアクリル酸を、攪拌を続けながら且つ空気
を通しながら、４時間に渡って滴加する。次に撹拌を＜
５の酸価および＜０．５% のエポキシ含有量になるまで
続ける。
ーテルおよび５部のトリフェニルホスフィットの添加後
に、５９部のアクリル酸を、攪拌を続けながら且つ空気
を通しながら、４時間に渡って滴加する。次に撹拌を＜
５の酸価および＜０．５% のエポキシ含有量になるまで
続ける。
【００５６】４．０% の二重結合含有量を有する結晶質
の樹脂が得られる。例ＢＷ１ （水溶性エポキシアクリレート）：４９部のＢ
ｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ ３０１（ビスフェノールＡを基
礎とする市販のジグリシジルエーテル、製造元：Ｈｏｅ
ｃｈｓｔ ＡＧ、エポキシ含有量：３．３% ）および２
１部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ１０００を、この混合物
を攪拌しそして窒素ガスを通しながら、４時間にわたっ
て１４０℃に加熱し、次に９０℃に冷却する。０．２部
のハイロドキノンモノメチルエーテルおよび０．４部の
トリフェニルホスフィンを添加した後に、混合物を攪拌
し続けながら且つ空気を通しながら、４２部のアクリル
酸を４時間にわたって滴加する。６．５部のＳａｒｔｏ
ｍｅｒ ４５４（エトキシル化トリメチロールプロパン
の市販のトリアクリレート、Ｃｒａｙ−Ｖａｌｌｅｙ）
の添加後に、攪拌を＜５の酸価および，０．５% のエポ
キシ含有量になるまで継続する。
の樹脂が得られる。例ＢＷ１ （水溶性エポキシアクリレート）：４９部のＢ
ｅｃｋｏｐｏｘ ＥＰ ３０１（ビスフェノールＡを基
礎とする市販のジグリシジルエーテル、製造元：Ｈｏｅ
ｃｈｓｔ ＡＧ、エポキシ含有量：３．３% ）および２
１部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｍ１０００を、この混合物
を攪拌しそして窒素ガスを通しながら、４時間にわたっ
て１４０℃に加熱し、次に９０℃に冷却する。０．２部
のハイロドキノンモノメチルエーテルおよび０．４部の
トリフェニルホスフィンを添加した後に、混合物を攪拌
し続けながら且つ空気を通しながら、４２部のアクリル
酸を４時間にわたって滴加する。６．５部のＳａｒｔｏ
ｍｅｒ ４５４（エトキシル化トリメチロールプロパン
の市販のトリアクリレート、Ｃｒａｙ−Ｖａｌｌｅｙ）
の添加後に、攪拌を＜５の酸価および，０．５% のエポ
キシ含有量になるまで継続する。
【００５７】２．５% の二重結合含有量を有する淡黄色
の樹脂が得られる。次に２３０部の水を激しい攪拌下に
ゆっくりと混入して、殆ど透明な水性バインダー溶液を
得る。
の樹脂が得られる。次に２３０部の水を激しい攪拌下に
ゆっくりと混入して、殆ど透明な水性バインダー溶液を
得る。
【００５８】分散物の製造 例Ｄ１ １１０部のバインダーＢ１および９部の乳化剤Ｅ１を攪
拌下に５０℃に加熱しそして均一化する。５０部の水
を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌しなが
ら５分間にわたって導入する。１５分攪拌した後に、分
散物を室温に冷却しそして更に１１４部の水で希釈す
る。５２０ｍＰａ．ｓの粘度および５５% の固形分含有
量を有する白色のミルク状の分散物が得られる。
拌下に５０℃に加熱しそして均一化する。５０部の水
を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌しなが
ら５分間にわたって導入する。１５分攪拌した後に、分
散物を室温に冷却しそして更に１１４部の水で希釈す
る。５２０ｍＰａ．ｓの粘度および５５% の固形分含有
量を有する白色のミルク状の分散物が得られる。
【００５９】例Ｄ２ １３５部のバインダーＢ１および１６５部の乳化剤Ｅ１
を攪拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。８０部の
水を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌しな
がら５分間にわたって導入する。１５分攪拌した後に、
分散物を室温に冷却しそして更に１２０部の水で希釈す
る。７３０ｍＰａ．ｓの粘度および６０% の固形分含有
量を有する白色のミルク状の分散物が得られる。
を攪拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。８０部の
水を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌しな
がら５分間にわたって導入する。１５分攪拌した後に、
分散物を室温に冷却しそして更に１２０部の水で希釈す
る。７３０ｍＰａ．ｓの粘度および６０% の固形分含有
量を有する白色のミルク状の分散物が得られる。
【００６０】例Ｄ３ ８８．５部のバインダーＢ２および１１．５部の乳化剤
Ｅ３を攪拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。２０
部の水を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌
しながら５分間にわたって導入する。１５分攪拌した後
に、分散物を室温に冷却しそして４７部の水で希釈す
る。６００ｍＰａ．ｓの粘度および６０% の固形分含有
量を有する白色のミルク状の分散物が得られる。
Ｅ３を攪拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。２０
部の水を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌
しながら５分間にわたって導入する。１５分攪拌した後
に、分散物を室温に冷却しそして４７部の水で希釈す
る。６００ｍＰａ．ｓの粘度および６０% の固形分含有
量を有する白色のミルク状の分散物が得られる。
【００６１】例Ｄ４ ３０４部のバインダーＢ１および９６部の乳化剤Ｅ４を
攪拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。１００部の
水を、羽根式攪拌機（回転速度＝４００回転／分）にて
攪拌しながら５分間にわたって導入する。３時間攪拌し
た後に、分散物を室温に冷却しそして２２７部の水でゆ
っくり希釈する。７２０ｍＰａ．ｓの粘度および５５%
の固形分含有量を有する白色のミルク状の分散物が得ら
れる。
攪拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。１００部の
水を、羽根式攪拌機（回転速度＝４００回転／分）にて
攪拌しながら５分間にわたって導入する。３時間攪拌し
た後に、分散物を室温に冷却しそして２２７部の水でゆ
っくり希釈する。７２０ｍＰａ．ｓの粘度および５５%
の固形分含有量を有する白色のミルク状の分散物が得ら
れる。
【００６２】例Ｄ５ ８１部のバインダーＢ２および１９部の乳化剤Ｅ４を攪
拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。２０部の水
を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌しなが
ら５分間にわたって導入する。２０分攪拌した後に、分
散物を室温に冷却しそして４７部の水で希釈する。６５
０ｍＰａ．ｓの粘度および６０%の固形分含有量を有す
る白色のミルク状の分散物が得られる。
拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。２０部の水
を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌しなが
ら５分間にわたって導入する。２０分攪拌した後に、分
散物を室温に冷却しそして４７部の水で希釈する。６５
０ｍＰａ．ｓの粘度および６０%の固形分含有量を有す
る白色のミルク状の分散物が得られる。
【００６３】例Ｄ６ ８５部のバインダーＢ３および１５部の乳化剤Ｅ３を攪
拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。２５部の水
を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌しなが
ら５分間にわたって導入する。１５分攪拌した後に、分
散物を室温に冷却しそして５７部の水で希釈する。５３
０ｍＰａ．ｓの粘度および５５%の固形分含有量を有す
る白色のミルク状の分散物が得られる。
拌下に４０℃に加熱しそして均一化する。２５部の水
を、ディソルバー（周速＝２０ｍ／秒）にて攪拌しなが
ら５分間にわたって導入する。１５分攪拌した後に、分
散物を室温に冷却しそして５７部の水で希釈する。５３
０ｍＰａ．ｓの粘度および５５%の固形分含有量を有す
る白色のミルク状の分散物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 4/00 ＰＤＹ
Claims (17)
- 【請求項１】 実質的に（Ａ）（メタ）アクリレート基
を含有する放射線硬化性バインダーおよび（Ｂ）放射線
硬化性の親水性ポリエポキシアクリレートを含有する放
射線硬化性の水性のバインダーまたはバインダー分散
物。 - 【請求項２】 バインダーＡ）が、ポリアクリレート−
アクリレート、ポリエポキシ−アクリレート、ポリウレ
タン−アクリレート、ポリエステル−アクリレート、ポ
リエーテル−アクリレート、メラミン−アクリレートお
よび相応するメタクリル系化合物より成る群から選択さ
れる請求項１に記載の放射線硬化性の水性のバインダー
またはバインダー分散物。 - 【請求項３】 放射線硬化性の親水性ポリエポキシアク
リレート（Ｂ）がジ−またはポリエポキシ化合物（Ｂ
０）から、（Ｂ１）ポリエチレン（プロピレン）グリコ
ールモノエーテルの第一アミンまたは第二モノアミンと
反応させることにより、および／または（Ｂ２）ジイソ
シアネートまたはポリイソシアネートと反応させそして
その後にポリエチレン（プロピレン）グリコールモノエ
ーテルと反応させそして続く段階でアクリル酸またはメ
タクリル酸と反応させることによって得ることができ
る、請求項１に記載の放射線硬化性の水性のバインダー
またはバインダー分散物。 - 【請求項４】 ジ−またはポリエポキシ成分（Ｂ０）
を、分子当たりに１つより多いエポキシ基を持つ化合物
（Ｂ０１）とエポキシ基に対して反応性である１より多
い基を持つ化合物（Ｂ０２）とを反応させることによっ
て得ることのできる、請求項１に記載の放射線硬化性の
水性のバインダーまたはバインダー分散物。 - 【請求項５】 ジ−またはポリエポキシ成分（Ｂ０）の
製造の間に以下の群から選択された１種以上の化合物を
追加的に用いる： （Ｂ０３）分子当たり１つのエポキシ基を持つ化合物、
および （Ｂ０４）エポキシ基に対して反応性である１つの基を
持つ化合物 請求項４に記載の水性の放射線硬化性のバインダーまた
はバインダー分散物。 - 【請求項６】 ジ−またはポリエポキシ成分（Ｂ０）が
１つ以上のＮ−グリシジル化合物を含有する、請求項１
に記載の水性の放射線硬化性のバインダーまたは−バイ
ンダー分散物。 - 【請求項７】 ジ−またはポリエポキシ成分（Ｂ０）が
ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルを含有する、
請求項１に記載の水性の放射線硬化性のバインダーまた
はバインダー分散物。 - 【請求項８】 ジ−またはポリエポキシ成分（Ｂ０）が
グリシジルエステル基を有するコポリマーを含有する、
請求項１に記載の水性の放射線硬化性のバインダーまた
はバインダー分散物。 - 【請求項９】 エポキシ基に対して反応性である１つよ
り多い基を持つ化合物（Ｂ０２）が以下の群から選択さ
れる： （Ｂ０２１）ポリヒドロキシ芳香族化合物、 （Ｂ０２２）ポリ（ヒドロキシアリール）（シクロ）ア
ルカン、 （Ｂ０２３）ポリヒドロキシアリールエーテル、 （Ｂ０２４）ポリヒドロキシアリールケトン、 （Ｂ０２５）ポリヒドロキシアリールスルホンおよび （Ｂ０２６）脂肪族の線状の、枝分かれしたおよび環状
のポリヒドロキシ化合物 請求項４に記載の放射線硬化性の水性のバインダーまた
はバインダー分散物。 - 【請求項１０】 エポキシ成分Ｂ）が５００〜３０，０
００g ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に
記載の水性の放射線硬化性のバインダーまたはバインダ
ー分散物。 - 【請求項１１】 エポキシ成分Ｂがポリエチレングリコ
ールから誘導される構造単位中に１０〜９０重量% の含
有量でオキシエチレン単位を有する、請求項１に記載の
水性の放射線硬化性のバインダーまたはバインダー分散
物。 - 【請求項１２】 成分（Ａ）の含有量が０〜９８重量%
でありそして成分Ｂ）の含有量が１００〜２重量% であ
る、請求項１に記載の水性の放射線硬化性のバインダー
またはバインダー分散物。 - 【請求項１３】 放射線硬化性ポリエポキシアクリレー
ト（Ｂ）が、ジ−またはポリエポキシ成分（Ｂ０）とポ
リエチレングリコール−モノエーテルの第一−または第
二モノアミンまたはそれらの混合物と反応させそして第
二段階で最初の段階の生成物をアクリル酸またはメタク
リル酸またはそれの反応性誘導体と反応させることによ
って得ることのできる、請求項１に記載の水性の放射線
硬化性のバインダーまたはバインダー分散物。 - 【請求項１４】 放射線硬化性ポリエポキシ−アクリレ
ート（Ｂ）は、ジ−またはポリエポキシドを少なくとも
１種類のジイソシアネートまたはポリイソシアネートお
よび少なくとも１種類のポリエチレン（プロピレン）グ
リコールモノエーテルと反応させ、そして第二段階で第
一段階の生成物とアクリル酸またはメタクリル酸または
それらの反応性誘導体とを反応させることによって得ら
れる、請求項１に記載の水性の放射線硬化性のバインダ
ーまたはバインダー分散物。 - 【請求項１５】 成分（Ａ）と（Ｂ）とを混合し、次い
で攪拌下にこの混合物中に水を導入する、水性の放射線
硬化性のバインダーまたはバインダー分散物の製造方
法。 - 【請求項１６】 請求項１に記載のバインダーまたはバ
インダー分散物を含む放射線硬化性塗料。 - 【請求項１７】 光開始剤を追加的に添加する、請求項
１に記載のバインダーまたはバインダー分散物より成る
放射線硬化性塗料。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004359956A (ja) * | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Byk Chem Gmbh | 湿潤剤又は分散剤用エポキシド付加物及びその塩 |
| JP2006503944A (ja) * | 2002-10-21 | 2006-02-02 | サーフェィス スペシャルティーズ オーストリア ゲーエムベーハー | 水性の非イオン性に安定化されたエポキシ樹脂 |
| JP2013505340A (ja) * | 2009-09-21 | 2013-02-14 | アイジーエム・グループ・ベスローテン・フェンノートシャップ | 放射線硬化性エポキシアクリレートの水性分散物 |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4413242A1 (de) * | 1994-04-16 | 1995-10-19 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur Herstellung von Gegenständen mit dreidimensionaler Oberflächenstruktur und nach diesem Verfahren hergestellte Gegenstände |
| JP3877802B2 (ja) * | 1995-05-02 | 2007-02-07 | 株式会社リコー | エマルジョンインク及びこれを用いた印刷方法 |
| AU721046B2 (en) * | 1996-12-19 | 2000-06-22 | Rohm And Haas Company | Coating substrates |
| US5845349A (en) | 1997-02-19 | 1998-12-08 | Arms Reach Concepts, Inc. | Multiple purpose convertible playpen |
| GB9708510D0 (en) * | 1997-04-25 | 1997-06-18 | Dow Deutschland Inc | Nitrogen containing epoxy resins for photocurable coating applications |
| DE19718948A1 (de) * | 1997-05-05 | 1998-11-12 | Basf Ag | Wässrige, strahlungshärtbare Beschichtungsmassen |
| US5945462A (en) * | 1997-10-02 | 1999-08-31 | Loctite Corporation | Temporary protective coatings for precision surfaces |
| US6087417A (en) | 1998-01-16 | 2000-07-11 | The Valspar Corporation | Epoxy resin/acid/tertiary amine reaction product with reactive diluent |
| DE19818312A1 (de) * | 1998-04-23 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Wäßriges Beschichtungssytem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten |
| DE19830280A1 (de) * | 1998-07-07 | 2000-01-13 | Henkel Kgaa | Härter für Epoxidharze |
| DE19830279A1 (de) | 1998-07-07 | 2000-01-13 | Henkel Kgaa | Härter für Epoxidharze |
| DE19838262B4 (de) * | 1998-08-22 | 2006-05-04 | Basf Coatings Ag | Universell einsetzbare Pigmentpasten und ihre Verwendung zur Herstellung von strahlenhärtbaren Lacken |
| US20030001108A1 (en) | 1999-11-05 | 2003-01-02 | Energy Sciences, Inc. | Particle beam processing apparatus and materials treatable using the apparatus |
| US7026635B2 (en) | 1999-11-05 | 2006-04-11 | Energy Sciences | Particle beam processing apparatus and materials treatable using the apparatus |
| EP1125996A1 (en) * | 2000-02-09 | 2001-08-22 | Ucb, S.A. | Radiation curable powder compositions |
| US6436540B1 (en) * | 2000-02-18 | 2002-08-20 | Omnova Solutions Inc. | Co-mingled polyurethane-polyvinyl ester polymer compositions and laminates |
| US6803112B1 (en) | 2000-03-29 | 2004-10-12 | Sun Chemical Corporation | Radiation curable aqueous compositions for low extractable film packaging |
| US7037953B2 (en) * | 2000-03-29 | 2006-05-02 | Sun Chemical Corporation | Radiation curable aqueous compositions |
| US6148456A (en) | 2000-04-19 | 2000-11-21 | Tharalson; Douglas | Multi-level multiple purpose convertible playpen |
| US6578211B2 (en) | 2001-04-20 | 2003-06-17 | Arms Research Concepts, Inc. | Combination co-sleeper and changing table |
| US7279205B2 (en) * | 2001-02-07 | 2007-10-09 | Sonoco Development, Inc. | Packaging material |
| US6926951B2 (en) | 2001-04-04 | 2005-08-09 | Sonoco Development, Inc. | Laminate for gum packaging |
| US6743492B2 (en) | 2001-08-01 | 2004-06-01 | Sonoco Development, Inc. | Laminate for coffee packaging with energy cured coating |
| US6877173B2 (en) * | 2002-01-09 | 2005-04-12 | Arms Reach Concepts, Inc. | Multi-purpose convertible play yard |
| US7406725B2 (en) * | 2003-05-28 | 2008-08-05 | Arm's Reach Concepts, Inc. | Bedside bassinettes |
| US20040244907A1 (en) * | 2003-06-06 | 2004-12-09 | Huffer Scott W. | Methods of making printed labels and labeling articles |
| US20060231982A1 (en) * | 2003-07-23 | 2006-10-19 | Xiaorong You | Viscosity reducible radiation curable resin composition |
| US20050100753A1 (en) * | 2003-11-07 | 2005-05-12 | Reese Barry R. | Mono-web directional tear packaging film |
| US7928152B2 (en) * | 2004-05-17 | 2011-04-19 | Kansai Paint Co., Ltd. | Electrodeposition paint |
| US7527585B2 (en) * | 2004-07-21 | 2009-05-05 | Illinois Tool Works Inc. | Methods of making reclosable packages for vacuum, pressure and/or liquid containment |
| FR2878251A1 (fr) * | 2004-11-22 | 2006-05-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Compositions durcissables par irradiation et leur utilisation |
| AU2006283886B2 (en) * | 2005-08-23 | 2011-12-01 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Polyurethane dispersant resin |
| CN101173033B (zh) * | 2007-10-12 | 2010-04-21 | 广东天银化工实业有限公司 | 快速固化型水性紫外光固化组合物的制备方法 |
| EP2175000A1 (en) * | 2008-10-09 | 2010-04-14 | Cytec Surface Specialties S.A./N.V. | Radiation Curable Aqueously Dispersed Alkyd Resin Compositions |
| EP2365036A1 (en) | 2010-03-12 | 2011-09-14 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Radiation curable aqueous coating compositions |
| EP2546300A1 (en) | 2011-07-14 | 2013-01-16 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Radiation curable aqueous dispersions |
| EP2639272A1 (en) * | 2012-03-13 | 2013-09-18 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Active energy ray curable aqueous emulsions |
| EP2735365A1 (en) | 2012-11-21 | 2014-05-28 | Allnex Belgium, S.A. | Process for the preparation of colloidal polymerized particles. |
| WO2016068983A1 (en) | 2014-10-31 | 2016-05-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Radiation curable binder dispersion for an inkjet ink |
| WO2016122569A1 (en) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polyurethane-based binder dispersion |
| EP3250650A1 (en) | 2015-01-30 | 2017-12-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Radiation curable binder dispersion |
| WO2016122566A1 (en) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Colorless radiation curable binder dispersion |
| US10829583B2 (en) | 2015-10-28 | 2020-11-10 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Radiation curable polyurethane-based binder dispersion |
| CN111320931B (zh) * | 2018-12-13 | 2021-10-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性紫外光固化涂料及其制备方法 |
| EP4159783A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-04-05 | Arkema France | Branched acrylate functional oligomers |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3183112A (en) * | 1955-12-06 | 1965-05-11 | Bayer Ag | Isocyanates and method of preparing same |
| US3124604A (en) * | 1956-02-21 | 1964-03-10 | New organic zinc compounds and a proc- | |
| DE2325826C3 (de) * | 1973-05-22 | 1981-01-29 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Isocyanato-isocyanurate und Herstellung lagerstabiler Lösungen hiervon |
| US4070323A (en) * | 1976-03-26 | 1978-01-24 | Vanderhoff John W | Aqueous polyurethane emulsions |
| US4125503A (en) * | 1976-10-12 | 1978-11-14 | Mobil Oil Corporation | Ultraviolet curing emulsion systems |
| DE2727417A1 (de) * | 1977-06-18 | 1979-01-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von bindemitteln |
| DE2737406A1 (de) * | 1977-08-19 | 1979-02-22 | Bayer Ag | Strahlenhaertbare bindemittel |
| CA1112243A (en) * | 1978-09-08 | 1981-11-10 | Manfred Bock | Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof |
| DE2936039A1 (de) * | 1979-09-06 | 1981-04-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wasserdispergierbare, durch strahlen vernetzbare bindemittel aus urethanacrylaten, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie die verwendung dieser bindemittel in waessriger dispersion auf dem anstrich-, druckfarben- und textilsektor |
| DE3643751A1 (de) * | 1986-12-20 | 1988-06-23 | Hoechst Ag | Stabile waessrige epoxidharz-dispersionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| DE3711947A1 (de) * | 1987-04-09 | 1988-10-20 | Hoechst Ag | Haertungskomponente fuer kunstharze und deren verwendung |
| US5314942A (en) * | 1987-09-14 | 1994-05-24 | Ici Americas, Inc. | Aqueous dispersions |
| DE3900257A1 (de) * | 1989-01-06 | 1990-07-12 | Bayer Ag | Hydrophile, (meth)acryloylgruppen aufweisende polyurethane, deren verwendung als reaktive emulgatoren fuer radikalisch haertbare kunstharze, ein in wasser dispergierbares gemisch radikalisch haertbarer kunstharze und ein waessriges beschichtungsmittel auf basis eines solchen gemischs |
| GB2266721A (en) * | 1992-03-26 | 1993-11-10 | Sericol Ltd | Radiation curable compounds and compositions |
| DE4228713A1 (de) * | 1992-08-28 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Wäßrige, strahlenhärtbare Bindemitteldispersionen |
-
1993
- 1993-12-22 DE DE4343885A patent/DE4343885A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-12-14 EP EP94119739A patent/EP0661314A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-16 US US08/357,738 patent/US5548005A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-21 JP JP6318564A patent/JPH07278242A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006503944A (ja) * | 2002-10-21 | 2006-02-02 | サーフェィス スペシャルティーズ オーストリア ゲーエムベーハー | 水性の非イオン性に安定化されたエポキシ樹脂 |
| JP2004359956A (ja) * | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Byk Chem Gmbh | 湿潤剤又は分散剤用エポキシド付加物及びその塩 |
| JP2013505340A (ja) * | 2009-09-21 | 2013-02-14 | アイジーエム・グループ・ベスローテン・フェンノートシャップ | 放射線硬化性エポキシアクリレートの水性分散物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4343885A1 (de) | 1995-06-29 |
| US5548005A (en) | 1996-08-20 |
| EP0661314A1 (de) | 1995-07-05 |
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