JPH07278220A - 不活性担体材料に固定されたアルキルアルミノキサンの製造方法 - Google Patents
不活性担体材料に固定されたアルキルアルミノキサンの製造方法Info
- Publication number
- JPH07278220A JPH07278220A JP7057743A JP5774395A JPH07278220A JP H07278220 A JPH07278220 A JP H07278220A JP 7057743 A JP7057743 A JP 7057743A JP 5774395 A JP5774395 A JP 5774395A JP H07278220 A JPH07278220 A JP H07278220A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carrier material
- alkylaluminoxane
- fixed
- water
- inert carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- -1 alkyl aluminum compound Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/066—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage)
- C07F5/068—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage) preparation of alum(in)oxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルキルアルミニウム化合物および水からな
る、不活性担体材料に固定されたアルキルアルミノキサ
ンの製造方法を提供する。 【構成】 反応体をガス流とともに流動層反応器に計量
供給し、反応後直接気相から担体に固定する。
る、不活性担体材料に固定されたアルキルアルミノキサ
ンの製造方法を提供する。 【構成】 反応体をガス流とともに流動層反応器に計量
供給し、反応後直接気相から担体に固定する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不活性担体材料に固定
されたアルキルアルミノキサンの製造方法に関する。
されたアルキルアルミノキサンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキルアルミノキサン、特にメチルア
ルミノキサンはポリオレフィンを製造するための新世代
の触媒系の主成分としてますます重要である（シングル
サイト触媒、Single Site Catalysts）。この新しい触
媒は、すでに典型的なチーグラー・ナッタ触媒から知ら
れているように、主に触媒として遷移金属化合物および
アルミニウム有機共触媒成分として冒頭に記載のアルキ
ルアルミノキサンからなる。遷移金属化合物として有利
には第ＩＶａ族のシクロペンタジエンジエニル、インデ
ニルまたはフルオレニル誘導体を使用する。そのような
系は従来のチーグラー・ナッタ触媒に対して高い活性お
よび生産性のほかに、使用される成分および反応条件に
依存して生成物特性を意図的に制御するための能力を有
するだけでなく工業的な使用を考慮した期待される特性
を有する従来知られていなかったポリマー構造を開発す
る。
ルミノキサンはポリオレフィンを製造するための新世代
の触媒系の主成分としてますます重要である（シングル
サイト触媒、Single Site Catalysts）。この新しい触
媒は、すでに典型的なチーグラー・ナッタ触媒から知ら
れているように、主に触媒として遷移金属化合物および
アルミニウム有機共触媒成分として冒頭に記載のアルキ
ルアルミノキサンからなる。遷移金属化合物として有利
には第ＩＶａ族のシクロペンタジエンジエニル、インデ
ニルまたはフルオレニル誘導体を使用する。そのような
系は従来のチーグラー・ナッタ触媒に対して高い活性お
よび生産性のほかに、使用される成分および反応条件に
依存して生成物特性を意図的に制御するための能力を有
するだけでなく工業的な使用を考慮した期待される特性
を有する従来知られていなかったポリマー構造を開発す
る。
【０００３】そのような触媒系を使用した特定のポリオ
レフィンの製造を目的とする多数の文献が刊行されてい
る。しかしながら、ほとんどすべての場合に、許容でき
る生産性を達成するために、遷移金属成分に対して多く
の過剰のアルキルアルミノキサンが必要であるという事
実が欠点である（一般に遷移金属に対するアルキルアル
ミノキサンの形のアルミニウムの比は約１０００であ
る）。一方ではアルキルアルミノキサンの高い価格によ
り、他方では多くの場合に必要な付加的なポリマー後処
理工程（脱灰工程）により、そのような触媒系をベース
とする工業的な規模でのポリマーの製造は多方面から不
経済である。更にアルキルアルミノキサン、特にメチル
アルミノキサンの製剤化のために多岐にわたって使用さ
れる溶剤、トルエンが製剤の保存安定性の理由から（著
しいゲル形成傾向）および最後に生じるポリオレフィン
の使用範囲を考慮してますます好ましくない。
レフィンの製造を目的とする多数の文献が刊行されてい
る。しかしながら、ほとんどすべての場合に、許容でき
る生産性を達成するために、遷移金属成分に対して多く
の過剰のアルキルアルミノキサンが必要であるという事
実が欠点である（一般に遷移金属に対するアルキルアル
ミノキサンの形のアルミニウムの比は約１０００であ
る）。一方ではアルキルアルミノキサンの高い価格によ
り、他方では多くの場合に必要な付加的なポリマー後処
理工程（脱灰工程）により、そのような触媒系をベース
とする工業的な規模でのポリマーの製造は多方面から不
経済である。更にアルキルアルミノキサン、特にメチル
アルミノキサンの製剤化のために多岐にわたって使用さ
れる溶剤、トルエンが製剤の保存安定性の理由から（著
しいゲル形成傾向）および最後に生じるポリオレフィン
の使用範囲を考慮してますます好ましくない。
【０００４】アルキルアルミノキサンを不活性の担体材
料、有利にはＳｉＯ2に施すことにより、遷移金属成分
に対して必要なアルキルアルミノキサン量の著しい減少
を達成することができる（J.C.W.Chien,D.He,J.Polym.S
cience Part A,Polym.Chem.,Vol.29,1603〜1607(199
1)）。そのような固定された材料は、更に凝縮した相で
重合する（高純度ポリマーの製造）際の容易な分離可能
性および近代的な気相工程における自由流動性粉末とし
ての使用可能性という利点を有し、その際ポリマーの粒
子の形を直接担体の粒子の形により決めることができ
る。更に担体で固定されたアルキルアルミノキサンは、
乾燥した粉末として匹敵するＡｌ含量を有する溶液より
物理的に安定である。これは特に、すでに述べたよう
に、トルエンの溶液中で所定の保存時間後にゲル形成傾
向のあるメチルアルミノキサンに該当する。
料、有利にはＳｉＯ2に施すことにより、遷移金属成分
に対して必要なアルキルアルミノキサン量の著しい減少
を達成することができる（J.C.W.Chien,D.He,J.Polym.S
cience Part A,Polym.Chem.,Vol.29,1603〜1607(199
1)）。そのような固定された材料は、更に凝縮した相で
重合する（高純度ポリマーの製造）際の容易な分離可能
性および近代的な気相工程における自由流動性粉末とし
ての使用可能性という利点を有し、その際ポリマーの粒
子の形を直接担体の粒子の形により決めることができ
る。更に担体で固定されたアルキルアルミノキサンは、
乾燥した粉末として匹敵するＡｌ含量を有する溶液より
物理的に安定である。これは特に、すでに述べたよう
に、トルエンの溶液中で所定の保存時間後にゲル形成傾
向のあるメチルアルミノキサンに該当する。
【０００５】文献にはアルキルアルミノキサンを担体に
固定する若干の可能性がすでに記載されている。
固定する若干の可能性がすでに記載されている。
【０００６】欧州特許第０３６９６７５号明細書（Exxo
n Chemical）には、ヘプタン中のトリアルキルアルミニ
ウムの約１０％溶液を水和したシリカ（Ｈ2Ｏ８．７重
量％）と反応することによりアルキルアルミノキサンの
固定を達成する方法が記載されている。
n Chemical）には、ヘプタン中のトリアルキルアルミニ
ウムの約１０％溶液を水和したシリカ（Ｈ2Ｏ８．７重
量％）と反応することによりアルキルアルミノキサンの
固定を達成する方法が記載されている。
【０００７】欧州特許第０４４２７２５号明細書（三井
石油化学）においては、−５０℃〜＋８０℃の温度でシ
リカの存在下でトルエン／水エマルジョンをトルエン中
のトリアルキルアルミニウムの約７％溶液と反応するこ
とにより固定を生じる。
石油化学）においては、−５０℃〜＋８０℃の温度でシ
リカの存在下でトルエン／水エマルジョンをトルエン中
のトリアルキルアルミニウムの約７％溶液と反応するこ
とにより固定を生じる。
【０００８】米国特許第５０２６７９７号明細書（三菱
石油化学）には、予め製造したアルキルアルミノキサン
溶液を（６００℃で予め乾燥した）シリカと６０℃で反
応させ、引き続き固定されないアルキルアルミノキサン
部分をトルエンにより洗い流すことによるほかの選択的
な例が記載されている。
石油化学）には、予め製造したアルキルアルミノキサン
溶液を（６００℃で予め乾燥した）シリカと６０℃で反
応させ、引き続き固定されないアルキルアルミノキサン
部分をトルエンにより洗い流すことによるほかの選択的
な例が記載されている。
【０００９】最後に、米国特許第４９２１８２５号明細
書（三井石油化学）には、シリカの存在下でｎ−デカン
を用いてトルエンの溶液から沈殿することによりアルキ
ルアルミノキサンを固定する方法が記載されている。
書（三井石油化学）には、シリカの存在下でｎ−デカン
を用いてトルエンの溶液から沈殿することによりアルキ
ルアルミノキサンを固定する方法が記載されている。
【００１０】これらの方法は部分的に技術的に経費がか
かる、それというのも特にはじめに低い反応温度または
多くの段階の後処理工程およびそれによるトリアルキレ
ンアルミニウムの形の使用されるアルミニウムの量に関
する収率の損失を含むからである。更にかなり多くの量
の溶剤の必然的な使用により空−時収率が部分的に著し
く低下する。
かる、それというのも特にはじめに低い反応温度または
多くの段階の後処理工程およびそれによるトリアルキレ
ンアルミニウムの形の使用されるアルミニウムの量に関
する収率の損失を含むからである。更にかなり多くの量
の溶剤の必然的な使用により空−時収率が部分的に著し
く低下する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、有機溶剤を併用せずにアルキルアルミノキサンを高
い収率および均一性をもって再現可能な方法で不活性担
体に固定することができ、その際担体の粒子の形が維持
され、かつ生成物が最終的に自由流動性の粉末として存
在するような、技術水準のこれらの欠点を克服した経済
的な方法を提供することであった。
は、有機溶剤を併用せずにアルキルアルミノキサンを高
い収率および均一性をもって再現可能な方法で不活性担
体に固定することができ、その際担体の粒子の形が維持
され、かつ生成物が最終的に自由流動性の粉末として存
在するような、技術水準のこれらの欠点を克服した経済
的な方法を提供することであった。
【００１２】
【課題を解決するための手段】今や、意想外にも、アル
キルアルミノキサン、特にメチルアルミノキサン（ＭＡ
Ｏ）の合成およびその不活性担体への固定を直接気相を
介して、すべての有機溶剤を使用せずにおよび付加的な
製造工程を用いることなく実施することにより前記のす
べての欠点を除去できることが判明した。得られた最終
生成物は自由流動性の粉末特性により優れている。
キルアルミノキサン、特にメチルアルミノキサン（ＭＡ
Ｏ）の合成およびその不活性担体への固定を直接気相を
介して、すべての有機溶剤を使用せずにおよび付加的な
製造工程を用いることなく実施することにより前記のす
べての欠点を除去できることが判明した。得られた最終
生成物は自由流動性の粉末特性により優れている。
【００１３】従って、本発明の対象は、不活性担体材料
に固定された、アルキルアルミニウム化合物および水か
らなるアルキルアルミノキサンの製造方法であり、この
方法は反応体をガス流とともに流動層反応器に計量供給
し、反応後直接気相から担体に固定することを特徴とす
る。
に固定された、アルキルアルミニウム化合物および水か
らなるアルキルアルミノキサンの製造方法であり、この
方法は反応体をガス流とともに流動層反応器に計量供給
し、反応後直接気相から担体に固定することを特徴とす
る。
【００１４】本発明のもう１つの対象は本発明の方法に
より製造された、担体材料に固定されたアルミノキサン
である。
より製造された、担体材料に固定されたアルミノキサン
である。
【００１５】本発明のその他の対象は特許請求の範囲に
記載されている。
記載されている。
【００１６】上記製造は周知の流動層法により実施す
る。流動層法とは、貫流する流体により粒子が特定の距
離にわたって場所を変更できるようにばらばらになって
いる微粒子の固形物層のことである（Walter Wagner Ka
mprath,Reihe Technik,Waermeuebertrag,2.Auflage,Wue
rzburg,Verlag Vogel,1988，143頁）。
る。流動層法とは、貫流する流体により粒子が特定の距
離にわたって場所を変更できるようにばらばらになって
いる微粒子の固形物層のことである（Walter Wagner Ka
mprath,Reihe Technik,Waermeuebertrag,2.Auflage,Wue
rzburg,Verlag Vogel,1988，143頁）。
【００１７】この場合に循環しない流動層と循環する流
動層は区別される（Dieter,Onken,Leschonski,Grundzue
ge der mechanischen Verfahrenstechnik,1.Auflage,Mu
enchen,Wien,Verlag Hanser 1986，40〜47，298〜300
頁）。
動層は区別される（Dieter,Onken,Leschonski,Grundzue
ge der mechanischen Verfahrenstechnik,1.Auflage,Mu
enchen,Wien,Verlag Hanser 1986，40〜47，298〜300
頁）。
【００１８】本発明の方法により流動層は連続的不活性
ガス流により維持される。反応器内の圧力は広い範囲内
で選択可能であり、前記の要求に応じる。
ガス流により維持される。反応器内の圧力は広い範囲内
で選択可能であり、前記の要求に応じる。
【００１９】流動層反応器内で固形物粒子が上昇するガ
ス流により流動する。この場合に固形物を触媒としてま
たは反応体として用いることができる（Vauck,Mueller,
Grundoperationen chemischer Verfahrenstechnik,8.Au
fl.New York,Weinheim,VCH Verlagsgesellschaft mbH，
２３０頁）。
ス流により流動する。この場合に固形物を触媒としてま
たは反応体として用いることができる（Vauck,Mueller,
Grundoperationen chemischer Verfahrenstechnik,8.Au
fl.New York,Weinheim,VCH Verlagsgesellschaft mbH，
２３０頁）。
【００２０】固形物粒子および気相は作動中は連続的に
交換することができる。
交換することができる。
【００２１】流動層を維持するために、更に反応生成物
として生じる再循環したアルカンを所定の反応条件下で
ガス状で存在する限り用いることができる。反応体、ト
リアルキルアルミニウム、特にトリメチルアルミニウム
（ＴＭＡ）および水の流動層反応器への計量供給は使用
されるガス流を介して実施することができる。それぞれ
のガス流の制御によりアルキルアルミノキサンのオリゴ
メリ化度および担体の装填度を計画的に制御することが
できる。そのために適当な担体材料、たとえばＳｉＯ2
においては反応体、水を更に担体の表面に結合した形で
導入することができる。
として生じる再循環したアルカンを所定の反応条件下で
ガス状で存在する限り用いることができる。反応体、ト
リアルキルアルミニウム、特にトリメチルアルミニウム
（ＴＭＡ）および水の流動層反応器への計量供給は使用
されるガス流を介して実施することができる。それぞれ
のガス流の制御によりアルキルアルミノキサンのオリゴ
メリ化度および担体の装填度を計画的に制御することが
できる。そのために適当な担体材料、たとえばＳｉＯ2
においては反応体、水を更に担体の表面に結合した形で
導入することができる。
【００２２】トリアルキルアルミニウム、特にトリメチ
ルアルミニウム（ＴＭＡ）および水の気相への直接的供
給（この場合にガス流を専ら流動層を維持するために用
いる）および装置の連続的作動が可能である。すべての
場合に担体の本来の粒子の形が維持される。
ルアルミニウム（ＴＭＡ）および水の気相への直接的供
給（この場合にガス流を専ら流動層を維持するために用
いる）および装置の連続的作動が可能である。すべての
場合に担体の本来の粒子の形が維持される。
【００２３】アルミノキサンを製造するために水とアル
キルアルミニウム化合物のモル比は０．５：１〜１．
３：１、有利には０．９：１〜１．２：１の範囲内であ
る。
キルアルミニウム化合物のモル比は０．５：１〜１．
３：１、有利には０．９：１〜１．２：１の範囲内であ
る。
【００２４】更に反応生成物の平均分子量で表される平
均オリゴメリ化度ｎは反応体の適当な計量供給および反
応パラメータの制御により意図的に調整することができ
る。たとえばＨ2Ｏ／トリアルキルアルミニウムのモル
比を特にＴＭＡの場合に所望の値に調整することができ
る。このことは特に重要である、それというのもオレフ
ィン重合における共触媒としてのアルミノキサンの活性
は明らかに使用されるアルミノキサンのオリゴメリ化度
に依存しているからである（Lit.W.Kaminsky,Nachr.Che
m.Tech.Lab.29,373〜7(1981),W.Kaminsky et al.,Makro
mol.Chem.Macromol.Symp.3,377〜87(1986)）。
均オリゴメリ化度ｎは反応体の適当な計量供給および反
応パラメータの制御により意図的に調整することができ
る。たとえばＨ2Ｏ／トリアルキルアルミニウムのモル
比を特にＴＭＡの場合に所望の値に調整することができ
る。このことは特に重要である、それというのもオレフ
ィン重合における共触媒としてのアルミノキサンの活性
は明らかに使用されるアルミノキサンのオリゴメリ化度
に依存しているからである（Lit.W.Kaminsky,Nachr.Che
m.Tech.Lab.29,373〜7(1981),W.Kaminsky et al.,Makro
mol.Chem.Macromol.Symp.3,377〜87(1986)）。
【００２５】アルミニウム有機化合物として、水で加水
分解してアルミノキサンを生じることができる原則的に
すべてのこの分野で常用の化合物が使用可能である。本
発明により、短鎖アルキル基、特にメチル基を有するト
リアルキルアルミニウム化合物が有利である。
分解してアルミノキサンを生じることができる原則的に
すべてのこの分野で常用の化合物が使用可能である。本
発明により、短鎖アルキル基、特にメチル基を有するト
リアルキルアルミニウム化合物が有利である。
【００２６】本発明により使用可能な担体材料として、
元素周期表の第ＩＩ，ＩＩＩまたはＩＶ族の１種以上の
元素の多孔質の酸化物、たとえばＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ
2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、有利にはＡｌ2Ｏ3およ
びＭｇＯ、特にＳｉＯ2を使用する。
元素周期表の第ＩＩ，ＩＩＩまたはＩＶ族の１種以上の
元素の多孔質の酸化物、たとえばＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ
2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、有利にはＡｌ2Ｏ3およ
びＭｇＯ、特にＳｉＯ2を使用する。
【００２７】この担体材料は、１〜３００μｍ、有利に
は１０〜２００μｍの範囲内の粒度、１０〜１０００ｍ
2／ｇ、特に１００〜５００ｍ2／ｇの表面積、０．５〜
３ｃｍ3、有利には１〜２ｃｍ3のＮ2孔体積を有するこ
とができる。
は１０〜２００μｍの範囲内の粒度、１０〜１０００ｍ
2／ｇ、特に１００〜５００ｍ2／ｇの表面積、０．５〜
３ｃｍ3、有利には１〜２ｃｍ3のＮ2孔体積を有するこ
とができる。
【００２８】この担体は統計的分布で前記の値を有する
市販の材料である。
市販の材料である。
【００２９】担体材料の含水量は方法に応じて約０〜１
５重量％で変動することができる。所望の含水量は市販
の担体材料の周知の水和法または焼成法により調整する
ことができる。
５重量％で変動することができる。所望の含水量は市販
の担体材料の周知の水和法または焼成法により調整する
ことができる。
【００３０】担体とアルミノキサンの比は比較的広い範
囲内で変動可能であり、本発明により、担体材料とアル
ミノキサンからなる、得られた、自由に流動する粉末に
対してアルミニウム３〜４０重量％、有利には５〜２５
重量％がアルミノキサンの形で存在するように選択す
る。
囲内で変動可能であり、本発明により、担体材料とアル
ミノキサンからなる、得られた、自由に流動する粉末に
対してアルミニウム３〜４０重量％、有利には５〜２５
重量％がアルミノキサンの形で存在するように選択す
る。
【００３１】本発明による方法は、使用されるトリアル
キルアルミニウム化合物に対してほぼ定量的な収率の固
定されたアルミニウムで、固定されたアルミノキサンの
製造を可能にする。意図的に調整可能なかつ再現可能な
方法条件により、この本発明による方法で製造される固
定されたアルキルアルミノキサン、特にメチルアルミノ
キサンは共触媒として高い活性を有し、従って、更にオ
レフィン重合のための触媒系を製造するのにきわめて適
している。
キルアルミニウム化合物に対してほぼ定量的な収率の固
定されたアルミニウムで、固定されたアルミノキサンの
製造を可能にする。意図的に調整可能なかつ再現可能な
方法条件により、この本発明による方法で製造される固
定されたアルキルアルミノキサン、特にメチルアルミノ
キサンは共触媒として高い活性を有し、従って、更にオ
レフィン重合のための触媒系を製造するのにきわめて適
している。
【００３２】
【実施例】本発明による方法を以下の実施例により説明
する。工程の変数、温度、圧力および流量に関して実施
例に記載された値は全部の実験の実施にわたって平均化
された値である。実験はこれらの平均値が有利な範囲内
にあるように実施した。
する。工程の変数、温度、圧力および流量に関して実施
例に記載された値は全部の実験の実施にわたって平均化
された値である。実験はこれらの平均値が有利な範囲内
にあるように実施した。
【００３３】方法パラメータは前記の最小値と最大値の
範囲内で生成物を変動または最適化するために記載する
ことができる。
範囲内で生成物を変動または最適化するために記載する
ことができる。
【００３４】本発明による方法を実施する際の反応パラ
メータに関する一般的な記載
メータに関する一般的な記載
【００３５】
【００３６】例 例１（分離したガス流を介した同時供給、図１） すべての弁は基本位置で閉鎖されていた。固形物を弁Ｖ
０９を介してＢ０３に装入した。流動層を形成するため
に弁Ｖ０５を開放し、Ｎ2を供給した。弁Ｖ０４を介し
て分離された固形物を再びＢ０３に供給した。
０９を介してＢ０３に装入した。流動層を形成するため
に弁Ｖ０５を開放し、Ｎ2を供給した。弁Ｖ０４を介し
て分離された固形物を再びＢ０３に供給した。
【００３７】配量容器Ｂ０１に弁Ｖ０１を介してＴＭＡ
を、および配量容器Ｂ０４に弁Ｖ０８を介してＨ2Ｏを
添加した。
を、および配量容器Ｂ０４に弁Ｖ０８を介してＨ2Ｏを
添加した。
【００３８】まず弁Ｖ０３を介してトリメチルアルミニ
ウム（ＴＭＡ）を装填した不活性ガス流を反応容器Ｂ０
３に導入した。流動層が安定すると、弁Ｖ０７を介して
第２のＨ2Ｏを負荷した不活性ガス流をＢ０３に供給し
た。
ウム（ＴＭＡ）を装填した不活性ガス流を反応容器Ｂ０
３に導入した。流動層が安定すると、弁Ｖ０７を介して
第２のＨ2Ｏを負荷した不活性ガス流をＢ０３に供給し
た。
【００３９】反応時間後に弁Ｖ０７およびＶ０３を閉じ
ることによりＴＭＡおよびＨ2Ｏ添加を中止した。弁Ｖ
０５を介して流動層を中断し、生成物がＢ０２に落下し
た。
ることによりＴＭＡおよびＨ2Ｏ添加を中止した。弁Ｖ
０５を介して流動層を中断し、生成物がＢ０２に落下し
た。
【００４０】反応パラメータ 担体：Ｎ2ＢＥＴ表面積＝３１６ｍ2／ｇ、粒度分布＝２
０〜８０μｍ、Ｎ2孔体積＝１．５５ｍｌ／ｇ 担体重量： １８．３ｇ 反応体積： ２ｌ Ｎ2流量（流動層形成）： ８．３１ ｌ／分 Ｎ2流量（ＴＭＡを負荷した）： ０．５１ ｌ／分 Ｎ2流量（Ｈ2Ｏを負荷した）： ０．５１ ｌ／分 反応時間： ９０分 得られた生成物はＡｌ含量６．６重量％およびメチル／
Ａｌ比０．９６を有した。
０〜８０μｍ、Ｎ2孔体積＝１．５５ｍｌ／ｇ 担体重量： １８．３ｇ 反応体積： ２ｌ Ｎ2流量（流動層形成）： ８．３１ ｌ／分 Ｎ2流量（ＴＭＡを負荷した）： ０．５１ ｌ／分 Ｎ2流量（Ｈ2Ｏを負荷した）： ０．５１ ｌ／分 反応時間： ９０分 得られた生成物はＡｌ含量６．６重量％およびメチル／
Ａｌ比０．９６を有した。
【００４１】例２ 実験の実施を例１と同様に行った、ただし担体２２．６
ｇを使用し、反応時間は３０分であった。
ｇを使用し、反応時間は３０分であった。
【００４２】生成物のＡｌ含量は３．２重量％であり、
メチル／Ａｌ比は０．９６であった。
メチル／Ａｌ比は０．９６であった。
【００４３】例３（反応体、吸着した形の担体上のＨ2
Ｏ） 実験の実施を例１と同様に行った、ただし水２．６重量
％を有する水和した担体１９ｇを添加した。それにより
付加的なＨ2Ｏの計量供給を行わなくてよかったので、
弁Ｖ０７は全部の実験時間にわたって閉じたままであっ
た。
Ｏ） 実験の実施を例１と同様に行った、ただし水２．６重量
％を有する水和した担体１９ｇを添加した。それにより
付加的なＨ2Ｏの計量供給を行わなくてよかったので、
弁Ｖ０７は全部の実験時間にわたって閉じたままであっ
た。
【００４４】３０分の反応時間後に生成物はＡｌ含量
２．６重量％およびメチル／Ａｌ比０．９８を有した。
２．６重量％およびメチル／Ａｌ比０．９８を有した。
【００４５】例４（廃ガスの還流、図２） すべての弁は基本位置で閉鎖されていた。固形物を弁Ｖ
０９を介してＢ０３に装入した。流動層を形成するため
に弁Ｖ０５を開放し、Ｎ2を供給した。弁Ｖ０４を介し
て分離された固形物を再びＢ０３に供給した。
０９を介してＢ０３に装入した。流動層を形成するため
に弁Ｖ０５を開放し、Ｎ2を供給した。弁Ｖ０４を介し
て分離された固形物を再びＢ０３に供給した。
【００４６】配量容器Ｂ０１に弁Ｖ０１を介してＴＭＡ
を、および配量容器Ｂ０４に弁Ｖ０８を介してＨ2Ｏを
添加した。
を、および配量容器Ｂ０４に弁Ｖ０８を介してＨ2Ｏを
添加した。
【００４７】まず弁Ｖ０３を介してトリメチルアルミニ
ウム（ＴＭＡ）を装填した不活性ガス流を反応容器Ｂ０
３に導入した。流動層が安定すると、弁Ｖ０７を介して
第２のＨ2Ｏを装填した不活性ガス流をＢ０３に供給し
た。
ウム（ＴＭＡ）を装填した不活性ガス流を反応容器Ｂ０
３に導入した。流動層が安定すると、弁Ｖ０７を介して
第２のＨ2Ｏを装填した不活性ガス流をＢ０３に供給し
た。
【００４８】廃ガスを還流するための圧縮器Ｐ０２を作
動し、同時に流動層を形成するためのＮ2流量を減少し
た。反応時間後に圧縮器Ｐ０２を遮断し、弁Ｖ０７およ
びＶ０３を閉じることによりＴＭＡおよびＨ2Ｏ添加を
中止した。弁Ｖ０５を介して流動層を中断し、生成物が
Ｂ０２に落下した。
動し、同時に流動層を形成するためのＮ2流量を減少し
た。反応時間後に圧縮器Ｐ０２を遮断し、弁Ｖ０７およ
びＶ０３を閉じることによりＴＭＡおよびＨ2Ｏ添加を
中止した。弁Ｖ０５を介して流動層を中断し、生成物が
Ｂ０２に落下した。
【００４９】反応パラメータは以下のものを除き例１と
同様であった。
同様であった。
【００５０】担体重量：２１．１ｇ Ｎ2流量（流動層形成）：１７．２ｌ／分 流量比（ＶＮ2（新）／Ｖ（廃ガス）：０．２ 生成物のＡｌ含量は６．８重量％およびメチル／Ａｌ比
は０．９６であった。
は０．９６であった。
【図１】本発明による方法を実施するための例１〜３で
使用される装置の系統図である。
使用される装置の系統図である。
【図２】本発明による方法を実施するための例４で使用
される装置の系統図である。
される装置の系統図である。
Ｂ０１ 配量容器、 Ｂ０３ 反応容器、 Ｂ０４ 配
量容器、 Ｖ０１ 弁、 Ｖ０３ 弁、 Ｖ０４ 弁、
Ｖ０５ 弁、 Ｖ０７ 弁、Ｖ０８弁、Ｖ０９弁
量容器、 Ｖ０１ 弁、 Ｖ０３ 弁、 Ｖ０４ 弁、
Ｖ０５ 弁、 Ｖ０７ 弁、Ｖ０８弁、Ｖ０９弁
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 10/00 (72)発明者 ディルク クッチェラ ドイツ連邦共和国 ドルトムント ホーエ ンツォレルンシュトラーセ 11
Claims (8)
- 【請求項１】 アルキルアルミニウム化合物および水か
らなる、不活性担体材料に固定されたアルキルアルミノ
キサンの製造方法において、反応体をガス流とともに流
動層反応器に計量供給し、反応後直接気相から担体に固
定することを特徴とする、不活性担体材料に固定された
アルキルアルミノキサンの製造方法。 - 【請求項２】 反応体を直接反応器に計量供給する請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 水とアルキルアルミニウム化合物のモル
比が０．５：１〜１．３：１の範囲内である請求項１記
載の方法。 - 【請求項４】 アルキルアルミニウム化合物としてトリ
メチルアルミニウムを使用する請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 担体材料として、粒度１〜３００μｍ、
表面積１０〜１０００ｍ2／ｇおよび孔体積０．５〜３
ｃｍ3および含水量０〜１５重量％を有するＡｌ2Ｏ3、
ＭｇＯまたはＳｉＯ2を使用する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 請求項１記載の方法により製造された、
不活性担体材料に固定されたアルキルアルミノキサン。 - 【請求項７】 請求項６記載の、不活性担体材料に固定
されたアルキルアルミノキサンにおいて、担体材料にア
ルミノキサンの形のアルミニウム５〜４０重量％を固定
することを特徴とする、不活性担体材料に固定されたア
ルキルアルミノキサン。 - 【請求項８】 反応器内の圧力が１〜２０バールである
請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4409249.0 | 1994-03-18 | ||
| DE4409249A DE4409249A1 (de) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | Verfahren zur Herstellung von Alkylaluminoxan auf inerten Trägermaterialien |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278220A true JPH07278220A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=6513141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7057743A Pending JPH07278220A (ja) | 1994-03-18 | 1995-03-16 | 不活性担体材料に固定されたアルキルアルミノキサンの製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5534474A (ja) |
| EP (1) | EP0672671B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07278220A (ja) |
| AT (1) | ATE159724T1 (ja) |
| CA (1) | CA2143783C (ja) |
| DE (2) | DE4409249A1 (ja) |
| ES (1) | ES2111975T3 (ja) |
| FI (1) | FI951213A (ja) |
| GR (1) | GR3025231T3 (ja) |
| NO (1) | NO308474B1 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0763545B1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-04-23 | Witco GmbH | Verfahren zur Herstellung von Metallocen-Katalysatorsystemen auf inerten Trägermaterialien |
| DE59500269D1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-07-03 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metallocen-Katalysatorsystemen auf inerten Trägermaterialien unter Verwendung von Gasphasenreaktoren |
| US5856255A (en) * | 1996-01-22 | 1999-01-05 | Albemarle Corporation | Preparation of supported auxiliary catalysts at elevated temperature and pressure in a closed vessel |
| EP0796859B1 (de) * | 1996-03-19 | 2002-07-31 | Crompton GmbH | Stabile homogene Formulierungen von oxidationsempfindlichen metallorganischen Verbindungen in Paraffinen und Verfahren zu deren Herstellung |
| CA2210131C (en) * | 1997-07-09 | 2005-08-02 | Douglas W. Stephan | Supported phosphinimine-cp catalysts |
| US5990035A (en) * | 1997-10-21 | 1999-11-23 | Koeppl; Alexander | Polymerization catalyst systems, their preparation, and use |
| EP0953582A1 (en) * | 1998-04-27 | 1999-11-03 | Fina Research S.A. | Polyolefin production |
| US6060568A (en) * | 1998-12-18 | 2000-05-09 | The Governors Of The University Of Alberta | Carbene transition metal catalysts |
| US6235919B1 (en) | 1999-08-17 | 2001-05-22 | The Governors Of The University Of Alberta | Aluminum complexes for olefin polymerization |
| US6476245B1 (en) * | 2000-07-26 | 2002-11-05 | The Governors Of The University Of Alberta | Phosphinimine methanide transition metal catalysts |
| US6444834B1 (en) | 2000-08-09 | 2002-09-03 | The Governors Of The University Of Alberta | Aluminum complexes for olefin polymerization |
| US7220804B1 (en) * | 2000-10-13 | 2007-05-22 | Univation Technologies, Llc | Method for preparing a catalyst system and its use in a polymerization process |
| EP1805226A1 (en) | 2004-10-29 | 2007-07-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compound containing divalent tridentate ligand |
| DE102006020486A1 (de) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zur Polymerisation von Olefinen in deren Gegenwart |
| WO2011078923A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing catalyst systems |
| CN110283203A (zh) * | 2018-03-19 | 2019-09-27 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种采用甲基氯化铝制备甲基亚磷酸酯的系统及制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1176692A (en) * | 1967-01-25 | 1970-01-07 | Union Carbide Corp | Continuous Processes for the production of Ethylene Polymers and Catalysts suitable therefor |
| EP0295312B1 (en) * | 1986-12-30 | 1994-04-20 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid catalyst for olefin polymerization and process for its preparation |
| CA1304746C (en) * | 1987-08-31 | 1992-07-07 | The Dow Chemical Company | Preparation of polyhydrocarbylaluminoxanes |
| US5015749A (en) * | 1987-08-31 | 1991-05-14 | The Dow Chemical Company | Preparation of polyhydrocarbyl-aluminoxanes |
| US5026797A (en) * | 1987-10-22 | 1991-06-25 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing ethylene copolymers |
| EP0315234A1 (en) * | 1987-10-26 | 1989-05-10 | Texas Alkyls, Inc. | Process for preparation of aluminoxanes |
| US5086025A (en) * | 1988-03-29 | 1992-02-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing a silica gel supported metallocene-alumoxane catalyst |
| US4904631A (en) * | 1988-11-08 | 1990-02-27 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Supported vanadium catalyst for polymerization of olefins and a process of preparing and using the same |
| JP2826362B2 (ja) * | 1990-02-13 | 1998-11-18 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用固体触媒の製造方法、オレフィン重合用固体触媒およびオレフィンの重合方法 |
| US5041585A (en) * | 1990-06-08 | 1991-08-20 | Texas Alkyls, Inc. | Preparation of aluminoxanes |
-
1994
- 1994-03-18 DE DE4409249A patent/DE4409249A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-02-25 EP EP95102719A patent/EP0672671B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-25 DE DE59500880T patent/DE59500880D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-25 AT AT95102719T patent/ATE159724T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-02-25 ES ES95102719T patent/ES2111975T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-02 CA CA002143783A patent/CA2143783C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-13 US US08/402,899 patent/US5534474A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-15 FI FI951213A patent/FI951213A/fi not_active Application Discontinuation
- 1995-03-16 JP JP7057743A patent/JPH07278220A/ja active Pending
- 1995-03-17 NO NO951035A patent/NO308474B1/no not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-10-31 GR GR970402867T patent/GR3025231T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO308474B1 (no) | 2000-09-18 |
| NO951035L (no) | 1995-09-19 |
| DE59500880D1 (de) | 1997-12-04 |
| EP0672671B1 (de) | 1997-10-29 |
| EP0672671A1 (de) | 1995-09-20 |
| GR3025231T3 (en) | 1998-02-27 |
| CA2143783A1 (en) | 1995-09-19 |
| ATE159724T1 (de) | 1997-11-15 |
| US5534474A (en) | 1996-07-09 |
| ES2111975T3 (es) | 1998-03-16 |
| DE4409249A1 (de) | 1995-09-21 |
| FI951213A (fi) | 1995-09-19 |
| FI951213A0 (fi) | 1995-03-15 |
| CA2143783C (en) | 1999-06-29 |
| NO951035D0 (no) | 1995-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07278220A (ja) | 不活性担体材料に固定されたアルキルアルミノキサンの製造方法 | |
| RU2238281C2 (ru) | Способ полимеризации | |
| CA2142669C (en) | Spray dried metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture | |
| JP3034804B2 (ja) | 不活性の担体物質上に固定されたメタロセン触媒系の製法、及びそのような系 | |
| EP1711539A1 (en) | Preparation of supported catalysts for polymerization | |
| CN112839966B (zh) | 使用烷烃可溶性非茂金属预催化剂进行烯烃聚合的方法 | |
| US5789332A (en) | Fluidized bed gas phase process of preparing a supported metallocene catalyst | |
| WO2020096732A1 (en) | Alkane-soluble non-metallocene precatalysts | |
| JPH07188253A (ja) | 不活性担持材料上で不動態化されたアルキルアルミノキサンの製造法 | |
| JP2021506993A (ja) | ハフノセン−チタノセン触媒系 | |
| EP0553491A1 (en) | Catalyst for polymerization of olefins and process for production of olefin polymers | |
| CA2713239C (en) | Systems and methods for fabricating polyolefins | |
| EP3877392B1 (en) | Alkane-soluble non-metallocene precatalysts | |
| EP3445790B1 (en) | Polymer flow index modifier | |
| KR20000052586A (ko) | 조촉매를 재사용하는 올레핀 중합 방법 | |
| KR100436788B1 (ko) | 올레핀 중합체의 제조 방법 | |
| JP2021506994A (ja) | ジルコノセン−チタノセン触媒系 | |
| RU2804656C2 (ru) | Неметаллоценовые предкатализаторы, растворимые в алканах | |
| RU2805112C2 (ru) | Способ полимеризации олефинов с применением неметаллоценового предкатализатора, растворимого в алканах | |
| RU2804655C2 (ru) | Растворимые в алканах неметаллоценовые предкатализаторы | |
| CN118108881A (zh) | 一种宽分子量分布聚丙烯及其制备方法 | |
| WO1999000398A1 (en) | Polymerisation catalysts | |
| KR20160077702A (ko) | 연속 중합 공정에서의 폴리올레핀 이송 방법 | |
| EP2646479A1 (en) | Polymerisation control process | |
| JP2003192705A (ja) | オレフィン重合体の製造法 |