JPH07277790A - リン酸カルシウム系硬化体用粉剤 - Google Patents
リン酸カルシウム系硬化体用粉剤Info
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- JPH07277790A JPH07277790A JP6071843A JP7184394A JPH07277790A JP H07277790 A JPH07277790 A JP H07277790A JP 6071843 A JP6071843 A JP 6071843A JP 7184394 A JP7184394 A JP 7184394A JP H07277790 A JPH07277790 A JP H07277790A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬化時間が速く、ｐＨが中性域の混練物が得
られ、高い強度を有するリン酸カルシウム系硬化体を提
供すること。 【構成】 主成分としてα−リン酸三カルシウム、リン
酸四カルシウム及びリン酸水素カルシウムを含有し、Ｃ
ａ／Ｐ比が１．４０〜１．８０であることを特徴とする
リン酸カルシウム系硬化体用粉剤。
られ、高い強度を有するリン酸カルシウム系硬化体を提
供すること。 【構成】 主成分としてα−リン酸三カルシウム、リン
酸四カルシウム及びリン酸水素カルシウムを含有し、Ｃ
ａ／Ｐ比が１．４０〜１．８０であることを特徴とする
リン酸カルシウム系硬化体用粉剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リン酸カルシウム系硬
化体用粉剤に係り、さらに詳しくは医科用あるいは歯科
用セメントの材料又は骨補填材などに有用なリン酸カル
シウム系硬化体用粉剤に関する。
化体用粉剤に係り、さらに詳しくは医科用あるいは歯科
用セメントの材料又は骨補填材などに有用なリン酸カル
シウム系硬化体用粉剤に関する。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】α−リン酸三カルシウム
〔Ca3(PO4)2 〕、リン酸四カルシウム〔Ca4(PO4)2O〕あ
るいはこれらの２種の混合物が水硬性を示し、硬化体を
形成するため、この性質を利用して歯科用あるいは医科
用セメントとしてリン酸カルシウム粉末を用いることが
盛んに研究されている。従来、強度の高い硬化体を得る
には、リン酸カルシウム系化合物から成る粉剤をできる
だけ均一な組成とすることが望ましいと考えられてい
た。他方、リン酸カルシウムよりなる粉剤と混練される
硬化液としては、混練物のpHが低下すると、生体組織へ
の刺激が生じるため、中性領域において硬化反応を進行
させることが望まれている。
〔Ca3(PO4)2 〕、リン酸四カルシウム〔Ca4(PO4)2O〕あ
るいはこれらの２種の混合物が水硬性を示し、硬化体を
形成するため、この性質を利用して歯科用あるいは医科
用セメントとしてリン酸カルシウム粉末を用いることが
盛んに研究されている。従来、強度の高い硬化体を得る
には、リン酸カルシウム系化合物から成る粉剤をできる
だけ均一な組成とすることが望ましいと考えられてい
た。他方、リン酸カルシウムよりなる粉剤と混練される
硬化液としては、混練物のpHが低下すると、生体組織へ
の刺激が生じるため、中性領域において硬化反応を進行
させることが望まれている。
【０００３】このような観点から、特公平５−２８６３
１号公報には、α−リン酸三カルシウムとリン酸水素カ
ルシウムとの混合物から成り、Ｃａ／Ｐ比が１．４７０
より大きく、１．４９８以下の混合粉剤と、液剤とを混
練することによってリン酸カルシウム系硬化体を製造す
る方法が開示されている。この方法では、硬化反応が比
較的穏和に進行するなどの利点が得られるものの、硬化
時間が長く、生体内で吸収性が早すぎて骨補填剤として
使用した場合に新生骨の形成に追いつかないという問題
点があった（第４７回口腔科学会抄録９６頁、ＩＤ−１
５「α−ＴＣＰ硬化体の長期埋入例の検討」、倉科憲治
ら著）。
１号公報には、α−リン酸三カルシウムとリン酸水素カ
ルシウムとの混合物から成り、Ｃａ／Ｐ比が１．４７０
より大きく、１．４９８以下の混合粉剤と、液剤とを混
練することによってリン酸カルシウム系硬化体を製造す
る方法が開示されている。この方法では、硬化反応が比
較的穏和に進行するなどの利点が得られるものの、硬化
時間が長く、生体内で吸収性が早すぎて骨補填剤として
使用した場合に新生骨の形成に追いつかないという問題
点があった（第４７回口腔科学会抄録９６頁、ＩＤ−１
５「α−ＴＣＰ硬化体の長期埋入例の検討」、倉科憲治
ら著）。
【０００４】
【発明の目的】本発明は、上記従来技術の問題点を解消
し、硬化時間が速く、ｐＨが中性域の混練物が得られ、
高い強度を有し、新生骨が形成されるまで高い強度を維
持しうるリン酸カルシウム系硬化体を製造しうる粉剤を
提供することを目的とする。
し、硬化時間が速く、ｐＨが中性域の混練物が得られ、
高い強度を有し、新生骨が形成されるまで高い強度を維
持しうるリン酸カルシウム系硬化体を製造しうる粉剤を
提供することを目的とする。
【０００５】
【発明の概要】本発明者らは、鋭意研究の結果、α−リ
ン酸三カルシウム及びリン酸四カルシウムとともにリン
酸水素カルシウム〔無水物（ＣａＨＰＯ4 ）又は２水和
物（ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ）〕を加えた３成分系の粉
剤が上記目的に合致するものであることを見出し、本発
明を完成した。すなわち、本発明による粉剤は、主成分
としてα−リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム及
びリン酸水素カルシウムを含有し、Ｃａ／Ｐ比が１．４
０〜１．８０であることを特徴とする。
ン酸三カルシウム及びリン酸四カルシウムとともにリン
酸水素カルシウム〔無水物（ＣａＨＰＯ4 ）又は２水和
物（ＣａＨＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ）〕を加えた３成分系の粉
剤が上記目的に合致するものであることを見出し、本発
明を完成した。すなわち、本発明による粉剤は、主成分
としてα−リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム及
びリン酸水素カルシウムを含有し、Ｃａ／Ｐ比が１．４
０〜１．８０であることを特徴とする。
【０００６】本発明において粉剤は、上記のように、α
−リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム及びリン酸
水素カルシウムの３成分を主成分とするものである。使
用するα−リン酸三カルシウム及びリン酸四カルシウム
は、それぞれ別個に公知方法で製造したものであっても
よいし、あるいはハイドロキシアパタイトを１１５０℃
〜１４５０℃の温度で減圧条件下に焼成して得られたα
−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムとの混合物
を用いてもよい。また、リン酸水素カルシウムとして
は、公知の任意の方法で製造されたものを使用すること
ができ、無水物又は２水和物であってよい。上記３種の
リン酸カルシウム系化合物は、純品である必要はなく、
合成過程で生じる不純物を多少含んでいても差支えな
い。
−リン酸三カルシウム、リン酸四カルシウム及びリン酸
水素カルシウムの３成分を主成分とするものである。使
用するα−リン酸三カルシウム及びリン酸四カルシウム
は、それぞれ別個に公知方法で製造したものであっても
よいし、あるいはハイドロキシアパタイトを１１５０℃
〜１４５０℃の温度で減圧条件下に焼成して得られたα
−リン酸三カルシウムとリン酸四カルシウムとの混合物
を用いてもよい。また、リン酸水素カルシウムとして
は、公知の任意の方法で製造されたものを使用すること
ができ、無水物又は２水和物であってよい。上記３種の
リン酸カルシウム系化合物は、純品である必要はなく、
合成過程で生じる不純物を多少含んでいても差支えな
い。
【０００７】本発明による粉剤は、上記の３成分の他
に、必要に応じてさらに、ハイドロキシアパタイト、フ
ッ素アパタイト、β−リン酸三カルシウム、ピロリン酸
カルシウムなどを含有していてもよい。しかし、本発明
による粉剤は、Ｃａ／Ｐ比が１．４０〜１．８０である
ことが必要であり、１．４０〜１．４７であることが好
ましく、１．４４であることがより好ましい。Ｃａ／Ｐ
比が１．４０未満、あるいは１．８０を超えると、硬化
反応が進行し難く、また、転化もスムーズに進行しな
い。
に、必要に応じてさらに、ハイドロキシアパタイト、フ
ッ素アパタイト、β−リン酸三カルシウム、ピロリン酸
カルシウムなどを含有していてもよい。しかし、本発明
による粉剤は、Ｃａ／Ｐ比が１．４０〜１．８０である
ことが必要であり、１．４０〜１．４７であることが好
ましく、１．４４であることがより好ましい。Ｃａ／Ｐ
比が１．４０未満、あるいは１．８０を超えると、硬化
反応が進行し難く、また、転化もスムーズに進行しな
い。
【０００８】本発明による粉剤は、中性域のｐＨを有
し、水又は無機酸若しくは有機酸を含む水溶液と混練す
ることによって硬化し、平均粒径が従来の３倍以上大き
くても同等な硬化時間で硬化し、強度の高い硬化体を生
じる。また、リン酸カルシウム系化合物は、ハイドロキ
シアパタイト又はリン酸八カルシウムへの転化反応によ
り硬化するが、本発明の粉剤中の３成分の転化反応がそ
れぞれに進行するので、上記Ｃａ／Ｐ比の範囲の中で上
記３成分の配合割合を調整することにより硬化時間を調
節することができ、生体内で安定で安全な硬化体を提供
することができる。
し、水又は無機酸若しくは有機酸を含む水溶液と混練す
ることによって硬化し、平均粒径が従来の３倍以上大き
くても同等な硬化時間で硬化し、強度の高い硬化体を生
じる。また、リン酸カルシウム系化合物は、ハイドロキ
シアパタイト又はリン酸八カルシウムへの転化反応によ
り硬化するが、本発明の粉剤中の３成分の転化反応がそ
れぞれに進行するので、上記Ｃａ／Ｐ比の範囲の中で上
記３成分の配合割合を調整することにより硬化時間を調
節することができ、生体内で安定で安全な硬化体を提供
することができる。
【０００９】さらに、本発明による粉剤は、必要に応じ
てＸ線造影剤、抗菌剤等を含有することができる。Ｘ線
造影剤としては、特に制限はなく各種のものを使用で
き、例えば、硫酸バリウム、塩基性炭酸ビスマス、ヨー
ドホルムなどが挙げられ、これらの１種以上を使用する
ことができる。また、抗菌剤としては、ヨードホルム、
クロルヘキシジンなどが挙げられる。
てＸ線造影剤、抗菌剤等を含有することができる。Ｘ線
造影剤としては、特に制限はなく各種のものを使用で
き、例えば、硫酸バリウム、塩基性炭酸ビスマス、ヨー
ドホルムなどが挙げられ、これらの１種以上を使用する
ことができる。また、抗菌剤としては、ヨードホルム、
クロルヘキシジンなどが挙げられる。
【００１０】
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれによって制限されるもので
はない。
に説明するが、本発明はこれによって制限されるもので
はない。
【００１１】実施例１ 下記の粉剤を作製した。 試験粉剤 炭酸カルシウムとγ−ピロリン酸カルシウムの固相反応
により合成した平均粒径が５μｍで、Ｃａ／Ｐ比が１．
５のα−リン酸三カルシウム（以下、α−ＴＣＰと略記
する）。 試験粉剤 炭酸カルシウムとγ−ピロリン酸カルシウムの固相反応
により合成したα−ＴＣＰ９ｇとリン酸水素カルシウム
２水和物（以下、ＤＣＰＤと略記する）５ｇとを混合し
て得た平均粒径が５μｍで、Ｃａ／Ｐ比が１．３３の混
合物。
により合成した平均粒径が５μｍで、Ｃａ／Ｐ比が１．
５のα−リン酸三カルシウム（以下、α−ＴＣＰと略記
する）。 試験粉剤 炭酸カルシウムとγ−ピロリン酸カルシウムの固相反応
により合成したα−ＴＣＰ９ｇとリン酸水素カルシウム
２水和物（以下、ＤＣＰＤと略記する）５ｇとを混合し
て得た平均粒径が５μｍで、Ｃａ／Ｐ比が１．３３の混
合物。
【００１２】試験粉剤 ハイドロキシアパタイトを１２００℃で減圧下に焼成し
て得たα−ＴＣＰとリン酸四カルシウム（以下、ＴｅＣ
Ｐと略記する）との混合物から成り、平均粒径が１８μ
ｍで、Ｃａ／Ｐ比が１．６７の混合粉剤。 試験粉剤（本発明品） 試験粉剤１０ｇにＤＣＰＤ５．２ｇを混合して得た平
均粒径が１７μｍで、Ｃａ／Ｐ比が１．４４の混合粉
剤。
て得たα−ＴＣＰとリン酸四カルシウム（以下、ＴｅＣ
Ｐと略記する）との混合物から成り、平均粒径が１８μ
ｍで、Ｃａ／Ｐ比が１．６７の混合粉剤。 試験粉剤（本発明品） 試験粉剤１０ｇにＤＣＰＤ５．２ｇを混合して得た平
均粒径が１７μｍで、Ｃａ／Ｐ比が１．４４の混合粉
剤。
【００１３】上記各粉剤の硬化反応時のｐＨ変動、硬化
時間及び硬化温度を下記の方法で測定し、結果を表１に
示す。 試験方法 ｐＨ変動は、各粉剤２ｇを４０℃の純水１００ｍｌ中に
投入し、スターラーで攪拌するが、攪拌開始時の水のｐ
Ｈと１時間攪拌後の水のｐＨを測定した。硬化時間は、
各粉体を３７℃の純水と粉剤／液剤の重量比（以下、Ｐ
／Ｌと略記する）＝１．６で練和し、各練和物の硬化時
間を測定した。
時間及び硬化温度を下記の方法で測定し、結果を表１に
示す。 試験方法 ｐＨ変動は、各粉剤２ｇを４０℃の純水１００ｍｌ中に
投入し、スターラーで攪拌するが、攪拌開始時の水のｐ
Ｈと１時間攪拌後の水のｐＨを測定した。硬化時間は、
各粉体を３７℃の純水と粉剤／液剤の重量比（以下、Ｐ
／Ｌと略記する）＝１．６で練和し、各練和物の硬化時
間を測定した。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１に示した結果から、本発明の粉剤は、
中性域のｐＨで硬化反応が進行し、硬化時間が短く、通
常の硬化温度で硬化することが分かる。
中性域のｐＨで硬化反応が進行し、硬化時間が短く、通
常の硬化温度で硬化することが分かる。
【００１６】実施例２ 実施例１で調整した試験粉剤〜のそれぞれを、２０
重量％クエン酸水溶液とＰ／Ｌ＝２．０で練和し、約３
ｇの円柱状硬化体（直径９ｍｍ、長さ２０ｍｍ）を６個
ずつ作製した。各硬化体をそれぞれ１００ｍｌの生理食
塩水中に投入し、３７℃で２４時間浸漬した後、生理食
塩水のｐＨ及び硬化体のヌレ圧縮強度を測定した。それ
ぞれ６個の測定値から平均値を求め、結果を表２に示
す。
重量％クエン酸水溶液とＰ／Ｌ＝２．０で練和し、約３
ｇの円柱状硬化体（直径９ｍｍ、長さ２０ｍｍ）を６個
ずつ作製した。各硬化体をそれぞれ１００ｍｌの生理食
塩水中に投入し、３７℃で２４時間浸漬した後、生理食
塩水のｐＨ及び硬化体のヌレ圧縮強度を測定した。それ
ぞれ６個の測定値から平均値を求め、結果を表２に示
す。
【００１７】
【表２】
【００１８】表２に示した結果から、本発明の粉剤であ
る試験粉剤は、従来より低い酸濃度の液剤と混練して
も、また、平均粒径が比較的大きい粉剤を用いても、従
来より著しく高いヌレ圧縮強度を有する硬化体を生じる
ことが分かる。殊に、試験粉剤と試験粉剤（α−Ｔ
ＣＰとＴｅＣＰとの混合物）とを対比すると、平均粒径
はほぼ同等であるが、本発明の粉剤である試験粉剤を
用いた硬化体は、約３倍高い圧縮強度を示しており、ま
た、試験粉剤（α−ＴＣＰとＤＣＰＤとの混合物）と
比較すると、本発明の粉剤である試験粉剤を用いた硬
化体は、平均粒径は３倍以上大きいにもかかわらず、６
倍以上高い圧縮強度を示した。
る試験粉剤は、従来より低い酸濃度の液剤と混練して
も、また、平均粒径が比較的大きい粉剤を用いても、従
来より著しく高いヌレ圧縮強度を有する硬化体を生じる
ことが分かる。殊に、試験粉剤と試験粉剤（α−Ｔ
ＣＰとＴｅＣＰとの混合物）とを対比すると、平均粒径
はほぼ同等であるが、本発明の粉剤である試験粉剤を
用いた硬化体は、約３倍高い圧縮強度を示しており、ま
た、試験粉剤（α−ＴＣＰとＤＣＰＤとの混合物）と
比較すると、本発明の粉剤である試験粉剤を用いた硬
化体は、平均粒径は３倍以上大きいにもかかわらず、６
倍以上高い圧縮強度を示した。
【００１９】
【発明の効果】本発明による粉剤を用いると、従来より
低い酸濃度の液剤を用いても硬化時間が速く、ｐＨを硬
化反応中も硬化反応終了後も常に中性域にすることがで
き、生体組織に対する刺激が少なく、しかも、平均粒径
が従来の３倍以上であっても強度の高い硬化体が得ら
れ、生体内での吸収性はあまり速くないため、新生骨が
形成されるまで高い強度を維持しうる品質のよい硬化体
が得られる。本発明によれば、医科用あるいは歯科用セ
メントの材料又は骨補填材などに好適なリン酸カルシウ
ム系硬化体を提供することができる。
低い酸濃度の液剤を用いても硬化時間が速く、ｐＨを硬
化反応中も硬化反応終了後も常に中性域にすることがで
き、生体組織に対する刺激が少なく、しかも、平均粒径
が従来の３倍以上であっても強度の高い硬化体が得ら
れ、生体内での吸収性はあまり速くないため、新生骨が
形成されるまで高い強度を維持しうる品質のよい硬化体
が得られる。本発明によれば、医科用あるいは歯科用セ
メントの材料又は骨補填材などに好適なリン酸カルシウ
ム系硬化体を提供することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 主成分としてα−リン酸三カルシウム、
リン酸四カルシウム及びリン酸水素カルシウムを含有
し、Ｃａ／Ｐ比が１．４０〜１．８０であることを特徴
とするリン酸カルシウム系硬化体用粉剤。 - 【請求項２】 Ｃａ／Ｐ比が１．４０〜１．４７である
請求項１記載の粉剤。 - 【請求項３】 Ｃａ／Ｐ比が１．４４である請求項１記
載の粉剤。 - 【請求項４】 さらに、Ｘ線造影剤及び／又は抗菌剤を
含有する請求項１、２又は３記載の粉剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07184394A JP3423951B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | リン酸カルシウム系硬化体用粉剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07184394A JP3423951B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | リン酸カルシウム系硬化体用粉剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07277790A true JPH07277790A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3423951B2 JP3423951B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=13472233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07184394A Expired - Fee Related JP3423951B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | リン酸カルシウム系硬化体用粉剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3423951B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003052804A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-25 | Ichiro Ono | インプラントの製造方法およびインプラント |
| US7113841B2 (en) | 2001-08-30 | 2006-09-26 | Pentax Corporation | Implant forming method |
-
1994
- 1994-04-11 JP JP07184394A patent/JP3423951B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003052804A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-25 | Ichiro Ono | インプラントの製造方法およびインプラント |
| US6733528B2 (en) | 2001-08-09 | 2004-05-11 | Pentax Corporation | Implant forming method |
| US7113841B2 (en) | 2001-08-30 | 2006-09-26 | Pentax Corporation | Implant forming method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3423951B2 (ja) | 2003-07-07 |
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