JPH0726084A - オレフィンポリマーフィルム - Google Patents
オレフィンポリマーフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 エチレンコポリマーを不均質相オレフィンポ
リマー組成物とブレンドすることにより、低い弾性率、
良好な引裂強さ、高い弾性回復率、低い引取共振、及び
その他全ての望ましい特性を有する組成物を得る。 【構成】 不均質相オレフィンポリマー組成物と、エチ
レンとＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレフィン（式
中、Ｒは直鎖又は枝分れのＣ1-8 アルキル）とのコポリ
マーとのブレンドを含むフィルム又はシートを製造す
る。該不均質相オレフィンポリマー組成物は、（ａ）プ
ロピレンホモポリマー又はコポリマー、（ｂ）室温又は
周囲温度でキシレンに不溶である本質的に線状のエチレ
ンコポリマー成分、及び（ｃ）室温又は周囲温度でキシ
レンに溶解するエチレンコポリマー成分を含む。更に、
該ブレンドを含む層を、例えばラミネーション又は共押
出等により、熱可塑性フィルム材料等の少なくとも片面
に適用する。
リマー組成物とブレンドすることにより、低い弾性率、
良好な引裂強さ、高い弾性回復率、低い引取共振、及び
その他全ての望ましい特性を有する組成物を得る。 【構成】 不均質相オレフィンポリマー組成物と、エチ
レンとＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレフィン（式
中、Ｒは直鎖又は枝分れのＣ1-8 アルキル）とのコポリ
マーとのブレンドを含むフィルム又はシートを製造す
る。該不均質相オレフィンポリマー組成物は、（ａ）プ
ロピレンホモポリマー又はコポリマー、（ｂ）室温又は
周囲温度でキシレンに不溶である本質的に線状のエチレ
ンコポリマー成分、及び（ｃ）室温又は周囲温度でキシ
レンに溶解するエチレンコポリマー成分を含む。更に、
該ブレンドを含む層を、例えばラミネーション又は共押
出等により、熱可塑性フィルム材料等の少なくとも片面
に適用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性フィルム、シ
ート及びラミネート、及びそれらから形成される共押出
材料、及び金属基材又は異なるオレフィンポリマー材料
のベースフィルム又はシートに適用される、オレフィン
ポリマー組成物のブレンドから形成されるフィルム及び
シートに関する。
ート及びラミネート、及びそれらから形成される共押出
材料、及び金属基材又は異なるオレフィンポリマー材料
のベースフィルム又はシートに適用される、オレフィン
ポリマー組成物のブレンドから形成されるフィルム及び
シートに関する。
【従来の技術】食品、化学物質及び危険物の包装等の多
くのフィルムの用途や、医療用途において、フィルムは
特定の性質を有することを産業上要求される。例えば、
食品の包装の場合、フィルムは高い破壊抵抗、高い透明
性及び光沢を有し、且つガス及び／又は蒸気の透過性を
減少させなければならない。化学物質及び危険廃棄物用
の産業容器に用いるフィルムは、高い破壊抵抗、高い伸
長強度、高い引裂抵抗及び耐薬品性を有していなければ
ならない。血液バッグ等の医療用途に用いるフィルム
は、高い破壊抵抗、低い弾性率、高い引裂抵抗を有し、
加圧滅菌可能でなければならない。従って、低い曲げ弾
性率、良好な引裂強さ、高い弾性回復率、低い引取共
振、並びにその他全ての望ましい特性を有するポリマー
材料に対する要求がある。ＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ等の
ホモポリマー、及びＬＬＤＰＥ等のコポリマー等のエチ
レンポリマー、及びプロピレンの結晶性ホモポリマー及
びプロピレンとエチレンとのランダムコポリマー等のプ
ロピレンポリマーからなるフィルムは、そのような所望
の特性の組合わせを提供しない。チーグラー−ナッタ型
立体特異性触媒の存在下で、逐次重合により、結晶性プ
ロピレンポリマーと、８〜２５％のエラストマー性プロ
ピレン−エチレンコポリマーとの不均質相（heterophas
ic）混合物を調製して、これらのポリマーの短所を克服
する試みが成されてきた。しかし、そのような不均質相
組成物のフィルムは、フィッシュアイの形成、不十分な
引裂強さ、又は粗い表面の形成を生じ易い。
くのフィルムの用途や、医療用途において、フィルムは
特定の性質を有することを産業上要求される。例えば、
食品の包装の場合、フィルムは高い破壊抵抗、高い透明
性及び光沢を有し、且つガス及び／又は蒸気の透過性を
減少させなければならない。化学物質及び危険廃棄物用
の産業容器に用いるフィルムは、高い破壊抵抗、高い伸
長強度、高い引裂抵抗及び耐薬品性を有していなければ
ならない。血液バッグ等の医療用途に用いるフィルム
は、高い破壊抵抗、低い弾性率、高い引裂抵抗を有し、
加圧滅菌可能でなければならない。従って、低い曲げ弾
性率、良好な引裂強さ、高い弾性回復率、低い引取共
振、並びにその他全ての望ましい特性を有するポリマー
材料に対する要求がある。ＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ等の
ホモポリマー、及びＬＬＤＰＥ等のコポリマー等のエチ
レンポリマー、及びプロピレンの結晶性ホモポリマー及
びプロピレンとエチレンとのランダムコポリマー等のプ
ロピレンポリマーからなるフィルムは、そのような所望
の特性の組合わせを提供しない。チーグラー−ナッタ型
立体特異性触媒の存在下で、逐次重合により、結晶性プ
ロピレンポリマーと、８〜２５％のエラストマー性プロ
ピレン−エチレンコポリマーとの不均質相（heterophas
ic）混合物を調製して、これらのポリマーの短所を克服
する試みが成されてきた。しかし、そのような不均質相
組成物のフィルムは、フィッシュアイの形成、不十分な
引裂強さ、又は粗い表面の形成を生じ易い。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】エチレンコポリマーを
不均質相オレフィンポリマー組成物とブレンドすること
により、低い弾性率、良好な引裂強さ、高い弾性回復
率、低い引取共振、及びその他全ての望ましい特性を有
する組成物を得ることができることを見出した。
不均質相オレフィンポリマー組成物とブレンドすること
により、低い弾性率、良好な引裂強さ、高い弾性回復
率、低い引取共振、及びその他全ての望ましい特性を有
する組成物を得ることができることを見出した。
【０００３】
【課題を解決するための手段】従って本発明は、所望の
特性を有する熱可塑性フィルムであって、 １）（ａ）約１０〜５０部の、８０より大きいアイソタ
クチック指数を有するプロピレンホモポリマー、又は、
（ｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマー、（ii）プ
ロピレンと、エチレンと、ＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα
−オレフィン（式中、Ｒは直鎖又は枝分れのＣ2-8 アル
キル）とのコポリマー、及び（iii)プロピレンと（ii）
で定義されたα−オレフィンとのコポリマー、からなる
群から選ばれるコポリマーであって、８０％を超えるプ
ロピレンを含有し、８０より大きいアイソタクチック指
数を有する前記コポリマー； （ｂ）約５〜２０部の、半結晶質の、約２０〜６０％の
結晶化度を有する本質的に線状のコポリマー成分であっ
て、該コポリマーは、（ｉ）５５％を超えるエチレンを
含む、エチレンとプロピレンとのコポリマー、（ii）エ
チレンと、プロピレンと、（ａ）（ii）で定義されたα
−オレフィンとのコポリマーであって、１〜１０％の前
記α−オレフィンと、５５％を超えるエチレン及び該α
−オレフィンとを含むコポリマー、及び（iii)５５％を
超える（ａ）（ii）で定義されたα−オレフィンを含
む、エチレンと該α−オレフィンとのコポリマー、から
なる群から選ばれ、該コポリマーが室温又は周囲温度で
キシレンに不溶である前記コポリマー；及び （ｃ）約４０〜８０部のコポリマー成分であって、該コ
ポリマーは、（ｉ）２０％から４０％未満までのエチレ
ンを含む、エチレンとプロピレンとのコポリマー、（i
i）エチレンと、プロピレンと、（ａ）（ii）で定義さ
れたα−オレフィンとのコポリマーであって、前記α−
オレフィンの量が１〜１０％であり、エチレン及び該α
−オレフィンの量が２０％から４０％未満までであるコ
ポリマー、及び（iii)エチレンと（ａ）（ii）で定義さ
れたα−オレフィンとのコポリマーであって、２０％か
ら４０％未満までの前記α−オレフィンを含むコポリマ
ー、からなる群から選ばれ、任意に０．５〜１０％のジ
エンを伴い、該コポリマーが室温又は周囲温度でキシレ
ンに溶解し、１．５〜４．０デシリットル／ｇの固有粘
度を有する前記コポリマー；を含む不均質相オレフィン
ポリマー組成物であって、成分（ｂ）と成分（ｃ）との
合計が、オレフィンポリマー組成物全体に基づいて約５
０％〜９０％であり、重量比（ｂ）／（ｃ）が０．４未
満である、前記オレフィンポリマー組成物と、 ２）０．８７５ｇ／ｃｍ3 以上の密度を有する、エチレ
ンとＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレフィン（式中、
Ｒは直鎖又は枝分れのＣ1-8 アルキル）とのコポリマ
ー、とのブレンドを含む、前記フィルムを提供する。他
の態様において本発明は、熱可塑性フィルム又は不織材
料又は金属基材の、少なくとも一方の面に適用される本
発明のブレンドの層を含むフィルムを提供する。本発明
のブレンドからなるフィルムは、おむつ、特におむつカ
バー原料で、特にスクリムと結合させるものに使用し得
る。一般に、本発明のブレンドからなるフィルムは、お
むつやティッシュペーパー等のパーソナルケア製品、成
人用おむつ、ガウンや靴カバー等の使い捨て医療用着、
及び女性用衛生用品に使用し得る。
特性を有する熱可塑性フィルムであって、 １）（ａ）約１０〜５０部の、８０より大きいアイソタ
クチック指数を有するプロピレンホモポリマー、又は、
（ｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマー、（ii）プ
ロピレンと、エチレンと、ＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα
−オレフィン（式中、Ｒは直鎖又は枝分れのＣ2-8 アル
キル）とのコポリマー、及び（iii)プロピレンと（ii）
で定義されたα−オレフィンとのコポリマー、からなる
群から選ばれるコポリマーであって、８０％を超えるプ
ロピレンを含有し、８０より大きいアイソタクチック指
数を有する前記コポリマー； （ｂ）約５〜２０部の、半結晶質の、約２０〜６０％の
結晶化度を有する本質的に線状のコポリマー成分であっ
て、該コポリマーは、（ｉ）５５％を超えるエチレンを
含む、エチレンとプロピレンとのコポリマー、（ii）エ
チレンと、プロピレンと、（ａ）（ii）で定義されたα
−オレフィンとのコポリマーであって、１〜１０％の前
記α−オレフィンと、５５％を超えるエチレン及び該α
−オレフィンとを含むコポリマー、及び（iii)５５％を
超える（ａ）（ii）で定義されたα−オレフィンを含
む、エチレンと該α−オレフィンとのコポリマー、から
なる群から選ばれ、該コポリマーが室温又は周囲温度で
キシレンに不溶である前記コポリマー；及び （ｃ）約４０〜８０部のコポリマー成分であって、該コ
ポリマーは、（ｉ）２０％から４０％未満までのエチレ
ンを含む、エチレンとプロピレンとのコポリマー、（i
i）エチレンと、プロピレンと、（ａ）（ii）で定義さ
れたα−オレフィンとのコポリマーであって、前記α−
オレフィンの量が１〜１０％であり、エチレン及び該α
−オレフィンの量が２０％から４０％未満までであるコ
ポリマー、及び（iii)エチレンと（ａ）（ii）で定義さ
れたα−オレフィンとのコポリマーであって、２０％か
ら４０％未満までの前記α−オレフィンを含むコポリマ
ー、からなる群から選ばれ、任意に０．５〜１０％のジ
エンを伴い、該コポリマーが室温又は周囲温度でキシレ
ンに溶解し、１．５〜４．０デシリットル／ｇの固有粘
度を有する前記コポリマー；を含む不均質相オレフィン
ポリマー組成物であって、成分（ｂ）と成分（ｃ）との
合計が、オレフィンポリマー組成物全体に基づいて約５
０％〜９０％であり、重量比（ｂ）／（ｃ）が０．４未
満である、前記オレフィンポリマー組成物と、 ２）０．８７５ｇ／ｃｍ3 以上の密度を有する、エチレ
ンとＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレフィン（式中、
Ｒは直鎖又は枝分れのＣ1-8 アルキル）とのコポリマ
ー、とのブレンドを含む、前記フィルムを提供する。他
の態様において本発明は、熱可塑性フィルム又は不織材
料又は金属基材の、少なくとも一方の面に適用される本
発明のブレンドの層を含むフィルムを提供する。本発明
のブレンドからなるフィルムは、おむつ、特におむつカ
バー原料で、特にスクリムと結合させるものに使用し得
る。一般に、本発明のブレンドからなるフィルムは、お
むつやティッシュペーパー等のパーソナルケア製品、成
人用おむつ、ガウンや靴カバー等の使い捨て医療用着、
及び女性用衛生用品に使用し得る。
【０００４】本明細書中で用いる全ての部及び％は、他
に指定しない限り、重量による。周囲温度又は室温とは
約２５℃である。成分１）（ａ）は、好ましくは１０〜
４０部、最も好ましくは２０〜３５部の量で存在する。
（ａ）がプロピレンホモポリマーである場合、アイソタ
クチック指数は好ましくは約８５〜９８である。（ａ）
がコポリマーである場合、コポリマー中のプロピレンの
量は好ましくは約９０〜９９％である。成分１）（ｂ）
は、好ましくは７〜１５部の量で存在する。一般に、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）による結晶化度は約２０〜６０
％である。一般に、エチレン又は前記α−オレフィンの
含有量、又は両方を用いる場合のエチレンとα−オレフ
ィンとの組合わせは、５５％より多く９８％まで、好ま
しくは８０〜９５％である。成分１）（ｃ）は、好まし
くは５０〜７０部の量で存在する。成分（ｃ）の、エチ
レン又は前記α−オレフィンの含有量、又はエチレン及
びα−オレフィンの含有量は、好ましくは２０〜３８
％、最も好ましくは２５〜３８％である。成分（ｃ）が
ターポリマーである場合、前記α−オレフィンは一般に
１〜１０％、好ましくは１〜５％の量で存在する。好ま
しい固有粘度は１．７〜３デシリットル／ｇである。
１）（ｂ）と（ｃ）との合計量は、オレフィンポリマー
組成物全体に基づいて好ましくは６５％〜８０％であ
り、重量比（ｂ）／（ｃ）は好ましくは０．１〜約０．
３である。エチレン単位又は前記α−オレフィン単位、
又は両方が存在する場合のエチレン及び前記α−オレフ
ィン単位の合計量は、本発明のブレンドの成分１）にお
いて約１５％〜約３５％である。更に、成分１）の組成
物は、１５０ＭＰａ未満、一般には２０〜１００ＭＰａ
の曲げ弾性率、１０〜２０ＭＰａの降伏点引張強さ、４
００％を超える破断点伸び、応力７５％での２０％〜５
０％の残留伸び、２０〜３５のショアーＤ硬度を有し、
−５０℃でアイゾッド衝撃試験を行った場合に破断しな
い（脆性衝撃破損無し）。成分２）は、エチレンとＣＨ
2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレフィンとのコポリマーで
あって、ＲはＣ1-8 、好ましくはＣ2-6 、最も好ましく
はＣ4-6 の直鎖又は枝分れのアルキルである。該α−オ
レフィンは１〜１０％、好ましくは６〜１０％の量で存
在する。成分２）として有効で適切なコポリマーには、
エチレン／ブタジエン−１、エチレン／４−メチル−１
−ペンテン、エチレン／ヘキセン−１及びエチレン／オ
クテン−１が含まれる。該コポリマーは、コモノマーが
１−オクテンであるＬＬＤＰＥ又はＶＬＤＰＥ、好まし
くはＬＬＤＰＥであってよい。好ましくは該エチレンコ
ポリマーの密度は０．０８９〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、
最も好ましくは０．８９０〜０．９２７ｇ／ｃｍ3 であ
る。
に指定しない限り、重量による。周囲温度又は室温とは
約２５℃である。成分１）（ａ）は、好ましくは１０〜
４０部、最も好ましくは２０〜３５部の量で存在する。
（ａ）がプロピレンホモポリマーである場合、アイソタ
クチック指数は好ましくは約８５〜９８である。（ａ）
がコポリマーである場合、コポリマー中のプロピレンの
量は好ましくは約９０〜９９％である。成分１）（ｂ）
は、好ましくは７〜１５部の量で存在する。一般に、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）による結晶化度は約２０〜６０
％である。一般に、エチレン又は前記α−オレフィンの
含有量、又は両方を用いる場合のエチレンとα−オレフ
ィンとの組合わせは、５５％より多く９８％まで、好ま
しくは８０〜９５％である。成分１）（ｃ）は、好まし
くは５０〜７０部の量で存在する。成分（ｃ）の、エチ
レン又は前記α−オレフィンの含有量、又はエチレン及
びα−オレフィンの含有量は、好ましくは２０〜３８
％、最も好ましくは２５〜３８％である。成分（ｃ）が
ターポリマーである場合、前記α−オレフィンは一般に
１〜１０％、好ましくは１〜５％の量で存在する。好ま
しい固有粘度は１．７〜３デシリットル／ｇである。
１）（ｂ）と（ｃ）との合計量は、オレフィンポリマー
組成物全体に基づいて好ましくは６５％〜８０％であ
り、重量比（ｂ）／（ｃ）は好ましくは０．１〜約０．
３である。エチレン単位又は前記α−オレフィン単位、
又は両方が存在する場合のエチレン及び前記α−オレフ
ィン単位の合計量は、本発明のブレンドの成分１）にお
いて約１５％〜約３５％である。更に、成分１）の組成
物は、１５０ＭＰａ未満、一般には２０〜１００ＭＰａ
の曲げ弾性率、１０〜２０ＭＰａの降伏点引張強さ、４
００％を超える破断点伸び、応力７５％での２０％〜５
０％の残留伸び、２０〜３５のショアーＤ硬度を有し、
−５０℃でアイゾッド衝撃試験を行った場合に破断しな
い（脆性衝撃破損無し）。成分２）は、エチレンとＣＨ
2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレフィンとのコポリマーで
あって、ＲはＣ1-8 、好ましくはＣ2-6 、最も好ましく
はＣ4-6 の直鎖又は枝分れのアルキルである。該α−オ
レフィンは１〜１０％、好ましくは６〜１０％の量で存
在する。成分２）として有効で適切なコポリマーには、
エチレン／ブタジエン−１、エチレン／４−メチル−１
−ペンテン、エチレン／ヘキセン−１及びエチレン／オ
クテン−１が含まれる。該コポリマーは、コモノマーが
１−オクテンであるＬＬＤＰＥ又はＶＬＤＰＥ、好まし
くはＬＬＤＰＥであってよい。好ましくは該エチレンコ
ポリマーの密度は０．０８９〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、
最も好ましくは０．８９０〜０．９２７ｇ／ｃｍ3 であ
る。
【０００５】本発明のブレンドは、６０〜９５重量％の
成分１）と、５〜４０重量％の成分２）とを含む。好ま
しくは、成分１）は９０〜７５％の量で存在し、成分
２）は１０〜２５％の量で存在する。本発明のブレンド
は、ＤＳＣにより測定される１２０℃より高温に存在す
る少なくとも１つの融解ピークと、−１０℃〜−３５℃
に存在するガラス転移に関連する少なくとも１つのピー
クとを有する。一般に、本発明のブレンドは、１５０Ｍ
Ｐａ未満の、一般には２０〜１００ＭＰａの曲げ弾性率
を有する。プロピレン及びエチレン又はα−オレフィン
のコポリマー及びターポリマー、又はプロピレン、エチ
レン及びα−オレフィンのコポリマー及びターポリマー
が成分１）（ａ）として好ましく、プロピレンのエチレ
ン又はα−オレフィンとのコポリマーが成分（ａ）とし
て最も好ましい。式ＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレ
フィンとして好適なものには、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、及びオク
テン−１が含まれる。成分１）（ａ）の調製に用いる場
合、それらは結果として得られるポリマーのアイソタク
チック指数が８０％より小さくならないような量で存在
する。成分１）（ｂ）及び（ｃ）の調製の際にジエンが
存在する場合、それは一般にブタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，５−ヘキサジエン、エチリデンノルボル
ネンジエンモノマーであって、一般には０．５〜１０
％、好ましくは１〜５％存在する。該成分１）は、第１
工程で、プロピレン、又はプロピレンとエチレン又は前
記α−オレフィン、又はプロピレンと、エチレンと、前
記α−オレフィンとを重合して成分１）（ａ）を形成
し、次の工程で、エチレンとプロピレン又は前記α−オ
レフィンとの混合物、又はエチレンと、プロピレンと前
記α−オレフィンとの混合物、及び任意にジエンとを重
合して成分１）（ｂ）及び（ｃ）を形成する、少なくと
も２工程を含む重合方法を用いて調製され得る。該重合
は分離した反応器を用いて液相、気相、又は液−気相中
で行うことができ、いずれもバッチ又は連続のいずれか
により行うことが可能である。例えば、液体プロピレン
を希釈剤として用いて成分１）（ａ）の重合を行い、プ
ロピレンの部分的なガス抜き以外に中間工程を用いず
に、気相中で成分１）（ｂ）及び（ｃ）の重合を行うこ
とが可能である。これは好ましい方法である。該重合反
応は、不活性炭化水素溶媒、又は液体又は気体モノマー
の存在下の不活性雰囲気中で行う。好適な不活性炭化水
素溶媒には、プロパン、ブタン、ヘキサン及びヘプタン
等の飽和炭化水素が含まれる。必要に応じて、連鎖移動
剤として水素を添加して分子量を制御してもよい。
成分１）と、５〜４０重量％の成分２）とを含む。好ま
しくは、成分１）は９０〜７５％の量で存在し、成分
２）は１０〜２５％の量で存在する。本発明のブレンド
は、ＤＳＣにより測定される１２０℃より高温に存在す
る少なくとも１つの融解ピークと、−１０℃〜−３５℃
に存在するガラス転移に関連する少なくとも１つのピー
クとを有する。一般に、本発明のブレンドは、１５０Ｍ
Ｐａ未満の、一般には２０〜１００ＭＰａの曲げ弾性率
を有する。プロピレン及びエチレン又はα−オレフィン
のコポリマー及びターポリマー、又はプロピレン、エチ
レン及びα−オレフィンのコポリマー及びターポリマー
が成分１）（ａ）として好ましく、プロピレンのエチレ
ン又はα−オレフィンとのコポリマーが成分（ａ）とし
て最も好ましい。式ＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレ
フィンとして好適なものには、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、及びオク
テン−１が含まれる。成分１）（ａ）の調製に用いる場
合、それらは結果として得られるポリマーのアイソタク
チック指数が８０％より小さくならないような量で存在
する。成分１）（ｂ）及び（ｃ）の調製の際にジエンが
存在する場合、それは一般にブタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，５−ヘキサジエン、エチリデンノルボル
ネンジエンモノマーであって、一般には０．５〜１０
％、好ましくは１〜５％存在する。該成分１）は、第１
工程で、プロピレン、又はプロピレンとエチレン又は前
記α−オレフィン、又はプロピレンと、エチレンと、前
記α−オレフィンとを重合して成分１）（ａ）を形成
し、次の工程で、エチレンとプロピレン又は前記α−オ
レフィンとの混合物、又はエチレンと、プロピレンと前
記α−オレフィンとの混合物、及び任意にジエンとを重
合して成分１）（ｂ）及び（ｃ）を形成する、少なくと
も２工程を含む重合方法を用いて調製され得る。該重合
は分離した反応器を用いて液相、気相、又は液−気相中
で行うことができ、いずれもバッチ又は連続のいずれか
により行うことが可能である。例えば、液体プロピレン
を希釈剤として用いて成分１）（ａ）の重合を行い、プ
ロピレンの部分的なガス抜き以外に中間工程を用いず
に、気相中で成分１）（ｂ）及び（ｃ）の重合を行うこ
とが可能である。これは好ましい方法である。該重合反
応は、不活性炭化水素溶媒、又は液体又は気体モノマー
の存在下の不活性雰囲気中で行う。好適な不活性炭化水
素溶媒には、プロパン、ブタン、ヘキサン及びヘプタン
等の飽和炭化水素が含まれる。必要に応じて、連鎖移動
剤として水素を添加して分子量を制御してもよい。
【０００６】成分１）（ａ）の重合及び成分１）（ｂ）
及び（ｃ）の重合において、反応温度は同じでも異なっ
ていてもよく、一般に４０℃〜９０℃であって、好まし
くは成分１）（ａ）の重合では５０℃〜８０℃、成分
１）（ｂ）及び（ｃ）の重合では４０℃〜６５℃であ
る。成分１）（ａ）の重合の圧力は、液体モノマー中で
行う場合、使用する操作温度での液体プロピレンの蒸気
圧に匹敵するものであり、最終的には触媒混合物を搬送
するのに用いる少量の不活性希釈剤の蒸気圧、及び分子
量調節剤として任意に用いるモノマー及び水素の過剰圧
により変更する。成分１）（ｂ）及び（ｃ）の重合の圧
力は、気相中で行う場合、５〜３０気圧でよい。２つの
工程での相対的な滞留時間は、成分（ａ）と（ｂ）＋
（ｃ）との間の所望の比率に依存し、通常は１５分〜８
時間である。該重合で用いる触媒は、 1) 活性化塩化マグネシウム上に担持されたハロゲン含
有チタン化合物及び電子供与体化合物（内部供与体）を
含む、固体成分、 2) 非ハロゲン含有Ａｌ−トリアルキル化合物、及び 3) 電子供与体化合物（外部供与体）、 の反応生成物を含む。好適なチタン化合物には、チタン
のハロゲン化物及びアルコキシハロゲン化物等の、少な
くとも１つのＴｉ−ハロゲン結合を有するものが含まれ
る。これらのオレフィンポリマーを、高いかさ密度を有
する流動可能な球状粒子の形で得るために、固体触媒成
分は、 a) １００ｍ2 ／ｇより小さい、好ましくは５０〜８０
ｍ2 ／ｇの表面積、 b) ０．２５〜０．４ｃｃ／ｇの多孔度、及び c) 角度２θが３３．５°〜３５°の間のハローの存在
と、角度２θが１４．９５°での反射の不在とを示す、
塩化マグネシウム反射の出現するＸ線スペクトル、 を有していなければならない。ここで記号θはブラッグ
角である。二塩化マグネシウムとエタノール、プロパノ
ール、ブタノール及び２−エチルヘキサノール等のアル
コールとのアダクトであって、一般にＭｇＣｌ2 １モル
当たり３モルのアルコールを含むものを形成し、該アダ
クトを乳化し、該エマルジョンを急冷して該アダクトを
球状に固化し、アルコール含有量がＭｇＣｌ2 １モル当
たり３モルから１〜１．５モルに減少するのに十分な時
間で５０℃から１３０℃まで徐々に昇温することにより
該粒子状アダクトを部分的に脱アルコール化（dealcoho
lating）して、該固体触媒成分を調製する。次に部分的
に脱アルコール化したアダクトをＴｉＣｌ4 中、０℃で
懸濁して、アダクトのＴｉＣｌ4 に対する濃度をＴｉＣ
ｌ4 １リットル当たり４０〜５０ｇとする。該混合物
を、８０℃〜１３５℃で約１〜２時間加熱する。温度が
４０℃に達したところで、十分な電子供与体を添加し
て、Ｍｇと電子供与体との所望のモル比を得る。好まし
くはジイソブチル、ジ−ｎ−ブチル、及びジ−ｎ−オク
チルフタレート等のアルキル、シクロアルキル、及びア
リールフタレートから選ばれる電子供与体化合物を、Ｔ
ｉＣｌ4 に添加する。熱処理時間が終了した際に、過剰
な高温のＴｉＣｌ4 を濾過又は沈降により分離し、Ｔｉ
Ｃｌ4 による処理を１回以上繰り返す。次に前記固体
を、ヘキサン又はヘプタン等の適切な不活性炭化水素化
合物で洗浄し、乾燥する。該固体触媒化合物は一般に次
の特性を有する： 表面積： １００ｍ2 ／ｇ以下、好ましくは５０〜８０
ｍ2 ／ｇ 多孔度： ０．２５〜０．４ｃｃ／ｇ 孔体積分布： 孔の５０％が１００オングストロームよ
り大きい半径を有する Ｘ線スペクトル： 角度２θが３３．５°〜３５°の間
に最大強度を有するハローを示す塩化マグネシウム反射
が出現し、角度２θが１４．９５°の反射が存在しない 該触媒は、前記固体触媒化合物をトリアルキルアルミニ
ウム化合物（好ましくはトリエチルアルミニウム及びト
リイソブチルアルミニウム）及び電子供与体化合物と混
合することにより得る。様々な電子供与体化合物が当業
界で公知である。好ましい電子供与体化合物は、構造式
Ｒ’Ｒ”Ｓｉ（ＯＲ）2 （式中、Ｒ’及びＲ”は同じで
も異なっていてもよく、Ｃ1-18ノルマル又は枝分れアル
キル、Ｃ5-18シクロアルキル、又はＣ6- 18アリール基で
あり、ＲはＣ1-4 アルキル基である）を有するシラン化
合物である。使用し得る一般的なシラン化合物には、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキ
シシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン及
びフェニルトリメトキシシランが含まれる。Ａｌ／Ｔｉ
比は一般に１０〜２００であり、 Ａｌ／シランモル比
は１／１〜１／１００である。該触媒を炭化水素溶媒懸
濁液中に保持し、室温〜６０℃で該触媒の重量の０．５
〜３倍の量のポリマーを生成するのに十分な時間重合す
ることにより、該触媒を少量のオレフィンモノマーと予
備接触（予備重合）してもよい。この予備重合は液体又
は気体モノマー中で行うことも可能であり、この場合触
媒重量の１０００倍までの量のポリマーを生成しうる。
本発明の熱可塑性オレフィンポリマー中の触媒残さの含
有率及び量は十分に少ないため、一般に灰分除去（deas
hing）と呼ばれる触媒残さの除去を行うことは不要であ
る。
及び（ｃ）の重合において、反応温度は同じでも異なっ
ていてもよく、一般に４０℃〜９０℃であって、好まし
くは成分１）（ａ）の重合では５０℃〜８０℃、成分
１）（ｂ）及び（ｃ）の重合では４０℃〜６５℃であ
る。成分１）（ａ）の重合の圧力は、液体モノマー中で
行う場合、使用する操作温度での液体プロピレンの蒸気
圧に匹敵するものであり、最終的には触媒混合物を搬送
するのに用いる少量の不活性希釈剤の蒸気圧、及び分子
量調節剤として任意に用いるモノマー及び水素の過剰圧
により変更する。成分１）（ｂ）及び（ｃ）の重合の圧
力は、気相中で行う場合、５〜３０気圧でよい。２つの
工程での相対的な滞留時間は、成分（ａ）と（ｂ）＋
（ｃ）との間の所望の比率に依存し、通常は１５分〜８
時間である。該重合で用いる触媒は、 1) 活性化塩化マグネシウム上に担持されたハロゲン含
有チタン化合物及び電子供与体化合物（内部供与体）を
含む、固体成分、 2) 非ハロゲン含有Ａｌ−トリアルキル化合物、及び 3) 電子供与体化合物（外部供与体）、 の反応生成物を含む。好適なチタン化合物には、チタン
のハロゲン化物及びアルコキシハロゲン化物等の、少な
くとも１つのＴｉ−ハロゲン結合を有するものが含まれ
る。これらのオレフィンポリマーを、高いかさ密度を有
する流動可能な球状粒子の形で得るために、固体触媒成
分は、 a) １００ｍ2 ／ｇより小さい、好ましくは５０〜８０
ｍ2 ／ｇの表面積、 b) ０．２５〜０．４ｃｃ／ｇの多孔度、及び c) 角度２θが３３．５°〜３５°の間のハローの存在
と、角度２θが１４．９５°での反射の不在とを示す、
塩化マグネシウム反射の出現するＸ線スペクトル、 を有していなければならない。ここで記号θはブラッグ
角である。二塩化マグネシウムとエタノール、プロパノ
ール、ブタノール及び２−エチルヘキサノール等のアル
コールとのアダクトであって、一般にＭｇＣｌ2 １モル
当たり３モルのアルコールを含むものを形成し、該アダ
クトを乳化し、該エマルジョンを急冷して該アダクトを
球状に固化し、アルコール含有量がＭｇＣｌ2 １モル当
たり３モルから１〜１．５モルに減少するのに十分な時
間で５０℃から１３０℃まで徐々に昇温することにより
該粒子状アダクトを部分的に脱アルコール化（dealcoho
lating）して、該固体触媒成分を調製する。次に部分的
に脱アルコール化したアダクトをＴｉＣｌ4 中、０℃で
懸濁して、アダクトのＴｉＣｌ4 に対する濃度をＴｉＣ
ｌ4 １リットル当たり４０〜５０ｇとする。該混合物
を、８０℃〜１３５℃で約１〜２時間加熱する。温度が
４０℃に達したところで、十分な電子供与体を添加し
て、Ｍｇと電子供与体との所望のモル比を得る。好まし
くはジイソブチル、ジ−ｎ−ブチル、及びジ−ｎ−オク
チルフタレート等のアルキル、シクロアルキル、及びア
リールフタレートから選ばれる電子供与体化合物を、Ｔ
ｉＣｌ4 に添加する。熱処理時間が終了した際に、過剰
な高温のＴｉＣｌ4 を濾過又は沈降により分離し、Ｔｉ
Ｃｌ4 による処理を１回以上繰り返す。次に前記固体
を、ヘキサン又はヘプタン等の適切な不活性炭化水素化
合物で洗浄し、乾燥する。該固体触媒化合物は一般に次
の特性を有する： 表面積： １００ｍ2 ／ｇ以下、好ましくは５０〜８０
ｍ2 ／ｇ 多孔度： ０．２５〜０．４ｃｃ／ｇ 孔体積分布： 孔の５０％が１００オングストロームよ
り大きい半径を有する Ｘ線スペクトル： 角度２θが３３．５°〜３５°の間
に最大強度を有するハローを示す塩化マグネシウム反射
が出現し、角度２θが１４．９５°の反射が存在しない 該触媒は、前記固体触媒化合物をトリアルキルアルミニ
ウム化合物（好ましくはトリエチルアルミニウム及びト
リイソブチルアルミニウム）及び電子供与体化合物と混
合することにより得る。様々な電子供与体化合物が当業
界で公知である。好ましい電子供与体化合物は、構造式
Ｒ’Ｒ”Ｓｉ（ＯＲ）2 （式中、Ｒ’及びＲ”は同じで
も異なっていてもよく、Ｃ1-18ノルマル又は枝分れアル
キル、Ｃ5-18シクロアルキル、又はＣ6- 18アリール基で
あり、ＲはＣ1-4 アルキル基である）を有するシラン化
合物である。使用し得る一般的なシラン化合物には、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキ
シシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン及
びフェニルトリメトキシシランが含まれる。Ａｌ／Ｔｉ
比は一般に１０〜２００であり、 Ａｌ／シランモル比
は１／１〜１／１００である。該触媒を炭化水素溶媒懸
濁液中に保持し、室温〜６０℃で該触媒の重量の０．５
〜３倍の量のポリマーを生成するのに十分な時間重合す
ることにより、該触媒を少量のオレフィンモノマーと予
備接触（予備重合）してもよい。この予備重合は液体又
は気体モノマー中で行うことも可能であり、この場合触
媒重量の１０００倍までの量のポリマーを生成しうる。
本発明の熱可塑性オレフィンポリマー中の触媒残さの含
有率及び量は十分に少ないため、一般に灰分除去（deas
hing）と呼ばれる触媒残さの除去を行うことは不要であ
る。
【０００７】本発明のブレンド中に使用する前記不均質
相オレフィンポリマーは、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により、２３０℃、２．１
６ｋｇで測定）が５〜４００、好ましくは１０〜２００
を有する（初期ＭＦＲが０．２〜２０、好ましくは約
０．５〜３であったものから）、上記球状粒子から調製
する「ビスブレーキングされた（visbroken ）」ポリマ
ーであってよい。あるいは、成分１）を重合反応器中で
直接好ましいＭＦＲとしてもよい。成分１）のビスブレ
ーキング工程は当業界で周知である。該工程は一般に次
のように行われる：フレーク、粉末又は球等の、重合反
応器からの「重合したまま」の形状の、又はペレット化
した、不均質相オレフィンポリマー材料に、液体又は粉
末形状の過酸化物、又は米国ヒモント社（HIMONT U.S.
A., Inc. ）から入手可能な過酸化物濃縮物キサントリ
ックス（Xantrix ）３０２４等の過酸化物／プロピレン
濃縮物を、スプレーするか又はブレンドする。次に該不
均質相オレフィンポリマー及び過酸化物を、高温の押出
機等の該混合物を熱的に塑性化し搬送する手段に導入す
る。選択する特定の過酸化物との関係で（例えば、押出
機の加工温度での過酸化物の半減期に基づいて）滞留時
間及び温度を制御して、所望の程度のポリマー鎖の分解
を達成する。最終的な結果は、ポリマーの分子量分布を
狭めること、並びに全体の分子量を減少させることによ
り、重合したままのポリマーに比べてＭＦＲを増加する
ことにある。例えば、過酸化物の種類、押出機温度及び
押出機滞留時間を選択することにより、過剰な実験をす
ることなく、分数の（即ち１未満の）ＭＦＲを有するポ
リマー、又は０．５〜１０のＭＦＲを有するポリマー
を、１５〜５０の、好ましくは２８〜４２のＭＦＲに選
択的にビスブレーキングし得る。上記手順の実施に際し
ては、エチレン含有コポリマーの存在下での架橋を避け
るよう十分な注意を払うべきである；コポリマーのエチ
レン含有量が十分に低い場合には、架橋は容易に避ける
ことができる。過酸化物分解の速度は、半減期、即ち所
定の温度で該過酸化物分子の１／２が分解するのに要す
る時間として定義される。例えば、一般的な押出機ペレ
ット化条件（約２３２℃（４５０°Ｆ）、滞留時間２1/
2 分）の下で、ルパーゾル（Lupersol）１０１過酸化物
を用いた場合、ペレット化において分解せずに残った過
酸化物は僅か２×１０-13 ％であると考えられる旨の報
告（米国特許第４，４５１，５８９号明細書）がなされ
ている。
相オレフィンポリマーは、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により、２３０℃、２．１
６ｋｇで測定）が５〜４００、好ましくは１０〜２００
を有する（初期ＭＦＲが０．２〜２０、好ましくは約
０．５〜３であったものから）、上記球状粒子から調製
する「ビスブレーキングされた（visbroken ）」ポリマ
ーであってよい。あるいは、成分１）を重合反応器中で
直接好ましいＭＦＲとしてもよい。成分１）のビスブレ
ーキング工程は当業界で周知である。該工程は一般に次
のように行われる：フレーク、粉末又は球等の、重合反
応器からの「重合したまま」の形状の、又はペレット化
した、不均質相オレフィンポリマー材料に、液体又は粉
末形状の過酸化物、又は米国ヒモント社（HIMONT U.S.
A., Inc. ）から入手可能な過酸化物濃縮物キサントリ
ックス（Xantrix ）３０２４等の過酸化物／プロピレン
濃縮物を、スプレーするか又はブレンドする。次に該不
均質相オレフィンポリマー及び過酸化物を、高温の押出
機等の該混合物を熱的に塑性化し搬送する手段に導入す
る。選択する特定の過酸化物との関係で（例えば、押出
機の加工温度での過酸化物の半減期に基づいて）滞留時
間及び温度を制御して、所望の程度のポリマー鎖の分解
を達成する。最終的な結果は、ポリマーの分子量分布を
狭めること、並びに全体の分子量を減少させることによ
り、重合したままのポリマーに比べてＭＦＲを増加する
ことにある。例えば、過酸化物の種類、押出機温度及び
押出機滞留時間を選択することにより、過剰な実験をす
ることなく、分数の（即ち１未満の）ＭＦＲを有するポ
リマー、又は０．５〜１０のＭＦＲを有するポリマー
を、１５〜５０の、好ましくは２８〜４２のＭＦＲに選
択的にビスブレーキングし得る。上記手順の実施に際し
ては、エチレン含有コポリマーの存在下での架橋を避け
るよう十分な注意を払うべきである；コポリマーのエチ
レン含有量が十分に低い場合には、架橋は容易に避ける
ことができる。過酸化物分解の速度は、半減期、即ち所
定の温度で該過酸化物分子の１／２が分解するのに要す
る時間として定義される。例えば、一般的な押出機ペレ
ット化条件（約２３２℃（４５０°Ｆ）、滞留時間２1/
2 分）の下で、ルパーゾル（Lupersol）１０１過酸化物
を用いた場合、ペレット化において分解せずに残った過
酸化物は僅か２×１０-13 ％であると考えられる旨の報
告（米国特許第４，４５１，５８９号明細書）がなされ
ている。
【０００８】一般に、プロデグラダント（prodegradan
t）は、汎用されるポリプロピレン安定化剤によって阻
害又は逆行する効果を受けるべきではなく、分解の際に
ポリプロピレン部分の分解を誘導するフリーラジカルを
効果的に生成すべきである。該プロデグラダントは、ポ
リマー製造押出温度において十分に短い半減期を有する
べきであるが、押出機を出る前に実質上完全に反応する
程度でなければならない。好ましくは、該プロデグラダ
ントはプロピレン中で約２８８℃（５５０°Ｆ）で９秒
未満の半減期を有し、その結果押出機滞留時間１分以内
に溶融ポリマー中で該プロデグラダントの少なくとも９
９％が反応する。そのようなプロデグラダントには、例
えば次のものが含まれるが、これに限定されるものでは
ない：２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン−３及び４−メチル−４−ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−ペンタノン（例えばペンウォルト社
ルシドール部門（Lucidol division Penwalt Corporati
on）から入手可能な過酸化物ルパーゾル１３０及びルパ
ーゾル１２０）；３，６，６，９，９−ペンタメチル−
３−（エチルアセテート）−１，２，４，５−テトラオ
キシシクロノナン（例えばウィトコケミカル（Witco Ch
emical）社製過酸化物ＵＳＰ−１３８）；及び１，１’
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピル
ベンゼン（例えば、ハーキュレス（Hercules）社製過酸
化物バルカップ（Vulcup）Ｒ）。好ましくはフリーラジ
カル源のプロデグラダントの濃度は、ポリマーの重量に
基づいて約０．０１〜０．４％である。過酸化物ルパー
ゾル１０１が特に好ましい。本発明のブレンドは、従来
の配合装置中で、従来の混合工程により成分１）と成分
２）とを物理的にブレンドすることにより調製され得
る。他に指定しない限り、次の分析方法を用いて担持さ
れた触媒成分、不均質相オレフィンポリマー組成物、該
組成物から調製したフィルム及び比較用フィルム材料を
解析する。
t）は、汎用されるポリプロピレン安定化剤によって阻
害又は逆行する効果を受けるべきではなく、分解の際に
ポリプロピレン部分の分解を誘導するフリーラジカルを
効果的に生成すべきである。該プロデグラダントは、ポ
リマー製造押出温度において十分に短い半減期を有する
べきであるが、押出機を出る前に実質上完全に反応する
程度でなければならない。好ましくは、該プロデグラダ
ントはプロピレン中で約２８８℃（５５０°Ｆ）で９秒
未満の半減期を有し、その結果押出機滞留時間１分以内
に溶融ポリマー中で該プロデグラダントの少なくとも９
９％が反応する。そのようなプロデグラダントには、例
えば次のものが含まれるが、これに限定されるものでは
ない：２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン−３及び４−メチル−４−ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−ペンタノン（例えばペンウォルト社
ルシドール部門（Lucidol division Penwalt Corporati
on）から入手可能な過酸化物ルパーゾル１３０及びルパ
ーゾル１２０）；３，６，６，９，９−ペンタメチル−
３−（エチルアセテート）−１，２，４，５−テトラオ
キシシクロノナン（例えばウィトコケミカル（Witco Ch
emical）社製過酸化物ＵＳＰ−１３８）；及び１，１’
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピル
ベンゼン（例えば、ハーキュレス（Hercules）社製過酸
化物バルカップ（Vulcup）Ｒ）。好ましくはフリーラジ
カル源のプロデグラダントの濃度は、ポリマーの重量に
基づいて約０．０１〜０．４％である。過酸化物ルパー
ゾル１０１が特に好ましい。本発明のブレンドは、従来
の配合装置中で、従来の混合工程により成分１）と成分
２）とを物理的にブレンドすることにより調製され得
る。他に指定しない限り、次の分析方法を用いて担持さ
れた触媒成分、不均質相オレフィンポリマー組成物、該
組成物から調製したフィルム及び比較用フィルム材料を
解析する。
【０００９】
【表１】 特性 方法 メルトフローレート（ｇ／１０分）ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８、条件Ｌ エチレン（重量％） 赤外分光光度分析 固有粘度 テトラヒドロナフタレン中１３５℃で測定 キシレン溶解性（重量％） 以下の記載参照 ２３℃での曲げ弾性率 ポリマーラボラトリーズ製動力学測定装置 及びガラス転移温度 ＤＭＴＡを測定周波数１ＨZ 及び走査温度 ２℃／分として使用。 解析すべきポリマー試験片（４０×１０× ２ｍｍ）は、カーバー（Carver）プレスを 用いて２００℃で１０トンの圧力で１０分 間加圧し、１５℃／分で冷却して調製した 加圧成形シートから切り出す。 ７５％での残留伸び ＡＳＴＭ−Ｄ ４１２ 降伏点引張強さ ＡＳＴＭ−Ｄ ６３８ 及び破断点引張強さ 降伏点伸び及び破断点伸び ＡＳＴＭ−Ｄ ６３８ 表面積 Ｂ．Ｅ．Ｔ． 多孔度 Ｂ．Ｅ．Ｔ． かさ密度 ＤＩＮ−５３１９４ エルメンドルフ引裂強さ ＡＳＴＭ−Ｄ １９２２−７８ 落槍衝撃強さ ＡＳＴＭ Ｄ ４２７２−８３
【００１０】他に指定しない限り、本発明の組成物は、
ルパーゾル１０１でビスブレーキングした成分１）、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、及び以下の実施例中に記載の成分２）を
タンブルブレンドすることを含む一般的手法により製造
する。様々な物理的−機械的分析にかけるべきブレンド
サンプルは、０．０５ｐｐｈのサイアノックス（Cyano
x）１７９０及び０．０５ｐｐｈのステアリン酸カルシ
ウムを用いて材料を安定化し、一軸スクリューバンデラ
（Bandera ）押出機（シリンダー直径３０ｍｍ）を用い
て２１０℃でペレット化した後、射出成形機ネグリ・ア
ンド・ボッシ（Negri & Bossi ）９０を用いて成形す
る。分析条件は次の通り： 溶融温度 ２５０℃ 成形温度 ６０℃ 射出時間 ２０秒 冷却時間 ２５秒 フィルム材料サンプルは厚さ約２０〜５９μｍ（０．８
〜２．２ミル）であり、使用する特定のＡＳＴＭ試験方
法で与えられている寸法でフィルムシートから切り出
す。
ルパーゾル１０１でビスブレーキングした成分１）、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、及び以下の実施例中に記載の成分２）を
タンブルブレンドすることを含む一般的手法により製造
する。様々な物理的−機械的分析にかけるべきブレンド
サンプルは、０．０５ｐｐｈのサイアノックス（Cyano
x）１７９０及び０．０５ｐｐｈのステアリン酸カルシ
ウムを用いて材料を安定化し、一軸スクリューバンデラ
（Bandera ）押出機（シリンダー直径３０ｍｍ）を用い
て２１０℃でペレット化した後、射出成形機ネグリ・ア
ンド・ボッシ（Negri & Bossi ）９０を用いて成形す
る。分析条件は次の通り： 溶融温度 ２５０℃ 成形温度 ６０℃ 射出時間 ２０秒 冷却時間 ２５秒 フィルム材料サンプルは厚さ約２０〜５９μｍ（０．８
〜２．２ミル）であり、使用する特定のＡＳＴＭ試験方
法で与えられている寸法でフィルムシートから切り出
す。
【００１１】％（ｂ）＋（ｃ）で表される成分１）
（ｂ）及び（ｃ）成分の合計の重量％は、第２工程の間
に供給される混合物の重量を測定し、それを最終生成物
の重量と比較することにより計算される。ここで記載さ
れる成分１）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の重量百分
率（％）は、次のように決定される： ％（ａ）＝１００％−〔（ｂ）＋（ｃ）〕 ％（ｃ）＝Ｓf −Ｐa Ｓa （式中、Ｓf 及びＳa は、各々最終生成物及びポリプロ
ピレン成分（ａ）の、キシレンに可溶な部分の重量％；
Ｐa は該成分と最終生成物との重量比である。） ％（ｂ）＝１００−％（ａ）−％（ｃ） キシレンみ可溶なコポリマー成分１）（ｃ）中に含まれ
るエチレン又は前記α−オレフィン、又はエチレン及び
α−オレフィンの重量％は次式を用いて計算される： （式中： Ｃf ＝最終生成物のキシレン可溶物中のエチレン及び／
又は前記α−オレフィンの％； Ｃa ＝成分（ａ）のキシレン可溶物中のエチレン及び／
又は前記α−オレフィンの％； Ｘ＝Ｓz ・Ｐa ／Ｓf である。）成分１）（ｃ）の固有粘度（Ｉ．Ｖ．(c) ）
は、次式を用いて計算される： （Ｉ．Ｖ．(c) ）＝（Ｉ．Ｖ．Sf−Ｉ．Ｖ．(a) ・Ｘ）
／（１−Ｘ） （式中、Ｉ．Ｖ．Sfは最終生成物のキシレン可溶成分の
固有粘度であり、Ｉ．Ｖ．(a) は成分１）（ａ）のキシ
レン可溶部分の固有粘度である。） 室温でキシレンに可溶な成分１）の重量％は、２．５ｇ
のポリマーを２５０ミリリットルのキシレンに、攪拌機
を備えた容器中で１３５℃に加熱し、２０分間攪拌して
溶解することにより決定する。攪拌を続けながら溶液を
２５℃まで冷却し、次に攪拌せずに３０分間静置して固
体を沈降させる。該固体を濾紙で濾過し、残存溶液を窒
素流で処理することにより蒸発させ、固体残さを一定重
量に到達するまで８０℃で真空乾燥する。室温でキシレ
ンに不溶なポリマーの重量％は、該ポリマーのアイソタ
クチック指数である。この方法で得た値は、ポリマーの
アイソタクチック指数の定義として設定されている沸騰
ｎ−ヘプタンを用いた抽出により決定したアイソタクチ
ック指数に実質上対応する。
（ｂ）及び（ｃ）成分の合計の重量％は、第２工程の間
に供給される混合物の重量を測定し、それを最終生成物
の重量と比較することにより計算される。ここで記載さ
れる成分１）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の重量百分
率（％）は、次のように決定される： ％（ａ）＝１００％−〔（ｂ）＋（ｃ）〕 ％（ｃ）＝Ｓf −Ｐa Ｓa （式中、Ｓf 及びＳa は、各々最終生成物及びポリプロ
ピレン成分（ａ）の、キシレンに可溶な部分の重量％；
Ｐa は該成分と最終生成物との重量比である。） ％（ｂ）＝１００−％（ａ）−％（ｃ） キシレンみ可溶なコポリマー成分１）（ｃ）中に含まれ
るエチレン又は前記α−オレフィン、又はエチレン及び
α−オレフィンの重量％は次式を用いて計算される： （式中： Ｃf ＝最終生成物のキシレン可溶物中のエチレン及び／
又は前記α−オレフィンの％； Ｃa ＝成分（ａ）のキシレン可溶物中のエチレン及び／
又は前記α−オレフィンの％； Ｘ＝Ｓz ・Ｐa ／Ｓf である。）成分１）（ｃ）の固有粘度（Ｉ．Ｖ．(c) ）
は、次式を用いて計算される： （Ｉ．Ｖ．(c) ）＝（Ｉ．Ｖ．Sf−Ｉ．Ｖ．(a) ・Ｘ）
／（１−Ｘ） （式中、Ｉ．Ｖ．Sfは最終生成物のキシレン可溶成分の
固有粘度であり、Ｉ．Ｖ．(a) は成分１）（ａ）のキシ
レン可溶部分の固有粘度である。） 室温でキシレンに可溶な成分１）の重量％は、２．５ｇ
のポリマーを２５０ミリリットルのキシレンに、攪拌機
を備えた容器中で１３５℃に加熱し、２０分間攪拌して
溶解することにより決定する。攪拌を続けながら溶液を
２５℃まで冷却し、次に攪拌せずに３０分間静置して固
体を沈降させる。該固体を濾紙で濾過し、残存溶液を窒
素流で処理することにより蒸発させ、固体残さを一定重
量に到達するまで８０℃で真空乾燥する。室温でキシレ
ンに不溶なポリマーの重量％は、該ポリマーのアイソタ
クチック指数である。この方法で得た値は、ポリマーの
アイソタクチック指数の定義として設定されている沸騰
ｎ−ヘプタンを用いた抽出により決定したアイソタクチ
ック指数に実質上対応する。
【００１２】成分１）、その物性、その製造方法、該成
分１）と成分２）とのブレンドをベースとしたフィル
ム、及び該フィルムの製造方法を説明する例について、
以下に記載する。 Ａ）ＭｇＣｌ2 ／アルコールアダクトの調製 不活性雰囲気下で、２８．４ｇの無水ＭｇＣｌ2 、４
９．５ｇの無水エタノール、１００ミリリットルのＲＯ
Ｌ ＯＢ／３０ワセリンオイル、及び１００ミリリット
ルの３５０ｃｓの粘度を有するシリコンオイルを、攪拌
機を備えた反応器に導入し、オイルバスで１２０℃に加
熱して、ＭｇＣｌ2 が溶解するまで攪拌する。高温の反
応混合物を、不活性雰囲気下で、ウルトラタラックス
（Ultra Turrax）Ｔ−４５Ｎ攪拌機及び加熱ジャケット
を備え、１５０ミリリットルのワセリンオイルと１５０
ミリリットルのシリコンオイルを含む、１５００ミリリ
ットルの容器に移す。温度を１２０℃に維持しながら
３，０００ｒｐｍで３分間攪拌する。該混合物を、攪拌
機を備え、ドライアイス／イソパー（isopar）バスで０
℃に冷却した１，０００ミリリットルの無水ｎ−ヘプタ
ンを含む２リットルの容器に注入し、温度を０℃に維持
しながら先端速度６ｍ／秒で約２０分間攪拌する。この
ようにして形成されたアダクト粒子を濾過により回収
し、５００ミリリットルのアリコートの無水ヘキサンで
室温で３回洗浄し、窒素下で、ＭｇＣｌ2 １モル当たり
のアルコール含量が３モルから１．５モルに減少するの
に十分な時間で５０℃から１００℃まで昇温することに
より徐々に加熱する。該アダクトは９．１ｍ2 ／ｇの表
面積と０．５６４ｇ／ｃｃのかさ密度を有する。 Ｂ）固体触媒成分の調製 前記アダクト（２５ｇ）を窒素下で、攪拌機を備え、６
２５ミリリットルのＴｉＣｌ4 を含む反応容器に、０℃
で攪拌しながら移す。次にそれを１時間で１００℃に加
熱する。温度が４０℃に到達したときに、Ｍｇとジイソ
ブチルフタレートとのモル比が８となるような量のジイ
ソブチルフタレートを添加する。容器の内容物を１００
℃で２時間攪拌し、攪拌を止めて固体を沈降させる。高
温の液体をサイフォンで除去する。容器中の該固体に５
５０ミリリットルのＴｉＣｌ4 を添加し、該混合物を攪
拌しながら１２０℃で１時間加熱する。攪拌を止めて固
体を沈降させる。次に高温の液体をサイフォンで除去す
る。該固体を２００ミリリットルのアリコートの無水ヘ
キサンで６０℃で６回、次に室温で３回洗浄する。該固
体は、真空乾燥後、０．２６１ｃｃ／ｇの多孔度、６
６．５ｍ2 ／ｇの表面積及び０．４４ｇ／ｃｃのかさ密
度を有する。
分１）と成分２）とのブレンドをベースとしたフィル
ム、及び該フィルムの製造方法を説明する例について、
以下に記載する。 Ａ）ＭｇＣｌ2 ／アルコールアダクトの調製 不活性雰囲気下で、２８．４ｇの無水ＭｇＣｌ2 、４
９．５ｇの無水エタノール、１００ミリリットルのＲＯ
Ｌ ＯＢ／３０ワセリンオイル、及び１００ミリリット
ルの３５０ｃｓの粘度を有するシリコンオイルを、攪拌
機を備えた反応器に導入し、オイルバスで１２０℃に加
熱して、ＭｇＣｌ2 が溶解するまで攪拌する。高温の反
応混合物を、不活性雰囲気下で、ウルトラタラックス
（Ultra Turrax）Ｔ−４５Ｎ攪拌機及び加熱ジャケット
を備え、１５０ミリリットルのワセリンオイルと１５０
ミリリットルのシリコンオイルを含む、１５００ミリリ
ットルの容器に移す。温度を１２０℃に維持しながら
３，０００ｒｐｍで３分間攪拌する。該混合物を、攪拌
機を備え、ドライアイス／イソパー（isopar）バスで０
℃に冷却した１，０００ミリリットルの無水ｎ−ヘプタ
ンを含む２リットルの容器に注入し、温度を０℃に維持
しながら先端速度６ｍ／秒で約２０分間攪拌する。この
ようにして形成されたアダクト粒子を濾過により回収
し、５００ミリリットルのアリコートの無水ヘキサンで
室温で３回洗浄し、窒素下で、ＭｇＣｌ2 １モル当たり
のアルコール含量が３モルから１．５モルに減少するの
に十分な時間で５０℃から１００℃まで昇温することに
より徐々に加熱する。該アダクトは９．１ｍ2 ／ｇの表
面積と０．５６４ｇ／ｃｃのかさ密度を有する。 Ｂ）固体触媒成分の調製 前記アダクト（２５ｇ）を窒素下で、攪拌機を備え、６
２５ミリリットルのＴｉＣｌ4 を含む反応容器に、０℃
で攪拌しながら移す。次にそれを１時間で１００℃に加
熱する。温度が４０℃に到達したときに、Ｍｇとジイソ
ブチルフタレートとのモル比が８となるような量のジイ
ソブチルフタレートを添加する。容器の内容物を１００
℃で２時間攪拌し、攪拌を止めて固体を沈降させる。高
温の液体をサイフォンで除去する。容器中の該固体に５
５０ミリリットルのＴｉＣｌ4 を添加し、該混合物を攪
拌しながら１２０℃で１時間加熱する。攪拌を止めて固
体を沈降させる。次に高温の液体をサイフォンで除去す
る。該固体を２００ミリリットルのアリコートの無水ヘ
キサンで６０℃で６回、次に室温で３回洗浄する。該固
体は、真空乾燥後、０．２６１ｃｃ／ｇの多孔度、６
６．５ｍ2 ／ｇの表面積及び０．４４ｇ／ｃｃのかさ密
度を有する。
【００１３】
【実施例】実施例１−３ これらの例は不均質相オレフィンポリマー組成物及び該
ポリマーの製造方法について説明するものである。重合
実験は窒素下で、螺旋磁力攪拌機を備え、約９０ｒｐｍ
で操作される、２２リットルのステンレス鋼オートクレ
ーブ中で行った。他に指示しない限り、全ての温度、圧
力、及びオレフィンモノマー及び（存在する場合には）
水素の濃度は一定である。水素及び関連するモノマーの
濃度をプロセスガスクロマトグラフを用いてガス相で連
続的に分析し、所望の濃度が一定に維持されるように供
給した。重合は２段階で行うバッチ法である。第１段階
は関連するモノマー又は液体プロピレンに溶解したモノ
マーの重合を含み、第２段階はガス相でのエチレンとプ
ロピレンとの共重合を含む。第１段階において、次の成
分を列挙する順に２０℃のオートクレーブに約１０分間
に渡って供給した：１６リットルの液体プロピレン、適
量のエチレン及びプロピレン、及び、１）上記のように
調製した固体触媒成分（約０．１５ｇ）と、２）７５ミ
リリットルのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）の濃
度１０％のヘキサン溶液と、適量のシクロヘキシルメチ
ルジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）電子供与体（例えばＡ
Ｌ／ＣＭＭＳモル比が７．５）との混合物とからなる触
媒システム。該触媒システムは、プロピレンを用いてオ
ートクレーブに加圧供給した。温度を約１０分間で所望
のレベルにし、全重合反応時間中を通して一定に維持し
た。設定した反応時間が経過した後、６０℃で実質上大
気圧でガス抜きすることにより、実質的に全ての未反応
モノマーを除去した。第２段階において、第１段階のポ
リマー生成物を、様々な分析用の試料を採取した後に、
第２段階用に設定した温度にした。次に、プロピレン及
びエチレンを、所望の圧力及びガス相組成が達成される
ように設定した比率及び量で、オートクレーブに供給し
た。重合の間、フローレートを調整又は測定する、又は
調整と測定の両方を行う装置を用いて設定されたプロピ
レンとエチレンとの混合物を供給することにより、圧力
及びガス相組成を維持した。供給の長さは、採用する触
媒システム及び特定の不均質相オレフィンポリマー生成
物において要求される成分１）（ｂ）及び（ｃ）の量に
依存して変化した。第２段階の重合反応の最後に、粉末
を排出し、安定化して、窒素流の下６０℃でオーブン乾
燥した。成分及び関連する操作条件をを表１Ａに記載
し、試験結果を表１Ｂに記載する。
ポリマーの製造方法について説明するものである。重合
実験は窒素下で、螺旋磁力攪拌機を備え、約９０ｒｐｍ
で操作される、２２リットルのステンレス鋼オートクレ
ーブ中で行った。他に指示しない限り、全ての温度、圧
力、及びオレフィンモノマー及び（存在する場合には）
水素の濃度は一定である。水素及び関連するモノマーの
濃度をプロセスガスクロマトグラフを用いてガス相で連
続的に分析し、所望の濃度が一定に維持されるように供
給した。重合は２段階で行うバッチ法である。第１段階
は関連するモノマー又は液体プロピレンに溶解したモノ
マーの重合を含み、第２段階はガス相でのエチレンとプ
ロピレンとの共重合を含む。第１段階において、次の成
分を列挙する順に２０℃のオートクレーブに約１０分間
に渡って供給した：１６リットルの液体プロピレン、適
量のエチレン及びプロピレン、及び、１）上記のように
調製した固体触媒成分（約０．１５ｇ）と、２）７５ミ
リリットルのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）の濃
度１０％のヘキサン溶液と、適量のシクロヘキシルメチ
ルジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）電子供与体（例えばＡ
Ｌ／ＣＭＭＳモル比が７．５）との混合物とからなる触
媒システム。該触媒システムは、プロピレンを用いてオ
ートクレーブに加圧供給した。温度を約１０分間で所望
のレベルにし、全重合反応時間中を通して一定に維持し
た。設定した反応時間が経過した後、６０℃で実質上大
気圧でガス抜きすることにより、実質的に全ての未反応
モノマーを除去した。第２段階において、第１段階のポ
リマー生成物を、様々な分析用の試料を採取した後に、
第２段階用に設定した温度にした。次に、プロピレン及
びエチレンを、所望の圧力及びガス相組成が達成される
ように設定した比率及び量で、オートクレーブに供給し
た。重合の間、フローレートを調整又は測定する、又は
調整と測定の両方を行う装置を用いて設定されたプロピ
レンとエチレンとの混合物を供給することにより、圧力
及びガス相組成を維持した。供給の長さは、採用する触
媒システム及び特定の不均質相オレフィンポリマー生成
物において要求される成分１）（ｂ）及び（ｃ）の量に
依存して変化した。第２段階の重合反応の最後に、粉末
を排出し、安定化して、窒素流の下６０℃でオーブン乾
燥した。成分及び関連する操作条件をを表１Ａに記載
し、試験結果を表１Ｂに記載する。
【００１４】
【表２】 表１Ａ 実施例 １ ２ ３ 第１相 温度（℃） ７０ ７０ ７０ 圧力（気圧） ３１ ３１ ３１ 時間（分） ３０ ２０ ３０ ガス相中のＨ2 （モル％） ０．５８ ０．１０ ０．３０ ガス相中のエチレン（モル％） １．４５ ２．６０ ２．５０ ポリマー中のエチレン（重量％） ３．０ ４．３ ４．１ 固有粘度（デシリットル／ｇ） ２．１８ ３．０９ ２．３１ キシレン溶液（Ｓa ）（重量％） ９．４ ９．０ ０．７ キシレン溶液中のエチレン （Ｃa ）（重量％） １１ １６ １７ キシレン溶液の固有粘度 （Ｉ．Ｖ．a ） （デシリットル／ｇ） １．１５ １．３９ １．１９ 第２相 温度（℃） ５０ ５０ ５０ 圧力（気圧） １１．３ １１．５ １１．３ 時間（分） ３３５ ５００ ２５０ ガス相中のＨ2 （モル％） ２．２３ ３．０ ２．０５ ガス相中のエチレン（モル％） １５．９ １６．９ ２２．５４
【００１５】
【表３】 表１Ｂ 実施例 １ ２ ３ 最終生成物 収量（ポリマーｋｇ／触媒ｇ） １１ １６．３ ９．９ コモノマー（重量％） ２４．６ ２２．７ ２９．０ バイポリマー（ｂ）＋（ｃ） （重量％） ７０ ６７ ７１．８ 固有粘度（デシリットル／ｇ） ２．０５ ２．３ ２．３４ キシレン溶液（Ｓf ）（重量％） ６３．４ ６０．５ ６３．５ キシレン溶液中のエチレン （Ｃf ）（重量％） ３０．２ ２７．０ ３４．８ キシレン溶液の固有粘度 （Ｉ．Ｖ．Sf） （デシリットル／ｇ） １．８３ ２．０２ ２．１２ 成分（ｂ）（重量％） ９．４５ ９．３７ １１．３４ 成分（ｃ）（重量％） ６０．５５ ５７．６３ ６０．４６ 成分（ｂ）中のエチレン （重量％） ５１．９ ５７．１ ５３．７ 成分（ｃ）中のエチレン （重量％） ３１．１ ２７．６ ３５．７ 成分（ｃ）の固有粘度 （Ｉ．Ｖ．c ） （デシリットル／ｇ） １．８６ ２．０５ ２．１８ メルトインデックス（℃） １５０ １４７ １４５ 曲げ弾性率（ＭＰａ） ３０ ７７ ８２ −５０℃でのＲ．Ｃ．Ｉ． アイゾッド（Ｊ／ｍ） ＮＢ1 ＮＢ ＮＢ ショアーＤ硬度 ２４ ２５ ２０ ７５％での残留伸び（％） ４１ ２８ ３６ 引張強さ（ＭＰａ） １３．８ １５．８ １５．４ 降伏点引張強さ（ＭＰａ） ５．０ ５．８ ４．６ 破断点伸び（％） ５１７ ９２５ ９４０ 曇り度（％） ３１ ３４ ３５ ガラス転移温度2 （℃） −２５ (P) −２３ (P) −２８ (P) −７５ −１１９ −８１ −１２８ −１２１ −１２５ 1 ＮＢ＝破断せず 2 (P)＝主ピーク
【００１６】実施例４ この例は、本発明のブレンドのキャストフィルム材料及
びその製造方法を説明するものである。次の成分 １）成分１（ａ）が約３７％の量で存在し、６３％が成
分１（ｂ）＋（ｃ）であって、初期値である重合された
ままのＭＦＲ＝０．８からＭＦＲ＝３０にビスブレーキ
ングされていることを除いて、実施例２の方法に従って
製造した不均質相オレフィンポリマー材料組成物を７５
％；及び ２）オクテン−１を含む線状低密度ポリエチレンであっ
て、１．０ｇ／１０分のメルトインデックス及び０．９
２の密度を有するダウレックス（DOWLEX）２０４５を２
５％、 含む本発明のブレンドのキャストフィルムは、次の装置
及び加工条件を用いることにより、該ブレンドを押出機
に充填し、フラットフィルム押出ダイを通して押出し、
チルロール上で急冷して、厚さ約２０μｍのフィルムを
製造した： スクリュー形状：圧縮比４：１〜２：１ 供給部の深さ：約１１．０〜約１２．４ｍｍ（０．４３
５〜０．４９０インチ）（約８９ｍｍ（３．５インチ）
の押出機で、圧縮比３．５：１の場合） 計量部の深さ：約８９ｍｍの押出機の場合、約３．１８
〜約３．５６ｍｍ（０．１２５〜０．１４０インチ） ダイ：従来型中央供給コートハンガーマニホールド 押出機の操作条件： 溶融温度：約２０４〜約２３８℃（４００〜４６０°
Ｆ） 押出機バレル：ゾーン１からゾーン６まで約１７７〜約
２１６℃（３５０〜４２０°Ｆ） アダプター及びダイ温度：約２１６℃（４２０°Ｆ）
びその製造方法を説明するものである。次の成分 １）成分１（ａ）が約３７％の量で存在し、６３％が成
分１（ｂ）＋（ｃ）であって、初期値である重合された
ままのＭＦＲ＝０．８からＭＦＲ＝３０にビスブレーキ
ングされていることを除いて、実施例２の方法に従って
製造した不均質相オレフィンポリマー材料組成物を７５
％；及び ２）オクテン−１を含む線状低密度ポリエチレンであっ
て、１．０ｇ／１０分のメルトインデックス及び０．９
２の密度を有するダウレックス（DOWLEX）２０４５を２
５％、 含む本発明のブレンドのキャストフィルムは、次の装置
及び加工条件を用いることにより、該ブレンドを押出機
に充填し、フラットフィルム押出ダイを通して押出し、
チルロール上で急冷して、厚さ約２０μｍのフィルムを
製造した： スクリュー形状：圧縮比４：１〜２：１ 供給部の深さ：約１１．０〜約１２．４ｍｍ（０．４３
５〜０．４９０インチ）（約８９ｍｍ（３．５インチ）
の押出機で、圧縮比３．５：１の場合） 計量部の深さ：約８９ｍｍの押出機の場合、約３．１８
〜約３．５６ｍｍ（０．１２５〜０．１４０インチ） ダイ：従来型中央供給コートハンガーマニホールド 押出機の操作条件： 溶融温度：約２０４〜約２３８℃（４００〜４６０°
Ｆ） 押出機バレル：ゾーン１からゾーン６まで約１７７〜約
２１６℃（３５０〜４２０°Ｆ） アダプター及びダイ温度：約２１６℃（４２０°Ｆ）
【００１７】比較例１ ３７％のプロピレン−エチレンコポリマー（重合単位の
重量比９６．７：３．３）と、６３％のエチレン−プロ
ピレンコポリマー（重合単位の重量比２９：７１）とを
含み、初期値である重合されたままのＭＦＲ＝０．８か
らＭＦＲ＝３０にビスブレーキングされており、少なく
とも２段階からなる逐次重合により得られる不均質相オ
レフィンポリマー材料組成物のキャストフィルム材料
を、上記の手法に従って調製した。
重量比９６．７：３．３）と、６３％のエチレン−プロ
ピレンコポリマー（重合単位の重量比２９：７１）とを
含み、初期値である重合されたままのＭＦＲ＝０．８か
らＭＦＲ＝３０にビスブレーキングされており、少なく
とも２段階からなる逐次重合により得られる不均質相オ
レフィンポリマー材料組成物のキャストフィルム材料
を、上記の手法に従って調製した。
【００１８】
【表４】 表２ 伸び 比較例 実施例４ ％変形 ％回復 ％変形 ％回復 １０％ ４．１ ９５．９ ５．３ ９４．７ ２５％ １１．８ ８８．２ １１．８ ８８．２ ５０％ １７．０ ８３．０ １５．７ ８４．４ ７５％ ２０．２ ７９．８ １９．１ ８１．０
【００１９】上記表２に示すように、１０％及び２５％
の伸びの場合、％変形及び回復において、実施例４と比
較例との間での違いはほとんど認められない。しかし、
５０％及び７５％の伸びの場合、本発明のブレンドであ
る実施例４では％変形が減少して％回復が増加している
一方で、ＬＬＤＰＥを含まない比較例の組成物では％変
形が増加して％回復が減少している。表３に、本発明の
ブレンドである実施例４と、ＬＬＤＰＥを含まない比較
例の組成物の、キャストフィルム材料の引裂強さ及び衝
撃強さを示す。
の伸びの場合、％変形及び回復において、実施例４と比
較例との間での違いはほとんど認められない。しかし、
５０％及び７５％の伸びの場合、本発明のブレンドであ
る実施例４では％変形が減少して％回復が増加している
一方で、ＬＬＤＰＥを含まない比較例の組成物では％変
形が増加して％回復が減少している。表３に、本発明の
ブレンドである実施例４と、ＬＬＤＰＥを含まない比較
例の組成物の、キャストフィルム材料の引裂強さ及び衝
撃強さを示す。
【００２０】
【表５】 表３ 特性 比較例 実施例４ フィルム厚さ（μｍ） 約５６ 約５６ （ミル） （２．２） （２．２） エルメンドルフ引裂強さ （ｇ）（ＭＤ／ＣＤ） ４３０／６１０ ４４０／７９０ 落槍衝撃強さ（ｇ） ５２０ ７４０
【００２１】表３中に示すように、ＬＬＤＰＥを含まな
い比較例に比べて、引裂及び衝撃強さの著しい上昇が本
発明のブレンドについて得られている。ここに記載の不
均質相オレフィンポリマー組成物を用いて、約１３μｍ
（約０．５ミル）の薄さから厚さ約５１０μｍ（２０ミ
ル）未満までの、従来の厚手及び薄手のフィルムの様々
な種類のフィルム材料、並びに一般にシートと呼ばれる
厚さ約５１０〜約２５４０μｍ（２０〜１００ミル）の
厚手のフィルム材料を製造する事が可能である。例え
ば、該組成物は、キャストフィルム、一軸及び二軸延伸
フィルム、及び押出又は圧延シートの製造に使用し得
る。更に、該不均質相オレフィンポリマー組成物を含む
層を、例えばラミネーション、押出コーティング又は共
押出手法等により、熱可塑性フィルム材料又は金属シー
ト又は箔基材又は織物又は不織材料の少なくとも片面に
適用することができる。一般的な熱可塑性材料には、プ
ロピレン又はエチレン等のＣ2-10のα−オレフィンモノ
マーの結晶性ホモポリマー、又はプロピレンとエチレン
又はＣ4-10のα−オレフィンモノマーとのコポリマー、
プロピレンとエチレン及びＣ4-10のα−オレフィンモノ
マーの両方とのコポリマーであって、コモノマーがエチ
レンである場合、重合したエチレンの最大含有量は約１
０％、好ましくは約４％であり、コモノマーがＣ4-10オ
レフィンである場合、重合したＣ4-10オレフィンの最大
含有量は約２０％、好ましくは約１６％であり、エチレ
ンとα−オレフィンの両方を用いる場合には、重合した
両物質の最大含有量は約３０％、好ましくは約２０％で
ある前記コポリマーが含まれ、ポリエステル、ポリアミ
ド、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、及びエチ
レン−ビニルアセテートコポリマーも同様に含まれる。
好適な金属基材はアルミニウムである。更に、ここに記
載の本発明のブレンド約５〜４５％と、Ｃ2-10のα−オ
レフィンモノマーの結晶性ホモポリマー、又はプロピレ
ンとエチレン又はＣ4-10のα−オレフィンモノマーとの
コポリマー、プロピレン、エチレン及びＣ4-10のα−オ
レフィンモノマーのコポリマーであって、前段落に記載
の重合したエチレン又はα−オレフィン又はその両方の
含有量を有する前記コポリマー約９５〜５５％とのブレ
ンドから、フィルム材料を製造することができる。好ま
しくは、そのようなブレンドにおける本発明のブレンド
の量は１０〜３０％である。ここに開示した本発明のそ
の他の特徴、利点及び態様は、上記開示部分を読むこと
により、容易に当業者に自明なものとなるであろう。従
って、本発明の具体的な態様について相当に詳細に記載
したが、記載し特許請求した本発明の精神及び範囲を逸
脱することなく、これらの態様に変更及び改良を加える
ことが可能である。
い比較例に比べて、引裂及び衝撃強さの著しい上昇が本
発明のブレンドについて得られている。ここに記載の不
均質相オレフィンポリマー組成物を用いて、約１３μｍ
（約０．５ミル）の薄さから厚さ約５１０μｍ（２０ミ
ル）未満までの、従来の厚手及び薄手のフィルムの様々
な種類のフィルム材料、並びに一般にシートと呼ばれる
厚さ約５１０〜約２５４０μｍ（２０〜１００ミル）の
厚手のフィルム材料を製造する事が可能である。例え
ば、該組成物は、キャストフィルム、一軸及び二軸延伸
フィルム、及び押出又は圧延シートの製造に使用し得
る。更に、該不均質相オレフィンポリマー組成物を含む
層を、例えばラミネーション、押出コーティング又は共
押出手法等により、熱可塑性フィルム材料又は金属シー
ト又は箔基材又は織物又は不織材料の少なくとも片面に
適用することができる。一般的な熱可塑性材料には、プ
ロピレン又はエチレン等のＣ2-10のα−オレフィンモノ
マーの結晶性ホモポリマー、又はプロピレンとエチレン
又はＣ4-10のα−オレフィンモノマーとのコポリマー、
プロピレンとエチレン及びＣ4-10のα−オレフィンモノ
マーの両方とのコポリマーであって、コモノマーがエチ
レンである場合、重合したエチレンの最大含有量は約１
０％、好ましくは約４％であり、コモノマーがＣ4-10オ
レフィンである場合、重合したＣ4-10オレフィンの最大
含有量は約２０％、好ましくは約１６％であり、エチレ
ンとα−オレフィンの両方を用いる場合には、重合した
両物質の最大含有量は約３０％、好ましくは約２０％で
ある前記コポリマーが含まれ、ポリエステル、ポリアミ
ド、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、及びエチ
レン−ビニルアセテートコポリマーも同様に含まれる。
好適な金属基材はアルミニウムである。更に、ここに記
載の本発明のブレンド約５〜４５％と、Ｃ2-10のα−オ
レフィンモノマーの結晶性ホモポリマー、又はプロピレ
ンとエチレン又はＣ4-10のα−オレフィンモノマーとの
コポリマー、プロピレン、エチレン及びＣ4-10のα−オ
レフィンモノマーのコポリマーであって、前段落に記載
の重合したエチレン又はα−オレフィン又はその両方の
含有量を有する前記コポリマー約９５〜５５％とのブレ
ンドから、フィルム材料を製造することができる。好ま
しくは、そのようなブレンドにおける本発明のブレンド
の量は１０〜３０％である。ここに開示した本発明のそ
の他の特徴、利点及び態様は、上記開示部分を読むこと
により、容易に当業者に自明なものとなるであろう。従
って、本発明の具体的な態様について相当に詳細に記載
したが、記載し特許請求した本発明の精神及び範囲を逸
脱することなく、これらの態様に変更及び改良を加える
ことが可能である。
Claims (16)
- 【請求項１】 フィルム又はシート材料であって、 １）（ａ）約１０〜５０部の、８０より大きいアイソタ
クチック指数を有するプロピレンホモポリマー、又は、
（ｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマー、（ii）プ
ロピレンと、エチレンと、ＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα
−オレフィン（式中、Ｒは直鎖又は枝分れのＣ2-8 アル
キル）とのコポリマー、及び（iii)プロピレンと（ii）
で定義されたα−オレフィンとのコポリマー、からなる
群から選ばれるコポリマーであって、８０％を超えるプ
ロピレンを含有し、８０より大きいアイソタクチック指
数を有する前記コポリマー； （ｂ）約５〜２０部の、半結晶質の、約２０〜６０％の
結晶化度を有する本質的に線状のコポリマー成分であっ
て、該コポリマーは、（ｉ）５５％を超えるエチレンを
含む、エチレンとプロピレンとのコポリマー、（ii）エ
チレンと、プロピレンと、（ａ）（ii）で定義されたα
−オレフィンとのコポリマーであって、１〜１０％の前
記α−オレフィンと、５５％を超えるエチレン及び該α
−オレフィンとを含むコポリマー、及び（iii)５５％を
超える（ａ）（ii）で定義されたα−オレフィンを含
む、エチレンと該α−オレフィンとのコポリマー、から
なる群から選ばれ、該コポリマーが室温又は周囲温度で
キシレンに不溶である前記コポリマー；及び （ｃ）約４０〜８０部のコポリマー成分であって、該コ
ポリマーは、（ｉ）２０％から４０％未満までのエチレ
ンを含む、エチレンとプロピレンとのコポリマー、（i
i）エチレンと、プロピレンと、（ａ）（ii）で定義さ
れたα−オレフィンとのコポリマーであって、前記α−
オレフィンの量が１〜１０％であり、エチレン及び該α
−オレフィンの量が２０％から４０％未満までであるコ
ポリマー、及び（iii)エチレンと（ａ）（ii）で定義さ
れたα−オレフィンとのコポリマーであって、２０％か
ら４０％未満までの前記α−オレフィンを含むコポリマ
ー、からなる群から選ばれ、該コポリマーが室温又は周
囲温度でキシレンに溶解し、１．５〜４．０デシリット
ル／ｇの固有粘度を有する前記コポリマー；を含む不均
質相オレフィンポリマー組成物であって、成分（ｂ）と
成分（ｃ）との合計が、オレフィンポリマー組成物全体
に基づいて約５０％〜９０％であり、重量比（ｂ）／
（ｃ）が０．４未満である、前記オレフィンポリマー組
成物９５〜６０重量％と、 ２）０．８７５ｇ／ｃｍ3 以上の密度を有する、エチレ
ンとＣＨ2 ＝ＣＨＲで表されるα−オレフィン（式中、
Ｒは直鎖又は枝分れのＣ1-8 アルキル）とのコポリマー
５〜４０重量％、とのブレンドを含む、前記材料。 - 【請求項２】 前記（ｃ）が０．５〜１０％のジエンを
含むコポリマーである、請求項１記載の材料。 - 【請求項３】 前記（ａ）が９０〜９８％のプロピレン
を含むプロピレンとエチレンとのコポリマーである、請
求項１又は２記載の材料。 - 【請求項４】 前記（ｃ）が２０〜３８％のエチレンを
含むプロピレンとエチレンとのコポリマーである、請求
項１又は２記載の材料。 - 【請求項５】 前記成分２）がエチレンコポリマーであ
る請求項１又は２記載の材料。 - 【請求項６】 前記エチレンコポリマーが０．８９０〜
０．９２７ｇ／ｃｍ 3 の密度を有する、請求項５記載の
材料。 - 【請求項７】 前記エチレンコポリマーが線状低密度ポ
リエチレンである、請求項５記載の材料。 - 【請求項８】 前記成分１）が９０〜７５％の量で存在
し、前記成分２）が１０〜２５％の量で存在する、請求
項１又は２記載の材料。 - 【請求項９】 前記共重合エチレンの合計含有量が１５
重量％〜３５重量％である、請求項３記載の材料。 - 【請求項10】 前記共重合エチレンの合計含有量が１５
重量％〜３５重量％である、請求項４記載の材料。 - 【請求項11】 フィルムまたはシート物品であって、 （Ｉ）Ｃ2-10のα−オレフィンモノマーの結晶性ホモポ
リマー、又は （II）（ｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマー、
（ii）プロピレンとエチレンと、Ｃ4-10のα−オレフィ
ンモノマーとのコポリマー、（iii)プロピレンとＣ4-10
のα−オレフィンモノマーとのコポリマー、からなる群
から選ばれるコポリマーであって、（Ａ）コモノマーが
エチレンである場合、重合エチレンの最大含有量は約１
０％であり、（Ｂ）コモノマーがＣ4-10オレフィンであ
る場合、重合Ｃ4-10オレフィンの最大含有量は約２０％
であり、（Ｃ）エチレンとＣ4-10オレフィンとの両方が
用いられる場合、その重合物の最大含有量は約３０％で
ある、ことを特徴とする、前記コポリマー、のベースフ
ィルム又はシートを含み、該ベースフィルム又はシート
の少なくとも一方の面に、請求項１又は２記載の材料の
層が付与された、前記物品。 - 【請求項12】 フィルムまたはシート物品であって、 （Ｉ）Ｃ2-10のα−オレフィンモノマーの結晶性ホモポ
リマー、又は （II）（ｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマー、
（ii）プロピレンとエチレンと、Ｃ4-10のα−オレフィ
ンモノマーとのコポリマー、（iii)プロピレンとＣ4-10
のα−オレフィンモノマーとのコポリマー、からなる群
から選ばれるコポリマーであって、（Ａ）コモノマーが
エチレンである場合、重合エチレンの最大含有量は約１
０％であり、（Ｂ）コモノマーがＣ4-10オレフィンであ
る場合、重合Ｃ4-10オレフィンの最大含有量は約２０％
であり、（Ｃ）エチレンとＣ4-10オレフィンの両方が用
いられる場合、その重合物の最大含有量は約３０％であ
る、ことを特徴とする、前記コポリマー、のベースフィ
ルム又はシートを含み、該ベースフィルム又はシートの
少なくとも一方の面に、請求項８記載の材料の層が付与
された、前記物品。 - 【請求項13】 少なくとも一方の面に請求項１又は２記
載の材料の層が付与された、金属基材のベースフィルム
又はシートを含む、フィルムまたはシート物品。 - 【請求項14】 少なくとも一方の面に請求項８記載の材
料の層が付与された、金属基材のベースフィルム又はシ
ートを含む、フィルムまたはシート物品。 - 【請求項15】 少なくとも一方の面に請求項１又は２記
載の材料の層が付与された不織物品。 - 【請求項16】 少なくとも一方の面に請求項８記載の材
料の層が付与された不織物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/018634 | 1993-02-17 | ||
| US08/018,634 US5331047A (en) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | Olefin polymer films |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0726084A true JPH0726084A (ja) | 1995-01-27 |
| JP3420819B2 JP3420819B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=21788974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02017494A Expired - Fee Related JP3420819B2 (ja) | 1993-02-17 | 1994-02-17 | オレフィンポリマーフィルム |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5331047A (ja) |
| EP (1) | EP0611801B1 (ja) |
| JP (1) | JP3420819B2 (ja) |
| KR (1) | KR100329446B1 (ja) |
| CN (1) | CN1048511C (ja) |
| AT (1) | ATE156169T1 (ja) |
| AU (1) | AU667764B2 (ja) |
| CA (1) | CA2115534C (ja) |
| DE (1) | DE69404495T2 (ja) |
| FI (1) | FI940752A (ja) |
| MX (1) | MX9401189A (ja) |
| NO (1) | NO307790B1 (ja) |
| RU (1) | RU2124535C1 (ja) |
| TW (1) | TW290562B (ja) |
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| KR20170138360A (ko) * | 2016-06-07 | 2017-12-15 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열가소성 수지 블렌드 조성물 |
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