JPH07228854A - ホットメルト粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐加熱着色性、例えばホットメルト混練り
時、および高温貯蔵時において粘着剤組成物の着色を最
小限にし、物性の安定性に優れたホットメルト粘着剤組
成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ハロゲン含有カップリング剤で結合さ
れた、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
重合体ブロックからなるブロック共重合体１００重量部
に対し、（Ｂ）粘着付与樹脂４０〜３００重量部、
（Ｃ）軟化剤５〜２００重量部、ならびに（Ｄ）特定構
造のリン系安定剤（イ）、およびフェノール系安定剤
（ロ）を、重量比で０．５≦〔（イ）／（ロ）〕≦１０
を満たし、かつ（イ）および（ロ）の合計量が０．３〜
５重量部、となるように配合したホットメルト粘着剤組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ホットメルト粘着剤組
成物に関し、さらに詳細にはハロゲン含有カップリング
剤で結合された、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと
共役ジエン重合体ブロックからなるブロック共重合体を
含有するホットメルト粘着剤組成物において、特定構造
を有するリン系安定剤をフェノール系安定剤と併用して
配合することにより、熱安定性、特に耐加熱着色性に優
れた粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ホットメルト粘着剤のベースポリ
マーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ビニル
芳香族化合物と共役ジエンとからなるブロック共重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリエステル
樹脂などの種々のポリマーが使用されている。とりわ
け、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとからなるブロッ
ク共重合体は、オープンタイムが長く、接着性と保持力
とのバランスが比較的良好であることから、特に使い捨
て衛生材料用の粘着剤として好適に使用されている。こ
の用途では、初期粘着性、保持力、剥離強度のバランス
に優れることはもとより、粘着剤の塗工上、および外観
上の点から、熱安定性、特に耐加熱着色性に優れている
ことが、ホットメルト粘着剤に要求されている。

【０００３】ビニル芳香族化合物と共役ジエンとからな
るブロック共重合体の製造方法は、アニオン重合の技術
分野では公知のものであり、例えば特公昭３６−１９２
８６号公報、特公昭４０−２３７９８号公報、特公昭４
０−２４９１５号公報、特公昭４３−１７９７９号公
報、特公昭４５−３１９５１号公報、特開昭６１−２９
１６１０号公報などに開示されている。これらのブロッ
ク共重合体のうち、ビニル芳香族化合物（Ａ）と共役ジ
エン（Ｂ）のブロックからなるリビングジブロックポリ
マーを、カップリング剤により結合して、ＡＢＡ型とす
るカップリングポリマーは、該ポリマー中にカップリン
グ未反応物として一部ＡＢジブロックを含むため、粘着
剤組成物として必要な初期タックに優れ、かつＡＢジブ
ロックの比率を変えることにより、接着強度、保持力な
どの物性コントロールが容易にできることから、当該用
途に好適に使用されている。

【０００４】しかしながら、これらのカップリングポリ
マーの多くは、ハロゲンを含有するカップリング剤を使
用している。このため、カップリング反応後に、一部ポ
リマー中に残存するハロゲン残渣物が、粘着剤の高温時
における安定性、特に色調を阻害する一因となってい
る。この要因は、使い捨て衛生材料のアッセンブリー接
着剤において、着色による製品外観不良といった致命的
欠陥を招来している。このように、上記ＡＢリビングジ
ブロックポリマーとの反応性、カップリング後の熱的結
合安定性、さらには市場での入手のし易さの点から鑑み
て、ハロゲン化合物よりなるカップリング剤を用いたポ
リマーを含有する粘着剤組成物の高温時における安定
性、特に耐加熱着色性の改善処方が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、耐加熱着色性、例え
ばホットメルト混練り時、および高温貯蔵時において、
粘着剤組成物の着色を最小限にし、物性の安定性に優れ
たホットメルト粘着剤組成物を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ハロゲ
ン含有カップリング剤で結合された、ビニル芳香族化合
物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックからなる
ブロック共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）粘着付与
樹脂４０〜３００重量部、（Ｃ）軟化剤５〜２００重量
部、ならびに（Ｄ）下記一般式（Ｉ）〜（III)で表され
る化合物から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤
（イ）、およびフェノール系安定剤（ロ）を、重量比で
０．５≦〔（イ）／（ロ）〕≦１０を満たし、かつ
（イ）および（ロ）の合計量が０．３〜５重量部、 となるように配合したことを特徴とするホットメルト粘
着剤組成物を提供するものである。

【０００７】

【化４】

【０００８】

【化５】

【０００９】

【化６】

【００１０】本発明で使用される（Ａ）ブロック共重合
体の製造方法としては、例えば特公昭４０−２４９１５
号公報、特開昭６１−２９１６１０号公報などに記載さ
れた方法が挙げられる。これらの製造方法は、すべて炭
化水素溶剤中で有機リチウム化合物などの重合開始剤を
用い、ビニル芳香族化合物（Ａ）と共役ジエン（Ｂ）の
ブロックからなるＡＢリビングジブロックポリマーを形
成したのち、ハロゲン化合物をカップリング剤として、
該ＡＢリビングジブロックポリマーの活性末端どうしを
結合させることにより、線状または分岐状のブロック共
重合体を得る方法である。このようにして得られるブロ
ック共重合体は、下記一般式で表される線状ブロック共
重合体またはラジアルブロック共重合体として得られ
る。 〔（Ａ−Ｂ）ｎ〕ｍＸ （式中、Ａはビニル芳香族化合物の重合体ブロック、Ｂ
は共役ジエンの重合体ブロックまたは共役ジエンとビニ
ル芳香族化合物との共重合体ブロック、Ｘはカップリン
グ剤残基、ｎは１以上の整数、ｍは２〜４の整数を示
す。）

【００１１】なお、上記一般式において、重合体ブロッ
クＡの重量平均分子量は、通常、８，０００〜３０，０
００、好ましくは９，０００〜２０，０００、（共）重
合体ブロックＢの重量平均分子量は、通常、２０，００
０〜４００，０００、好ましくは４０，０００〜３０
０，０００、さらにブロック共重合体全体の重量平均分
子量は、通常、３０，０００〜４５０，０００、好まし
くは５０，０００〜４００，０００である。また、ブロ
ック共重合体中の全結合ビニル芳香族化合物含量は、通
常、８〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であ
る。

【００１２】ここで、本発明で用いられるビニル芳香族
化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、１，３−ジ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルアントラセンなどが挙げられるが、好ましく
はスチレンである。また、本発明で用いられる共役ジエ
ンとしては、一対の共役二重結合を有するジオレフィン
であり、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジ
エン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられるが、好ま
しくは１，３−ブタジエン、イソプレンである。

【００１３】さらに、本発明でカップリング剤として用
いられるハロゲン化合物としては、ジブロモメタン、ジ
ブロモエタン、ジブロモプロパン、メチレンクロライ
ド、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、ジクロロブタ
ンなどのジハロゲン化アルカン；クロロホルム、トリク
ロロエタン、トリクロロプロパン、トリブロモプロパン
などのトリハロゲン化アルカン；ジクロロシラン、モノ
メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、モノ
エチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、モノ
ブチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、モノ
ヘキシルジクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラン、
ジブロモシラン、モノメチルジブロモシラン、ジメチル
ジブロモシラン、テトラブロモシランなどのハロゲン化
ケイ素化合物；ジクロロスズ、モノメチルジクロロス
ズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、
ジエチルジクロロスズ、メチルトリクロロスズ、モノブ
チルジクロロスズ、ジブチルジブロモスズ、モノヘキシ
ルジクロロスズ、テトラクロロスズなどのハロゲン化ス
ズ化合物などを用いることができる。これらのカップリ
ング剤のなかでは、カップリング効率およびカップリン
グ後の熱的結合安定性の点から、ジハロゲン化アルカ
ン、ハロゲン化ケイ素化合物が好ましい。

【００１４】次に、本発明で使用する（Ｂ）粘着付与樹
脂としては、ホットメルト粘着剤に使用されているもの
であり、例えばロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合
成ポリテルペン系樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、クマロ
ン系樹脂、フェノール系樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、
脂肪族系炭化水素樹脂、水添ポリテルペン系樹脂、水添
脂環族系炭化水素樹脂、水添脂肪族炭化水素樹脂などが
挙げられる。（Ｂ）粘着付与樹脂の配合量は、上記
（Ａ）ブロック共重合体１００重量部に対し、４０〜３
００重量部、好ましくは６０〜２５０重量部である。
（Ｂ）粘着付与樹脂の配合量が上記の範囲外であると、
粘着特性が悪く好ましくない。

【００１５】次に、本発明で使用する（Ｃ）軟化剤とし
ては、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系のプロセス
オイルなどを単独で、あるいは２種以上混合して用いる
ことができる。（Ｃ）軟化剤の配合量は、上記（Ａ）ブ
ロック共重合体１００重量部に対し、５〜２００重量
部、好ましくは１０〜１００重量部である。５重量部未
満では、得られるホットメルト粘着剤組成物の溶融粘度
が高く実用性に乏しくなる。一方、２００重量部を超え
ると、高温時の保持力が低下するだけでなく、時間の経
過とともに軟化剤が接着表面に滲み出てきて好ましくな
い影響を及ぼす。

【００１６】次に、本発明で使用する（Ｄ）成分中のリ
ン系安定剤（イ）は、上記一般式（Ｉ）〜（III)で表さ
れる化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物であ
る。上記一般式（Ｉ）〜（II) 中、Ｒ¹ で表される炭素
数８〜１８のアルキル基としては、オクチル基、ノニル
基、デシル基、トリデシル基、オクタデシル基などが挙
げられる。特に、一般式（Ｉ）においてはトリデシル
基、一般式（II) においてはオクタデシル基が好まし
い。また、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ は、同一ま
たは異なり、水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基、好ましくはＲ³ 、Ｒ⁵ が炭素数１〜６のアルキル
基、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ が水素原子、さらに好ましくはＲ³ 、Ｒ
⁵ が炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ が水素原
子、特に好ましくはＲ³ がメチル基、Ｒ⁵ がｔ−ブチル
基、Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ が水素原子である。

【００１７】上記一般式（III)中、Ｒ⁷ は、炭素数１〜
９のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、ｔ−アミ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオク
チル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ノニ
ル基、ｔ−ノニル基などが挙げられ、特にメチル基、ｔ
−ブチル基、またはノニル基が好ましい。また、上記一
般式（III)中、Ｒ⁸ 〜Ｒ¹¹は、同一または異なり、水素
原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、好ましく
はＲ⁹ 、Ｒ¹⁰が水素原子、Ｒ⁸ 、Ｒ¹¹が炭素数１〜６の
アルキル基、さらに好ましくはＲ⁹ 、Ｒ¹⁰が水素原子、
Ｒ⁸ 、Ｒ¹¹がｔ−ブチル基またはｔ−アミル基である。

【００１８】上記一般式（Ｉ）〜（III)で表される化合
物の具体例としては、テトラ（トリデシル）−４，４′
−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェノール）ジフォスファイト〔一般式（Ｉ）〕、ヘキサ
（トリデシル）−１，１，３−トリス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタントリフ
ォスファイト〔一般式（Ｉ）〕、ジ（オクタデシル）ペ
ンタエリスリトールジフォスファイト〔一般式（II)
〕、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフ
ォスファイト〔一般式（III)〕、ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファ
イト〔一般式（III)〕、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォス
ファイト〔一般式（III)〕などが挙げられる。

【００１９】また、本発明で使用する（Ｄ）成分中のフ
ェノール系安定剤（ロ）としては、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリトール−テトラ
キス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノール）プロピオネート〕メタン、ステアリル
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、チオジエチレングリコールビス
〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、４，４′−チオビス（６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メ
チル−６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチル
ベンゼン、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−１，３，５−トリアジン、２−ｔ−ブチル−６−（３
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェニルアクリレート、２−〔１−（２−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレー
ト、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５
・５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、
トリエチレングリコールビス〔β−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネー
ト〕などが挙げられる。これらのフェノール系安定剤
（ロ）は、１種単独で、あるいは２種以上を併用するこ
とができる。

【００２０】リン系安定剤（イ）とフェノール系安定剤
（ロ）の重量比〔（イ）／（ロ）〕は、０．５〜１０、
好ましくは０．５〜８、さらに好ましくは１〜５であ
る。重量比〔（イ）／（ロ）〕が、０．５未満では本発
明の目的とする高温時の安定性、耐加熱着色性の改善効
果が認められず、一方１０を超えても本発明の範囲以上
の効果が発揮されない。また、（Ｄ）成分として、上記
（イ）および（ロ）成分の合計添加量は、上記（Ａ）ブ
ロック共重合体１００重量部に対し、０．３〜５重量
部、好ましくは０．５〜３．５重量部であり、０．５重
量部未満では、高温時の安定化効果が小さく、一方５重
量部を超えても高温時の安定化効果が変わらない。

【００２１】なお、本発明のホットメルト粘着剤組成物
には、必要に応じて本発明で規定する以外のイオウ系安
定剤、アミン系安定剤、紫外線吸収剤などの安定剤、エ
ポキシ化合物、ハイドロタルサイトなどの安定化助剤、
炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、シリカ、炭酸マ
グネシウムなどの無機充填剤、パラフィンワックス、低
分子量ポリエチレンワックスなどのワックス類、ポリス
チレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体など
の熱可塑性樹脂、天然ゴムやポリイソプレン（ＩＲ）、
スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレ
ン−ジエン系共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）などの合成ゴムを加えてもよい。

【００２２】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、各
成分を従来公知の配合方法によって溶融、混練りするこ
とによって得られる。例えば、オープンロール、インタ
ーナルミキサー、コニーダー、二軸ローター付きの連続
混練り機、単軸あるいは二軸押し出し機などを用いて、
加熱溶融させる方法が用いられる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断
らない限り重量基準である。

【００２４】実施例１ ジャケット付きオートクレーブに、チッ素雰囲気下にお
いて、スチレン１５部を含むシクロヘキサン溶液に、ｓ
ｅｃ−ブチルリチウムを０．０９部添加し、５０℃で３
０分重合した。スチレンの重合転化率は、１００％であ
った。次いで、イソプレン８５部を添加し、７０℃で１
時間重合した。イソプレンの重合転化率は、１００％で
あった。その後、ジブロモエタンを、先に使用したｓｅ
ｃ−ブチルリチウムの１／２当量添加して、カップリン
グ反応させた。重合終了後、重合体溶液に、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加したのち、シクロ
ヘキサンを加熱除去して、ＡＢＡ型のスチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体を得た。得られたブロ
ック共重合体のスチレン含有量は１５％、ＡＢジブロッ
ク含有量は３５％であった。

【００２５】このようにして得られたブロック共重合体
１００部に対し、粘着付与樹脂〔荒川化学社製、アルコ
ンＰ１００〕を２００部、ナフテン系プロセスオイル
〔シェルジャパン社製、シェルフレックス３７１Ｎ〕を
５０部、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ がトリデシル
基、Ｒ² 〜Ｒ⁶ が水素原子であるリン系安定剤（以下
「ＡＯ−３」という）を１．０部、フェノール系安定剤
として２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−
１，３，５−トリアジン（以下「ＡＯ−１」という）を
０．３部を、１５０℃に加熱したニーダーに入れ、チッ
素雰囲気中で４０分間混合して、ホットメルト粘着剤組
成物を得た。

【００２６】このようにして得られた粘着剤組成物を、
１００ｃｃのマヨネーズ瓶に４０ｇ入れ、１８０℃オー
ブンにて７２時間放置したのち、直ちに縦５ｃｍ×横５
ｃｍ×深さ２ｃｍのフッ素樹脂〔デュポン（株）製、テ
フロン〕シートで作製した容器へ、深さ１ｃｍになるよ
うに流し込み、そのまま冷却した。冷却後、このフッ素
樹脂シートを剥がして、白色の台紙の上に静置し、着色
の程度を観察し、熱あ安定性の目安とした。ここで、熱
安定性の評価は、○が淡黄色〜黄色、△が黄褐色〜褐
色、×が赤褐色〜黒褐色と判定した。結果を表１に示
す。

【００２７】実施例２ 実施例１で示したリン系安定剤を、上記一般式（II) に
おいて、Ｒ¹ がオクタデシル基であるリン系安定剤（以
下「ＡＯ−４」という）に代えた以外は、実施例１と同
様にして粘着剤組成物を作製し、着色の程度を評価し
た。結果を表１に示す。

【００２８】実施例３ 実施例１で示したリン系安定剤を、上記一般式（III)に
おいて、Ｒ⁷ がメチル基、Ｒ⁸ およびＲ¹¹がｔ−ブチル
基で、その他の置換基が水素原子であるリン系安定剤
（以下「ＡＯ−５」という）に代えた以外は、実施例１
と同様にして粘着剤組成物を作製し、着色の程度を評価
した。結果を表１に示す。

【００２９】実施例４ 実施例１で示したフェノール系安定剤を、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（以下「ＡＯ
−２」という）に代えた以外は、実施例１と同様にして
粘着剤組成物を作製し、着色の程度を評価した。結果を
表１に示す。

【００３０】実施例５ 実施例１で示したフェノール系安定剤において、その添
加量を変えずに、ＡＯ−１を０．１部、およびＡＯ−２
を０．２部と２種のフェノール系安定剤を併用した以外
は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を作製し、着色
の程度を評価した。結果を表１に示す。

【００３１】実施例６ 実施例１で示したＡＯ−３を２．０部、ＡＯ−１を１．
０部と、本発明で規定する範囲内で増量させた以外は、
実施例１と同様にして粘着剤組成物を作製し、着色の程
度を評価した。結果を表１に示す。

【００３２】実施例７ 実施例１で示したブロック共重合体の製造において、カ
ップリング剤をジメチルジクロロシランに代えて、同様
にしてＡＢＡ型スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体を得た。得られたブロック共重合体のスチレ
ン含有量は１５％、ＡＢジブロック含有量は２０％であ
った。このようにして得られたブロック共重合体を用い
る以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を作製
し、着色の程度を評価した。結果を表１に示す。

【００３３】比較例１ 実施例１に示したリン系安定剤を、トリスノニルフェニ
ルフォスファイト（以下「ＡＯ−６」という）に代えた
以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を作製し、
着色の程度を評価した。結果を表１に示す。比較例１
は、本発明の特定の構造を有するリン系安定剤以外のリ
ン系安定剤を用いた例であり、得られた粘着剤組成物
は、高温下での熱変色が著しく、赤褐色となった。

【００３４】比較例２ 実施例１に示したリン系安定剤を、４，４′−イソプロ
ピリデン−ジフェノールアルキルジフォスファイト（以
下「ＡＯ−７」という）に代えた以外は、実施例１と同
様にして粘着剤組成物を作製し、着色の程度を評価し
た。結果を表１に示す。比較例２は、比較例１と同様に
本発明の特定の構造を有するリン系安定剤以外のリン系
安定剤を用いた例であり、得られた粘着剤組成物は、高
温下での熱変色が黄褐色となり、本発明の目的とする性
能には達しなかった。

【００３５】比較例３ 実施例１に示したＡＯ−３を０．３部、ＡＯ−１を１．
０部に代えた以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成
物を作製し、着色の程度を評価した。結果を表１に示
す。比較例３は、特定の構造を有するリン系安定剤とフ
ェノール系安定剤の重量比が本発明の規定する範囲を超
えた例であり、得られた粘着剤組成物は、高温下での熱
変色が著しく、赤褐色となった。

【００３６】比較例４ 実施例１に示したＡＯ−３を３．５部、ＡＯ−１を０．
３部に代えた以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成
物を作製し、着色の程度を評価した。結果を表１に示
す。比較例４は、特定の構造を有するリン系安定剤とフ
ェノール系安定剤の重量比が本発明の規定する範囲を超
えた例である。得られた粘着剤組成物は、実施例１とほ
ぼ同じ耐加熱着色性を有しており、本発明で規定する範
囲を超えて多量に添加しても、本発明の範囲内のものと
同等の耐加熱着色性しか得られないことを示している。

【００３７】比較例５ 実施例１に示したＡＯ−３を０．１部、ＡＯ−１を０．
１部に代えた以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成
物を作製し、着色の程度を評価した。結果を表１に示
す。比較例５は、リン系安定剤とフェノール系安定剤の
合計添加量が、本発明で規定する範囲より少ない場合で
あり、得られた粘着剤組成物は、比較例１と同様に高温
下での熱変色が著しく、赤褐色となった。

【００３８】比較例６ 実施例１に示したＡＯ−３を４．５部、ＡＯ−１を１．
０部に代えた以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成
物を作製し、着色の程度を評価した。結果を表１に示
す。比較例６は、リン系安定剤とフェノール系安定剤の
合計添加量が、本発明で規定する範囲を超えて多量に添
加した場合である。ここで、得られた粘着剤組成物は、
実施例１とほぼ同じ耐加熱着色性を有しており、本発明
で規定する範囲を超えて多量に添加しても、本発明の範
囲内のものと同等の耐加熱着色性しか得られないことを
示している。

【００３９】比較例７ 実施例１に示したフェノール系安定剤を添加しない以外
は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を作製し、着色
の程度を観察した。比較例７は、特定の構造を有するリ
ン系安定剤のみを添加した例であり、得られた粘着剤組
成物は、比較例１と同様に熱変色が著しく赤褐色となっ
た。

【００４０】

【表１】

【００４１】なお、表１において、ＤＢＥ、ＤＭＤＣ
Ｓ、ＡＯ−１〜ＡＯ−７は、次のとおりである。 ＤＢＥ；ジブロモエタン ＤＭＤＣＳ；ジメチルジクロロシラン ＡＯ−１；２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−１，３，５−トリアジン ＡＯ−２；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン ＡＯ−３；テトラ（トリデシル）−４，４′−ｎ−ブチ
リデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）
ジフォスファイト ＡＯ−４；ジ（オクタデシル）ペンタエリスリトールジ
フォスファイト ＡＯ−５；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト ＡＯ−６；トリスフェニルフォスファイト ＡＯ−７；４，４′−イソプロピリデン−ジフェノール
アルキルフォスファイト

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、特定の構造を有するリ
ン系安定剤をフェノール系安定剤と併用して配合するこ
とにより、耐加熱着色性、例えばホットメルト混練り
時、および高温貯蔵時において粘着剤組成物の着色を最
小限にし、物性の安定性に優れたホットメルト粘着剤組
成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井町 弘光 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田34番地 ジ ェイエスアール シェル エラストマー株 式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ハロゲン含有カップリング剤で結
   合された、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジ
   エン重合体ブロックからなるブロック共重合体１００重
   量部に対し、（Ｂ）粘着付与樹脂４０〜３００重量部、
   （Ｃ）軟化剤５〜２００重量部、ならびに（Ｄ）下記一
   般式（Ｉ）〜（III)で表される化合物から選ばれた少な
   くとも１種のリン系安定剤（イ）、およびフェノール系
   安定剤（ロ）を、重量比で０．５≦〔（イ）／（ロ）〕
   ≦１０を満たし、かつ（イ）および（ロ）の合計量が
   ０．３〜５重量部、となるように配合したことを特徴と
   するホットメルト粘着剤組成物。 【化１】 【化２】 【化３】