JPH07227944A

JPH07227944A - 無カール性多層フィルムとその製造方法

Info

Publication number: JPH07227944A
Application number: JP6046408A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kurihara; 原清一栗
Original assignee: Kurilon Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kurilon Chemicals Co Ltd
Priority date: 1994-02-21
Filing date: 1994-02-21
Publication date: 1995-08-29
Anticipated expiration: 2016-11-12
Also published as: JP3227301B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高吸湿性樹脂を芯層として共押出水冷インフ
レーション法によって製造されながら、カールを生じに
くい多層フィルムを提供する。【構成】ＬＤＰＥ（内皮層）、6-ＮＹ（芯層）及び61
0-ＮＹ（外皮層）をそれぞれ別の３台の押出機から温度
１９０℃、２９０℃及び２５０℃において同心多重環状
ダイ経由で水冷共押出インフレーション成形（膨比:約
２）して無カール性多層管状フィルム［膜厚(μm)：総
括８０;外皮層１０;芯層２０;内皮層５０］を得た。【効果】多層フィルムのカール：曲率半径(ｒ)＝１０
cm（図２の測定法による;温度２５℃、６０％ＲＨ）、
十分に実用に耐える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は外皮層(Ｅ)が芯層(Ｂ)と
同族の低吸湿性高分子材料、芯層(Ｂ)が高吸湿性高分子
材料から少なくとも構成され、共押出水冷インフレーシ
ョン法によって製造され、実用上障害となる程にはカー
ルを生じない多層フィルム及びその製造方法に関する。
詳しくは、本発明は芯層(Ｂ)が高吸湿性の高分子材料
（通常は樹脂）から、外皮層(Ｅ)が芯層(Ｂ)と同族の低
吸湿性（防湿性）高分子材料からなり、特に共押出水冷
インフレーション法によって得られる無カール性多層フ
ィルム及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】共押出水冷インフレーション法で多層フ
ィルムを製造する場合に、異種の樹脂からなる層同士、
例えばナイロン又はエチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物（略称「ＥＶＯＨ」）等からなる高吸湿性樹脂層と
ポリオレフィン等の低吸湿性樹脂層とを積層すると、得
られた多層インフレーションフィルム（以下、「多層イ
ンフレフィルム」と略称することがある）が往々にして
湾曲（以下、「カール」と略称することがある）を生ず
るという問題がある。

【０００３】例えば、内皮層(Ｆ)がポリエチレン、外皮
層(Ｅ)が6-ナイロンの少なくと２層から構成される多層
構成の管状フィルム（「フィルムＡ」と略称することが
ある）を共押出水冷インフレーション法で製造した場合
には、該管状フィルムの外側に湾曲する形でカールが発
生する（図１参照）。この現象は特に管状体の開放端
（口部）において顕著である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】以下に、図面に基づい
て従来の多層フィルムと本発明の無カール性多層フィル
ムとを対比することによって解決課題を説明する。

【０００５】［図面に基づく説明］図１は従来の２層フ
ィルム（内LDPE//外6-NY）から作成された袋の正面及び
その模式的断面図である。図１の(a)は従来の２層フィ
ルムからなる袋の正面図であって、同図の１は袋本体を
示す。１の底縁付近がシールされており、その頂縁即ち
口部Ｌが吸湿性の差異に起因して外側へカールした状態
を示す。Ｌ1は袋の手前側に位置する口縁であり、Ｌ2は
該袋の向う側に位置する口縁であって、これらがカール
を生じて口部が開いている。図１の(b)は従来の多層フ
ィルムをＡ−Ａ線で切断した場合の模式的断面図であっ
て、同図においては口縁Ｌ1と口縁Ｌ2とが相互に反対側
へカールしている状態を明瞭に示している。

【０００６】図２の(a)は従来袋１を形成する積層フィ
ルムの模式的断面図であって、高吸湿性ナイロン(6-NY)
層(Ｂ1)と低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)層(Ｅ1)からな
り、そのＢ1面が冷却水に接触すれば吸湿してカールを
生ずる。なお、以下の説明においてナイロン層とポリオ
レフィン層との間に介在して両層に対して強力な接着性
を発揮する接着層の説明は原則的に省略する。

【０００７】図２の(b)は本発明の多層フィルムの例と
して水性冷却液に接触する外皮層(Ｅ21)が低吸湿性ナイ
ロン(610-NY)で形成され、水性冷却液に非接触の芯層
(Ｂ21)が高吸湿性ナイロン(6-NY)で形成され、その内側
に内皮層(Ｆ21)が低密度ポリオレフィン(LDPE)層で形成
された積層体２１を示すものである。積層体２１を構成
する外皮層(Ｅ21)と芯層(Ｂ21)とが共にナイロン同族体
である場合又は外皮層(Ｅ21)は低吸湿性ナイロンである
が芯層(Ｂ21)がＥＶＯＨである場合には、両層が互に剥
離不能に融着されている。

【０００８】図２の(c)は本発明の多層フィルムの第２
態様として外皮層(Ｅ22)が別種の低吸湿性ナイロン(612
-NY)で、芯層(Ｂ22)が別種の高吸湿性ナイロン(66-NY)
で、内皮層(Ｆ22)が低密度ポリエチレン(LDPE)でそれぞ
れ形成されている積層体２２の例を示す。積層体２２に
おいても外皮層(Ｅ22)と芯層(Ｂ22)とは相互に剥離不能
に融着されている。

【０００９】図２の(d)は本発明の多層フィルムの第３
態様として外皮層(Ｅ23)が別種の低吸湿性ナイロン(MXD
6)で、芯層(Ｂ23)が別種の高吸湿性ナイロン(6-NY)とＥ
ＶＯＨとの混合物で、内皮層(Ｆ23)が低密度ポリエチレ
ン(LDPE)でそれぞれ形成されている積層体２３の例を示
す。積層体２３においても外皮層(Ｅ23)と芯層(Ｂ23)と
の間は相互に剥離不能に融着されている。

【００１０】図３は多層フィルムのカール状態を相互に
垂直な４方向において定量的に把握する為の処置を示
す。図３の(ap)は試料多層フィルムの中央部に１辺５cm
の正方形で囲まれた範囲３を画定してその両対角線上を
刃物で切断して相互に合同な４個の直角二等辺三角形３
１、３２、３３及び３４を形成させる。

【００１１】多層フィルムがカールする場合には、上記
の対角線切断によって各三角形がそれぞれカールを生ず
る。即ち、両対角線の交点で互に接する４個の頂点が自
由端に位置する状態となったことから、フィルム面から
反り上がって離脱する傾向を示す。

【００１２】図３の(bp)は各三角形３１〜３４がフィル
ムの面から反り上った状態を示す模式的平面見取図であ
る。同図における４個の三角形のカール程度は必ずしも
一致しない。特に袋が何れかの一方向へ延伸されている
場合には当然に一致せず、二軸延伸されていても各方向
への延伸倍率が大幅に異なる場合にはそれぞれの方向に
応じて差異が認められ得る。

【００１３】図３の(br)はカール状態を袋の長軸に垂直
な方向（横方向）から見た図であって、互に対向した２
個の三角形３１及び三角形３３がカールしている状態を
明瞭に看取ることができる。両三角形の形成する弧の中
心から弧へ向かう矢印ｒは弧の曲率半径を表す。このｒ
が大きな場合には袋のカール程度が低く（緩やかで）、
逆に小さな場合にはカール程度が高い（激しい）ことを
表わす。

【００１４】上記現象において、発生したカールが或程
度以上に大きな場合には、得られた共押出水冷インフレ
ーションチューブを用いる製袋加工工程又はその袋に被
包物を充填する工程で著しい妨げとなる等の実用面にお
ける大きな問題が依然として残されている。

【００１５】カールの大きさ（換言すればｒの小ささ）
は湿度及び温度等の環境条件によっても変化するが、実
用経験的には温度２５℃及び相対湿度(RH)６０％の条件
下で後記の方法によって測定したカールの曲率半径が
１.５cm 以上であれば、多層インフレフィルムの加工及
び該フィルムから得られた袋への充填工程でカールによ
る問題は特に生じないことを本発明者等は確認した。

【００１６】現在の処、カール抑制措置を特には執らず
に共押出水冷インフレーション法で前記のフィルムＡを
製造すると、実用上問題となる程度に強いカール（小さ
な曲率半径）が発生する。そこで、自動製袋工程又は自
動充填工程へ強くカールしたフィルムＡを供するにはカ
ールを除去する為の後処理が必要である。

【００１７】他方、一歩進んでカール発生の根源を除去
した多層フィルムの製造方法もよく知られている。その
原理は多層フィルムの層構成を対称配置とすることにあ
る。例えば、ナイロン層(NY)とポリエチレン層(PE)とか
らなる多層フィルムにおいて、外皮層(Ｅ)と内皮層(Ｆ)
との両層をポリエチレン層(PE)とし、両層の間に介在す
る芯層(Ｂ)をナイロン層(NY)として多層フィルム［PE//
NY//PE（「フィルムＢ」と略称することがある）］を作
成すれば、カールの発生が略完全に解消された多層フィ
ルムを得ることができる。この方法の限界はナイロン層
とポリエチレン層とからなる多層フィルムでは、採用で
きる層構成が対称配置に限られる点にある。

【００１８】残念なことに、フィルムＢの様なナイロン
層を芯層(Ｂ)とする多層フィルムは長所として優れた耐
ピンホール性等を備えている一方で、短所として及び光
沢感不足及びシール性不十分等を伴っている。もしも、
高融点樹脂であるナイロン層を外皮層(Ｅ)とする多層フ
ィルムであれば優れた光沢感等を存分に発揮でき、シー
ル性にも優れたフィルムとすることができる筈である。
処が、高融点樹脂とはいえ高吸湿性の高吸湿性ナイロン
層を外皮層(Ｅ)としながらも無カール性の多層フィルム
を共押出水冷インフレーション法によって直接に製造す
ることは至難である。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者は従来方法とは
全く異なる原理に立ってカール発生原因を取り除くこと
に成功した。即ち、本発明は疎水性樹脂からなる内皮層
(Ｆ)で裏打ちされた高吸湿性ナイロン単味又は高吸湿性
ナイロンに少量のＥＶＯＨ重合体又はＰＶＯＨ重合体が
添加された混合物から形成された芯層(Ｂ)の上に低吸湿
性ナイロン等から形成された外皮層（Ｅ）を積層するこ
とによって、無カール性に加えて優れた光沢感を兼備し
た無カール性の多層水冷インフレーションフィルム及び
その容易確実な製造方法に関する。

【００２０】本発明は下記の多層水冷インフレーション
フィルム及びそれらの製造方法からなる：［多層フィルムの基本的層構成］芯層(Ｂ)が高吸湿性ナ
イロン単味又は高吸湿性ナイロンを主体としてこれにＥ
ＶＯＨ重合体及びＰＶＯＨ重合体から選ばれる１種以上
が少量添加された混合物からなり、外皮層(Ｅ)が低吸湿
性ナイロン単味又は低吸湿性ナイロンを主体としてこれ
に高吸湿性ナイロンが少量添加された材料並びに内皮層
(Ｆ)がポリオレフィン樹脂単味又はポリオレフィン樹脂
を主体としてこれに高吸湿性ナイロンが少量添加された
材料からなる少なくとも３層で構成され、共押出水冷イ
ンフレーション法によって製造された無カール性多層フ
ィルム。

【００２１】［多層フィルムの改良層構成１］芯層(Ｂ)
が高吸湿性ナイロン６０〜１００重量％とエチレン単位
含有量２４〜５０モル％のＥＶＯＨ重合体及びＰＶＯＨ
重合体から選ばれる１種以上０〜４０重量％と（両者の
和が１００重量％となる様に組合せる）からなる「多層
フィルムの基本的層構成」に記載の無カール性多層フィ
ルム。

【００２２】［多層フィルムの改良構成２］外皮層(Ｅ)
が低吸湿性ナイロンの１種以上６０〜１００重量％と高
吸湿性ナイロンの１種以上４０〜０重量％と（両者の和
が１００重量％となる様に組合せる）からなる「多層フ
ィルムの基本的層構成」及び「多層フィルムの改良層構
成１」に記載の無カール性多層フィルム。

【００２３】［多層フィルムの改良構成３］高吸湿性ナ
イロンが6-ナイロン、66-ナイロン、6-ナイロンと66-ナ
イロンとの混合物又は6-ナイロンと66-ナイロンとの共
縮合体であり、低吸湿性ナイロンが610-ナイロン、612-
ナイロン、11-ナイロン、12-ナイロン及びメタキシリレ
ンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合体から選ばれる１
種以上である「多層フィルムの基本的層構成」並びに
「多層フィルムの改良層構成１」及び「多層フィルムの
改良構成２」に記載の無カール性多層フィルム。

【００２４】［多層フィルムの改良構成４］高吸湿性ナ
イロンが6-ナイロン、66-ナイロン、6-ナイロンと66-ナ
イロンとの混合物又は6-ナイロンと66-ナイロンとの共
縮合体であり、低吸湿性ナイロンが610-ナイロン、612-
ナイロン、11-ナイロン、12-ナイロン及びメタキシリレ
ンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合体から選ばれる１
種以上である「多層フィルムの基本的層構成」及び「多
層フィルムの改良層構成１」〜「多層フィルムの改良構
成３」に記載の無カール性多層フィルム。

【００２５】［多層フィルムの基本的製法］芯層(Ｂ)と
して高吸湿性ナイロン単味又は高吸湿性ナイロンを主体
としてこれにＥＶＯＨ重合体及びＰＶＯＨ重合体から選
ばれる１種以上が少量添加された混合物を、外皮層(Ｅ)
として低吸湿性ナイロン単味又は低吸湿性ナイロンを主
体としてこれに高吸湿性ナイロンが少量添加された混合
物を、内皮層(Ｆ)としてポリオレフィン樹脂単味又はポ
リオレフィン樹脂を主体としてこれに少量の高吸湿性ナ
イロンが添加された混合物を共押出水冷インフレーショ
ン成形することを特徴とする無カール性多層フィルムの
製造方法。

【００２６】［多層フィルムの改良製法１］芯層(Ｂ)と
して高吸湿性ナイロン６０〜１００重量％とエチレン単
位含有量２４〜５０モル％のＥＶＯＨ重合体及びＰＶＯ
Ｈ重合体から選ばれる１種以上０〜４０重量％とからな
る混合物（両者の和が１００重量％となる様に組合せ
る）を、外皮層(Ｅ)として低吸湿性ナイロン単味又は低
吸湿性ナイロン１００〜６０重量％と高吸湿性ナイロン
０〜４０重量％とからなる混合物（両者の和が１００重
量％となる様に組合せる）を、内皮層(Ｆ)としてポリオ
レフィン樹脂単味又はポリオレフィン樹脂を主体としこ
れに少量の高吸湿性ナイロンが添加された混合物を共押
出水冷インフレーション成形する「多層フィルムの基本
的製法」に記載の多層フィルムの製造方法。

【００２７】［多層フィルムの改良製法２］高吸湿性ナ
イロンが6-ナイロン、66-ナイロン、6-ナイロンと66-ナ
イロンとの混合物又は6-ナイロンと66-ナイロンとの共
縮合体であり、低吸湿性ナイロンが610-ナイロン、612-
ナイロン、11-ナイロン、12-ナイロン及びメタキシリレ
ンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合体から選ばれる１
種以上である「多層フィルムの基本的製法」及び「多層
フィルムの改良製法１」に記載の多層フィルムの製造方
法。

【００２８】［多層フィルムの層構成及び各層厚］以下
に、本発明の多層フィルムの中で最も一般的な３層フィ
ルムの層構成及びその総括厚みを芯層(Ｂ)及び外皮層
(Ｅ)について別掲の表１に例示する。

【００２９】

【表１】

【００３０】＜発明の好適な態様＞ (1)芯層(Ｂ)用の高吸湿性ナイロン単味又はそれを主体
とする混合物本発明における高吸湿性ナイロンとは6-ナイロン、66-
ナイロン（6,6-ナイロン）、6-ナイロンと66-ナイロン
との混合物又は6-ナイロンと66-ナイロンとの共縮合体
等の高吸湿性ナイロンである。芯層（Ｂ）を形成する材
料の別異例としては該高吸湿性ナイロンとエチレン−ビ
ニルアルコール重合体及びポリビニルアルコールから選
ばれる１種以上との混合物であって、両者の配合比（両
者の和が１００重量％となる様に組合せる）は高吸湿性
ナイロン６０〜１００重量％、好ましくは７０〜９０重
量％とＥＶＯＨ重合体（及び／又はＰＶＯＨ）４０〜０
重量％、好ましくは３０重量％以下である。

【００３１】ここで「高吸湿性」とは吸水率（ＡＳＴＭ
Ｄ５７０に準拠）が１％以上、好ましくは１.４％以
上のものを言う。これらにつき、以下に詳説する。 (1-1)高吸湿性ナイロン並びにＥＶＯＨ重合体及びＰＶ
ＯＨの具体例： ◆6-ナイロン、66-ナイロン、6-ナイロンと66-ナイロン
との混合物又は6-ナイロンと66-ナイロンとの共縮合体
等、本発明の積層包装用袋状物に用いられるＥＶＯＨ重
合体はエチレ単位含有量通常２４〜５０モル％、好まし
くは２９〜４４モル％であって、そのＭＩ(190℃;2.16k
gf)通常０.５〜１５g/10min、好ましくは１〜７g/10min
のものである。 ◆ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）とは、同様な化学
反応上の制約から酢酸ビニルの単独重合体を高度に加水
分解して得られている。とはいえ、その多くのものは水
溶性であるから、単独の樹脂として用いられる場合は少
ない。 ◆上記の高吸湿性樹脂の２種以上からなる混合物。 (2)外皮層(Ｅ)用の低吸湿性ナイロン本発明における低吸湿性ナイロンは概念的には前掲の
「高吸湿性ナイロン」に属しないものである。しかし、
実際には吸水率を基準として「高吸湿性ナイロン」と厳
格に区別するには馴染まず、相対的な区分に過ぎない。
吸水率の数値が測定法及びその条件に応じて相当大幅に
異なり得るからである。吸水率の一応の基準としては、
前記の吸水率１.０％以下、好ましくは０.８％以下のナ
イロン及びその２種以上からなる混合物を本発明におけ
る「低吸湿性ナイロン」と称し得る。とはいえ、実用的
には下掲の具体例に準拠して区別する程度である。

【００３２】なお、低吸湿性ナイロンに対しては、少量
の高吸湿性ナイロンを配合することができる。本発明に
おいて「少量」とは、その配合によって得られる多層フ
ィルムのカール性が所期の上限を超えない値に設定すべ
きであり、その配合量は重量比で高吸湿性ナイロン／低
吸湿性ナイロンが４０／６０以下、好ましくは３０／７
０以下（分子の数値と分母の数値との和が１００となる
様にそれぞれを選ぶ）に設定する。

【００３３】低吸湿性ナイロン単味の具体例： ◆610-ナイロン（6,10-ナイロン）、612-ナイロン（6,1
2-ナイロン）、11-ナイロン又は12-ナイロン及びメタキ
シリレンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合体［本発明
においては「MXDC」と略称することがある］。なお、
「MXD6」はジカルボン酸がアジピン酸(C＝6)であること
を示す］。 ◆610-ナイロンとメタキシリレンジアミン−ジカルボン
酸共縮合重合体との混合物、612-ナイロンとメタキシリ
レンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合体との混合物又
は610-ナイロンと612-ナイロンとメタキシリレンジアミ
ン−ジカルボン酸共縮合重合体との混合物。 (3)内皮層(Ｆ)用のポリオレフィン樹脂ポリオレフィン樹脂とは、炭素数２〜１０程度の1-オレ
フィンの１種以上を重合（共重合をも包含する）させて
得られる樹脂状物である。

【００３４】最も多用されるポリオレフィン樹脂である
ポリエチレンはエチレンの単独重合体に加えてエチレン
とプロピレン以上（炭素数３以上）の1-オレフィンとの
共重合体をも包含する。一般にポリエチレン樹脂では、
含有されるコモノマーの量が約１５モル％以下である。

【００３５】ポリエチレン樹脂は高密度、中密度及び低
密度樹脂にも区分されれる。これらの中で低密度ポリエ
チレン樹脂は最も透明性及び柔軟性に富むことに加えて
ヒートシール性にも優れるというフィルムとして好まし
い性質を備えている。本発明の目的にも低密度ポリエチ
レン樹脂が最も好ましい。勿論、特殊用途向けには高密
度ポリエチレン樹脂が採用され得る。特に、高温度、高
張力等に耐えることが要求される用途向けには低密度ポ
リエチレン樹脂よりも適合する。

【００３６】本発明に好適なポリエチレン樹脂として
は、ＭＩ(190℃;2.16kgf)通常０.１〜３０g/10min、好
ましくは１〜５g/min、密度通常０.９１〜０.９６５g/c
c、好ましくは０.９２〜０.９５g/cc及び融点（Ｔm）通
常９０〜１３８℃、好ましくは１００〜１３０℃のもの
である。

【００３７】ポリプロピレン樹脂はポリエチレンよりも
高融点、高透明、高剛性及び高引張強度等の点を活かし
て型物用途には汎用されるが、フィルム用途向けにはポ
リエチレン程には用いられていない。本発明の袋状物に
おいて内皮層用に用いられるポリプロピレン樹脂はＭＦ
Ｒ(230℃;2.16kgf)通常０.５〜４５g/10min、好ましく
は２〜１２g/10minで融点（Ｔm）通常１２５〜１６０
℃、好ましくは１３０〜１５０℃のものである。ポリプ
ロピレン樹脂にも多種多様な共重合体が市販されてお
り、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン
−1-ブテン共重合体等を挙げることができる。これらの
中から用途に応じて適切なものを選ぶことができる。

【００３８】＜無カール性多層フィルムの製造＞本発明
の無カール性多層フィルムを製造する為の共押出水冷イ
ンフレーション成形においては、次の層構成で同心環状
ダイから共押出を行なって多層チューブを成形する： ◆芯層(Ｂ)：高吸湿性ナイロン例えば、6-ナイロン、66
-ナイロン、6-ナイロンと66-ナイロンとの混合物もしく
は6-ナイロンと66-ナイロンとの共縮合体又は該高吸湿
性ナイロンと特定範囲量のＥＶＯＨ重合体（及び／又は
ＰＶＯＨ）との混合物等を、 ◆外皮層(Ｅ)：低吸湿性ナイロン例えば、610-ナイロ
ン、612-ナイロン、11-ナイロン、12-ナイロン、メタキ
シリレンジアミン−アジピン酸共縮合体及びメタキシリ
レンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合体、610ーナイロ
ンとメタキシリレンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合
体との混合物、612ーナイロンとメタキシリレンジアミン
−ジカルボン酸共縮合重合体との混合物及び610ーナイロ
ンと612ーナイロンとメタキシリレンジアミン−ジカルボ
ン酸共縮合重合体との混合物又は該低吸湿性ナイロンと
少量の高吸湿性ナイロンとの混合物等を、 ◆内皮層(Ｆ)：低吸湿性樹脂例えば、ポリオレフィン樹
脂、中でも低密度ポリエチレン樹脂等を配置する。芯層
（Ｂ）を形成する高吸湿性ナイロン層に対して強い層間
接着力が要求される用途向けには、ポリオレフィン樹脂
中に接着性の改質ポリオレフィン樹脂を適当量配合する
か又は接着性ポリオレフィン樹脂製の接着層を介在させ
る形態を採用することもできる。

【００３９】成形の際には、該多層インフレチューブを
水等の水性冷却媒体中に通じて急冷する。液状冷媒によ
る急冷処理は多層フィルムの寸法精度向上及び透明性向
上に有益である。液状冷却媒の温度は通常１０〜６０℃
に、該冷却媒中の通過線速度は通常５〜８０m/minに設
定する。

【００４０】＜本発明の無カール性多層フィルムの層構
成＞本発明の共押出水冷インフレーションフィルムで多
く用いられる層構成は例えば下記のものである： ◆外皮層(Ｅ)が低吸湿性の6,10-ナイロン、6,12-ナイロ
ン、11-ナイロン、12-ナイロン、メタキシリレンジアミ
ンとジカルボン酸例えばアジピン酸との共縮重合体、61
0ーナイロンとメタキシリレンジアミン−ジカルボン酸共
縮合重合体との混合物、612ーナイロンとメタキシリレン
ジアミン−ジカルボン酸共縮合重合体との混合物及び61
0ーナイロンと612ーナイロンとメタキシリレンジアミン−
ジカルボン酸共縮合重合体との混合物又はこれらの低吸
湿性ナイロンに少量の高吸湿性ナイロンが配合された混
合物等から選ばれる１種以上で、 ◆芯層(Ｂ)が高吸湿性ナイロン例えば6-ナイロン、66-
ナイロン、6-ナイロンと66-ナイロンとの混合物もしく
は6-ナイロンと66-ナイロンとの共縮合体又は該高吸湿
性ナイロンと高吸湿性であるＥＶＯＨ樹脂もしくはＰＶ
ＯＨ樹脂等との混合物、例えば6-ナイロンとＥＶＯＨと
の混合物［6-NY/EVOH=６０/４０〜１００/０(wt/wt)］
で形成されているもの；この外皮層(Ｅ)と芯層(Ｂ)との
間の接着性は極めて強固であって実用上剥離不能であ
る。 ◆内皮層(Ｆ)が低吸湿性樹脂であるポリオレフィン樹脂
等からなり、芯層(Ｂ)の更に内側に十分強力に積層され
た状態で存在する。その為には、芯層(Ｂ)と内皮層(Ｆ)
との間に両層の接着を助成する為の接着性物質を介在さ
せる。他の接着性向上策としては両層の少なくとも一方
に無水マレイン酸変性ポリオレフィン等を親和性付与添
加剤として配合することが重要である。

【００４１】＜各層の厚さ＞本発明の無カール性多層フ
ィルム（シートをも包含）の各層の厚さは下記の通りで
ある：外皮層厚：通常３〜２０μm、好ましくは５〜１５μm 芯層厚：通常１０〜５０μm、好ましくは１５〜３０μm 内皮層厚：通常３０〜８０μm、好ましくは４０〜７０
μm 総括層厚（外皮層厚＋芯層厚＋内皮層厚）：通常５０〜
１１０μm、好ましくは６０〜９０μm。

【００４２】本発明の成形法において必須の共押出水冷
インフレーション成形法とは、上記の各層を例えば同心
環状ダイから共押出インフレーション成形する方法であ
る。この際に多層インフレチューブを水性冷却媒体浴に
通じて急冷する方法が共押出水冷インフレーションと呼
ばれる。ここで、水性冷却媒体とは通常は水（湯を包
含）であるが、これに製品の用途に応じて各種の添加剤
が配合されたものをも包含する。

【００４３】本発明の多層フィルムを構成する層の数に
は特に制限は無い。また、必須層である「外皮層
（Ｅ）」、その内側に位置して外皮層(Ｅ)と強固に接着
してカール発生から護られる「芯層（Ｂ）」及び芯層
(Ｂ)の内側に位置する疎水性の内皮層(Ｆ)から構成され
る点、それらの各層の性状及び順序を除き、他の層の構
成又は順序等に特に制限は無い。それらの例は表１に示
されているが、その構成層の１以上が同種の樹脂の２種
以上からなる混合物である場合も勿論包含される。

【００４４】＜無カール性の定義＞本発明において「無
カール性」というのは、当然ながら必ずしも完全な無カ
ール状態、即ち試験片のカールにおける曲率半径が無限
大の状態のみを指すのではない。生じたカールが実用上
は障害とならない程度に留まる場合も本発明の「無カー
ル性」に包含される。具体的には、前述のカール測定法
における曲率半径（ｒ）で少なくも１.５cm以上の値を
維持できる場合の包括的表現である。

【００４５】勿論、カールの状態は外気の温度及び湿度
等によっても様々に異なる。即ち同一の多層フィルムの
カール状態も環境次第で変動するから、文字通りの「無
カール」状態を常時発現及び保持することは原理的に望
み難い。

【００４６】

【実施例】以下に本発明の各種好適態様を実施例とし
て、従来技術の態様を比較例として表１に示す。同表中
のカールの曲率半径の欄に記載されているものは明細書
本文中に記載された測定方法と測定条件とにおける測定
結果である。測定結果を後掲の表２に示す。

【００４７】本発明における樹脂の融点（Ｔm）とは、
差動走査型熱量計（略称「ＤＳＣ」）を用いて観測され
る試料の吸熱曲線においてピークの位置する温度とす
る。なお、２個以上のピークが観測される場合にはそれ
らの中で最大面積のピークが位置する温度を融点とす
る。

【００４８】また、樹脂略号の凡例は次の通りである： 6-ＮＹ：6-ナイロン［相対粘度３.６;重合度２５０;分
子量２８０００;吸水率(ASTM D570)１.３〜３.５％(24
h)］； 66-ＮＹ：6,6-ナイロン［相対粘度２.９５;重合度１８
０;分子量２０×１０³;吸水率(ASTM D570)１.２〜２.５
％(24h)］； 11ーＮＹ：11ーナイロン［相対粘度１.４８;重合度１８
０;分子量２０×１０³;吸水率(ASTM D570)１.１〜１.５
％(24h)］； 12ーＮＹ：12ーナイロン［相対粘度１.５６;重合度２０
０;分子量２３×１０³;吸水率(ASTM D570)０.２５〜０.
７５％(24h)］； 610-ＮＹ：610ーナイロン［相対粘度２.７;重合度１６
０;分子量１８×１０³;吸水率(ASTM D570)０.３〜１.５
％(24h)］； 612ーＮＹ：612ーナイロン［相対粘度２.７;重合度１６
０;分子量１８×１０³;吸水率(ASTM D570)０.５〜１.２
％(24h)］； MXDC：メタキシリレンジアミン−ジカルボン酸共縮合重
合体、実施例ではジカルボン酸単位がアジピン酸である
共縮合重合体(MXD6)［相対粘度２.７;分子量２５００
０;吸水率０.９％(24h)］；ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン［MI(190℃;2.16kgf)１.
０g/10min］；ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン［MI(190℃;2.16kgf)１.
１g/10min］；ＰＰ：ポリプロピレン［MFR(230℃;2.16kgf)１０.５g/1
0min］。ＥＶＯＨ重合体:エチレン−ビニルアルコール共重合体
［エチレン単位含有量３２モル％］＜層構成、共押出インフレーション成形及び急冷の各操
作並びにその条件＞・内皮層(Ｆ)：低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン又はポリプロピレン；・芯層(Ｂ)：6ーナイロン、66-ナイロンもしくは6-ナイ
ロンと66-ナイロンとの混合物又はＥＶＯＨ樹脂もしく
はＰＶＯＨ樹脂又は6-ナイロンとＥＶＯＨとの祖混合
物、66-ナイロンとＥＶＯＨとの混合物もしくは6-ナイ
ロンと66-ナイロンとＥＶＯＨとの混合物；・外皮層(Ｅ)：610-ナイロン、612-ナイロン、11-ナイ
ロン、12-ナイロン、メタキシリレンジアミン−アジピ
ン酸共縮重合体、610ーナイロンとメタキシリレンジアミ
ン−ジカルボン酸共縮合重合体との混合物、612ーナイロ
ンとメタキシリレンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合
体との混合物、610ーナイロンと612ーナイロンとメタキシ
リレンジアミン−ジカルボン酸共縮合重合体との混合
物；・押出設備：３層ダイ付きスクリュー押出機・使用高吸湿性樹脂：・・ナイロン:6-ナイロン、66-ナイロン（何れも上記の
もの）；・・ＥＶＯＨ重合体: ・押出温度：１６０℃(LDPE)、１９０℃(HDPE)、２１０
℃(PP)、・押出温度：２５０℃(6-NY)、２９０℃(66-NY)、２５
０℃(610-NY)、２１５℃(EVOH重合体)、２６０℃(MXD
6); ・膨比：約１.５；・冷却水温度(℃)：１０〜６０（外610-ＮＹ//芯6-ＮＹ
//内LDPEの場合）；・冷却水浴内の通過線速度(m/sec)：５〜８０（同上の
場合）。

【００４９】＜カールの測定及び評価＞図３に示す様に
原反引取方向とそれに垂直の方向とを２辺とする正方形
（一辺５〓）を試料多層フィルム上に描き、その両対角
線上に切り目（×印状）を入れて形成された４つの花弁
状片の湾曲部に現れた曲率半径（ｒ）を測定してそれら
の相加平均値として求める。結果を表２に示す。

【００５０】表２から判ることは測定された曲率半径
（ｒ）が小さな場合程強くカールしており、曲率半径が
大きな程弱いカールに留まったことである。低吸湿性ナ
イロンを外皮層(Ｅ)とする多層フィルムでは、湿度及び
温度等の環境条件によってもカールが変化する。しか
し、実用経験的には温度２５℃、相対湿度６０％の条件
下で上記の方法によって測定した曲率半径が１.５cm以
上であれば、多層フィルムの製袋加工及び得られる袋へ
の自動充填工程の何れにおいてもカール発生による問題
は特に生じない。

【００５１】

【実施例１〜９】表１に例示された各種の樹脂の種類、
層厚及び層構成の組合せを選んで外皮層（Ｅ）、芯層
（Ｂ）及び内皮層（Ｆ）を上掲の成形設備及び成形条件
でそれぞれを形成させると共にそれらを積層して得られ
た各種の無カール性積層フィルム（シート）の内訳を表
２の「原反の構成」の欄に掲げると共に、その性状とし
て「カールの曲率半径ｒ(cm)」及び「光沢感（グロ
ス）」を表２の「製品の評価」の欄に示す。ここで、
「カールの曲率半径ｒ(cm)」の数値が小さければ小さい
程激しくカールしていることに留意すべきである。

【００５２】

【比較例１】実施例１の態様（表１における「番号１」
に対応）における外皮層樹脂を低吸湿性の610-NYから高
吸湿性の6-NYに変更した以外には実施例１におけると同
様にして積層フィルムを作成した。該積層フィルム（シ
ート）の内訳を表２の「原反の構成」の欄に掲げると共
に、その性状として「カールの曲率半径ｒ(cm)」及び
「光沢感（グロス）」を表２の「製品の評価」の欄に併
せて示す。本比較例における積層フィルムは実施例にお
ける各積層フィルムに比して格段に激しくカールを生じ
ていることが判る。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】

(1)本発明の共押出水冷インフレーション成形方法によ
れば、外皮層(Ｅ)に低吸湿性ナイロン例えば、610-ナイ
ロン、612-ナイロン又はメタキシリレンジアミン−アジ
ピン酸共縮重合体等、芯層(Ｂ)に高吸湿性ナイロン例え
ば、6-ナイロンもしくは66-ナイロン又はＥＶＯＨ樹脂
もしくはＰＶＯＨ樹脂等、内皮層(Ｆ)にポリエチレン等
が配置された３層以上の積層体である無カール性の多層
フィルムを製造することができる。 (2)上記の層構成で共押出水冷インフレーション成形を
行なって得られる多層フィルムは無カール性であるにも
拘らずナイロンの長所である高光沢及び高透明性を備え
た高級感に富むものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１の(a)は従来のカール性多層フィルムから
なる袋の正面見取図及び図１の(b)は該袋のＡ−Ａ線位
置における模式的縦断面図である。

【図２】図２の(a)は従来の高吸湿性樹脂からなる単層
フィルムの模式的断面図、図２の(b)は本発明の３層フ
ィルムの第一態様である積層体の模式的断面図、図２の
(c)は本発明の３層フィルムの第二態様である積層体の
模式的断面図及び図２の(d)は本発明の３層フィルムの
第三態様である積層体の模式的断面図である。

【図３】図３の(ap)は試料フィルムにカールを発生させ
る為の切り目の位置、方向及び長さを表す平面見取図、
図３の(bp)は試料フィルムに切り目を設けた後に生ずる
状態の平面見取図及び図３の(br)は図３の(bp)の状態を
横方向から見た見取図である。

【符号の説明】

１従来のフィルムから作成された袋自体２本発明の無カール性３層フィルム（包括）３カール発生の為の切り目設置部分全体１１従来の多層フィルム２１本発明の無カール性３層フィルムの１態様２２本発明の無カール性３層フィルムの別態様３１試料フィルムに設けられた切り目によって区分さ
れた部分（図の上側）３２試料フィルムに設けられた切り目によって区分さ
れた部分（図の左側）３３試料フィルムに設けられた切り目によって区分さ
れた部分（図の下側）３４試料フィルムに設けられた切り目によって区分さ
れた部分（図の右側）ｒ試料フィルムにおけるカールした部分の曲率半径Ｂ1 従来の多層フィルムを構成する芯層Ｂ2 本発明の無カール性多層フィルムを構成する芯層
（包括）Ｅ1 従来の多層フィルムを構成する外皮層Ｅ2 本発明の無カール性多層フィルムを構成する外皮
層（包括）Ｆ2 本発明の無カール性多層フィルムを構成する内皮
層（包括）Ｌ1 袋の口部において生じたカール部分（図面の手前
側）Ｌ2 袋の口部において生じたカール部分（図面の向
側）Ｂ21 本発明の無カール性多層フィルムを構成する芯層
の第一態様Ｂ22 本発明の無カール性多層フィルムを構成する芯層
の第二態様Ｂ23 本発明の無カール性多層フィルムを構成する芯層
の第三態様Ｅ21 本発明の無カール性多層フィルムを構成する外皮
層の第一態様Ｅ22 本発明の無カール性多層フィルムを構成する外皮
層の第二態様Ｅ23 本発明の無カール性多層フィルムを構成する外皮
層の第三態様Ｆ21 本発明の無カール性多層フィルムを構成する内皮
層の第一態様Ｆ22 本発明の無カール性多層フィルムを構成する内皮
層の第二態様Ｆ23 本発明の無カール性多層フィルムを構成する内皮
層の第三態様

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芯層(Ｂ)が高吸湿性ナイロン単味又は高
吸湿性ナイロンを主体としてこれにＥＶＯＨ重合体及び
ＰＶＯＨ重合体から選ばれる１種以上が少量添加された
混合物からなり、外皮層(Ｅ)が低吸湿性ナイロン単味又
は低吸湿性ナイロンを主体としてこれに高吸湿性ナイロ
ンが少量添加された材料並びに内皮層(Ｆ)がポリオレフ
ィン系樹脂単味又は２種以上のポリオレフィン樹脂から
なる少なくとも３層で構成され、共押出水冷インフレー
ション法によって製造された無カール性多層フィルム。
【請求項２】芯層(Ｂ)が高吸湿性ナイロン６０〜１０
０重量％とエチレン単位含有量２４〜５０モル％のＥＶ
ＯＨ重合体及びＰＶＯＨ重合体から選ばれる１種以上０
〜４０重量％と（両者の和が１００重量％となる様に組
合せる）からなる請求項１に記載の無カール性多層フィ
ルム。
【請求項３】外皮層(Ｅ)が低吸湿性ナイロンの１種以
上６０〜１００重量％と高吸湿性ナイロンの１種以上０
〜４０重量％と（両者の和が１００重量％となる様に組
合せる）からなる請求項１又は２に記載の無カール性多
層フィルム。
【請求項４】高吸湿性ナイロンが6-ナイロン、66-ナ
イロン、6-ナイロンと66-ナイロンとの混合物又は6-ナ
イロンと66-ナイロンとの共縮合体であり、低吸湿性ナ
イロンが610-ナイロン、612-ナイロン、11-ナイロン、1
2-ナイロン及びメタキシリレンジアミン−ジカルボン酸
共縮合重合体から選ばれる１種以上である請求項１〜３
の何れかに記載の無カール性多層フィルム。
【請求項５】内皮層のポリオレフィン樹脂が密度０.
８８〜０.９７g/cc、ＭＩ(190℃;2.16kgf)０.１〜３０g
/10min及び融点(Ｔm)９０〜１３８℃のポリエチレン樹
脂、改質ポリエチレン樹脂単味又はこれらの樹脂の２種
以上の混合物であるか又はＭＦＲ(230℃;2.16kgf)０.５
〜４５g/10min及び融点(Ｔm)１２５〜１６５℃のポリプ
ロピレン樹脂単味又はこれらの樹脂の２種以上の混合物
である請求項１〜４の何れかに記載の無カール性多層フ
ィルム。
【請求項６】芯層(Ｂ)として高吸湿性ナイロン単味又
は高吸湿性ナイロンを主体としてこれにＥＶＯＨ重合体
及びＰＶＯＨ重合体から選ばれる１種以上が少量添加さ
れた混合物を、外皮層(Ｅ)として低吸湿性ナイロン単味
又は低吸湿性ナイロンを主体としてこれに高吸湿性ナイ
ロンが少量添加された混合物を、内皮層(Ｆ)としてポリ
オレフィン樹脂単味又はポリオレフィン樹脂を主体とし
てこれに少量の高吸湿性ナイロンが添加された混合物を
共押出水冷インフレーション成形することを特徴とする
無カール性多層フィルムの製造方法。
【請求項７】芯層(Ｂ)として高吸湿性ナイロン６０〜
１００重量％とエチレン単位含有量２４〜５０モル％の
ＥＶＯＨ重合体及びＰＶＯＨ重合体から選ばれる１種以
上０〜４０重量％とからなる混合物（両者の和が１００
重量％となる様に組合せる）を、外皮層(Ｅ)として低吸
湿性ナイロン単味又は低吸湿性ナイロン６０〜１００重
量％と高吸湿性ナイロン４０〜０重量％からなる混合物
（両者の和が１００重量％となる様に組合せる）を、内
皮層(Ｆ)としてポリオレフィン樹脂単味又はポリオレフ
ィン樹脂の混合物を共押出水冷インフレーション成形す
る請求項６に記載の無カール性多層フィルムの製造方
法。
【請求項８】高吸湿性ナイロンが6-ナイロン、66-ナ
イロン、6-ナイロンと66-ナイロンとの混合物又は6-ナ
イロンと66-ナイロンとの共縮合体であり、低吸湿性ナ
イロンが610-ナイロン、612-ナイロン、11-ナイロン、1
2-ナイロン及びメタキシリレンジアミン−ジカルボン酸
共縮合重合体から選ばれる１種以上である請求項６又は
７に記載の無カール性多層フィルムの製造方法。
【請求項９】内皮層のポリオレフィン樹脂が密度０.
８８〜０.９７g/cc、ＭＩ(190℃;2.16kgf)０.１〜３０g
/10min及び融点(Ｔm)９０〜１３８℃のポリエチレン樹
脂、改質ポリエチレン樹脂単味又はこれらの２種以上の
混合物であるか又はＭＦＲ(230℃;2.16kgf)０.５〜４５
g/10min及び融点(Ｔm)１２５〜１６５℃のポリプロピレ
ン樹脂、改質ポリプロピレン樹脂及び該両樹脂の混合物
から選ばれる１種以上である請求項７〜９の何れかに記
載の無カール性多層フィルムの製造方法。