JPH07216380A

JPH07216380A - グリセリド油、脂肪化学薬品及びワツクスエステル処理のためのｍｐｒ法

Info

Publication number: JPH07216380A
Application number: JP4108394A
Authority: JP
Inventors: Gabriella J Toeneboehn; ガブリエラ・ジユリアナ・トーンボーン; Iii Walter M Cheek; ウオルター・マロウ・チーク・ザ・サード; William A Welsh; ウイリアム・アラン・ウエルシユ; James M Bogdanor; ジエイムズ・マーロウ・ボグダナー
Original assignee: WR Grace and Co Conn; WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co Conn; WR Grace and Co
Priority date: 1991-04-03
Filing date: 1992-04-02
Publication date: 1995-08-15
Also published as: AU655244B2; BR9201154A; KR920019916A; NZ242213A; TW212141B; EP0507424A1; CA2040677A1; MX9201456A; AU1391892A; US5298639A

Abstract

(57)【要約】【構成】約２０−３，０００の石鹸を形成するのに十
分な量のＦＦＡを含むグリセリド油、脂肪化学薬品又は
ワックスエステルに少量の苛性アルカリを加える、改良
物理吸着法につき記載している。石鹸は、不純物と共に
非晶質シリカ上に吸着することにより除去される。【効果】単一の単位操作により高品質の油を与え、廃
棄物処理の問題のない精製法を得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】本発明は、グリセリド油、脂肪化学薬品
及びワックスエステルを、ある種の不純物を除去するこ
とができる吸着剤と接触させることにより精製、再生又
は再調停（ｒｅｍｅｄｉａｔｅ）する方法に関する。方
法は“ＭＰＲ”と呼ばれ、改良物理的精製、改良物理的
再生又は改良物理的再調停ということができる。ＭＰＲ
は、処理する組成物の精製、利用又は再利用の段階にか
かわりなく、本文に記載する方法に従うグリセリド油、
脂肪化学薬品又はワックスエステルのいずれの処理をも
含むものとする。ＭＰＲはこれらの材料が食物に関連し
た用途を目的とした場合でも食物に関連しない用途を目
的とした場合でも、その処理に有用であろう。

【０００２】ＭＰＲ法は苛性アルカリ処理及び物理吸着
処理の利点を合わせ持ち、各方法の重要な欠点を排除し
ている。以前に、苛性アルカリ処理又は苛性アルカリ精
製グリセリド油からリン脂質を吸着する場合、油中の石
鹸の存在により非晶質シリカがより有効になることが見
いだされた。ここで非常に少量の苛性アルカリの添加に
より少量ではあるが十分な量の石鹸が形成され、非晶質
シリカ上へのリン脂質吸着を強化することが見いだされ
た。

【０００３】本明細書の目的の場合、“不純物”という
言葉は石鹸及びリン脂質を言う。リン脂質は金属イオン
を伴い、それと一緒に“微量汚染物”と言われる。本文
で使用する“グリセリド油”という言葉は、植物油及び
動物油の両方を含むものとする。この言葉は本来いわゆ
る食用油、すなわち果物又は植物の種から誘導し、主に
食品中で使用される油を表すものであったが、その末端
用途が非食用である油も同様に含まれると考えられる。
さらに本発明の方法は、除去しなければならない汚染物
がリン脂質及びそれに伴う金属イオンである場合に、他
の脂肪化学品及びワックスエステルにも利用することが
できる。

【０００４】リン−含有微量汚染物が存在すると完成油
製品に変色、臭い及び風味を与える。このような化合物
はリン脂質であり、それにイオンの形態の金属カルシウ
ム、マグネシウム、鉄及び銅が伴う。本発明の目的の場
合、リン脂質の除去又は吸着はそれに伴う金属イオンの
除去又は吸着も含む。

【０００５】本発明の好ましい具体化において、本文で
使用する“グリセリド油”、“粗グリセリド油”、“脱
ゴム油”、“苛性アルカリ精製油”、“油”などの言葉
は、本明細書で議論するような不純物及び汚染物を含む
油そのものを言う。これらは約９９．８％かそれ以上の
油含有量で、溶媒に関しては実質的に純粋な油である
（ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＳｏｙＯｉｌＰｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇａｎｄＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ，ｐｐ．
５５−５６（１９８０））。すなわち好ましい具体化で
使用するグリセリド油は、ヘキサンなどの溶媒を完全
に、又は実質的に完全に含まず、実質的に純粋な油であ
る。溶媒に関しては純粋であるが、油は下記に詳細に記
載する通りリン、遊離の脂肪酸などの汚染物を含むと考
えられる。同様に脂肪化学薬品及びワックスエステルも
完全に又は実質的に完全に溶媒を含まない実質的に純粋
な状態で処理するのが好ましい。これらの好ましい具体
化の場合、本発明の方法は非−ミセラ（ｍｉｓｃｅｌｌ
ａ）精製、再調停又は再生として分類することができ
る。

【０００６】これは溶媒／油溶液又は工業的に言われる
ミセラと対照的である。種子から油を除去する最初の油
抽出法は、典型的に溶媒抽出により行う（例えばヘキサ
ンを用いて）。得られるのは７０−７５％溶媒の溶媒／
油溶液である。この溶液を用いる精製法は通常ミセラ精
製と言われる。別の具体化において、本発明の方法はミ
セラ精製、再調停又は再生に適用することができる。こ
れは簡便に、ミセラ精製のために溶媒抽出の直後に行う
ことができる。別の場合、ミセラ精製、再調停又は再生
のために、精製又は利用のいずれかの段階で溶媒／油溶
液を調製することができる。非−ミセラ処理を目的とす
る本文の総ての記載は、溶媒／油ミセラに十分適用する
ことができる。

【０００７】初期精製への適用の場合、粗グリセリド
油、特に植物油は多段階法により精製され、その第１段
階は典型的に水又は化学薬品、例えばリン酸、リンゴ
酸、クエン酸又は酢酸無水物を用いた処理による“脱ゴ
ム”又は“脱スライム”、及びそれに続く遠心である。
この処理によりすべてではないがいくらかのゴム及びあ
る種の他の汚染物が除去される。油中のリン含有量のい
くらかもゴムと共に除去される。

【０００８】粗又は脱ゴム油のいずれかを従来の化学的
又は苛性アルカリ精製法で処理することができる。粗又
は脱ゴム油のアリカリ溶液、例えば苛性ソーダを加える
と、遊離の脂肪酸（“ＦＦＡ”）の中和又は実質的中和
が起こりアルカリ金属石鹸を形成する。従来の苛性アル
カリ精製の場合、すべての又は実質的にすべてのＦＦＡ
の中和が確実に起こるようにＦＦＡより過剰の苛性アル
カリを加える。苛性アルカリがライの場合に使用する以
下の式を用いて、ＦＦＡ含有量及び苛性アルカリの濃度
（“溶液中の％ＮａＯＨ”）と共に変化する苛性アルカ
リ溶液の添加量（“重量％ライ”）を算出する：

【０００９】

【数１】（ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＳｏｙＯｉｌＰｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇａｎｄＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ，ｐｐ．
９０−９１（１９８０））。“％過剰ＮａＯＨ”という
言葉は、ＦＦＡの中和を確実に行うために選んだ数学的
過剰量を言い；典型的にそれは少なくとも１０％である
（少数の形で“．１”として式に挿入する）。

【００１０】上式（１）は、いわゆる“長期混合（ロン
グミックス）”精製が行われる合衆国又は他の地域で最
も典型的に使用される。“短期混合（ショートミック
ス）”精製を使用するヨーロッパ及びその他の地域で
は、式（１ａ）を使用する。式（１ａ）の“％苛性アル
カリ処理”は式（１）の“重量％ライ”に対応する。

【００１１】（１ａ）

【００１２】

【数２】

【００１３】長期混合及び短期混合の選択は、油及びそ
の精製の困難さによる（例えばヨーロッパの油は典型的
に北アメリカの油よりＦＦＡ含有量が多い）。

【００１４】従来の苛性アルカリ精製法におけるこの中
和段階を本文で“苛性アルカリ処理”と呼び、この方法
で処理した油を“苛性アルカリ処理油”と呼び；本発明
のＭＰＲ法において加える少量の苛性アルカリを言うの
にこれらの言葉を本文で使用することはない。従来の苛
性アルカリ処理で生成される大量の石鹸（典型的に少な
くとも７５００−１２，５００ｐｐｍ）は不純物であ
り、完成油の風味及び安定性に悪影響を与えるので油か
ら除去しなければならない。さらに石鹸の存在は酸性及
び中性漂白剤ならびにそれぞれ油の漂白及び水添に使用
する触媒に有害である。

【００１５】広く工業的に行われている従来の苛性アル
カリ処理は、第１の遠心分離による石鹸の除去（“初期
遠心”と呼ばれる）、それに続く水洗及び第２の遠心で
ある。第１の遠心の廃棄物は多くの場合酸性化してＦＦ
Ａを形成し、除去される。残留酸性水は費用のかかる処
理が必要である。さらのこの段階は、石鹸相への油のエ
ントレインメントのために高い中性油の損失（“ＮＯ
Ｌ”）を起こす。一般に第１の遠心の後に、油中の石鹸
の含有量を約５０ｐｐｍ以下に下げるため、水洗及び第
２の遠心を行う。その後水洗油を乾燥して約０．１重量
％以下まで残留水分を減少させなければならない。その
後乾燥油は漂白過程に移すか又は１回精製油として運搬
又は貯蔵する。

【００１６】植物油の苛性アルカリ精製からの廃棄物の
排出の大部分が、石鹸の除去のために使用する遠心及び
水洗過程から生ずる。さらに従来の苛性アルカリ精製法
の場合、水洗過程でいくらかの油が失われる。さらに処
理の前に希薄石鹸材料を、酸性化を目的とする過程で典
型的に硫酸などの無機酸を用いて処理しなければならな
い。多くの場合硫酸を使用する。非常に多数の別々の単
位操作により石鹸の除去過程が成り立っており、その各
々でいくらかづつの油の損失が起こる。石鹸及び水性石
鹸材料の除去及び処理は、グリセリド油の苛性アルカリ
精製に伴う最も重要な問題のひとつである。

【００１７】改良又は修正苛性アルカリ精製法が欧州特
許公開０２４７４１１に記載されている。この改良苛性
アルカリ精製（“ＭＣＲ”）法では、汚染物を非晶質シ
リカ上に吸着させることにより１回の単位操作で苛性ア
ルカリ処理又は苛性アルカリ精製油から石鹸及びリン脂
質を除去する。水洗遠心段階を省略し、これらの段階に
伴う廃棄液及びＮＯＬがなくなる。しかしＭＣＲの場合
従来の苛性アルカリ精製と同様に遊離の脂肪酸の中和に
より、まだ大量の石鹸が生成される。本ＭＰＲ法は、前
記のＭＣＲ法と比較して最初の石鹸、吸着剤負荷及びＮ
ＯＬを減少させることにより技術をさらに進めることを
試みている。

【００１８】従来の、又は修正苛性アルカリ精製法にお
ける大量の石鹸の形成及び除去から生ずる別の結果は、
かなりの量の自然の酸化防止剤（例えばトコフェロー
ル）が石鹸と共に除去されることである。これは酸化安
定性を減退させ、油にとって有害である。さらに有用な
ビタミン（魚油中のビタミンＡなど）も石鹸除去過程で
失われる。

【００１９】別の方法として、油を従来の物理的精製に
より処理することができる。精製者が物理的精製法を使
用する主な理由は、苛性アルカリ精製法で生成する石鹸
の除去に伴う廃棄液製造を避けることである：物理的精
製では苛性アルカリを使用しないので石鹸は形成されな
い。脱ゴムに続いて油を１種類かそれ以上の吸着剤で処
理して微量の汚染物を除去し、場合によっては脱色す
る。物理的精製法には苛性アルカリの添加は含まれず、
石鹸は生成されない。物理的精製は苛性アルカリ精製に
おける石鹸の形成に伴う問題を除去することができる
が、特にクレーを吸着剤として使用した場合に物理的精
製法における品質管理が困難であることがわかった。さ
らに工業で必要な汚染の低レベルを達成するために大量
のクレー吸着剤が必要であり、そのような大量のクレー
の使用にはかなりの量の中性油の損失が伴う。

【００２０】Ｕ．Ｓ．４，６２９，５８８（Ｗｅｌｓｈ
等）は、グリセリド油からの微量の汚染物の除去に非晶
質シリカ吸着剤を使用する物理吸着法を開示している。
Ｗｅｌｃｈ法は、油中に存在するリン脂質が水和できる
形態である場合に特に有効である。この方法は、乾燥し
（例えば貯蔵のために）、リン脂質が脱水されて除去が
より困難な形態となっている油の処理においてはあまり
有効でない。

【００２１】

【発明の概略】微少量の苛性アメカリ又は他の強塩基を
添加してシリカの吸着容量を増すことにより、グリセリ
ド油からの非晶質シリカ上への微量汚染物（リン脂質及
び金属イオン）の吸着を強化する、改良物理吸着法（Ｍ
ＰＲ）を見いだした。この独特のＭＰＲ法は基本的に物
理吸着であり、大量の苛性アルカリの添加の必要性が完
全に除去され、従って油の苛性アルカリ処理及び苛性ア
ルカリ精製で典型的に形成される大量の石鹸を除去する
必要もない。さらに本発明のＭＰＲ法は、従来の物理的
精製の場合の必要量より非常に少量の吸着剤を使用す
る。本文に記載する方法は、平均孔径が５０−６０Å以
上であり、油からすべての又は実質的にすべての石鹸を
除去でき、油のリン含有量を少なくとも１５ｐｐｍ以
下、好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは実質的に
０まで減少させる非晶質シリカ吸着剤を使用するのが好
ましい。

【００２２】従来の物理的精製、及び従来の苛性アルカ
リ又は改良苛性アルカリ精製の利点を有し、それぞれの
欠点を除去した単一単位操作の提供が本発明の主な目的
である。すなわち、苛性アルカリ精製による一般に優れ
た油の品質を達成し、従来の苛性アルカリ精製で形成さ
れる石鹸の除去のために水洗及び遠心を使用した場合に
必要な多単位操作を避けることが期待される。さらにこ
の新規方法により、これらの操作から廃水の処理及び投
棄の必要が取り除かれるであろう。従来の苛性アルカリ
精製の２つの重要な副生成物が濃厚石鹸原料（第１遠心
から）及び石鹸希水溶液（廃水から）であり、これらは
低価値で、環境専門家により処理が許可される前に実質
的処理が必要なため非常に不利であるので、この油加工
の非常な単純化による節約以上に、製品の全体的価値が
上がることが予想される。さらに苛性アルカリの利用の
減少により経済的及び安全性における利益が生ずる。

【００２３】上記の改良苛性アルカリ精製（ＭＣＲ）法
より有利な改良物理吸着法の開発も本発明の目的であ
る。ＭＣＲも水洗及び遠心などを避けることができる
が、第１苛性アルカリ処理段階でやはり大量の苛性アル
カリが必要であり、除去しなければならない濃厚石鹸原
料を大量に形成する。従って以前のＭＣＲ法では、油の
石鹸へのエントレインメント、トリグリセリドの鹸化及
び油の吸着による多量の中性油の損失が生ずる。他方、
本発明のＭＰＲ法は、苛性アルカリの使用量がずっと少
なく、石鹸の形成量が少ないので、ＮＯＬを大きく減少
させると思われる。さらに、ＭＰＲ法が従来の物理的精
製より有利であることも意図されている。ＭＰＲの採用
により吸着剤の利用量が劇的に減少し、同様に吸着によ
る中性油の損失も減少する。油の品質は優れていること
が予想され、ＭＰＲ法の使用により従来の物理的精製と
比較してより満足するべき結果を達成することができる
と思われる。

【００２４】本発明の他の重要な目的は、初期精製、損
傷した又は精製の困難な油の再調停及び古油又は使用油
の再生における油の処理に適用することができる吸着法
の提供である。

【００２５】満足できる高品質の油の生成が、本発明の
全体的目的である。特定すると、優れた酸化安定性、許
容できる味、及び低い最終的着色を示す油の生成が目的
である。処理法全体を通じて自然の酸化防止剤をより多
量に残すことができるので、酸化安定性の良い油が製造
される。

【００２６】精製に適用する本発明はＭＣＲ（改良苛性
アルカリ精製）法の改良であるが、その方法を本質的に
変えてあり、苛性アルカリ精製より物理的精製に似てい
ると思われるので、本方法を改良物理的精製（ＭＰＲ）
と呼ぶ。それでも両方の要素は存在する。従来の物理的
精製には苛性アルカリを導入しないが、本発明は、油中
に存在する遊離の脂肪酸を部分的に中和して少量の石鹸
を形成するのにちょうど十分な少量の苛性アルカリを使
用する。これは、油中の遊離の脂肪酸含有量を中和し、
除去しなければならない大量の石鹸を形成するのに十分
な大量の苛性アルカリを使用する、苛性アルカリ精製法
と対照的である。実際、従来の又は改良苛性アルカリ精
製法では、通常ＦＦＡに関して化学量論的に過剰な苛性
アルカリを使用する。

【００２７】ＥＰ０２４７４１１のＭＣＲ法に、苛性
アルカリ精製グリセリド油から石鹸及びリン脂質の両方
を除去するのに非晶質シリカが特に適していると記載さ
れている。石鹸はリン脂質に対して吸着剤を“遮る”こ
とはしない。さらに処理するべき油中の石鹸の量が増加
すると、実際に非晶質シリカのリン吸着容量が増す。す
なわち、シリカの最大吸着容量以下の量の石鹸が存在す
ると、石鹸が存在しない時の量より少ないシリカの使用
量で、実質的にリン含有量を減少させることを可能にす
る。ＭＣＲの場合、シリカの吸着容量を最高にするため
に苛性アルカリ処理によるＦＦＡの中和の際に多量の石
鹸が生成されることが必要であり、望ましいと思われて
いた。

【００２８】従来の又は改良苛性アルカリ精製法と対照
的に、本ＭＰＲ法ではＦＦＡを含む油を非常に少量の苛
性アルカリで処理し、約２０−３０００ｐｐｍ、好まし
くは５０−１５００ｐｐｍ、より好ましくは１００−１
０００ｐｐｍ、最も好ましくは３００−８００ｐｐｍの
量の石鹸を形成する。その後処理した油を非晶質シリカ
と接触させ、その上に石鹸及びリン脂質を吸着する。吸
着剤−処理油をその後吸着剤から分離する。油中の最初
の含有ＦＦＡが部分的に中和されただけの場合、ＭＰＲ
による処理後の残留ＦＦＡは、蒸留脱臭、ＦＦＡ−吸着
剤への吸着又は何等かの簡単な手段で除去することがで
きる。

【００２９】油本文に記載する方法はいずれのグリセリド油、例えば大
豆、落下生、ナタネ、とうもろこし、ひまわり、やし、
ココナッツ、オリーブ、綿実、米ぬか、紅花、亜麻種な
どの植物油、又は動物油あるいは牛脂、ラード、乳脂
肪、魚肝油などの脂肪からの微量の汚染物の除去に使用
することができる。精製用途の場合、油は粗油又は脱ゴ
ム油であることができる。再調停用途の場合、油は精製
又は使用のいずれの段階であることもできる。再生の場
合、油は所望の目的に使用されたものであることができ
る（例えばフライ）。上記の通り、“グリセリド油”と
いう言葉は、他に特定していなければ脂肪化学薬品及び
ワックスエステルを含むものとする。

【００３０】ＭＰＲ処理法の使用はグリセリド油に限ら
れない。グリセリド油以外の脂肪化学薬品、例えば脂肪
酸、脂肪族アルコール、エステル交換脂肪、再−エステ
ル化油、及び合成油、例えばＯｌｅｓｔｒａ^TM 油置換
物（ＰｒｏｃｔｅｒａｎｄＧａｎｂｌｅＣｏ．）も
本発明の方法で処理してリン及び石鹸などの不純物を除
去することができる。例えば（ホホバ油などの）エステ
ルワックスはリン脂質及び金属イオンを含み、それをＭ
ＰＲにより除去することができる。グリセリド油でない
ある種の海油も、他の脂肪酸、脂肪族アルコールと同様
に本発明の方法で処理することができる。処理した組成
物は食物−関連又は食物−非−関連用途に使用すること
ができることがわかる。後者には石鹸及び化粧品製造、
洗剤、塗料、革処理、皮膜などが含まれる。

【００３１】上記の通り、本発明の好ましい具体化で使
用する油は、完全に又は実質的に完全に溶媒を含まな
い。別の場合、油−溶媒溶液をＭＰＲで処理することが
できる。下記の方法は、溶媒の存在下又は非存在下で油
に適用することができる。ＭＰＲ法は、初期精製、損傷
を受けた又は精製の困難な油の再調停、及び後期の微量
汚染物除去のための処理、例えば使用した料理用油の再
生などに適用することができる。

【００３２】表Ｉは、従来の物理的精製、従来の苛性ア
ルカリ精製、改良苛性アルカリ（ＭＣＲ）精製及び改良
物理的精製（ＭＰＲ）法による処理の種々の段階におけ
る、大豆油に関する典型的微量汚染物、石鹸及び遊離の
脂肪酸量をまとめている。十分精製した製品の場合の、
種々の汚染物に関する工業的目標も記載する。いずれの
方法で処理した場合も十分に精製した油の石鹸の値は０
に近くなければならない。本文で開示したＭＰＲ法は、
工業的に許容できる量、すなわち約１０ｐｐｍ、好まし
くは約５ｐｐｍ、最も好ましくは約０ｐｐｍまで石鹸を
減少させることができる。

【００３３】微量汚染物（リン脂質及びそれに伴う金属
イオン）は、完成油の変色、臭気及び風味の原因となる
ので、食用油からのその除去は、油精製法の重要な段階
である。典型的に、完成油製品の許容できるリン濃度
は、一般的工業の習慣に従い約１５．０ｐｐｍ以下、好
ましくは約５．０ｐｐｍ以下である。微量汚染物に関す
る精製目標の例として、化学的及び物理的精製法の種々
の段階における大豆油の典型的リン含有量を表Ｉに示
す。他のグリセリド油、脂肪化学薬品及びワックスエス
テルは、幾分異なる汚染物プロファイルを示すであろ
う。

【００３４】

【表１】

【００３５】本発明の方法は、リン脂質の除去の他に食
用油からイオンの形態の金属、カルシウム、マグネシウ
ム、鉄及び銅を除去する。これらのいくつかはリン脂質
と化学的に会合していると思われ、リン脂質と共に除去
される。さらにこれらの金属は金属石鹸の形態でＦＦＡ
と会合している。これらの金属イオン自身が精製油製品
に悪影響を有する。カルシウム及びマグネシウムイオン
は、特に遊離の脂肪酸と共に沈澱物を形成し、完成油中
に望ましくない石鹸を生ずる。鉄及び銅イオンの存在
は、油の酸化を促進し、酸化安定性を悪くする。さらに
これらの金属イオンはそれぞれ精製油を触媒水添する場
合に触媒毒化を伴う。ニッケルが存在する場合は、それ
もＭＰＲの間に除去することができる。ニッケルは水添
の後の油中にコロイドニツケル又はニツケル石鹸として
存在し得る；石鹸の形成に十分なＦＦＡが存在すれば、
又はそれを加えればニッケルの除去にＭＰＲを使用する
ことができる。他の金属が存在することもある得る。グ
リセリド油、特に動物油及び乳脂肪の場合、金属含有量
は地域的な土壌汚染物に大きく依存しているであろう。

【００３６】本文で記載する非晶質シリカ吸着剤は、イ
オンの形態のこれらの金属イオン及び形成される金属石
鹸の両方を除去する。化学的精製の種々の段階における
大豆油中のこれらの金属の典型的濃度を表Ｉに示す。他
に指示がなければ本発明を通じてリン脂質の除去は、会
合している金属イオンの除去も含む。

【００３７】苛性アルカリ処理するべき油、脂肪化学薬品又はワックスエステルの
末端用途に適合すれば、どのような簡便な苛性アルカリ
又は他の強塩基も本発明で使用することができる。“苛
性アルカリ”という言葉は、他に指示がなければ従来の
苛性アルカリ処理法で典型的に使用される苛性アルカリ
及び本文に記載する他の強塩基を言うものとする。例え
ば食用油の精製、再生及び再調停では、食物製造での使
用に適した苛性アルカリ又は他の塩基のみを使用するべ
きである。水酸化ナトリウム溶液（約２．０−約１５．
０重量％）が好ましい。例えば５．０重量％などの低濃
度が有利である。その程度の濃度で苛性アルカリと油を
より均一に混合することができると思われる。

【００３８】アミン又はエトキシド（例えばナトリウム
メトキシド又はナトリウムエトキシド）などの有機塩基
を使用することもできる。炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、ピロリン酸四ナトリウ
ム、水酸化カリウム、リン酸三ナトリウムなどの固体塩
基も使用することができる。塩基のアルコール溶液（例
えばエタノール中５重量％水酸化ナトリウム）を使用す
ることもでき、アルコール溶液は油との混和性を増して
良い石鹸を形成するので好ましい。

【００３９】必要なら苛性アルカリを支持された状態で
加えることができる。苛性アルカリが担体の孔中に支持
され苛性アルカリ処理多孔質無機担体を与えるように、
苛性アルカリを多孔質担体と混合する。例えば苛性アル
カリ溶液を無機多孔質吸着剤又は担体の孔に支持し、そ
れを油と混合し、その後そこから除去することができ
る。例えば精製者が溶液の形態の苛性アルカリを加える
ことができない場合にこの方法が望ましい。

【００４０】ある具体化の場合、不純物の吸着のために
ここで使用する非晶質シリカに苛性アルカリを含浸する
ことができる。従って苛性アルカリ及び非晶質シリカ吸
着剤を同時に油に加えることになる。別の場合、下記の
ように別に加えた非晶質シリカ吸着剤と共に苛性アルカ
リを別の無機多孔質担体上に支持することができる。苛
性アルカリ−含浸多孔質無機吸着剤を使用するのが望ま
しい場合、それを以下の要領で調製することができる。
本発明で使用するのに適した無機多孔質担体を、非晶質
シリカ、実質的非晶質アルミナ、珪藻土、クレー、ゼオ
ライト、活性炭、珪酸マグネシウム及び珪酸アルミニウ
ムから成る群より選ぶ。本発明の塩基−処理無機多孔質
吸着剤の特徴は、微粉砕されており、表面積が１ｇ当た
り１０−１２００平方メートルであり、該吸着剤が最高
少なくともその重量の２０％の水分を吸収することがで
きる多孔性であることである。多孔質担体が本発明で使
用する非晶質シリカ吸着剤である場合、下記の吸着剤特
性を持つべきである。

【００４１】苛性アルカリの少なくとも一部が多孔質担
体の孔の少なくともいくつかに保持されるような方法
で、無機多孔質担体を苛性アルカリで処理する。苛性ア
ルカリは、担体の構造の一体性に実質的悪影響を与えな
いようえらばなければならない。

【００４２】吸着剤の孔の少なくとも一部が純粋な苛性
アルカリ又は約０．０５Ｍの低濃度に希釈したその水溶
液を含むことが望ましい。苛性アルカリは単独で、又は
組み合わせて使用することができる。好ましい濃度は一
般に少なくとも約０．２５Ｍである。しかし比較的高濃
度の水酸化ナトリウム、すなわち５％以上の溶液は、シ
リカ吸着剤の老化を起こす；従って水酸化ナトリウムは
低濃度で使用し、迅速に乾燥しなければならない。

【００４３】濾過性の理由で、苛性アルカリ−処理無機
吸着剤の合計水分重量％（９５５℃における強熱減量に
より測定）は少なくとも約１０−約８０％、好ましくは
少なくとも約３０％、最も好ましくは少なくとも約５０
−６０％であることが好ましい。吸着剤の含水量が多い
程混合物の濾過が速い。

【００４４】吸着剤本文で使用する“非晶質シリカ”という言葉は、種々の
製造又は活性化形態のシリカゲル、沈降シリカ、透析シ
リカ及びヒュームドシリカを含むものとする。さらに、
吸着の強化のために種々の酸を支持した非晶質シリカ吸
着剤の使用が望ましい。さらに、上記の通り本発明のＭ
ＰＲ法で加える苛性アルカリは、別々に油に加えるより
シリカ吸着剤上に支持することができる。さらに、ＭＰ
Ｒ法で使用する吸着剤は、実質的に純粋な非晶質シリカ
であることも、又は記載の吸着を行うことができる非晶
質シリカ成分が含まれているものであることもできる。
本発明には、１種類かそれ以上の非−シリカ吸着組成物
が存在しても、後者の吸着剤が同様に含まれると考えら
れる。

【００４５】シリカゲル及び沈降ゲルは、珪酸塩水溶液
の酸中和による不安定化により製造する。シリカゲルの
製造の場合、シリカヒドロゲルが形成され、典型的にそ
れを洗浄して塩含有量を下げる。収縮によりその構造が
変化しなくなる点まで洗浄ヒドロゲルを粉砕又は乾燥す
ることができる。乾燥した安定シリカはキセロゲルと呼
ばれる。沈降シリカの製造の場合、無機塩などの重合阻
害剤の存在下で不安定化を行い、水和シリカを沈降させ
る。典型的に沈澱を濾過し、洗浄し、乾燥する。本発明
で有用なゲル又は沈澱の製造の場合、最初に所望の含水
量までゲル又は沈澱を乾燥するのが好ましい。別法とし
て、それらを乾燥し、その後使用前に所望の含水量まで
水を加えることができる。透析シリカは、Ｕ．Ｓ．４，
５０８，６０７の記載のように電気透析の間の、電解質
塩（例えばＮａＮＯ₃，Ｎａ₂ＳＯ₄，ＫＮＯ₃）を含む可
溶性珪酸塩溶液からのシリカの沈澱により製造する。ヒ
ュームドシリカ（又は熱分解法シリカ）は、シリコンテ
トラクロリドから高温加水分解又は他の簡便な方法によ
り製造する。非晶質シリカ製造に使用する特定の製造法
は、本発明の有用性に影響しないと思われる。

【００４６】本発明の好ましい具体化の場合、シリカ吸
着剤の孔における表面積は可能な限り高く、その孔は石
鹸及びリン脂質分子が近付くのに十分な大きさであり、
油と接触した時に優れた構造的一体性を保持することが
できる。破裂及び閉塞を起こし易い連続流動システムで
シリカ吸着剤を使用する場合に、構造的一体性の必要が
特に重要である。本発明で使用するのに適した非晶質シ
リカの表面積は、１ｇ当たり最高約１２００平方メート
ル、好ましくは１ｇ当たり１００−１２００平方メート
ルである。同様に、表面積のできるだけ多くが５０−６
０Å以上の直径を持つ孔中に含まれるのが好ましいが、
孔径がより小さい非晶質シリカを使用することもでき
る。特に平均孔径が６０Å以下（すなわち約２０Åま
で）で、含水量が少なくとも約２５重量％の部分的乾燥
非晶質シリカヒドロゲルが適している。

【００４７】本発明の方法は、本文で定義する通り適し
た活性化の後の測定で孔径が約２０Å以上、好ましくは
約５０−６０Å以上である多孔性を実質的に持つ非晶質
シリカの使用が好ましい。典型的にこの測定のための活
性化は、真空中で約４５０−７００^oＦの温度に加熱す
ることにより行い、結果は典型的にＳｉＯ₂に基づいて
記録する。習慣的にシリカについて記載するひとつは平
均（メジアン）孔径（“ＡＰＤ”）であり、典型的に表
面積又は孔体積の５０％が、示されたＡＰＤより直径の
大きい孔に含まれ、５０％が示されたＡＰＤより直径の
小さい孔に含まれる孔径として定義される。従って本発
明の方法で使用するのに適した非晶質シリカの場合、孔
体積又は表面積の少なくとも５０％が、直径が少なくと
も２０Å、好ましくは５０−５０Åの孔に含まれる。直
径が５０−６０Åの孔の割合の大きいシリカが、より多
数の吸着可能部位を含むので好ましい。実際のＡＰＤの
上限は約５０００Åである。

【００４８】示した範囲内の測定粒子内ＡＰＤを有する
シリカが、本発明の使用に適している。別の場合、粒子
間空隙が５０００Åの範囲の人工の孔の網目の形成によ
り必要な多孔性を得ることができる。例えば非孔性シリ
カ（すなわちヒュームドシリカ）又はＡＰＤが６０Å以
下のシリカを凝集粒子として使用することができる。必
要な多孔性を持つ、又は持たないシリカを、この人工の
孔の網目を形成する条件下で使用することができる。従
ってこの方法で使用するのに適した非晶質シリカの選択
の基準は、２０Å以上、好ましくは５０−６０Å以上の
“有効な平均孔径”の存在である。この言葉は測定され
た粒子内ＡＰＤ及び粒子間ＡＰＤの両方を含み、シリカ
粒子の凝集又は充填ににより形成された孔を示す。

【００４９】ＡＰＤ値（オングストローム）はいくつか
の方法で測定することができ、あるいは円筒形の孔模型
を仮定した以下の式により概算することができる：

【００５０】

【数３】ここで、ＰＶは孔体積（固体１ｇ当たりのｃｍ³で測
定）であり、ＳＡは表面積（固体１ｇ当たりのｍ²で測
定）である。

【００５１】キセロゲル、沈降シリカ及び透析シリカの
孔体積の測定に、窒素及び水銀ポロシメトリーの両方を
使用することができる。Ｂｒｕｎａｕｅｒ等，Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ．６０，ｐ．３０９
（１９３８）に記載の窒素Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅ
ｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（“Ｂ−Ｅ−Ｔ”）法により孔体積
を測定することができる。この方法は、活性化シリカの
孔中の窒素の凝縮によるものであり、最高約６００Åの
直径の孔の測定に有用である。試料が約６００Å以上の
孔を含む場合、少なくとも比較的大きい孔の孔径分布を
Ｒｉｔｔｅｒ等，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ａｎａ
ｌ．Ｅｄ．１７，７８７（１９４５）に記載の水銀ポロ
シメトリーにより決定する。この方法は、試料の孔中に
水銀を押し込むのに必要な圧力の測定に基づいている。
約３０−約１０，０００Åで有効な水銀ポロシメトリー
は、直径が６００Å以上及び以下の両方の孔を持つシリ
カの孔体積の測定に単独で使用することができる。窒素
ポロシメトリーはこのようなシリカの場合水銀ポロシメ
トリーと組み合わせて使用することができる。６００Å
以下のＡＰＤの測定の場合、両方法により得た結果を比
較するのが好ましい。算出したＰＶ体積を式（２）で使
用する。

【００５２】ヒドロゲルの孔体積の決定の場合、孔体積
と含水量の直接の関連性を仮定した別の方法を使用す
る。ヒドロゲルの試料を容器中に量り込み、低温（すな
わち室温）における真空により試料からすべての水を除
去する。その後試料を約４５０−７００^oＦに加熱し、
活性化する。別法として、シリカを乾燥し、１７５０^o
Ｆの空気中で強熱することにより活性化することができ
る。活性化後、試料を再秤量して乾量基準（“ｄｂ”）
のシリカの重量を決定し、次式で孔体積を算出する：

【００５３】

【数４】ここでＴＶは以下の式において湿潤及び乾燥重量の差に
より決定する合計揮発である：

【００５４】

【数５】

【００５５】すべての非晶質シリカの場合表面積測定
は、Ｂｒｕｎａｕｅｒ等，文献，同上，に記載の窒素Ｂ
−Ｅ−Ｔ表面積法により行う。適当に活性化したすべて
の種類の非晶質シリカの表面積をこの方法で測定するこ
とができる。測定したＳＡを測定又は算出ＰＶと共に式
（２）に使用し、シリカのＡＰＤを算出する。

【００５６】本発明で使用する非晶質シリカの純度は、
石鹸及びリン脂質の吸着に関して重要であるとは思われ
ない。しかし完成製品が食料品品質を目的とする場合、
使用シリカが製品の所望の純度を危うくする浸出性不純
物を確実に含まないような注意が必要である。従って、
少量のすなわち約１０％以下の他の無機成分が存在する
としても実質的に純粋な非晶質シリカの使用が好まし
い。例えば適したシリカはＦｅ₂Ｏ₃として鉄、Ａｌ₂Ｏ₃
としてアルミニウム、ＴｉＯ₂としてチタン、ＣａＯと
してカルシウム、Ｎａ₂Ｏとしてナトリウム、ＺｒＯ₂と
してジルコニウム、ＳＯ₄として硫黄及び／又は微量の
元素を含むことができる。このような不純物が含まれる
場合、酸化物はＳｉＯ₂の他に固体に基づく多孔性の決
定に含まれるであろう。さらに上記の通りシリカは、苛
性アルカリ又は酸をその孔に支持して含むことができ、
あるいは苛性アルカリを支持した別の多孔質担体と共に
使用することができる。

【００５７】シリカ吸着剤は上記の通りに本発明で使用
することができる。別の場合、シリカをＭＰＲ法で使用
する前に有機又は無機酸で処理し、シリカのある種の特
性又は容量を改良することが望ましい。例えばＵ．Ｓ．
４，９３９，１１５は、有機酸の少なくとも一部がシリ
カ中に保持されるような方法で有機酸で処理した非晶質
シリカにつき記載している。そのようなシリカは油から
微量の汚染物を除去する能力が改良されており、本発明
で使用するのに非常に適している。約２．０−約８．０
重量％のクエン酸、より好ましくは約３．０−約５．０
重量％、最も好ましくは約４．０重量％のクエン酸を含
むシリカが特に適していることが見いだされた。シリカ
の前処理に使用することができる他の有機酸には酢酸、
アスコルビン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、修酸などが
含まれるがこれらに限られるわけではない。

【００５８】ＭＰＲ法のある用途の場合、非晶質シリカ
を強酸で処理してクロロフィル、ならびに赤及び黄色色
素を除去する能力を増すことが望ましい。シリカのリン
脂質及び石鹸除去能力の向上も観察することができる。
Ｕ．Ｓ．４，８７７，７６５において、このような吸着
剤が無機酸を支持し、酸性塩又は有機強酸のｐＫａは約
３．５かそれ以下であり、処理吸着剤は酸性度因子が少
なくとも約２．０ｘ１０^-8、及びｐＨが約３．０かそれ
以下という特徴を持つと記載されている。適した酸には
硫酸、リン酸、塩酸、トルエンスルホン酸、三フッ化酢
酸が含まれ；適した酸性塩には硫酸マグネシウム及び塩
化アルミニウムが含まれる。

【００５９】最後に、非晶質シリカを苛性アルカリで前
処理するのが望ましい。この方法で、苛性アルカリ及び
シリカ吸着剤を単一の単位操作で油中に加えることがで
きるので、ＭＰＲ法がいくらか単純化される。これは上
記にさらに詳細に記載されている。

【００６０】改良物理的精製法−先行技術の改良苛性ア
ルカリ精製法（ＭＣＲ）は、苛性アルカリ処理、第１遠
心、水洗遠心又は苛性アルカリ精製油をシリカ吸着剤で
処理して石鹸及びリン脂質を除去する段階を含む。これ
らの油はすべて苛性アルカリ処理をしてあり（すなわち
油中の含有ＦＦＡが過剰の苛性アルカリの添加により中
和されている）、非晶質シリカ吸着剤と接触させる前に
石鹸の除去のための１段階又はそれ以上の段階を行う。

【００６１】対照的に、本部に開示し特許請求したＭＰ
Ｒ法は、粗又は脱ゴム油の使用を指示している。油工業
において定義され周知の（すなわちＦＦＡの中和に十分
な量の苛性アルカリ、典型的に過剰の苛性アルカリを使
用する）“苛性アルカリ処理”段階はない。従来の又は
改良苛性アルカリ精製で生成される非常に多量の石鹸
（７５００−１２，０００ｐｐｍ）は、本方法では製造
されない。逆に非常に少量の苛性アルカリを油に加え、
それに対応する少量の石鹸（２０−３０００ｐｐｍ，好
ましくは５０−１５００ｐｐｍ、最も好ましくは３００
−８００ｐｐｍ）を形成する。その後油を、石鹸の含有
量を下げるための中間段階を含まずに直接非晶質シリカ
吸着剤で処理することができる。

【００６２】油は受け取ったままで処理することがで
き、あるいはある場合には水又は酸前処理又は共−処理
段階を行う。これは、部分的に乾燥され（真空乾燥など
により）、水和性リン脂質が除去のより困難な脱水（非
−水和性）型に変換された油の場合に特に望ましい。例
えば水脱ゴム油は、リン脂質又は他の汚染物の除去のた
めにその後の処理の前に真空乾燥することができる。リ
ン酸又はクエン酸などの少量の酸の添加によりホスファ
チドミセルが水和され、非晶質シリカ上への吸着による
その除去が容易になる。酢酸、アスコルビン酸、酒石
酸、乳酸、リンゴ酸、修酸、スルホン酸、塩酸、トルエ
ンスルホン酸又は他の有機及び無機酸を使用することも
できる。他に、リン脂質の含有量が少ない（例えば５−
５０ｐｐｍリン）油の場合に吸着を補助するために酸前
処理又は共−処理が望ましい。このような酸の使用の可
能性は場合によると思われる。

【００６３】示した通り、酸は前処理又は共−処理法で
使用することができる。前者の場合、少量（例えば０．
００５−０．１重量％、好ましくは約０．０１重量％、
又は５０−１０００ｐｐｍ、好ましくは約１００ｐｐ
ｍ）の酸を油に加える。その後撹拌しながら約５０−７
０℃に加熱するのが好ましい。次に本文に記載の要領で
ＭＰＲ法を行う。共−処理法の場合、ＭＰＲ苛性アルカ
リ添加と同時に酸を加えることができる。より多くの酸
が苛性アルカリを中和するよりリン脂質を水和する機会
を持つように、前−処理が好ましい。

【００６４】酸前−処理又は共−処理は、リン脂質の除
去を容易にすることによりシリカの使用量を減少させる
と思われる。脱色などの他の利点もある。しかし同時に
苛性アルカリ又は塩基の使用量が少し増加する。ＭＰＲ
法における苛性アルカリ添加の時に油中に存在する酸
は、苛性アルカリと選択的に反応し、ＦＦＡと反応して
石鹸を形成する苛性アルカリの量を少なくする。その結
果ＭＰＲ法のこの具体化において、苛性アルカリ添加に
よる化学量論量の石鹸が形成されない。そのため、苛性
アルカリ添加量を増加させなければならない。しかしこ
の酸処理を行う具体化においてさえ、苛性アルカリの使
用量は従来の苛性アルカリ処理法よりずっと少ない。

【００６５】従来の又は改良苛性アルカリ精製油とは対
照的に、このＭＰＲ法で処理した精製油はまだ遊離の脂
肪酸を含むことがわかるであろう。処理油のＦＦＡ含有
量はもちろん油中の最初のＦＦＡ量に依存する。上記の
通り、ＭＰＲ法では典型的にＦＦＡの一部だけを中和す
る。苛性アルカリの添加量は、実際に２０−３０００ｐ
ｐｍ、好ましくは５０−１５００ｐｐｍ、より好ましく
は１００−１０００ｐｐｍ、最も好ましくは３００−８
００ｐｐｍの量の石鹸を形成するのに十分な量である。
本方法の部分的中和により除去されなかった遊離の脂肪
酸は、パーム油の場合と同様に脱臭器中で、又はスチー
ムストリッピングにより蒸留する。

【００６６】本発明の苛性アルカリ添加後の実際の石鹸
の量は、酸−塩基（ＦＦＡ−苛性アルカリ）反応により
予測される理論的石鹸量に対応しない。油中の汚染物の
性質及び量に依存して、苛性アルカリの添加により他の
酸−塩基反応が起こり得る。例えばホスファチジン酸と
してリンが特に高濃度で存在する場合に、苛性アルカリ
は存在するＦＦＡよりむしろその酸を選択的に中和す
る。従ってリン濃度が高く、ＦＦＡ含有量が低い油の場
合、化学量論量よりかなり少ない量の石鹸が形成される
ことがわかる。ほとんどの油の場合、苛性アルカリの添
加に続いて油中に１００−１０００ｐｐｍの石鹸が実際
に形成されるのが好ましい。ほとんどの油の場合、約３
００−８００ｐｐｍの石鹸の形成が最も好ましい。

【００６７】グリセリド油の特性はかなり変化し、種々
の物理的又は化学的方法による汚染物の除去の容易さに
実質的影響を与える。例えば、カルシウム又はマグネシ
ウムイオンは、リンの量及び油の供給源（ココヤシ、大
豆など）と同様に汚染物の吸着に影響する。従って、本
発明のＭＰＲ法により処理する油に関する苛性アルカリ
の量を厳密に指定することはできないが、一般的指針を
つくることはできる。このような指針に基づいて、いく
つかの実験処理からプロットした苛性アルカリのグラフ
から、各油に関する最適苛性アルカリ及び吸着剤使用量
を概算するのが最も有利である。

【００６８】苛性アルカリ添加量は、目的とするシリカ
負荷にも依存する。すなわち、最初に方法で使用するシ
リカの大体の量を選び、それからどの位の量の苛性アル
カリを使用しなければならないか（すなわちどの位の量
の石鹸を形成しなければならないか）を決定するのが、
経済的理由から望ましい。例えばシリカ負荷の目標が
０．４重量％（そのままで）の場合、最初の粗い計算に
より、リン含有量の大体５倍の量の石鹸が形成されねば
ならないことが算出される。一般にリン及び他の汚染物
の最初の量が多い程、汚染物を目的量まで減少させるの
に十分な石鹸を形成するのに必要な苛性アルカリの量は
多い。もちろん与えられた量の苛性アルカリの場合、シ
リカ吸着剤の使用量が多い程多くの汚染物を除去できる
ことはわかるであろう。逆に低量のシリカ負荷を目標と
する場合、多量の苛性アルカリが必要である。このよう
な概算及び上記の苛性アルカリのグラフに基づいて、各
グリセリド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルに関
する苛性アルカリ及びシリカの最適利用量を、同業者が
日常的に決定することができる。

【００６９】上記の通り、苛性アルカリは別に、又は多
孔質担体上に支持して加えることができる。支持された
状態で加える場合、担体は非晶質シリカであることもで
き、又は他の無機担体であることもできる。前者の場
合、未処理の非晶質シリカを追加して加えることができ
る。後者の場合、非晶質シリカを吸着剤として加えなけ
ればならない。

【００７０】典型的非晶質シリカが与えられる合計吸着
容量は、シリカの孔体積と比例し、乾量基準で大体５０
−４００重量％かそれ以上の範囲であると思われる。シ
リカの利用量は、苛性アルカリ処理油又は苛性アルカリ
精製油の全石鹸及びリン脂質含有量が乾量基準で加えた
シリカの５０−４００重量％を越えないように調節する
のが好ましい。特定の用途で観察された最高吸着容量
は、使用したシリカの特異的な性質、油の種類及び精製
の段階、ならびに温度、混合の程度及びシリカ−油接触
時間などの処理条件の関数であると予想される。特定の
用途に関する計算は、本明細書に導かれた通常の熟練者
の知識内である。石鹸及びリン脂質の除去以外の品質、
例えば酸化安定性の一層の向上などの油の品質を高める
ために、多量のシリカの使用が望ましい。

【００７１】吸着段階そのものは、好ましくは吸着を容
易にするような方法で非晶質シリカと油を接触させるこ
とにより行う。吸着段階は油及びシリカ吸着剤を直接接
触させるいずれの従来のバッチ法又は連続法によっても
行うことができる。いずれの場合も、撹拌又は他の混合
がシリカの吸着効率を高めるであろう。

【００７２】ＭＰＲ法のシリカ吸着段階は、約２５−約
１１０℃、好ましくは約４０℃−約８０℃、最も好まし
くは５０−７０℃の範囲の温度で最も有利に作用する。
油及び非晶質シリカを、処理油中の所望量の石鹸及びリ
ン脂質の吸着に十分な時間、上記の要領で接触させる。
特定の接触時間は、選択した方法、すなわちバッチ又は
連続法によりいくらか異なるであろう。さらに、シリカ
吸着剤使用量、すなわち油と接触させるシリカの相対的
量が、除去される石鹸及びリン脂質の量に影響する。吸
着剤の使用量は、処理油の重量に基づいて算出された非
晶質シリカの重量％（１７５０^oＦにおける強熱後の乾
燥重量基準に基づいて）として定量する。乾燥重量基準
における吸着剤の好ましい使用量は、少なくとも約０．
０１−約１．０重量％のシリカ、最も好ましくは少なく
とも約０．１−約０．４重量％である。６５重量％ＴＶ
の非晶質シリカの場合、これは少なくとも約０．０３−
約３．０重量％のそのままのシリカの使用量、最も好ま
しくは少なくとも約０．３−約１．２重量％に対応す
る。

【００７３】実施例１に記載の通り、本発明の方法によ
り石鹸及びリン脂質含有量の大きな減少を達成すること
ができる。処理油の石鹸含有量及びリン含有量は、主に
油自身に依存し、同様にシリカ、使用量、方法などに依
存する。しかしこの吸着法により、１５ｐｐｍ以下、好
ましくは５．０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１．０ｐｐ
ｍ以下のリンの量及び５０ｐｐｍ以下、好ましくは約１
０ｐｐｍ以下、最も好ましくは実質的に０ｐｐｍの石鹸
の量を達成することができる。苛性アルカリ及び／又は
シリカの量を、各油の要求を満たすように調節できるこ
とは評価できる。苛性アルカリ処理無機多孔質担体を使
用する具体化の場合、石鹸の除去のための吸着剤を加え
ることが必要である。無機多孔質担体自身が石鹸のため
の吸着剤である場合（すなわち非晶質シリカ又はクレ
ー）でも、より高い石鹸除去容量が望ましい場合はこれ
が当て嵌まる。

【００７４】吸着に続いて石鹸及びリン脂質濃縮シリカ
を、例えば濾過又は遠心などの簡単な方法で吸着剤−処
理油から除去する。油はさらに仕上げ過程、例えば蒸気
精製、漂白及び／又は脱臭などを行うことができる。リ
ン及び石鹸の量が少ないので、大量の油の損失を伴う漂
白土段階の代わりに、赤及び黄色に関する脱色のための
熱漂白を利用し易い。例えばとうもろこし、ココヤシ及
びひまわり油はこの方法で処理することができる。さら
にＭＰＲ法自身がある種の油において赤及び黄色を有効
に減少させることが見いだされた。

【００７５】例えばクロロフィルの除去などの漂白操作
を用いなければならない場合でさえ、非晶質シリカ及び
漂白土又は顔料除去剤を用いた同時あるいは連続処理に
より、非常に有効な総合法を得ることができる。最初に
本発明の方法を用いて石鹸及びリン脂質の含有量を減少
させ、その後漂白吸着剤又は顔料除去剤で処理すること
により、後段階の効率が増す。従って、漂白吸着剤又は
顔料除去剤の必要量を非常に減少させることができ、あ
るいは漂白吸着剤又は顔料除去剤が単位重量当たりでよ
り有効に作用する。クロロフィルを含む油の場合、連続
又は二相、充填床処理法が特に好ましい。そのような方
法の場合、最初に油を本発明のＭＰＲ法によりシリカ吸
着剤を用いて処理し、その後漂白吸着剤又は顔料除去剤
（例えば漂白土）の充填床を通過させる。

【００７６】使用したシリカはそのままで、又は酸性化
して石鹸を脂肪酸に再変換してから動物の飼料として使
用することができる。別の場合、使用したシリカから吸
着不純物を溶離し、シリカをさらに油の処理に再循環す
ることもできる。

【００７７】改良物理的再調停−品質の悪い、又は損傷
を受けた油は、精製又は再生法に抵抗し、汚染物の量、
色又は風味の回復又は保存による酸化などに関して規格
外の油を生ずる。このような油にＭＰＲ法を用いること
により、それを規格内にすることができる。

【００７８】ＭＰＲ法を行うために、苛性アルカリを加
えた時に油中に約２０−３０００ｐｐｍ、好ましくは５
０−１５００ｐｐｍ、より好ましくは１００−１０００
ｐｐｍ、最も好ましくは３００−８００ｐｐｍの石鹸を
形成するのに十分な量までＦＦＡを加え、油と混合す
る。油をいくらか（すなわち約５０−約７０℃まで）加
熱する及び／又は撹拌することによりＦＡＡの添加を容
易にすることができる。ＭＰＲ法を使用して加えたＦＦ
Ａの７０−９０％を中和し、得られた石鹸を吸着するの
が好ましい。精製操作において、このＭＰＲ法によって
苛性アルカリで中和されなかった過剰のＦＦＡは、上記
の通り脱臭の間に除去することができる。以前は除去が
困難であった汚染物の除去がＭＰＲ法の適用により容易
になると思われる。これらの損傷を受けた又は困難な油
の再調停は、油加工業者にとって非常な節約になるであ
ろう。

【００７９】改良物理的再生−上記の通り、ＭＰＲ法の
使用はグリセリド油などの初期精製に限られていない。
油及び脂肪化学薬品は、本発明のＭＰＲ法を実行して油
又は脂肪化学薬品を清浄化又は再生してさらに使用する
ことができるような汚染に会うことがある。特に食物を
フライにするような利用の間に、油はリン脂質、微量の
金属、ＦＦＡ、蛋白質及び他の極性化合物で汚染され、
そのいくつかは食物からフライの際に放出されるトリグ
リセリドと会合する。古い、又は使用した油のＦＦＡ含
有量が、少なくとも２０−３０００ｐｐｍ、好ましくは
５０−１５００ｐｐｍ、より好ましくは１００−１００
０ｐｐｍ、最も好ましくは３００−８００ｐｐｍの石鹸
の形成に十分多量である場合、ＭＰＲ法が油の再生に有
効である。古いフライ油は典型的にＭＰＲ法に十分なＦ
ＦＡを含み、最高約６％のＦＦＡを含むことがある。こ
の改良物理的再生法は、少量の苛性アルカリを加えてＦ
ＦＡを石鹸に変換し、基本的に改良物理的精製に関して
上記に記載した通りである。

【００８０】古い油のＦＦＡ含有量の実質的減少は、Ｍ
ＰＲ法の適用により行うことができる。例えば約０．０
１−０．０３％までのＦＦＡの減少は、シリカなどの固
体吸着剤に支持した苛性アルカリを用いたＭＰＲを用い
ることにより行うことができる。シリカ−支持苛性アル
カリを用いた具体化は、上記に詳細に記載してある。残
留ＦＦＡは、初期精製操作で典型的に行われるように油
の脱臭により除去することができた。しかし多くの場
合、少量の残留ＦＦＡは許容できるであろう。例えば最
高約０．４−約０．８％のＦＦＡを含む油は、フライを
続けるのに許容でき、ほとんどのフライへの使用の上限
は約１．０％のＦＦＡであると思われる。脂肪化学薬品
又はワックスエステルの使用の結果として適した汚染物
が存在する場合、脂肪化学薬品及びワックスエステルも
ここに記載した要領で再生することができる。

【００８１】以下の実施例は例示を目的として示すもの
であり、本文に記載した発明を制限するものではない。
発明の記載を通じて以下の略字を使用した： Å − オングストロームＡＰＤ − 平均孔径Ｂｅ − ボーメＢ−Ｅ−Ｔ − Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔ
ｅｌｌｅｒＣａ − カルシウムｃｃ − 立法センチメートルｃｍ − センチメートル ℃ − 度セッ氏ｄｂ − 乾燥基準^o Ｆ − 度カ氏Ｆｅ − 鉄ｇｍ − グラムＩＣＰ − 誘導カップリングプラズマｍ − メートルＭｇ − マグネシウムｍｉｎ − 分ｍｌ − ミリリットルｍｍ − ミリメートルＰ − リンＰＬ − リン脂質ｐｐｍ − １００万分の１部（重量による）ＰＶ − 孔体積％ − パーセントＳ − 石鹸ＳＡ − 表面積Ｓｅｃ − 秒ＴＶ − 全揮発ｗｔ − 重量

【００８２】

【実施例】実施例Ｉ水脱ゴム大豆油この実施例では、表ＩＩに分析値を示した６００ｇｍの
水脱ゴムＳＢＯを水浴中で４０℃に加熱した。次に１．
８ｇｍの１８^oＢｅ（１３重量％）ＮａＯＨ溶液を、大
気圧下で一定に撹拌しながら油に加え、４０℃にて３０
分間混合した。油の石鹸含有量は５１９ｐｐｍであっ
た。

【００８３】吸着段階では、５５０ｇｍの石鹸性水脱ゴ
ム油を、８．２５ｇ（１．５重量％）（そのままで）の
ＴｒｉＳｙｌ^R３００シリカ（６０．２重量％ＴＶ）
（ＤａｖｉｓｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＤｉｖｉｓｉｏ
ｎ，Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．−Ｃｏｎｎ．）を用
い、大気圧下、４０℃にて３０分間撹拌して処理した。
混合物を濾過し、分析用の透明の油を得た。

【００８４】分析の前に、ＭＰＲ−処理油を以下の要領
で漂白及び脱臭し、精製の全工程をまねた。最初に３５
０ｇｍのＭＰＲ−処理油を、１．４ｇｍ（０．４重量
％）（そのままで）のプレミアム（ｐｒｅｍｉｕｍ）酸
活性化漂白土を用い、１００℃、７００ｍｍゲージにて
３０分間真空漂白した。漂白油への損傷を最小にするた
め、油を７０℃に冷却した後真空を解消した。次に２５
０ｇｍの漂白油を以下の条件下で実験室用ガラス脱臭器
中で脱臭した：２５０℃，６０分、２−４重量％蒸気，
＜１トール真空；脱臭の最後に２０重量％のクエン酸溶
液１００ｐｐｍを加えた。十分に精製した油の性質を表
ＩＩに挙げる。

【００８５】表ＩＩに挙げた標準処理は、８．２５ｇｍ
（１．５重量％）（そのままで）のＴｒｉｓｙｌ３００
シリカを６００ｇｍの水脱ゴムＳＢＯに加え、大気圧
下、４０℃にて３０分間撹拌し、その後濾過して透明の
油を得る処理である。標準油を上記の通りに漂白し、脱
臭した。

【００８６】

【表２】

【００８７】実施例ＩＩＡ．酸脱ゴム大豆油（ＴｒｉＳｙｌ^R３００シリカ）この実施例では、表Ｉ
ＩＩに分析値を示した８００ｇｍの酸脱ゴムＳＢＯを水
浴中で５０℃に加熱した。次に０．８ｇｍ（０．１重量
％）の１８^oＢｅ（１３重量％）ＮａＯＨ溶液を、大気
圧下で一定に撹拌しながら油に加え、５０℃にて３０分
間混合した。油の石鹸含有量は１８３ｐｐｍであった。

【００８８】吸着段階では、３５０ｇｍの石鹸性酸脱ゴ
ム油を７０℃に加熱し、１．４ｇ（０．４重量％）（そ
のままで）のＴｒｉＳｙｌ^R３００シリカ（６０．２重
量％ＴＶ）（ＤａｖｉｓｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＤｉ
ｖｉｓｉｏｎ，Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．−Ｃｏ
ｎｎ．）を用い、大気圧下、４０℃にて３０分間撹拌し
て処理した。混合物を濾過し、分析用の透明の油を得
た。

【００８９】漂白段階で３００ｇｍのＭＰＲ−処理油を
用い、脱臭器中で２００ｇｍの漂白油を用いる他は、実
施例Ｉと同様にして油を漂白脱臭した。油の特性を表Ｉ
ＩＩに挙げる。

【００９０】比較のために、商業的に精製し（従来の苛
性アルカリ精製法を用いて）、実験室で漂白及び脱臭し
た（実施例Ｉと同様にして）苛性アルカリ精製ＳＢＯの
データを表ＩＩＩに挙げる。

【００９１】Ｂ．酸脱ゴム大豆油（シリカヒドロゲル上にクエン酸）この実施例では、表
ＩＩＩに分析値を示した８００ｇｍの酸脱ゴムＳＢＯを
水浴中で５０℃に加熱した。次に０．８ｇｍ（０．１重
量％）の１８^oＢｅ（１３重量％）ＮａＯＨ溶液を、大
気圧下で一定に撹拌しながら油に加え、５０℃にて３０
分間混合した。油の石鹸含有量は１８３ｐｐｍであっ
た。

【００９２】吸着段階では、３５０ｇｍの石鹸性酸脱ゴ
ム油を７０℃に加熱し、４．０重量％のクエン酸を支持
した１．４ｇ，（０．４重量％）（そのままで）のシリ
カヒドロゲルで処理した。ＤａｖｉｓｏｎＤｉｖｉｓ
ｉｏｎｏｆＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．−Ｃｏ
ｎｎ．，から入手したヒドロゲルは以下の特性を有し
た：ＡＰＤ＝１５８Å；ＳＡ＝３３９ｍ²；ＴＶ＝５
７．３％。この吸着剤は、Ｕ．Ｓ．４，９３９，１１５
に従い、シリカヒドロゲルをクエン酸粉末と共に粉砕し
て調製した。油／シリカ混合物を大気圧下で３０分撹拌
した。混合物を濾過し、分析用の透明の油を得た。

【００９３】漂白段階で３００ｇｍのＭＰＲ−処理油を
用い、脱臭段階で２００ｇｍの漂白油を用いる以外は実
施例Ｉと同様にして油を漂白脱臭した。油の特性を表Ｉ
ＩＩに示す。

【００９４】

【表３】

【００９５】実施例ＩＩＩＡ．超脱ゴムカノラ油（Ｔｒｉｓｙｌ^R３００シリカ）この実施例では、表Ｉ
Ｖに分析値を示した１，０００ｇｍの市販の超脱ゴムカ
ノラ油を水浴中で５０℃に加熱した。次に０．５ｇｍ
（０．０５重量％）の１８^oＢｅ（１３重量％）ＮａＯ
Ｈ溶液を、大気圧下で一定に撹拌しながら油に加え、５
０℃にて３０分間混合した。油の石鹸含有量は１８６ｐ
ｐｍであった。

【００９６】吸着段階では、３５０ｇｍの石鹸性超脱ゴ
ムカノラ油を７０℃に加熱し、３．５ｇ（１．０重量
％）（そのままで）のＴｒｉＳｙｌ^R３００シリカ（Ｄ
ａｖｉｓｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＤｉｖｉｓｉｏｎ，
Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．−Ｃｏｎｎ．）を用
い、大気圧下、４０℃にて３０分間撹拌して処理した。
混合物を濾過し、分析用の透明の油を得た。

【００９７】漂白段階で３００ｇｍのＭＰＲ−処理油及
び１９．５ｇｍ（そのままで）の漂白土を用い、脱臭器
中で２００ｇｍの漂白油を用いる他は、実施例Ｉと同様
にして油を漂白脱臭した。油の特性を表Ｉに挙げる。

【００９８】比較のために、実験室で精製し（吸着剤と
してクレーを用いた従来の苛性アルカリ精製法を用い
て）、実験室で脱臭した（実施例Ｉと同様にして）苛性
アルカリ精製カノラのデータを表ＩＶに挙げる。

【００９９】Ｂ．超脱ゴムカノラ油（シリカヒドロゲル上にクエン酸）吸着剤として実施例
ＩＩＢに記載のクエン酸処理シリカヒドロゲルを用いて
実験を繰り返した。結果を表ＩＶに示す。

【０１００】

【表４】

【０１０１】実施例ＩＶ粗パーム油この実施例では、表Ｖに分析値を示した５００ｇｍの粗
パーム油を水浴中で４０℃に加熱した。次に０．２５ｇ
ｍの１８^oＢｅ（１３重量％）ＮａＯＨ溶液を、大気圧
下で一定に撹拌しながら油に加え、４０℃にて３０分間
混合した。油の石鹸含有量は４５７ｐｐｍであった。

【０１０２】吸着段階では、４９０ｇｍの石鹸性粗パー
ム油を６８℃に加熱し、２．４５ｇ（０．５重量％）
（そのままで）のＴｒｉＳｙｌ^R３００シリカ（Ｄａｖ
ｉｓｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＤｉｖｉｓｉｏｎ，Ｗ．
Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．−Ｃｏｎｎ．）を用い、大
気圧下で３０分間撹拌して処理した。混合物を濾過し、
分析用の透明の油を得た。

【０１０３】１．７５ｇｍの漂白土を用い、２６０℃で
脱臭する他は、実施例Ｉと同様にして油を漂白脱臭し
た。油の特性を表Ｖに挙げる。

【０１０４】比較のために、従来の物理的精製法を用い
て実験室で製造した物理精製パーム油のデータを表Ｖに
挙げる。粗パーム油を８５重量％のリン酸７０ｐｐｍ
（０．００７重量％）で処理し、１．０重量％（そのま
まで）の酸活性化クレーを用いて真空バッチ漂白を行っ
た。油は実施例Ｉと同様にして２６０℃にて脱臭した。実施例Ｖ粗パーム油（酸前処理）この実施例では、油中のリン脂質の水和を
容易にするために酸処理段階を行った。最初に、分析値
を表Ｖに示す１，２００ｇｍの粗パーム油を水浴中で６
８℃に加熱した。次に、８５重量％のリン酸０．０８４
ｇｍ（０．０５重量％）を加え、２０分撹拌した。最後
に、１．２７３ｇｍの１８^oＢｅ（１３重量％）ＮａＯ
Ｈ溶液を大気圧下で一定に撹拌しながら加え、７０℃で
３０分間混合した。油の石鹸含有量は７００ｐｐｍであ
った。

【０１０５】石鹸性粗パーム油の温度を７０℃に保ち、
油を９．６ｇｍ（０．８重量％）（そのままで）のＴｒ
ｉＳｙｌ^R３００シリカ（ＤａｖｉｓｏｎＣｈｅｍｉ
ｃａｌＤｉｖｉｓｉｏｎ，Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆
Ｃｏ．−Ｃｏｎｎ．）を用いて処理した。油を大気圧下
で３０分間混合し、濾過し、分析用の透明の油を得た。

【０１０６】油を実施例ＩＶと同様にして漂白脱臭し
た。油の特性を表Ｖに示す。

【０１０７】比較のために、実施例ＩＶで定義した実験
室製造物理的精製パーム油のデータを表Ｖに示す。

【０１０８】

【表５】

【０１０９】実施例ＶＩ酸脱ゴムＳＢＯ（苛性アルカリ−処理シリカ吸着剤）この実施例では、
表ＶＩに分析値を示した３５０ｇｍの脱ゴムＳＢＯを水
浴中で７０℃に加熱した。次に０．７ｇｍ（０．２重量
％）の苛性アルカリ−処理シリカ吸着剤を、大気圧下で
一定に撹拌しながら加えた。この吸着剤は、その孔に公
称１０重量％の炭酸ナトリウムを含むシリカヒドロゲル
であった。シリカヒドロゲルの特性は、ＡＰＤ＝２１０
Å及びＳＡ＝３６２ｍ²／ｇｍである。油及び吸着剤を
７０℃にて３０分間混合した。油を濾過し、分析用の透
明に油を得た。ＭＰＲ−処理油の石鹸含有量は３３３ｐ
ｐｍであった。

【０１１０】漂白段階で２００ｇｍのＭＰＲ−処理油及
び１．０５ｇｍの漂白土を用い、脱臭器中で２００ｇｍ
の漂白油を用いる以外は実施例Ｉと同様に油を漂白脱臭
した。油の特性を表ＶＩに示す。苛性アルカリ−処理吸
着剤との接触後の油にかなりの量の石鹸が残るが、この
実施例はＭＰＲ法にこの方法で苛性アルカリを加える可
能性を示している。この実験における石鹸の高い残留量
は、シリカに対して相対的に過剰の苛性アルカリによる
と思われる。苛性アルカリの支持含有量の減少又は使用
できるシリカ容量の増加により、ＭＰＲ発明のこの具体
化を最適化することができることがわかる。別法とし
て、クレー又は非晶質シリカなどの石鹸の除去容量を持
つ吸着剤で処理することにより記載の方法を補足する、
又は記載の方法に続いてその処理を行うことができる。

【０１１１】比較のために、商業的に精製し（従来の苛
性アルカリ精製法で）、実験室で脱臭した（実施例Ｉと
同様にして）苛性アルカリ精製ＳＢＯのデータを表ＶＩ
に挙げる。

【０１１２】

【表６】

【０１１３】実施例ＶＩＩ改良物理的再調停法例えば保存中に色及び／又は風味の回復を起こした、精
製及び脱臭大豆油を用いて、損傷を受けた油に以下の方
法でＭＰＲ法を使用することができる。油を７０℃に加
熱し、撹拌することにより添加を容易にして、２５０ｇ
ｍの量の油に０．０２５−０．１重量％の脂肪酸（例え
ばオレイン酸）を加える。次に０．０２５−０．１ｇｍ
の１８^oＢｅ（１３重量％）のＮａＯＨ溶液を加え、７
０℃にて１０分間撹拌し、オレイン酸の９０％を中和し
て約０．０２４−０．０９６ｇｍの石鹸（９７−３８８
ｐｐｍ）を形成する。

【０１１４】吸着段階では、石鹸性油を０．３ｇｍ
（０．１２重量％）（そのままで）の非晶質シリカ（６
５％ＴＶ）を用い、７０℃で撹拌しながら１０分間処理
した。次に油を真空中で３０分間撹拌することにより処
理して過剰の水分を除去し、吸着剤を濾過により除去し
た。石鹸と共に望ましくない色及び酸化生成物が油から
除去されることが予想される。油は必要ならさらに脱臭
することができる。

【０１１５】実施例ＶＩＩＩ改良物理的再調停法（苛性アルカリ−処理シリカ吸着剤）苛性アルカリ及び
非晶質シリカを別々に加える代わりに、苛性アルカリ−
処理シリカ吸着剤を用いることにより、実施例ＶＩＩの
ＭＰＲ法を改良することができる。実施例ＶＩＩの油／
ＦＦＡ混合物に、実施例ＶＩに記載のような０．３ｇｍ
（０．１２５重量％）（そのままで）の苛性アルカリ−
処理吸着剤を加え、７０℃で１０分間撹拌した。真空を
適用し、実施例ＶＩＩと同様にして汚染物を含む吸着剤
を濾過により除去した。

【０１１６】実施例ＩＸ改良物理的再生法油をさらに使用するために再生するため、以下の方法で
ＭＰＲ法を古いフライ油に使用することができる。３．
０重量％のＦＦＡを含む２５０ｇｍの量の使用したフラ
イ油を７０℃に加熱し、０．３重量％の１８^oＢｅ（１
３重量％）ＮａＯＨ溶液を加え、１０分撹拌し、約２８
２８ｐｐｍの石鹸を形成した。

【０１１７】吸着段階では、石鹸性油を７０℃にて約
０．５−１．０重量％（そのままで）の非晶質シリカ
（６５％ＴＶ）を用いて１０分間撹拌しながら処理し
た。次に、油を１００℃に加熱し、真空中で撹拌して過
剰の水分を除去し、濾過により吸着剤を除去した。この
処理により実質的量のＦＦＡ、リン脂質及び色素が除去
されることが予想される。粒子状物質、特に酸化分解生
成物及び揮発分解生成物も除去することができる。残留
ＦＦＡ及び残留揮発物は、脱臭により除去する。

【０１１８】実施例Ｘ苛性アルカリ添加量の関数としてのＰの除去分析値を表ＶＩＩに示した、初期リン含有量が１３３．
０ｐｐｍの市販の水脱ゴムＳＢＯを５０℃に加熱した。
次に、表ＶＩＩで特定した量の１８^oＢｅ（１３重量
％）ＮａＯＨを、大気圧下で一定の撹拌をしながら油試
料に加え、３０分混合した。試料の石鹸含有量を表ＶＩ
Ｉに特定する。

【０１１９】吸着段階では、石鹸性油を表ＶＩＩの吸着
剤負荷で処理した。吸着剤はＴｒｉｓｙｌ^Rシリカ（Ｄ
ａｖｉｓｏｎＤｉｖｉｓｉｏｎｏｆＷ．Ｒ．Ｇｒ
ａｃｅ＆Ｃｏ．−Ｃｏｎｎ．）であり、その上に
４．０重量％のクエン酸を支持した。この吸着剤は実施
例ＩＩＢに記載の方法で調製した。油／吸着剤混合物を
大気圧下、５０℃にて３０分間撹拌した。混合物を濾過
し、分析用の透明の油を得た。

【０１２０】油をそのまま分析した。油の特性を表ＶＩ
Ｉに示す。

【０１２１】

【表７】表ＶＩＩ吸着剤Ｐ¹ Ｆｅ¹ 石鹸² （重量％）（ｐｐｍ）（ｐｐｍ）（ｐｐｍ）水脱ゴムＳＢＯ −−− １３３．００．８９ −−− ０．１重量％１８^oＢｅＮａＯＨ溶液（初期石鹸＝２１９ｐｐｍ）０．４６６．４０．５９４６０．６５０．６０．４８１８０．８４４．６０．４２１２１．０３８．５０．３５微量１．２３２．４０．３４００．３重量％１８^oＢｅＮａＯＨ溶液（初期石鹸＝３０４ｐｐｍ）０．４４６．４０．４７７００．６４２．００．３６５２０．８３２．６０．３２２４１．０２７．８０．２９１８１．２２０．６０．１９１２０．５重量％１８^oＢｅＮａＯＨ溶液（初期石鹸＝５６３ｐｐｍ）０．４１４．８０．２５６２０．６９．７０．２１６２０．８４．４０．２１５８１．０２．８０．１７３７１．２０．７０．１７２４０．７重量％１８^oＢｅＮａＯＨ溶液（初期石鹸＝６７１ｐｐｍ）０．４３．３０．０４１３７０．６１．７０．００１２２０．８１．２０．００５６１．００．９０．００３０１．２０．４０．００１８ ───────────── １−ＩＣＰ放射スペクトル分析によりｐｐｍで測定した
微量汚染物２−ＡＯＣＳ推奨法Ｃｃ１７−７９により測定した石鹸実施例ＸＩ苛性アルカリ添加量の関数としてのＰの除去分析値を表ＶＩＩＩに示す初期リン含有量が７８．５ｐ
ｐｍの、実験室水脱ゴムＳＢＯを用いて実施例Ｘの方法
を繰り返した。同一の吸着剤を使用した。油の特性を表
ＶＩＩＩに示す。

【０１２２】

【表８】表ＶＩＩＩ吸着剤Ｐ¹ Ｃａ¹ Ｍｇ¹ Ｆｅ¹ 石鹸² （重量％）（ｐｐｍ）（ｐｐｍ）（ｐｐｍ）(ｐｐｍ）(ｐｐｍ）水脱ゴムＳＢＯ −−− ７８．５３５．６２０．９０．５０ −−− ０．１重量％１８^oＢｅＮａＯＨ溶液（初期石鹸＝８５ｐｐｍ）０．４４０．２１９．５１１．２０．７２４０．６３１．３１４．７７．９０．１６１８０．８３２．７１４．５７．６０．２００１．０２１．１８．８４．４０．０８００．３重量％１８^oＢｅＮａＯＨ溶液（初期石鹸＝３０４ｐｐｍ）０．４１７．６１０．４５．３０．０６１５０．６１１．８６．７３．３０．０５９０．８６．５３．７１．８０．００６１．０３．２２．１０．９０．００微量０．５重量％１８^oＢｅＮａＯＨ溶液（初期石鹸＝６２４ｐｐｍ）０．４１．００．８０．４０．００４２０．６０．６０．４０．２０．０３２７０．８０．５０．２０．１０．００２１１．００．６０．２０．１０．００２１ ───────────── １−ＩＣＰ放射スペクトル分析によりｐｐｍで測定した
微量汚染物２−ＡＯＣＳ推奨法Ｃｃ１７−７９により測定した石鹸本発明の原理、好ましい具体化及び操作法を前記の明細
書に記載した。しかしこれらは制限を与えるものではな
く例とみなすべきであるので、本文で保護するべき発明
は、開示した特定の形態に限られるものではない。発明
の精神から逸脱することなく同業者により変化及び変更
が可能である。

【０１２３】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【０１２４】１．遊離の脂肪酸を含むグリセリド油、脂
肪化学薬品又はワックスエステル処理のための改良物理
吸着法において、該グリセリド油、脂肪化学薬品又はワ
ックスエステルを部分的に中和して約２０−約３０００
ｐｐｍの範囲の量で石鹸を形成し、部分的に中和した該
グリセリド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルを非
晶質シリカ吸着剤と接触させ、石鹸及び微量の汚染物を
非晶質シリカ上に吸着させ、吸着剤−処理油、脂肪化学
薬品又はワックスエステルを吸着剤から分離する段階を
含むことを特徴とする方法。

【０１２５】２．第１項に記載の方法において、該非晶
質シリカがその孔に支持された有機酸、無機酸又は酸性
塩を含むことを特徴とする方法。

【０１２６】３．第１項に記載の方法において、非晶質
シリカ吸着剤がその孔に苛性アルカリを含み、該グリセ
リド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルが該非晶質
シリカ吸着剤と接触した時に部分的に中和されることを
特徴とする方法。

【０１２７】４．第１項に記載の方法において、該非晶
質シリカ吸着剤がシリカヒドロゲルであることを特徴と
する方法。

【０１２８】５．第１項に記載の方法において、さらに
該吸着剤−処理油、脂肪化学薬品又はワックスエステル
を漂白吸着剤又は顔料除去剤と接触させる段階を含むこ
とを特徴とする方法。

【０１２９】６．グリセリド油、脂肪化学薬品又はワッ
クスエステルの処理のための改良物理吸着法において：（ａ）不純物がリン脂質を含み、また段階（ｂ）で石鹸
を形成するのに十分な量の遊離の脂肪酸を含むグリセリ
ド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルを選択し、
（ｂ）ＦＦＡと反応して約２０−約３，０００ｐｐｍの
石鹸を形成するのに十分な量の苛性アルカリを加え、
（ｃ）段階（ｂ）の石鹸性グリセリド油、脂肪化学薬品
又はワックスエステルを非晶質シリカと接触させ、
（ｄ）該石鹸及びリン脂質を非晶質シリカ上に吸着さ
せ、（ｅ）吸着剤−処理グリセリド油、脂肪化学薬品又
はワックスエステルを吸着剤から分離する段階を含むこ
とを特徴とする方法。

【０１３０】７．第６項に記載の方法において、段階
（ｂ）で約５０−約１，５００ｐｐｍの石鹸を形成する
ことを特徴とする方法。

【０１３１】８．第６項に記載の方法において、段階
（ｂ）で約１００−１，０００ｐｐｍの石鹸を形成する
ことを特徴とする方法。

【０１３２】９．第６項に記載の方法において、段階
（ｂ）で約３００−約８００ｐｐｍの石鹸を形成するこ
とを特徴とする方法。

【０１３３】１０．第６項に記載の方法において、該非
晶質シリカが有機酸、無機酸又は酸性塩をその孔に支持
して含むことを特徴とする方法。

【０１３４】１１．第１０項に記載の方法において、該
非晶質シリカが約２．０−６．０重量％のクエン酸をそ
の孔中に含むことを特徴とする方法。

【０１３５】１２．第６項に記載の方法において、該シ
リカゲルがヒドロゲル又は部分的乾燥ヒドロゲルである
ことを特徴とする方法。

【０１３６】１３．第６項に記載の方法において、段階
（ｃ）における約０．０１−約１．０重量％の（乾量基
準）非晶質シリカ吸着剤の使用を含むことを特徴とする
方法。

【０１３７】１４．第６項に記載の方法において、粗又
は脱ゴムグリセリド油、脂肪化学薬品又はワックスエス
テルの精製に使用することを特徴とする方法。

【０１３８】１５．第６項に記載の方法において、使用
した脂肪化学薬品又はワックスエステルの再生に使用す
ることを特徴とする方法。

【０１３９】１６．第６項に記載の方法において、損傷
又は精製困難グリセリド油の再調停に使用することを特
徴とする方法。

【０１４０】１７．第６項に記載の方法において、該苛
性アルカリがアミン、エトキシド、炭酸塩、ヒドロキシ
ド又はホスフェートであることを特徴とする方法。

【０１４１】１８．第１７項に記載の方法において、
該苛性アルカリがアルコール溶液の形態であることを特
徴とする方法。

【０１４２】１９．第１７項に記載の方法において、該
苛性アルカリが多孔質担体上に支持されていることを特
徴とする方法。

【０１４３】２０．第１９項に記載の方法において該担
体が無機多孔質吸着剤又は担体であることを特徴とする
方法。

【０１４４】２１．第２０項に記載の方法において、該
担体が非晶質シリカであり、段階（ｂ）の苛性アルカリ
及び段階（ｃ）の非晶質吸着剤を苛性アルカリ−処理非
晶質シリカの形態で同時に加えることを特徴とする方
法。

【０１４５】２２．第２１項に記載の方法において、さ
らに段階（ｄ）又は（ｅ）のグリセリド油、脂肪化学薬
品又はワックスエステルを石鹸の除去のめたの第２の吸
着剤と接触させる段階を含むことを特徴とする方法。

【０１４６】２３．第６項に記載の方法において、段階
（ａ）及び（ｂ）の間で、又は段階（ｂ）の間にグリセ
リド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルに酸を加え
る段階を含むことを特徴とする方法。

【０１４７】２４．第２３項に記載の方法において、該
酸をホスファチドミセルの水和に十分な量で加えること
を特徴とする方法。

【０１４８】２５．第２３項に記載の方法において、約
０．００５から約０．１重量％の間の量の酸を加えるこ
とを特徴とする方法。

【０１４９】２６．第６項に記載の方法において、さら
に吸着剤−処理グリセリド油、脂肪酸化学薬品又はワッ
クスエステルの漂白及び脱臭を含むことを特徴とする方
法。２７．第６項に記載の方法において、漂白吸着剤又は顔
料除去剤を、段階（ｃ），（ｄ）又は（ｅ）で又はその
後に加えることを特徴とする方法。

【０１５０】２８．第６項に記載の方法において、該非
晶質シリカ吸着剤が充填床に含まれることを特徴とする
方法。

【０１５１】２９．グリセリド油、脂肪化学薬品又はワ
ックスエステルの処理のための改良物理吸着法におい
て：（ａ）不純物がリン脂質を含むグリセリド油、脂肪化学
薬品又はワックスエステルを選択し、（ｂ）該グリセリ
ド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルの遊離の脂肪
酸（ＦＦＡ）の量を必要なら段階（ｃ）の操作に十分な
量まで上げ、（ｃ）ＦＦＡと反応して約２０−約３，０
００ｐｐｍの石鹸を形成するのに十分な量の苛性アルカ
リを加え、（ｄ）段階（ｃ）の石鹸性グリセリド油、脂
肪化学薬品又はワックスエステルを非晶質シリカと接触
させ、（ｅ）該石鹸及びリン脂質を非晶質シリカ上に吸
着させ、（ｆ）吸着剤−処理グリセリド油、脂肪化学薬
品又はワックスエステルを吸着剤から分離する段階を含
むことを特徴とする方法。

【０１５２】３０．グリセリド油、脂肪化学薬品又はワ
ックスエステルから少量の石鹸を生成し、石鹸及び不純
物を除去するための改良物理吸着法において：（ａ）その不純物がリン脂質を含むグリセリド油、脂肪
化学薬品又はワックスエステルを選び、（ｂ）該グリセ
リド油等の遊離脂肪酸（ＦＦＡ）の量を、必要なら段階
（ｃ）の運転に十分な量まで上げ、（ｃ）ＦＦＡと反応
して約２０−３，０００ｐｐｍの石鹸を形成するのに十
分な量の苛性アルカリを加え、（ｄ）段階（ｃ）の石鹸
性グリセリド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルを
非晶質シリカ吸着剤と接触させ、（ｅ）該石鹸及びリン
脂質を非晶質シリカ上に吸着させ、（ｆ）吸着剤−処理
グリセリド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルを吸
着剤から分離する段階を含むことを特徴とする方法。

【０１５３】３１．第３０項に記載の方法において、段
階（ｃ）の苛性アルカリ及び非晶質シリカ吸着剤を苛性
アルカリ−処理非晶質シリカの形態で同時に加える段階
を含むことを特徴とする方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ウイリアム・アラン・ウエルシユアメリカ合衆国メリーランド州20777ハイランド・スタイヤーコート13271 (72)発明者ジエイムズ・マーロウ・ボグダナーアメリカ合衆国メリーランド州21045コロンビア・テイルテツドストーン5457

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離の脂肪酸を含むグリセリド油、脂肪
化学薬品又はワックスエステル処理のための改良物理吸
着法において、該グリセリド油、脂肪化学薬品又はワッ
クスエステルを部分的に中和して約２０−約３０００ｐ
ｐｍの範囲の量で石鹸を形成し、部分的に中和した該グ
リセリド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルを非晶
質シリカ吸着剤と接触させ、石鹸及び微量の汚染物を非
晶質シリカ上に吸着させ、吸着剤−処理油、脂肪化学薬
品又はワックスエステルを吸着剤から分離する段階を含
むことを特徴とする方法。
【請求項２】請求項１に記載の方法において、該非晶
質シリカがその孔に支持された有機酸、無機酸又は酸性
塩を含むことを特徴とする方法。
【請求項３】請求項１に記載の方法において、非晶質
シリカ吸着剤がその孔に苛性アルカリを含み、該グリセ
リド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルが該非晶質
シリカ吸着剤と接触した時に部分的に中和されることを
特徴とする方法。
【請求項４】請求項１に記載の方法において、さらに
該吸着剤−処理油、脂肪化学薬品又はワックスエステル
を漂白吸着剤又は顔料除去剤と接触させる段階を含むこ
とを特徴とする方法。
【請求項５】請求項１に記載の方法において、粗又は
脱ゴムグリセリド油、脂肪化学薬品又はワックスエステ
ルの精製に使用することを特徴とする方法。
【請求項６】請求項１に記載の方法において、使用し
た脂肪化学薬品又はワックスエステルノ再生に使用する
ことを特徴とする方法。
【請求項７】請求項１に記載の方法において、損傷又
は精製困難グリセリド油の再調停に使用することを特徴
とする方法。
【請求項８】請求項１に記載の方法において、該苛性
アルカリがアミン、エトキシド、炭酸塩、ヒドロキシド
又はホスフェートであることを特徴とする方法。
【請求項９】請求項８に記載の方法において、該苛性
アルカリがアルコール溶液の形態であることを特徴とす
る方法。
【請求項１０】請求項１に記載の方法において、さら
に段階（ｄ）又は（ｅ）のグリセリド油、脂肪化学薬品
又はワックスエステルを石鹸の除去のめたの第２の吸着
剤と接触させる段階を含むことを特徴とする方法。
【請求項１１】請求項１１に記載の方法において、段
階（ａ）及び（ｂ）の間で、又は段階（ｂ）の間にグリ
セリド油、脂肪化学薬品又はワックスエステルに酸を加
える段階を含むことを特徴とする方法。
【請求項１２】グリセリド油、脂肪化学薬品又はワッ
クスエステルから少量の石鹸を生成し、石鹸及び不純物
を除去するための改良物理吸着法において：（ａ）その不純物がリン脂質を含むグリセリド油、脂肪
化学薬品又はワックスエステルを選び、（ｂ）該グリセリド油等の遊離脂肪酸（ＦＦＡ）の量
を、必要なら段階（ｃ）の運転に十分な量まで上げ、（ｃ）ＦＦＡと反応して約２０−３，０００ｐｐｍの石
鹸を形成するのに十分な量の苛性アルカリを加え、（ｄ）段階（ｃ）の石鹸性グリセリド油、脂肪化学薬品
又はワックスエステルを非晶質シリカ吸着剤と接触さ
せ、（ｅ）該石鹸及びリン脂質を非晶質シリカ上に吸着さ
せ、（ｆ）吸着剤−処理グリセリド油、脂肪化学薬品又はワ
ックスエステルを吸着剤から分離する段階を含むことを
特徴とする方法。