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Description
212141 Α6 ΒΓ) 經濟部中央標準曷员工消費合作钍印¾ 五、發明説明(/ ) 務明赀孴 本發明偽關於一種精製、再生或再修整甘油酯油類、 脂肪化學品及蟠酯類之方法,係使其與能除去某些雜質 之吸附劑相接觸而達成。此方法稱為"Μ P R ” ,亦可稱為 改良物理精製、改良物理再生或改良物理再修整。欲將 MPR用於本發明中所述之步驟中以處理甘油酯油類、脂 肪化學品,不拘於精製階段、處理之組成物的使用或再 使用。MPF有效於處理這些作為食品相關或非食品相關 應用之物質。 MPR結合了苛性處理和物理吸附處理的好處,其消除 了每一種方法的關鍵性缺點。早先發現、非晶形矽石藉 由皂的存在下吸附自苛性處理或苛性精製甘油酯油類産 生的磷脂質有很大的效用。現今又#現,加入少量苛性 物以産生足量、撤小的皂,以加£強非晶形矽石的吸附力。 本專利說明書的目的,一項意指皂和磷脂質。 磷脂質結合了金屬離子便為所指的”微量污染物”。"甘 油酯油類"一項在此乃指包含蔬菜油和動物油。此項基 本上是指可食用油,也就是由水果或植物種子提煉的油 ,常存在於食品類中,但須明瞭的為其最终用途和非食 用油一般皆包括在此。再者,本發明方法可用在脂肪化 學品和蟠酯中,其磷脂質可與金屬離子結合成為需移去 的污染物》 -3 - (請先間-.(.?背面之注*事項再塡寫本頁{— 裝. 訂· 線- 本紙張又戍適用t國园家丨S準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 212141 Α6 Β6 經濟部中央標準局B工消費合作社印製 五、發明説明(》) 含磷的微量污染物的存在可以除去最终産物的顔色臭 味和香味。此些化合物為磷脂質,與金屬鈣、鎂、鐵、 銅離子結合的離子型態。為了本發明的目的,移去或吸 附磷脂質乃指亦移去或吸附結合的金靥離子, 在本發明的主體上,”甘油酯油類","粗甘油酯油”, "脱膠油”,"苛性精製油”等項中,"油類"和類似物在此 中使用的乃指油本身,包含了如上所述的雜質和污染物 β這些為對溶劑而言大約在99.8%或更高含油量的純度 的油(Handbook of Soy Oil Proceesing and Utilization,第55-56頁1980)。也就是說,在相關的 主體中使用的甘油酯油為純油類,在缺乏或完全没有如 己烷的溶劑存在;T。儘管純度是相對於溶劑,我們知道 油中真含有污)染物,如磷,游離脂肪酸等如下所詳述的 相似地,ji肪彳t學品和蟠酯較佳地在幾乎純的狀態下處 理,乏或完全不含溶劑的存在。在較佳的主體中, 本發明的方法可總括為不互溶性精製再生或再修整。 這和溶劑/油溶液或工業上常用的不溶物相反β當油 自種子中移走的初步油萃取方法是在溶劑(如己中 萃取。此結果為含7 〇〜7 5 %溶劑的溶劑/油溶液。在此 法使用的精製方法乃指互溶精製β在另一種主體中,本 發明的方法可被用於互溶精製,再生或再修整。此就互 溶精製而言易於在溶劑萃取時立刻發生。另外地,溶劑 /油溶液可由精裂或使用的任何階段製備,就互溶精製 (請先閲讀背面.5-¾¾事項再塡寫本一 -丨裝. 訂. .線. 本紙it又度通用中aa家棵準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 81.9.20.000 212141 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) ,再生或再修整而言。在此所有直指不互溶方法的敘述 亦可用於溶劑/油互溶液β 就初级精製應用而言,粗甘油酯油,待別是蔬菜油為 由多階段方法精製;第一步通常為脱膠”或"去肥",藉 由水或化學品如磷酸、蘋果酸,檸樣酸或甲酐,經由離 心處理而達成。此處理移去一些,但非全部的膠質和其 他污染物^油中的一些含磷量亦與膠質一起移走。 無論是粗油或脱膠油皆由傳統化學或苛.性精製方法處 理。如齡液,苛性鈉加入至粗或脱膠油中導致了中和或 大體上的中和游離脂肪酸("FFA”)以形成鹼金屬皂。 在傳統苛性精製中,多量的苛性物被加入至游離脂肪酸i (FFA)中以確保所有的/被中和。下列式子為在苛性物存在 P 游離脂肪酸(FFA) 時,用以求出加入苛性物鹼液”)與游離脂肪酸(FFA) 含量及苛性物濃度的變化: ⑴ [XFFA X 0·142 + X過量 NaOH] X 100 «t%钱液=-—-- 溶液中% NaOH (Handbook of Soy Oil Processing and Utilization, 第90-91頁,1980) "%過量NaOH” 一項是指理論選擇過 置以確保游離脂肪酸(FFA)中和,通常為10¾以上。(在 Γ 公式中為0 . 1)。 在⑴在美國或所諝"長混合"(long mix)精製實用的地 常用。在歐洲或其他用”短混合"(Short mix)精製的地 -5 - (請先^¾背面之注悫事項再塡寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 212141 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 五、發明説明(4) 方,式(1 a )則被引用。在式(1 a )中,” %苛性物處理"為 相對於式⑴中的” w t %錢液"。 (la) ΙΟΟχ%過量 NaOH % F F A x 0.142 + 100 %苛性物處理-- % 稀釋 NaOH/10 0 長混合和短混合的選擇為依照油和精製難度來選擇( 1 如歐洲油,北美油具有高游離脂肪酸(FFA)量)。 在傳統苛性精製方法中的中和步驟乃指此處的”苛性 物處理",並且在此情形下處理的油便為"苛性處理油” ;這些項在少量苛性物加入至本發明的MPR皆不會用到 。在傳統苛性精製中産生的大量皂(通常至少為7500〜 125GGppra乃為需被移走的雜質,因為其會在最终産物的 香味和穩定性上有不利的效應。更進一步地,皂的存在 對油的漂白和氫化程序中的酸和中和漂白劑及催化劑皆 有害。 在傳統苛性精製的普遍在工業實用上是第一步以離心 分離(乃指"初级離心”)移去皂,然後用水洗和二次離 心。第一次離心的廢棄物通常再酸化成游離脂肪酸(FFA)再移去。酸 性的水仍需昂貴的廢水處理。另外,因為油存在於皂中 ,故本步驟會Ή很高的中和油損失(neutral oil loss, "N 〇 L 。通常初级離心之後為水洗及二次離心,以降低 油中皂含量在低於5 0 p p m以下。水洗油必須乾燥以移去' (請先閱讀背面之注念事項再塡寫本页) •裝- •-0_ Ϊ/ 本纸張又度迺用中國园家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 212141 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印- 五、發明説明(ί ) 剩餘的濕氣以低於Ο . 1 w t %。乾燥油再進入漂白程序或 裝船或存貨當成一次精製油。 經由蔬菜油苛性精製而流出的,大量廢物為離心和水洗 程序中用以移去皂導致而成的。再者,在傳統苛性精製 方法中,水洗程序會有一些油的損失。更何況,稀的皂 含量在廢物處理前經常與無機酸,如硫酸在所謂酸化程 序中一起處理。常被使用的為硫酸。我們可以見到有相 當多的分離單元操作建造起皂移去程序,毎一個皆有一 點油的損失。移去和廢棄物處理,皂和皂液為在苛性精 製甘油酯油中最值得考慮的一環。 在歐洲專利公報(Europeau Pateut Publication) No.02 4 7411號中教導了一種改良、修正式的苛性精製方 法。MCR方法自苛性處理或苛性精製油中藉在單一操作 單元中以在非晶矽石吸附污染物的方法移去皂和磷脂質 。水洗離心步驟被刪除,連帶廢水管流和伴隨的N 0 L亦 消除。無論如何,在MCR中,如同在傳統苛性精製中, 大量的皂因游離脂肪酸(FFA)中和而産生。現今的MCR方法為找尋先進 的技術以降低起始皂,所用吸附劑和與前述M C R方法比 較的Ν 0 U 在傳統或改良式苛性精製方法中移去大量皂和其形成 的結果為大量的天然抗氣化劑(如生育酚)隨~皂被移走 。此對油類極不利,其降低了氣化穩定性。更進一步地 ,昂貴的維他命(如魚油中的維他命A )會在皂移去程 <請先閲讀背面之注念事項再塡寫本页) -裝· .11‘ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 Α6 Β6 212141 五、發明説明(fc ) (請先閲筇背面之注&事項再塡寫本頁) 序中損失。 •裝. 另外地,油可以有選擇性由傳統物理精製處理。使用 物理精製的基本理由為避免由苛性精製方法中皂的移去 伴隨的廢水条統的産生:因在物理精製中不用苛性物, 便不會産生皂。繼以脱膠,油便可以用一或多種吸附劑 以移走撤量污染物,並且移去顔色,若是可能的話。物 理精製不包含任何苛性物的加入,也不會有皂産生。雖 然物理精製可以消除隨苛性精製而産生皂的問題,但在 物理精製方法中品質控制是很困難的,恃別是以黏土為 吸附劑時。另外大量的黏土吸附劑須逹到工業上所欲的 低污染程度,並且大量黏土使用會有相當的NOL。 ϋ . S . 4 6 2 9 5 8 8 ( W e 1 s h e t a 1 .)開發了非晶矽石用於 Τ 自甘油酯油移去微量污染物的一種物理吸附方法。W e 1 s h 方法對在油中的磷脂質為水合形式時特別有效。此方法 在處理已乾燥(如用以儲存)的油比較不管用,因為磷 脂質己被水合至一種難以移去的形式。 發明總論 經濟部中央標準局WK工消費合作社印S衣 一種改良式物理吸附方法(Μ P R )被發現,其可以加入 少量的苛性物或其他強蜍以産生足量的皂以增進矽石的 吸附容積來從甘油酯油中吸附撤童污染物(磷脂質或金 屬離子)在非晶形矽石上。此獨特的Μ P R方法對物理吸附 是非常重要的,其可完金消除需加入大量的苛性物,並 -8 - 81.9.20,000 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 212141 A 6 Bf. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 也消除了在典型的油的苛性處理和苛性精製産生的大量 皂須被移去的需要。再者,本發明的Μ P R程序使用了比 在傳统物理精製中顯著少量的吸附劑。在此描述的方法 使用了非晶形矽石,其平均孔徑在5 0〜6 ϋ $,可以自油中 移去所有皂以降低油中磷含量至少低於1 5 p p m,較佳為 5 ριππι,最佳的0 。 本發明基本主體¥提供了 一個單元操作,其擁有傳統 精製或任何傳統苛性精製或改良式苛性精製的優點而消 除彼此的缺點。也就是說,我們期待有優良的苛性精製 -的油的品質可以被達成,而又消除了在傳統苛性精製中 移去皂時需多水洗及離心的單元操作。再説,此種新方 法可以消除廢水處理和下水道条統。由此油加工的巨大 改良可以節省大量成本,我們便期待産品總值增加;雖 然二種傳統精製的副産物為濃皂群(由初级離心而來) 和稀皂群(由廢水而來),其一直都在處理,但其妫值 都很低以通過環保部門的數值。更何況,顯箸減少苛性 物的使用可以致使經濟上和安全上的效益。 更進一步的主體為發展一改良式物理吸附程序,其擁 有上述M C R的優點。雖然·Μ C R消除了水洗和離心等步驟, 但仍需大量的苛性物用在初级苛性處理的步驟上,其會 産生大量而聚集的皂等待移走。先前M C R方法扣會導致 因皂存在而有的Ν 0 L 、三甘油酯的皂化和油的吸附。在 另一方面,我們期待Μ P R方法會顯箸減少Μ 0 L ,因為少量 -9 - <請先閲筇背面之注念事項再塡寫本頁) —裝. 訂· 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 6 B6_ 五、發明説明(2 ) 苛性物的加人和少量皂的産生。 更進一步,我們指出Μ P R方法會比傳統物理精製有更 多好處。藉Μ Ρ Κ使用,可以大量減少吸附劑的使用,同 時亦減少吸附時的Ν 0 L 。油的品質如期待的優良,並且 比較傳統物理精製而言,使甩Μ P R方法有較吻合的結果· 〇 本發明另一個重要的主體為提供一吸附方法,其應用 在初级精製的油處理上,以再生損壞或再以精製的油或 回收己用過的油。 本發明整個主體為産生一高品質的油。特定的主體為 産生顯出高氣化穩定性,可接受的味道,和低最終色度 的油。具有高氣化穩定度的油會産生在處理程序中油可 保持大量的抗氧化劑之結果。 細部g#明説明 對應用於精製上的本發明為一改良的M C R (改良苛性 精製)方法,雖然改變了方法,由本方法比苛性精製更 緊密結合了物理精製,故本發明仍冠以改良物理精製 (MPR)。但是二者的重點皆有。其中在物理精製中没有 苛性物的引甩,本方法用少量苛性物足以形成少量皂以 中和油中的游離脂肪酸(F F A )。此與苛性精製比較,其 用大量的苛性物中和油中的游離脂肪酸(FFA)時,會産生 大量皂需被移去,事實上,在傳統或改良或苛性精製方 法中相對於游離脂肪酸(FFA)的苛性物計量上的過量為常 常被使用。 -1 0 - 212141 (請先閲-背面之注念事頊再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公坌) 81.9.20,000 0 4 逛濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 在E P 0 2 4 7 4 1 1的M C R方法中教導了非晶形矽石恃別適用 於自苛性精製甘油酯的油中移去皂和磷脂質。皂對於磷 脂質並非盲目的吸附劑。增加油中皂的瘡度會增加非晶形 矽石上吸附磷的量。也就是說,皂量低於矽石最大吸附 量會使比無皂存在所需的矽石量低的矽石用量降低磷含 量。在MCR中高皂含量在苛性處理中中和游離脂肪酸(FFA)時的産生, 相信是必要的;並且其乃是為了擴大矽石的吸附容積。 藉與傳統或改良式苛性精製方法比較,在本MPR方法 中,含游離脂肪酸(FFA)的油為經非常少置的苛性物以形成皂含量在 20〜30fl0ppin的程度處理,較佳的為100〜lGGOppm,最 佳的為300〜8 0 0 ppm。經處理的油再接觸非晶形矽石吸附 劑,在其上皂和磷脂質被吸附。然後吸附處理後的油與 附劑分離。在油中起始游離脂肪酸(FFA)董只有部份中和 ,經由MPR處理後的游離脂肪酸(FFA)殘餘量可以藉蒸皤 除奧程序移去,藉吸附在游離脂肪酸(FFA)吸附劑上,或 藉任何簡便方法。 在此所逑的方法可以用於自任何甘油酯油中移去撤量 污染物,如大豆油中的蔬菜油、花生、油菜籽、玉米、 向日癸、棕櫊、椰子、橄攬、棉子、米糠、safflower亞 麻等,或動物油、脂,如獸脂、豬油、牛油、魚肝油等 。在精製應用中,油可為粗或受損的。在再生應闬中, 油可為精製或使用中的任何階段。在回收中,油可經任 11 本紙張又度適用中國國家標準(CNTS)甲4規格(21〇 X 297公釐) 81.9.20,000 (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) •丨裝- 訂. aislil A6 B6 五、發明説明(l 項 一 油 酯 油 甘 * ο 勺匕曰 述蠟 上或 如品 。 學 } 化 炸肪 由旨 'VI HH 如指 ί 為 過時 用定 使指 而別 的特 目 了 何除 甘肪 於脂 異化 ,脂 油轉 酯 , 油醇 甘肪3^ 的脂tl' ί e 用 , e 使酸01 所肪如 制脂諸 限如 , 未,類 並品油 法學成 方化合 理肪和 處脂油 β 的化 Mp^sg SI再 品 用 代 油 司 公 G 1 b ra 3 G 與 酯 P 蠟 Μ ) 用 ^ιια 可 而皆 例子 舉離 〇 屬 物金 純和 不質 等脂 皂磷 的 碟爿甘 如Μ非 Λ此二 除ώ)有 法av, 方Ob外 此OJ此 由 Jο g($D去 可,宝除 亦 等 明 發 本 用 般 類 醇 肪 脂 、 酸 肪 食潔 非清 或 、 關造 相製 品品 食粧 於化 用 、 使 皂 被肥 可 了 脂物括 他成包 其合者 如的後 可過 。 亦理上 油處用 産些應 海這的 •CQ 〇 油理相 酯處品 關不 P 相全MP 他完由 其是以 及油可 料的則 塗用液 、所溶 理法的 處方劑 革本溶 皮,為 、述油 料所以 顔上 , '如面 劑 方 另 0 勺 白 〇劑 業溶 事需 方 的 述 下 ο fmi 理 處 精 步 初 於 用 應 可 法 方 (請先閲讀背面之注&事項再塡寫本頁) .裝. -0 _ 所 段 階 期 後 用 使 去 除 及 HP·® Μ Ύ 〇 的 用製 使精 可以 均難 油或 劑油 溶損 無受 有生 為再 則 , 法製 。性 製苛 再統 的傳 油 、 用理 飪物 烹統 如傳PR ,在(Μ 物油製 染豆精 污大理 量為物 微一良 的表改 含 及 性 苛 良 改 量 撤 型 典 的 中 段 階 311 理 處 各 的 法 方
T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 關方 上種 業何 工用 有採 附論 亦不 時 〇 同標 〇 目 準的 標量 的含 酸物 肪染 指 弓 tCC >7» 離各 游品 及産 皂製 ,精 物金 染完 污於 出於 看小 可 即 中亦 表 , 由圍 。範 零的 於受 近接 趨可 須上 必業 值工 皂到 的低 油降 製值 精皂 全將 完能 ,法 法方 本紙張尺·度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公發) 81.9.20,000 A69,1 2141___Be 五、發明説明(u ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 子去最 列型顯 離除 ,b 亦典會 屬以例 11 之將 金可慣 U 表段等 佳 關們業 $ ,階酯 相它工 $ 子同蠟 mo及為通 m’例不及 P 質因普 P 的的品 ο 脂,照15物中學 為磷步依於染法化 佳 ί 一 ,小污方肪 最物的詋應的製脂 ,染要來度量精 、 pm汚重常濃微理油 。 OP量很通受中物酯量 於微中。接榡及油含 小去法味可目學甘物 為移方氣的製化如染 佳中製和磷精在他污 較油精道中為油其的 ,用的味品做豆 。同 ”食油、産。大準不 ΰρ由是色油ΡΠ1了標出 10}顔^5Ρ出磷示 ---------^--------------裝丨丨----.玎-----,(x {請先閱讀背面之注念事項再塡寫本頁) , 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐〉 81.9.20,000 Μ 經濟部中央標竿局員工消費合作社印製 Γ5ΤΏΓ 五、發明説明(< jj/j L〇 L〇 lT» ^-h T—t t-h tO T*Ki CS3 CN3 <S> · · · 〇 >K^ · •乂 — C=> O 〇 · Sfe 〒 ♦ I I I I I I jrj C5 ·*-Η r—( *—» 1—1 §E 4»^ \Λ © CD O G5 CZJ 4^ tec! · · · » · » · ® 〇 c: 〇 〇 〇 C2 诞聰菪採贮酬輊运-frtpiIKi-K τ I 懈 0 0 0 09-01 0 0sc;Tt}0 9i 0 ο ο w 羅 Ο O C3 CO CO CO • · · CD O C3 C3 CS3 •CD C3
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A6212141----^_ 五、發明説明(<7 ) 統中,極易受影響而破裂塞住。適用於此方法的非晶形矽 石之表面積最高约每克12DD平方公尺,最佳為每克100 〜1200平方公尺之範圍内。即使所使用的非晶形矽石其孔 徑較小,但是儘可能使其孔洞表面積的孔徑大於5 0〜6 0 A ,待別是部份乾燥的非結晶形矽石水膠其平均孔徑較小 於6 0 X (最低約為2 0 A)及含水量至少約2 5 w t %為最適 合。 本發明方法為利用非晶形矽石,最好是多孔性且其孔徑 大於2 0 A,大於5 0〜6 0 1更好,定義於此在適當的活化 後測量。其活化可藉真空下加熱到約4 5 0〜7 0 0 °F而達成 〇 習慣上描述矽石是用平均孔徑(A P D ),其定義為5 0 % 的矽石表面積或孔洞體積所含有的孔徑大於規定之A P D ,另外5 0 %的孔徑則小於規定之A P D。所以,此發明所 適用的非晶形矽石,至少有5 Q %的孔洞體積或表面積其含 的孔徑最少有2 0 1,最好為5 G〜6 0 ^ —般説來,矽石 擁有的孔徑大於5 0〜6 0 ^之比率較高較好,因為其含有 許多潛在的吸收位置。實際上,A P D最大限制為5㈣0又 (請先閲讀背面之注t事喟再塡寫本I) i裝- 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於 人範 ·Α 用之叾ο 適隙001 , L ο 方 且孔 5 > ,間 ~ 1 ._ ο Ρ 内子 m A 圍粒在或 範著約 } 定藉隙矽 規可孔燻 在質之如 是性間 < D 的子石 A 孔粒砂 之多其的 内 ,。?1 子説到多 粒話達非 石句來 , 矽換路如 得。網例 測序洞。 已程孔内 此造圍 本紙張又度適用中國國家標準(CNS>甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣 A6 -212141 _ 五'發明説明(β) 之矽石二者可形成聚合粒子來使用。不論矽石有無有所 需的多孔性,均可用於此條件下以産生人造孔狀網狀組 織。因此,如何選擇適用於此方法的非晶形矽石乃是利用 ”有效的平均孔徑”大於2 G i,較佳為大於5 G X或6 G A。 "有效平均孔徑’’ 一項乃是包含了測量粒子内A P D和粒子 間A P [),其表示由聚集或填充矽石粒子的孔洞大小。 A P D值(以1表示)可由很多方法測量,或是由下列 方程式估計,假設其為圓柱形孔洞模型: 4 0,0 0 0 X PV (cc/gm), ⑵ APD (A)=- S A (rrf / g m ) 其中P V為孔洞體積(測量單位為立方公分/每克固體) S A是表面積(測量單位為平方公尺/每克固體) 氮及汞多孔測定法皆可用來測量乾膠,沉澱矽石,及 二丙烯矽石的孔洞體積。在B r u n a U e r等人所著的論文 (Brunauer e t a 1 . , J. Am. C h e m . S o c. , V o1 60, p. 309, 1938)中有描述藉氣 Brunauer-Efflmett-Teller (” B - E - T ”)方法來測量孔洞體積。此方法是將濃縮氮放 入活化的矽石孔洞中,對孔徑至6 G G Γ有用。如果樣品 含有孔徑大於6 0 0 S ,則大的孔徑的孔徑分佈可由汞測 量法決定,其方法描述Ritteret^^al.,l_nd.Eng· C h e m . A n a 1 . E d . 1 7 , 7 8 7 ( 1 S 4 5 )的論文中。此方法乃 是基於決定把汞壓入樣品孔洞中所須的壓力。汞測量法 -2 0 - (請先閱-背面之注念事項再填寫本頁) .丨裝. 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2〗0 X 297公笼) 81.9.20,000 Q.12141 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(》<?) 之有效範圍為3 0至1 0,0 G (I $,可單獨用於測量矽石孔洞 髏積,不論矽石孔徑大於或小於6 Ο ϋ ^換句話説,氪 測量法可連同汞測量法一起用於這些矽石。測量A P D s低 於6 Ο ϋ $時,須要比較二種方法所測得的結果。即方程 式(2)中所用的孔洞體積(Ρ V )。 計算水合膠的孔洞體積則採不同步驟,其假設孔洞體 積與水含量有直接關偽。一個合膠樣品於容器中稱重, 然後在真空,低溫(約室溫)下將水由樣品内移走。再 把樣品加熱至4 5 0〜7 0 G°F ,加以活化。亦卽,矽石Μ箸 在1 7 5 0°F之空氣中燃燒,以達到乾燥及活化。活化後的 樣品再重新稱重,以決定矽石乾燥基準Γ d b ")的重量, 則孔洞的體積由下列式⑶計算 % TV (3) P V ( c c / g m )=- 100 - % TV 其中T V代表總揮發量,由濕的及乾的矽石重量差來計算 ,公式如下: δ夕石(原來的重)-矽石(乾燥之重) ⑷ TV = 100 X -;- 矽石(原來的重) 對所有非晶形矽石來説,A P D公式中表面積的測量 是由氮B - E - T表面積方法測得,其方法描述在B r u n a u e r et al·, article, supra之中。已活化之非晶形矽石的所 -2 1 - (請先閱讀背面之注悉事項再塡寫本頁) 丨裝. 訂. 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公坌) 81.9.20,000 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(>〇 ) 有型式均可用此方法測量表面積。所測得的S A和由測量 或計算得到的P V代入方程式⑵求出矽石的A P D。 本發明中所用的非晶矽石的雜質,以皂和磷脂所而言 不是最關鍵的。在最终産品為食用油類的産品應確保矽 石不含由産物雜質組成。因此最好是用純的非 晶形矽 石,即使是次级品,其無機物含量也要少於1 。例如 ,矽石可能含有鐵如F e 2 0 3,鋁如A 1 2 0 3,鈦如T i 0 2 鈣,如CaO,鈉,Na20鉻如Zr02硫S〇4,及少許其他 的元素,如果有不純物存在,則固體所含的氧化物,除 了 S i 0 2之外,可決定固體的多孔性。如上所述,矽石 的孔洞内可含有鹼性或酸性的吸附物,也可能和其他已 鹼性化的多孔吸附物合併使用。 此發明所使用的矽石吸附劑已於前面敘述過。另外, 欲改善矽石的性質或容量時,可在Μ P R方法之前,先用 —個無機酸或有機酸處理。例如,在ϋ . S . 4 , 9 3 9 , 1 1 5中 提及非晶形矽石,經有機酸處理後,至少有一部份有機酸 留在矽石内。如此一來,增強了矽石將油内微量污染物 移走的能力,更適用於此發明。已知矽石内含有約2 . 0 〜8 . 0 w t %的檸檬酸特別有用,3 . G〜5 · G %的濃度較常 用最好的濃度為4 . Cl w t %檸檬酸,其他的有機酸也可用 來做矽石的前處理,包括醋酸,抗壞血酸,酒石酸,乳 酸,蘋果酸,草酸,等,當然,並不僅限於以上各種酸 -22- 本紙張疋度適用中國國家標準(CNS〉甲4規格(210 X 297公坌) 81.9.20,000 (請毛閲讀背面之注念事項再塥寫本页) -裝. -έ . 212141 A 6 Bfi 經濟部中央標準屬員工消費合作社印製 五、發明説明(M ) 在一些Μ P R方法之應用中,可能需要將非晶矽石用強 酸處理以增強其移走葉綠素的能力,红色和黃色也是一 樣。在ϋ . S . 4 , 8 7 7 , 7 6 5中有描述如何增加矽石排除磷脂 及肥皂的量。卽用一痼無機酸鹽類或強有機酸附著,而 酸的P K a值約3 . 5或更小,被處理的吸附劑其含酸量至少 約2 . Ο X 1 0 ~ s , p Η約3 . 0或更小。合適的酸包含硫酸, 磷酸,鹽酸,甲苯磺酸,三氟醋酸,而合適的無機酸鹽 類有硫酸鎂氮化鋁。 最後,非晶形矽石必須先經鹼處理,如此一來會使Μ P R 方法簡化,因為苛性物及矽石吸附劑是在一單獨之單元 操作下加入油中,這些步驟在前面已詳細敘述過。 的良.式物揮辖煉 先前的改良式苛性精製方法(M C R )包含了苛性物的處 理,初步離心,水洗離心或含矽石吸附劑的苛性精製油 來移去皂及磷脂。這些油都是先由苛性處理(也就是說 ,油中的游離脂肪酸(FFA)成份由於加入過量苛性物而被中和了)及 受到一或多痼步驟來移去皂,再與非晶形矽石吸附劑接觸 〇 相反地,Μ P R方法在此可看出是被設計為利用粗或受 損油。方法中沒有製油工業中眾所周知的苛性處理步驟 ,(亦即使用足量苛性物,通常為過量,來中和游離脂肪酸(FFA)。 在傳统或改良苛性精製中所具有的極高的皂值(7 5 G Ο-ΐ 2 5 Ο Ο ρ ρ π!) 並不 會在本 方法 中出現 。更恰 當的説 ,極少 <請先閱-背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公坌) 81.9.20,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(>>) 的苛性物被加入油中並産生相對地極少的皂(2 0 - 3 0 0 0 ppm,好的為50-1500ppm,較佳為lOO-iOOOppm,最好為 3 0 0 - 8 Ο 0 p pm ) ^然後油可以直接以非晶形矽石吸附劑處理 ,不需再經降低皂成份的步驟。 不論油B經使用到那種程度,均可立即進行處理,或 經水或酸的前處理或共同處理步驟。後者對於已部份乾 燥(由真空乾燥)的油而言尤其需要,因為此步驟能將 較難除去的水合磷脂轉變成去水的形式。例如,含水受 損油在進一步處理之前可先利用真空乾燥來除去磷脂或 其他污染物。加入少量的酸如磷酸或檸檬酸能使磷酸鹽 膠質粒子水合,促使它們被非晶形矽石吸附而移去。醋酸 ,抗壊血酸,酒石酸,乳酸,蘋果酸,草酸,磺酸,氫 氮酸,甲苯磺酸或其他有機及無機酸均可被使用。此外 ,若油中磷脂值低時(如5 - 5 0 p p m的磷)酸可能需要前 處理或共同處理來絜助吸附。酸的各種可能使用法應隨 情況而異。 如上所述,酸可被用在前處理或共同處理的步驟。前 者中,小暈的酸(加0 . 0 0 5到0 . 1 w t % ,較佳為0 . 01 w t % 或5 0到1 0 0 0 p p m ,較佳為1 (HI p p m )被加入油中。此時較 常加以攪拌並加熱到5 G - 7 (TC ^接下來以Μ P R方法處理之 。而在後者,酸是在Μ P R苛性步驟時一起加入的。通常 ,比較偏好前處理,因為此步驟使酸有機會水合磷脂而 不是中和苛性物。 -2 4 - (請先閱-背面之注念事^'再塡寫本頁) 丨裝· 訂_ 本紙張又度迺用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297父釐) 81.9.20.000 }一經濟部中央標準局β工消費合作社印製 212141_^_ 五、發明説明(“) 酸的前處理或共同處理可促使在除去磷脂時使用較少 量的矽石。其餘尚有可除色的優點。然而,苛性物或鹼 的用量也會有少許增加,Μ P R程序的油中與苛性物同時 存在的酸將會優先與苛性物反應,導致有少量的苛性物 與游離脂肪酸(FFA)反鼴而形成皂。因此,在此MPR方法中,皂的化學 計量值不是由於苛性添加物所造成的。由於以上原因, 苛性添加物一定增加了。但卽使在此酸處理過程中所使 用的苛性物都要比傳統苛性處理來得少。 Μ P R方法處理過的精製油與傳統或改良式苛性精製油 比較起來,仍含有游離脂肪酸。處理遇油中的游離脂肪酸(FFA)值要 視原始油中的游離脂肪酸(FFA)值而定。在MPR程序,只有一部份的 游離脂肪酸(FFA)會被中和。所加入的苛性物置可以産生實際皂濃度 至 2 0 - 3 0 0 0 p p m ,好的為 5 0 到 1 5 0 G p P m ,較佳為 1 0 0 到 1 0 0 0 P P m ,最佳為3 0 0到8 0 D p p m。經由本程序的部份中和後尚 未除去的游離脂肪酸會随除臭劑蒸餾掉,或是以蒸汽除 去,如同棕櫚油一樣。 本發明中苛性添加物的真實皂值可能並不會與此酸-鹸(游離脂肪酸(FFA)-苛性物)反應化學式中所預測的理論皂值一定中 。由於油中汚染物的種類及數量不同,因此隨著苛性物 的添加也會有其他的酸-鹼反應産生。例如,磷以磷脂 酸的形式出現時,待別是高濃度的時候,苛性物會優先 中和此酸,而不是游離脂肪酸(pFA)。因此,在含高磷及低游離脂肪酸 (FFA)的油中,少於化學計量值的皂形成。對於大多數的油來說,加 -2 5 - (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本页) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(21〇 X 297公發) 81.9.20,000 212141 A6 B6 經滴部中央標準局員工消f合作社印制表 五、發明説明(4) 入苛性物後通常有1 ϋ ϋ到1 ο ϋ ρ ρ Π1的皂形成,而最佳的有 3 0 0到8 0 ' Ο Ρ Ρ η!的皂形成。 甘油酯油的待性變化甚大,而且對於可用許多物理或 化學程序移去污染物的過程來説是一大衝擊。舉例來説 ,鈣或鎂離子的出現會影饗污染物的吸附,就如同磷的 水準,以及油的來源(如棕櫊、大豆等)。所以很難為 本發明的Μ P R方法中所處理的油嚴格地描述其苛性標準 ,雖然一般原則有公式可循。根據這些原則,依照一些 實驗處理所蜜出來的苛性階層或圖來決定每一種油的最 適苛性物及吸附物用量可能是最好的。 苛性添加物的數量亦會受目標矽的裝載量所影鎏。也 就是説,從經濟層面來看,先選定大致上的矽石用量再由 此決定要用多少苛性物(亦即要産生多少皂)可能會比 較理想。例如,若矽石的目標裝載量是0 . 4 w t % ,可粗略 估計大约五倍於磷含量的皂會産生。通常來說,起始的 磷及其他污染物值愈高,就需要愈多的苛性物來製造足 夠的皂來將污染物減少至目標值。當然,一定量的苛性 物若使用較多的矽石吸附物,刖可除去較多的污染物。反 之,若矽石置很少則需要較多的苛性物。根據這些粗略估 計以及苛性物階層或圖,甘油酯油、脂肪化學品及蠟酯 >»» 中的最佳苛性物及矽石用量可以被一種原始的技巧而有規 律地決定。 如同前面所討論的,苛性物可以被單獨加入或是置於 -2 6 - 本紙張尺及通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20 000 (請先閲-背面之注-事項再塡寫本頁) 212141 A 6 Bfi 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明(C) 一多孔基上再放入。若為後者,則此架床必須要是非晶形 矽石或其他無機架床。在前者,額外未經處理的非晶形矽 石可被加入,而後者,非晶形矽石則只能以吸附劑的型式 加入。 一般相信傳統非晶形矽石的總吸附量與矽石的孔洞體積成 比例,大約為5 0到4 0 0 w t % (在乾基下)。矽右的用量通 常調整至使苛性處理或苛性精製油中總皂及磷脂含量不 超過矽石旳5 0到4 0 0 w t %。在恃殊應用中的最大吸附量被 期望為以下各項之函數:使用的矽石的特性,油的種類 ,精製的程度,以及程度進行的情況如溫度,混合的程 度,及矽-油的接觸時間。使用較高量的矽可以在某些 方面改善油的品質(除了皂及磷脂的去除),例如增進 氣化穩定性。 吸附步驟是經由非晶形矽石及油的接觸完成的,通常為 一種促進吸附的方法。吸附步驟可為簡便的批式或連绩 程序來提供油與矽石吸附物的直接接觸。不論在何種情況 ,攪拌或其他混合都會加強矽石的吸附效率。 Μ P K方法的矽石吸附步驟在2 5至1 1 0 °C下操作最好,通常 為4 0到8 CTC ,最常為5 Q到7 Q°C。油與非晶形矽石經由上述 的方法接觸一段時期以産生所要的皂及磷脂值。接觸時 間會隨所選擇程序為批式或建續的而不同。除此之外, 矽石吸附劑的用量,即與油接觸的矽石的相對量,會影鎏移 去的皂及磷脂量。吸附劑用量是以非晶形矽石的重量百分 -2 7 - (請先閲为背面之注*-事項再填寫本頁) 裝- ,ΤΓ_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNLS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 212141 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製. 五、發明説明(坫) 比(乾基,在U 5 Ο T下燃燒後)來計量,以程序用油的 重量為基礎來計算。在乾基下的趿附物量通常最少為矽石 的 0 · D 1 到 1 . 0 w t. %,最佳為 G . 1 到 0 . 4 w t %。對於 65 w t % 的T V非晶形矽石,約相當於G . (3 3到3 w t %的矽,較佳為 0 . 3 到 1 . 2 w t %、。 如範例中所示,本發明的方法可以使皂及磷脂質含量 明顯下降。處理過的油中皂及磷脂含量是由油本身及矽石 用量,程序等決定的。本吸附方法可達到磷值少於1 5 ppm,通常少於5.0ppm,較佳為少於l.Gppai,皂值少於 Sflppra,通常少於lGppm而較好的為少於Gppnu苛性物與 /或矽石的量可被調整以符合不同油的需要。在利用苛性 處理無機多孔基時,可能需要加入吸附劑來除去皂》即 使此無機多孔基本身就是皂的吸附劑(即非晶形矽石或黏 土)也需再加入若是需要額外的皂去除量。 吸附完畢後.富含皂及磷脂的矽石可以任何簡便的方法 如離心,過濾等移去。油尚要經過額外的程序如蒸氣精 製,漂白及/或除臭。若在低磷及皂值時,可以利用熱 漂白來去除紅、黃等顔色,而不用漂白土的步驟以免有 部份油的損失。例如玉米油、棕櫊油、葵花油等可以此 法處理。此外,Μ P R方法本身亦可減少某些油的红或黃 ’色。 雖然漂白分離被引用,如藥綠素的除去,非晶形矽石與 漂白土或除色劑的同步或連續處理提供了 一痼極有效率 -2 8- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i裝. 本紙張&度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297么'釐) 81.9.20,000 A6
212141 五、發明說明(〇) {請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) @ @序。苣先使用本發明中的方法減少皂及磷脂值,然 @ &漂白吸附劑或除色劑加以處理,則後者的效果會增 °因此,漂白吸附劑或除色劑的用量可以顯著減少, $ §每單位重量的使用效率會增加。持別是對含有葉綠 ^ 65油,連缠或二相煩充床處理程序是較好的。在此程 $中,油首先經Μ P R程序的矽石吸附劑處理,然後再通 ®含有漂白吸附劑或除色劑(如吸附土)的镇充床。 使用過的矽石可以用於動物飼料或加酸使皂重新轉換 成腊肪酸。或者可將矽石中的不純物除去而使其在油處 理中再利用。 改良式物理再生,一低品質或損壞油會阻礙精製或回 收程序,導致油出現微量污染、顔色、香料或儲放時的 氧化等。藉由Μ P R方法處理這些油,可能不用分類便將 這些油分出。 為了執行MPR方法,游離脂肪酸(FFA)加入並且與油搜拌以産生20〜 | 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3000ppm之皂,通常為50〜1500ΡΡΙΠ,較佳為100〜1000 ΡΡΠΙ,而最好為300〜8G0ppm,因加人苛性性而在油中有 皂。游離脂肪酸(FFA)之加入可由加熱油以加速(50〜70t:)和/或攪 拌。MPR方法用做中和70〜90JK加入之游離脂肪酸(FFA),和吸收産生 之皂。在精製操作中,任何遇量之游離脂肪酸(FFA)其未與苛性物中 和,在Μ P R程序中皆可在ΐ余臭過程中移去,如上所述。 我們相信先前難以移去之污染物可以藉Μ P R方法加速移 去β回收損壞的油致使油加工業有顯箸的節約。 -2 9 - 本紙張尺度適用中园园家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公坌) 81.9.20,000 212141 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(u) 两自式物理回收 如上面討論,Μ P R的用途不限於用在甘油酯或其他油 的初级精製。油和脂肪化學品在某情況下可被污染,而 Μ P R方法可以清除並且回收油和脂肪化學品以更進一步 使用。在使用時,特別是油煎食物,油會被磷脂質,微 量金羼,游離脂肪酸(FFA),蛋白質和其他極性化合物, 其中有一些是在油炸時自食物中放出的三甘油酯。其游 離脂肪酸(FFA)量可高到産生至少20〜3000ΡΡΒΙ,通常為 50〜1500ppm,更特別的為100〜1000ρρπι,最多為300〜 800PPID的皂,Oipr程序在回收油中是非常有用的。消耗性 煎炸油由足量游離脂肪酸(FFA)組包,可以含到6S!游離脂 肪酸(FFA)。此改良式物理回收程序是非常重要如上面敘 述的改良式物理精煉,有少量的苛性物加入和游離脂肪 酸(FFA)轉成皂。 — 消耗油申癀離脂肪酸(F F A )量的減·少旬.由應甫Μ P K程jfT 逹成。例如減少至0.01〜0.03¾游離脂肪酸(FFA)可以内 利用MPK‘和苛性物在固體吸附劑如矽石,來完成。使用矽 石支持之苛性物的方法已詳細敘述在上面。剩下的FFA可 以由去香,如在初级精煉操作下移去。在許多情形下, 低剩餘游離脂肪酸(FFA)是可被接受的。例如,油可含到 0.4〜0.8¾游離脂肪酸(FFA)在連鑛油炸時可以接受的, 在許多油炸使用可高至1 .05:游離脂肪酸(FFA)。脂肪化學 品和蟠酯亦可如此回收,若在使用的脂肪化學品或蟠酯 有適當的污染物。 在黄例中所給的目的並沒限制本發明。下列的縮寫如1 -3 0 - (請先閲4',!背面之注念事項再塡·'"本頁) 本紙張尺度迺用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公楚) 81.9.20,000 212141 A6 B6 五、發明説明(>9 ) 下列所逑: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9 A - 埃 ( An g S t r 0 ffl S ) APD - 平 均 核 直 徑 Be - B a u m e _ E - T · -B r u η a u e r -E tn m e t t-T e 1 1 e r C a - -鈣 c c - -立 方 公 分 cm - -公 分 c u - -銅 oc -攝 氏 T -華 氏 g m -克 I C P * -I η d υ c t i v el y Co u p 1 e d PI m -公 尺 min -分 鐘 HI 1 · -毫 升 mm -毫 米 P . -磷 PL -磷 脂 質 ppm -百 萬 分 之 一 濃 度 (重 量) P V -核 體 積 % -百 分 率 S -皂 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公坌) 81.9.20,000 (請先閲为背面之注念事項再塡寫本瓦) 212141 五、發明説明(π) 至 熱 加 浴 水 用 油 豆 大 1 ,3 膠將液合 去後溶混 水然Η)時 之 caop 克 h(n40 油 ο 發 豆60 積揮 大將 面部量膠, 表秒全重去中 _ _ I -冰例 , 實 " I 此 例在 實
V T 重油含 表鈉在 於化旦 列氣 , 果氫動 結}搖 析率烈 分分劇 其百 , °c量中 為 量 中 } 驟率 步分 附百 吸量 在重 % 皂 克 克 入皂 加之 下中 力油 壓則 氣 。 大鐘 於分 克 } 5 V 2 T 2 % 人wt ΠΗ 2 力 · 油600 ^ 去矽 Θ 水30 氣到 除 大得 及 在後 白 .)之 漂 nn濾 法 C0過 方 .~經 述 C0物 後 & 合 過 e 混 經 ac此 先 Go 油 .鐘 用 β分 法 丨30方 ciijo R 10搖析HP is烈分, IV劇做前 DP 再之 3140油析 i , em下澈在 ch壓清 臭克 先 首 ο 驟 步 製 精 似 類 率 分 百 量 重 % 以 油· 的 Η 加 (請先閱功背面之注念事項再塡寫本頁) 丨装· 訂 漂 空 真 做 土 白 漂 Ρ Μ 化 經活 克性 5 酸 3级 ’待 °c 少 最 失 10損 於油 白白 漂切 使置 了裝 為空 。真 鐘將 分 > 30時 作 Ρ 操70 下至 量卻 度冷 準度 標溫 米油 毫在 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 °c ο ο 5 5 2 2 ,為 次件 其條 。作 斷操 於 小 氣 蒸 其比 ,分 臭百 除量 劑重 臭 % 除Τ 璃2 玻’ 室 驗 實 用 油 白 漂 克 鐘 分 ο 6 間 時 作 操 入 加 後 完 臭 除 空 真 量 dml— 8 % 本紙張尺·度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2〗0 X 297公釐) 81.9.20,000 A6&ί-2441_: 五、發明説明(·>() I H 表 於 列 質 性 其1. 由 { 'VI 煉克 5 精 2 的 8 全加 完即 o J 液 Π 溶表 ^r' i I ΠΕ t 理 cl處 率制 分控 百 比 分 百 量 重 % 於 壓其 氣 。 大油 在的 油澈 豆清 大到 膠得 去濾 水過 克後 〇 00然臭 *3 ,除 鐘及 i 分白 lx .1 3 漂 ’動之 00搖述 3烈上 y 劇做 is°c用 r o S T 4 油 之,制 )力控 (請先閲访背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. .1T. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 212141
AG BG 五、發明説明(為工) i IS00一 s.loI g. 一 2.0 m 8·ί- - +0t-eor-H --- +0C—91 POOIeJSJqffi +Jsi3u1?}i 塍 coro I ζ·ο000 G D,0s-0 0 0·0iro o 0·0 619oro I 9.0 ida{uldd)Hdd) e VI£ z 卹1¾ («叫-Kilw关) II 擗 G.co2-SI rsro s-0 9.0 2·0 9_0 9-0r o ro ri Ι·Η 「5evlaoco (s^(sd}{sd) T戬 i i (請-4閱-;'.;脅面之;i6事項再塡寫本頁) -裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3:¾ooe lA'stis案靼««涯w^oofoI>5sru H〇BN©螋
(US i 1ITS)si#Ta+J<13mo4-Ju u ®·βιι·θί3® 赵汩绽^ (I Is :寸/I g )Β11α3·ν35:μ1π«·ίΙΠ-Εν I g ·Co MIWtu-ii 3。Sn32d papuBISaa S30V-BW2 荽_袍宋銨溆d〇 I J6. 本紙張尺度適用中國园家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公坌) -多4 一 81.9.20 000 212141 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(衫) 實例II A .酸去膠大豆油 在此實驗中,8 0 0克酸去膠大豆油,水浴法加熱至5 0 °C ,其分析結果列於表ΠΙ。然後0 . 8克(D . 1 w t % ) 1 8 °波 (1 3 w t % )氫氧化鈉溶液加入油中,操作條件為大氣壓下 ,5 0°C劇烈搖動,混合3 0分鐘。油之含皂量為1 8 3 p p m。 在吸附步驟中,350克皂化酸去膠油加熱至7(TC再與 ' I 1.4 克(Q.4yt%) TriSyl® 300 砂石 .‘(Davison. Chemical Division, W.R. Grace & Co.-Conn.)在大氣 壓下劇烈搖動3 0分鐘。將混合物過濾得清澈油以供分析 〇 將油以實例I所描述之方法除臭及脱色,其脱色步驟 用3 0 Q克經Μ P R加工的油,2 G 0克脱色油於除臭劑中。油 之性質均列於表ΙΠ。 為了比較,表ΙΠ所列之苛性精煉S Β 0是工業级的精煉 (以傳統苛性的精煉步驟)及實驗室的脫色和除臭法( 如實例I所述)。 Β ·酸去膠大豆油(矽石水^膠吸附檸檬酸} 在此實驗中,8 0 D克酸去膠大豆油,水浴法加熱至5 0 °C其分析結果列於表ΙΠ。然後0 8克(D · 1 w t % ) 1 8 ° B e (13 w t % )氫氧化鈉溶液加入油中,操作在大氣壓力下5 0 °C ,劇烈搖晃,混合3 Q分鐘。油之含皂量為1 8 3 p p m。 於吸附步驟中,3 5 0克皂化酸去膠油加熱至7 G °C,再 -3 5 - (請先閲汸背面之注念事項再塡寫本頁) 丨裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 212141
Afi B6 五、發明説明(料) 與1 . 4克(G . 4 w t % }矽石水膠,其提供4 . 0 w t %檸檬酸。水 膠(由 Davison Division of W.R· Grace & Co.-Coiu·! 提供)其性質為:A P D = 1 5 8 ! ; S A = 3 3 9 nf / g m T V = 5 7 . 3 °/〇 e此吸附劑是根據ϋ . S · 4,9 3 9,1 1 5製備,將矽石水膠' (silica hydrogel)和檸檬酸一起碾碎成粉末。油/砂石 的混合物於大氣壓下劇烈搖晃3 ϋ分鐘。再將混合物過濾 得清澈的油加以分析。 依照實例1所述將油去色及除臭,而脱色步驟中用 3 0 0克經Μ P R加工的油及2 0 G克脱色油於除臭劑。油之性 質均列於表III。 (請先間讀背面之注念事項再塡寫本頁) .丨裝 •1Τ. 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 本紙張尺度適用中园國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 212141
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五、發明説明(々A 09 H g.t. o.t S.9I ri 0·0i +0iz.9丨丨 siInT-H 丨! m101orsi rl.0 i m.9 --- m h —— +0i siOOOI § saq 0 ISTauuaΦ] u.o -! 9.0 ϋ {ludd) (lucid) VI5 抑 擬 τ (-ffir阳¥m4i鍫) m 撇
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CO CD o co 9『0> 經濟部中央標準局員工消费合作社印¾ 爱IK遊 i ss¾斑铝游 ΦΞΙΙ 3:容\<3 H0WN0 0^0 «« 避 • 茺迮艇 3:訟00£ lA'sTli HOcdN0 0^0 14?诠 ooCHSru 本紙張又度適用中囷國家標準(CNS>甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 212141_ς_ 五、發明説明(4) 實例πΐ A.超去+ 膠 Canolaoil (Trisyl®1 300 砂石 '.) 此實驗中,將1 0 0 0克工業级的超去膠C a η ο 1 a 〇 i 1以水 浴法加熱至5 (TC ,分析結果列於表IV。然後於大氣壓力 ,5 0 °C 時加入 0 · 5 克(0 . 0 5 w t % ) 1 8 ° B e ( 1 3 w t % )氫氧化 鈉溶液劇烈搖晃,混合30分鐘。油中之含g量為186ppm 0 在吸附步驟中,350克皂化超去膠canola oil加熱至 7 0°C ,再和 3 . 5克(1 0 wt % ) T 1、i Sy 1 ® 3 0 0 ·'矽石 (Davison Chemical Division, W.R . Grace & C o .-C ο η n .)於大氣壓下劇烈搖動3 G分鐘。混合物過濾後得清 澈的油以供分析。 將油以實例1所描述之方法脱色及除臭,用3 0 0克由 Μ P R程序所製造的油及1 9 . 5克脱色土於脱色步驟中,2 0 0 克脱色油於除臭劑中。油的性質列於表IV。 為了比較,表IV列出之苛性精製的Canola是實驗室精 製(用傳統苛性的精製步驟及黏土作吸附劑)然後再以 實驗室法除臭(如實例1所述)。 _ B ·超去膠C a η ο 1 a 〇 i 1 (矽石水膠吸附檸檬酸) 此實驗為重覆用檸樣酸和矽石水膠作吸附劑,如實例 II B所描。結果列於表IV。 (請先閲讀背面之注-事項再塡寫本頁) 丨裝. 訂 -38 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 212141 Λ 6 Β6 五 明 説 明 發 ?Λ. 0=0 Ξ ®wJq PS j 3 uey si.02
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00 .0OJ 6 0 f請"閲-背面之注-事項再填寫本頁) ax n rs i00.1co.gco.gco.2g g^{ludd) (uldd) (sd) (uldd) (ludd) (UIdd) 却氍 25MJ0 $ ® 缒 τ (sv10NV3ii«5E!) ΛΙ 撇
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二|职5£茺墘班糊鏺脓-SE * t' 运农坦驾这银薜铿·κ=ο1 - 一 ΪΙ.ΜΙΙ«耿櫞鹺电志负-I 本紙張又·度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297 乂釐〉 81.9.20,000 A6 B6 212141 五、發明説明(妨) 實例IV 未精製的棕櫊油 此實例是用5 G G克未提煉的棕櫚油,以水浴加熱至4 0 °C分析結果列於表V。再者,將0 . 2 5克的1 8 ° B e ( 1 3 w t % )氫氧化鈉溶液於大氣壓下,4 Q °C加入油中,劇烈搖 ~動混合3 0分鐘。油之含皂量為4 5 7 p p m。 在吸附步驟中,4 9 G克皂化的未提煉棕櫚油,加熱至 68°(:,再與2.45克(0.5以%)1’1^3丫1'&3(30 矽石 (Davison Chemical Division, W . R . Grace & C o.-C ο η n .),於大氣壓力下,劇烈搖動3 Q分鐘。混合物過濾 後得到清澈的油,以供分析。 將油以實例1所描述之方法脱色及除臭,用1 . 7 5克脱 色土及在2 6 (TC除臭。油的性質列於表V。 為了比較,表V所列之資料為實驗室製造物理的精製 棕櫊油,以傳統的物理精製步驟。未提煉的棕櫚油用7 0 P P m ( 0 · 13 0 7 w t. % )的8 5 w t %磷酸處理,接箸用1 · 0 w t %特 级酸活性黏土以真空批式脱色。而其除臭則在2 6 Q °C時 以實例I所描逑方法進行。 實例V 未提煉棕櫊油(酸先處理) 此實例為酸處理步驟,其包含為了幫肋油中的磷脂水 解。首先1 2 0 0克未提煉棕櫊油以水浴法加熱至6 8 °C ,分 析結果列於後。再者將〇 · 〇 8 4克((1 . ϋ 5 w t % ) 8 5 w t %磷酸 加入,搖動2 0分鐘。最後在大氣壓下,7 0°C ,加入 1 . 2 7 3克1 8 & B e ( 1 3 w t % )氫氣化鈉溶液搖動,混合3 ϋ分鐘 -4 0 - 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) (請先閲^背面之注念事項再塡寫本頁)
J .裝. 經濟部中央標準局β工消費合作社印5衣 81.9.20,000 212141 A6 ΒΓ» 明 説明發 >五 則將 克 入 加 再 η 後 S •1 然 V Λα , D 持 隹 结 ο 。度 3 pin溫 0P油 ο ! 7 櫊 為棕 量煉 皂提 含未 之的 中化 油皂 % 後分 理以 處加 } 由 . 'V nn澈 C0清 得 coii &過 e 著 &0接 Γ G , .鐘 R VT .分 W ο 3 •10一-搖 is烈 •1 D下 31壓 ic氣 em大 hΛΖ C 方 列 質 性 之 由 'VI 其 臭除 及 色 脱 油 將 樣 1 IV 例 實 和 後 然 精 的 理 物 .造 製 内 室 驗 〇 實述 為描 料所 資 W 的例 列實 所如 V 法 表製 ,精 較 , 。比油 V了櫚 表為棕 於 製 (請先閱讀背面之注念事項再塡寫本頁) -裝.
A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 2121^1 A6 五、發明説明(ο) S-9Z Η 9·Ι --- Qi Gi i ai ai g2_8z u ri --- Gi Q1 . !丨 《1 ai --- Qi Gi S2·-g〗g·-1 丨丨 s 二 i ai s —°i TQIpool②sjq 赋 浞 SUIPUBa 00·0 0 00·0 0 8-0 0 m oro!— (ludd) (IDCld)vi-3 wiffls) > 0 〇〇〇〇◦◦〇 ^ 00 C5 ^ Ο Ο
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•01 Γ6 (IBS) (uldd) οι r τ τοιοοο (諳1閲-背面之注-事項再填寫本頁) —裝. 訂 r泉. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ξ 盈 。3寸诠 舔^ S 〇 SS s EX茺二蓉芸芸爱i ΐπ 〇 βκ i s 〇 s ικ. ^ s -m ίίΚ 尝宏f t鲣涯兰宏兰t鲣狴鲣發 銥 皞班 农細 iS餛 ^ W 展匡 塑脓 4<« 1丨忘 S辋 本紙張疋度適用中國园家桴準(CN’S)甲4規格(210 X 297公发) ^4 81.9.20,000
1 4 9.: 41 C 經濟部中央標準局員工消费合作社印52 五、發明説明(心) 實例VI 酸去膠S B 0 (苛性處理矽石吸附劑) 在此實例中,3 5 0 g m的酸去膠S B 0,在表VI所例的分析 ,在水浴中加熱至7 0 °C。然後,加人0 . 7 g m ( 0 . 2 w t % )苛 性處理矽石吸附劑在1大氣壓下持續攪拌。吸附劑為矽石 水膠其孔隙包含 1 ϋ w t %碳酸鈉。水其特性為A P D =2 1 0叉,S A = 3 6 2 nf / g m。油和吸附劑在7 0 -C混合3 0分。 油然後經過濾得澄清油。在Μ P R程序中的油其春含量為 3 3 3 p p m 〇 油經過漂白、除臭如實例I ,除了用2 0 0 g m Μ P R方法 的油,和1 . 〇 5 g m漂白土在漂白步驟中和2 Ο 0 g is漂白油在 除臭槽中。油的性質列於表VI中。雖然大量的皂依然接 觸苛性處理的吸附劑,實例敘述了苛性物加在Μ P R方法 中的可能性。我們相信高皂在本實驗會導致苛性物在矽 石上的相對超量。此可由苛性物的減少或可用矽石容積 的增加會使本發明得到最適化而看見。另外,此方法可 為互補或隨箸如黏土或非晶形砂石丨為吸附劑以除去皂的處 理之後。 為了比較,表VI列出苛性精製S Β 0的資料,其為商業 精製(用傳統苛性精製程序)和實驗室中除臭(如實例 工所逑)。 (請"閲-背面之注*事項再塡寫本頁) 丨裝- 訂. Τ 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)乎4規格(210 X 297公發) 81.9.20,000 212141_ 五、發明説明) 0001 §wJq +JE Μ β 3 urta 0S ·9ί 09 Η mIledd) (1) {ludd) {uldd){aldd) (i) VIS 卯 s Ml 验 醭 τ (Sw-Kilwi) ΙΑ0 + 0!>- SI ^·0 ί.Ι 5Γ 0 90·0+〇i r6 οι·ϋ
G S • ^ ο.ΐCS30-0 〇 eo.o> 1.0 ro S2.0>0·0CD-0 ζ. I 6.1 0000 Ζ·1.CS3 I ·0 s.-l—I二coa; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 爱 # _« ogs-铤班?4鈿 爱赋證 0 Ώ 0 μ?洤\菪劫游
蝉恶陧葚S '#郫逛鏺W滩転茺妄*屮?| γ写驟倒逛¾S窿Η撇挺抝茺诏忘辋-CV1 ΪΙΙΜΙΙ诹恥櫞餸淑荦负-I (清也間‘.'.;.背面之;1*事項再塡寫本1) 丨裝. 4· 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公坌) -44- 81.9.20,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明〇» ) 實例w 改良式物理再生使用 Μ P R方法可以用於損壞如下情形的油,例如精製和除 臭的大豆油在儲存時顔色或香味摻入。對2 5 G g m的油, 加入0 . Q 2 5〜0 · 1 w t %的游離脂肪酸(例如:油酸),加 熱至 7 0 °C 攪拌。然後 G . 0 2 5 〜G . 1 g m 1 8 ° B e ( 1 3 w t % ) N a 0 Η溶液加入,在7 tl°C下攪拌1 0分鐘,以中拉9 I) %之油 酸,産生 0.024〜0.096gm的皂(97〜338ρρπ)。 在吸附步驟中,皂油以〇 . 3 g m ( 0 . 1 2 w t % )之非晶形矽石 在7Q°C下處理,攪拌10分鐘。然後油在真空中搖3G分鐘 以移去多的水氣,由過濾移去吸附劑。我們期望不想要 的顔色和氣化物皆會由油和皂的移去而移去,油便為除 臭油。 實例Vi 改良式物理精製 (苛性處理矽石吸附劑) 在實例W中之Μ P R方法可藉苛性處理矽石吸附劑代替 分開加入的苛性物和非晶形矽石來改良。對實例W中的油 游離脂肪酸(FFA),加入0.3gn (0.125wt3:)的苛性處理吸附劑,如 實例VI在7G°C下搖10分鐘。如實例W中,在應用真空在 >· 過濾上,具有徹污染物的吸附劑便移走。 實例I X 改良式物理回收 -45- (請先閱-.背面之注-事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 81.9.20,000 A6 B6 —— 五、發明説明(私) Μ Ρ β方法可以用在以下情況中消耗的煎油,為了再一 次使用而回收。對含3.0WU游雔腾肪酸(FFA) 25β«Β用遇的煎油,' 加熱至 7 0 eC,加入 0 . 3 w t % 1 8 ° B e ( 1 3 « t % ) N a Ο Η 溶液, 搖10分鐘,産生大約2828pPi»We。 在吸附步驟中,皂油與〇.飞〜的非晶形砂石(6 5 % T V )處理,加熱至7 G °C,攪拌1 G分鐘。然後油加熱至 100 °C,在真空中搖晃以除了水氣,以過濾將吸附劑除 去。此處理可以移走游離脂肪酸(FFA),磷脂質和有色物 質。粒狀物,部份氣化産物和揮發物亦可移去,剩下之 » 游離脂肪酸(FFA)和揮發性物霣可由除奥除去。
實例X 移去的磷為加入苛性物的函數 商業化水去膠S B G有初级磷化物1 3 3 · 0 p p m ,分析列在 表W,加熱至5 〇°C。然後如表VK放入1 8 ° B e ( 1 3 w t % ) 之NaOH溶液在大氣壓力下至油試料中,持續搜伴混合1〇 分鐘。試料的皂量如表別所列》 在吸.附步驟中,春油由表w所述的吸附'劑處理。吸附' ------------------------裝——----訂-----二 (請先閲^背面之注念事項再填寫本頁)( 為 劑 石 矽 有 其 備 製 B 例 實 如 劑 附 吸 ο 酸 0 檸 的 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 合 混 ο 鐘 分 ο i 半 攪 下 ο 0 P 析 w 5 分表 ,供在 壓以列 氣油質 大的性 在清其 物澄 , 合到後 混诤析 劑後分 附濾樣 吸過同 \ 經油 油物 81.9.20,000 本紙張;?Jt適用中國因家標準(CNS)午4現格(21〇 X 297公發) 212141 AG Bfi 五、發明説明(4·Γ) Μ. 吸附劑 磷1 鐵1 (w t % ) (ppm) (ppm) 水丰_ S R Π —— 133.0 0.89 0 . 1 vt% 1 8 ° Rp K a η H m (¢5 m =219ppm) 皂2(ppm) 6 vtΊΚ 1 8 0 Rp. ΝπΠΗ;^ m (耙始 6 6. 4 0.59 46 5 0 . 6 0.48 18 4 4. 6 0.42 12 38 . 5 0.35 撤量 3 2 . 4 0.34 0 p = ί? 0 4 ο om) 0 . ^ 4 6.4 0.47 70 0 .( 4 2.0 0.36 5 2 0 . f 3 2.6 0.32 24 1 .( 2 7.8 0.29 • 1 8 1 . ί 2 0.6 0.19 12 液 (ίΕ 4¾ ^ Dm) 14. 0.280.210.21 0.17 0.17 f請t,¥j-背面之注*事項再填寫本頁} 0 . 7 w t. ϋ: 1 8 ° Rfi NaOH 溶液 (ιε 始皂=fm t> 經濟部中央標準居员工消費合作社印52 0 . ο. ο. ο. 0 4 0 0 ο ο 0 0 0 0 62 62 58 37 24 137 12 2 56 30 18 1 .撤量污染物程度藉I C Ρ發射光譜以Ρ Ρ π量測 2·皂由 AOCS Recommended Pi、act. ice Cc 17-79 星測 4 7- 本紙張疋度適用中因园家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 81.9.20,000 41 19.2Λ A6 B6 五、發明説明 實例X I移去的磷為加人苛性物質的函數 實例X的步驟為重覆實驗室水脱膠之s B 0,起始磷量為 7 8 . 5 p p m ,由表V I I I所列分析。相同使用吸附劑。油的 性質列在表v 111。γ 表 VIII 吸附劑 磷1 鈣i m x 鐵1 皂2 (W t % ) (ppm ) ( ppm ) (ppm) (ppm) (ppm) 水去腰S Β 0 —— 78.5 3 5.6 2 0.9 0.50 --- 0 . 1 w t ίΚ 1 8 ° NaflH 溶液 (紀始皂 =8 5 d d m 上 0 . 4 4 0.2 19.5 11.2 0.7 2 4 0.6 31.3 14.7 7.9 0.16 18 0.8 32.7 14.5 7 . 6 0.20 0 1.0 21.1 8.8 4 . 4 0.08 0 0 . S w t XI 1 a 0 RP NaflHi 容液 ί祀始皂 =3 0 4 d d m ) 0.4 17.6 10.4 5.3 0.06 15 0.6 11.8 6 . 7 3.3 0.05 9 0.8 6.5 3 . 7 1 . 8 0.00 6 1.0 3.2 2.1 0.9 0.00 撤董 0 . B w 151 1 8 0 Re NafiH溶液 (fe始皂 =β ?. 4 D D jdJl (諳先閱-背面之注念事頊再填寫本頁) —裝’ .11. 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 0.40.20.1 0.00 0.03 0.00 0.00 4 2 2 7 2 1 2 1 微量污染程度藉ICP發射光譜以ppm量測。 容由 AOCS Recommanded Practice C c 1 7 - 7 9 Μ Μ -48- 本紙張^度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐〉 81.9.20,000
Claims (1)
- r: A7 B7 C7 D7 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 六、申請專利範面第8 11 0 7 1 2 1號「庳理甘油酯油、脂肪化學品及魄 酯之改良物理吸附方法」専利案 . (82年7月修正) [1 . 一種處理甘油酯油、脂肪化學品或含有游離脂肪酸的蟠 酯之改良式物理吸附方法,該法步骤包括:中和部分甘 油酯油、脂肪化學品或蠼脂以産生皂含量在20至3000 ppm範圍内,_然後 使該部分已中和的甘油酯油、脂肪化學品或蟠酯與非晶 形矽石吸附劑接觸,使容和撤置污染物被吸附在非晶形 矽石上,及 使該吸附劑處理後之油、脂肪化學品或蟠酯脱離吸附劑。 2. 如申誚專利範圍第1項之方法,其中非晶形矽石在其孔 除中載有有機、無機酸或酸鹽。 3. 如申請專利範園第1‘項之方法,其中非晶形 矽石吸附 劑在其孔隙中具有苛性物質,俾該甘油酯油、脂肪化學 品或»脂 在與非晶形矽石吸附劑接觴時會有部分被中 和。 4. 如申請專利範園第1項之方法,其中非晶形矽石吸附剤 * , 為矽石水謬。 5. 如申請専利範園第1項之方法,其更進一步包括將吸附 _處理後之油、脂肪化學品或皤脂與漂白吸附剤或顔料 r 去除剤接觸。 6. —種處理甘油酯油、脂肪化學品或蠟脂的改良式物理吸 附方法,包括 (a)選擇一種甘油酯油、脂肪化學品或蟠脂,其雜質包含 -49 - (請先聞讀背面之注意事項再填窝本頁) 装. .訂· -線. 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS) <F4規格(210x297公#) 六、申請專利範圊 Α7 Β7 C7 D7 經·濟部屮央標準局貝工消贽合作社印製 磷脂質且亦包含游離脂肪酸量足以在步驟(b)中産生 皂, (b) 加入苛性物足量以和游離脂肪酸(FFA)産生20至 3000 ρρπ 之皂, (c) 將步想(b)之皂化甘油酯油、脂肪化學品或蟠脂與非 晶形矽石吸附劑接觸, (d) 讓皂和璘脂質被吸附在非晶形矽石上,且 (e) 分離吸附處理後之甘油酯油、脂肪化學品或蟠脂,自 吸附劑中分離。 7. 如申專利範圍第6項之方法,其中50至1500PPIO之容 由步驟(b)産生。 8. 如申請專利範圍第6項之方法,其中10 0至1000PPH之皂 由步驟(b)産生。 9. 如申請專利範圍第6項之方法,其中300至800Ppm之皂 由步驟(b)産生。 10. 如申謫專利範圍第6項之方法,其中非晶形矽石在其 孔隙中載有有機酸、無機酸或酸鹽。 11. 如申請專利‘範圍第10項之方法,其中非晶形矽石在其 孔隙中有2.0至6.0重量百分比的檸樣酸。 12. 如申請專利範圍第6項之方法,其中非晶形矽石為一 種水膠或部分乾燥水膠。 13. 如申請專利範圃第6項之方法,其包含在步驟(c)使用 -50- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國《家標準(CNS)甲4規格(210x297公#) A7 B7 C7 D7 212141 六、申請專利範園 (請先聞讀背面之注意事項再填鸾本頁) 介於0 . 0 1至1 . 0重量百分比(乾燥基準)之間的非晶形 矽石吸附劑。 14. 如申請專利範圍第6項之方法,其用在精製粗或去膠 甘油酯油、脂肪化學品或皤脂。 15. 如申請專利範圍第6項之方法,其用於回收已用過之 脂肪化學品或蟣脂。 16. 如申請專利範圍第6項之方法,其用於再修整損壞或 難以精製之甘油酯油。 17. 如申誚專利範圍第6項之方法,其中苛性物為胺類、 乙氣化物、硕酸鹽、氫氣化物或磷酸鹽。 18. 如申請專利範圍第Γ7項之方法,其中苛性物為乙醇溶 液形式。 19. 如申請專利範圍第17項之方法,其中苛性物載於多孔 性載體上。 20. 如申誚專利範鼷第19項之方法,其中載體為一種無機 多孔性吸附劑或載艚。 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 21. 如申請專利範圃第20項之方法,其中載髖像非晶形矽 石,而其中步驟(b)之苛性物與步驟(c)之非晶形矽石吸 附劑傜以苛性物處理後非晶形矽石形式同時加入。 22. 如申誚專利範圍第21項之方法,其更包~括將步驟(d) 和(e)之甘油酯油、脂肪化學品或蟠脂與二级吸附劑接 «以除去皂。 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公嫠) 212141 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 23. 如申請專利範圍第6項之方法,其更包括在步驟(a) 和(b )之間或步驟(b )時將酸加至甘油酯油、脂肪化學 品或蟠脂。 24. 如申請專利範圍第23項之方法,其中酸加入足量以水 合磷脂撤胞。 25. 如申請專利範圍第23項之方法,其中加入介於0.005 和0 . 1重董百分比之間的酸。 26. 如申誚專利範圍第6項之方法,其更包括對吸附處理 後之甘油酯油、脂肪化學品或嫌脂做漂白或脱奧。 27. 如申請專利範圍第6項之方法,其漂白吸附劑或顔料 去除劑偽在步驟(c)、(d)、(e)中或之後加入。 28. 如申請專利範圍第6項之方法,其非晶形矽石吸附劑 含於填充床上。 29. —種處理甘油酯油、脂肪化學品或蟠脂的改良式物理吸 附方法,包括 (a) 選擇一種甘油酯油、脂肪化學品或锄脂,其雜質為雄 脂質, (b) 提升 甘油酯油、脂肪化學品或蟠脂之游離脂肪酸游 離脂肪酸(FFA)的含置,若有需要,提升其含Μ以進 行步驟(c )。 (c) 加入苛性物足置以和游離脂肪酸(FFA)反應産生20至 3000 ppm 之皂, -52- 本紙a尺度遢用中Β國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 212141 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範so (d) 將步驟(c)之皂化甘油酯油、脂肪化學品或蠼脂與非 晶形矽石吸附剤接觸, (e) 讓皂和磷脂質被吸附在非晶形矽石上,且 (f) 分離吸附處理後之甘油酯油、脂肪化學品或《脂,將 其自吸附劑中分離。 30.依照申諳専利範圃第29項之方法,其中包括將步瘅(c) 之苛性物與非晶形矽石吸附劑以苛性物處理後非晶形矽 石形式同時加入 (請先間請背面之注意事項再滇寫本頁) 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 53 本紙張尺度遍用中S_B家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐〉
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