JPH07188951A - 水に可溶な希土類金属キレート化合物による腐食防止法 - Google Patents

水に可溶な希土類金属キレート化合物による腐食防止法

Info

Publication number
JPH07188951A
JPH07188951A JP4294001A JP29400192A JPH07188951A JP H07188951 A JPH07188951 A JP H07188951A JP 4294001 A JP4294001 A JP 4294001A JP 29400192 A JP29400192 A JP 29400192A JP H07188951 A JPH07188951 A JP H07188951A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
chelating agent
organic chelating
rare earth
earth metal
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4294001A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert P Kreh
ロバート・ポール・クレー
Vincent R Kuhn
ビンセント・ロバート・クーン
John Richardson
ジヨン・リチヤードソン
Robert M Spotnitz
ロバート・マーク・スポツトニツツ
Charles G Carter
チヤールズ・ガービー・カーター
Vladimir Jovancicevic
ブラジミール・ジヨバンシセビク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WR Grace and Co Conn
WR Grace and Co
Original Assignee
WR Grace and Co Conn
WR Grace and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace and Co Conn, WR Grace and Co filed Critical WR Grace and Co Conn
Publication of JPH07188951A publication Critical patent/JPH07188951A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明においては、ｐＨが少なくとも６の水
性系に接触した金属の腐食を防止する方法において、該
水性系の中に、原子番号５７〜７１の範囲の希土類金属
および水に可溶な有機キレート剤から誘導される少なく
とも１種の水に可溶な有機−希土類金属キレート化合物
を、該金属の腐食を防止するのに有効な量に保持するこ
とを特徴とする方法が提供される。本発明の水に可溶な
有機−希土類金属キレート化合物は他の腐食防止剤、例
えば亜鉛キレート化合物、有機フォスフォン酸塩、燐酸
塩、クロム酸塩、モリブデン酸塩等と組み合わせて使用
することが有利である。 【効果】 有機キレート剤により水に対する溶解性が付
与されるばかりでなく、驚くべきことには腐食防止活性
も増強される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【本発明の分野】本発明は水性系と接触した金属の腐食
を防止する方法に関する。さらに詳細には本発明は水性
系と接触した金属の腐食を防止または抑制するのに有効
な量の水に可溶な有機−希土類金属キレート化合物を該
水性系に添加する腐食防止方法に関する。
【０００２】
【本発明の背景】水性系、特に工業水系においては、水
溶液に露出した装置の金属部分、例えば熱交換器、パイ
プ、エンジンのジャケット等を保護するために腐食防止
を行うことが必要である。一般に腐食防止剤を水性系に
加えて、のような装置の部分の金属損失、侵食および結
節化を防止する。
【０００３】従来の腐食防止剤はいずれも或る種の欠点
をもっているために、これを使用することは不利な点が
ある。例えばクロム酸塩は腐食防止上非常に効果がある
ことが知られているが、毒性をもっている。燐をベース
にした腐食防止剤、例えば燐酸塩および有機フォスフォ
ン酸塩はスケールを沈積させる原因となり、また環境的
に望ましくない。亜鉛は低濃度（＜１ｐｐｍ）では有効
な腐食防止剤とはならず、また高ｐＨ（＞７．５）では
Ｚｎ（ＯＨ）2の溶解度が低いために効果が少ない。モ
リブデン酸塩は、高濃度では有効な腐食防止剤ではある
が、一般にはコストの割りには効果が低い。従って水性
系と接触した金属表面を保護するための非クロム系、非
燐系の、コストの割りには効果が大きい腐食防止剤が必
要とされている。
【０００４】希土類金属の陽イオンがイオン交換により
適当に基質に結合したもの、または無機塩の形をしてい
るものは、水性系の中で金属の腐食を防止するのに使用
し得ることが最近見出だされた。例えばメタルズ・フォ
ーラム（Ｍｅｔａｌｓ Ｆｏｒｕｍ）誌７巻７号２１１
頁（１９８４年）および米国特許第４，７４９，５５０
号には、イットリウムおよびランタン系列の希土類金属
の陽イオンは、水溶性の塩の形で水性系中に加えると、
腐食防止作用をもっていることが示されている。この際
陽イオン濃度が最低０．４ミリモル／リットル（５６ｐ
ｐｍに相当）程度で効果的な腐食防止作用が得られる
が、好適な下限濃度は１ミリモル／リットル（１４０ｐ
ｐｍに相当）である。ジュルナールイ・プリクラードノ
イ・ヒーミー（Ｚｈ．Ｐｒｉｋｌ．Ｋｈｉｍ．）誌（レ
ニングラード）４７巻１０号２３３３頁（１９７４年）
にはプラセオジムおよびネオジムの亜硝酸塩を用いる腐
食防止法が記載されている。
【０００５】しかし上記文献記載の無機希土類金属塩は
水性系中での溶解度が極めて低く、ｐＨが６より高い水
溶液、またはアルカリ性が高いか硬度が中程度または大
きい水溶液には事実上不溶である。金属を保護すべき水
性系中に腐食防止剤が溶解することがまず第１の必要条
件である。何故ならば、溶解することにより、腐食が起
こる表面部位に腐食防止剤が運ばれ、また溶解すること
によりスケールの沈積の原因となる固体粒子の沈澱が避
けられるからである。従来法の希土類金属塩は、典型的
にはｐＨ範囲が７〜９で、高いアルカリ性をもち（炭酸
塩のため）、および／または中程度ないし高い硬度をも
った（鉱物質を含むため）工業的な水性系に対しては、
通常の操作条件において実質的に不溶であるために、腐
食防止剤としては効果がないことが見出だされている。
【０００６】カルボン酸塩化合物（米国特許第４，４９
５，２２５号）および希土類金属−チオ尿素錯体（Ｓ
ｂ．Ｎａｕｃｈ，Ｔｒ．Ｙａｒｏｓｌａｖ．Ｇｏｓ．Ｐ
ｅｄ．Ｉｎ−ｔ（１９２）３２）の形をした他の水に不
溶な希土類金属塩は、被膜中における腐食防止剤として
使用されて来た。しかし金属表面を被覆することは必ず
しも常に実施できる腐食防止法ではなく、腐食性の水性
媒質に露出した表面が系の内部にあって容易には被覆で
きない場合；被覆を行うとその後で循環水の流速を制限
または低下させる場合；および／または被覆によって伝
熱効率を低下させる場合には特にそうである。このよう
な問題は殆どすべての工業的な水性系、例えば熱交換
器、ボイラー、冷却塔、パイプおよびエンジン・ジャケ
ットの内面について起こる。従って比較的高いｐＨ、高
アルカリ性および／または中程度ないし高い硬度をもっ
た水性系に溶解して効果が得られる腐食防止剤が望まれ
ている。腐食防止剤はこれらの系の通常の操作条件下に
おいて可溶であり、安定でしかも活性をもっていなけれ
ばならない。これらの条件としては一般に水性系中の酸
素濃度（腐食を促進する）、カルシウム、マグネシウム
および炭酸イオンを過度に含むことに伴う高い硬度、並
びに高温、ｐＨ条件等が含まれる。
【０００７】
【本発明の要約】本発明の目的はｐＨが６より高い水性
系中における腐食防止法を提供することである。
【０００８】本発明の他の目的は高度のアルカリ性およ
び／または中程度ないし高い硬度をもつ水性系中におけ
る腐食防止法を提供することである。
【０００９】本発明のさらに他の目的は水性系中におけ
る腐食防止剤として使用される、随時他の公知腐食防止
剤と組み合わされた水に可溶な新規有機−希土類金属キ
レート化合物を提供することである。
【００１０】本発明のさらに他の目的は水に可溶な有機
−希土類金属キレート化合物と１種またはそれ以上の水
に可溶な有機−亜鉛キレート化合物とを含む驚くべき効
果をもった腐食防止剤を提供することである。
【００１１】本発明に従えば、ｐＨが６より高い水性系
と接触した金属の腐食を防止する方法において、腐食防
止に効果がある量の水に可溶な有機−希土類金属キレー
ト化合物を該水性系に添加する方法が提供される。本発
明の有機−希土類金属キレート化合物では、必要な水に
対する溶解度を賦与するばかりでなく、また驚くべきこ
とには腐食防止活性を増加させる適切な有機キレート化
剤が結合した希土類金属が使用されている。本発明に使
用するのに適した希土類即ちランタン系列の金属として
は原子番号が５７〜７１の元素が含まれる。
【００１２】また本発明に従えば、水に可溶な有機−希
土類金属キレート化合物および１種またはそれ以上の水
に可溶な亜鉛キレート化合物から成る新規組成物が提供
される。
【００１３】さらにまた本発明に従えば、少なくとも１
種の水に可溶な有機−希土類金属キレート化合物を水に
可溶な亜鉛キレート化合物と共に、腐食を防止するのに
有効な量で水性系に添加して該水性系に接触した金属の
腐食を防止する方法が提供される。
【００１４】
【本発明の詳細】本発明は水性系に接触した金属の腐食
を防止する新規方法および組成物に関する。本発明よれ
ば、上記に定義した希土類金属と或る種の水に可溶な有
機キレート剤とから誘導された水に可溶な有機−希土類
金属キレート化合物は、ｐＨが少なくとも６で、特にア
ルカリ性および／または中程度ないし高い硬度をもった
水性系と接触している金属の腐食を効果的に防止するこ
とが見出だされた。ｐＨが６より大、好ましくは７〜１
２、最も好ましくは７．５〜１１の水性系中で本発明の
水に可溶な有機−希土類金属キレート化合物を単独また
は他の公知の腐食防止剤と共に使用すると、予想外にも
水と接触した金属の損失、侵食および結節化を防止でき
ることが見出だされた。本明細書において「水に可溶
な」という言葉は腐食を防止すべき水性系中において有
機−希土類金属キレート化合物の溶解度が１ｐｐｍを越
えていることを意味する。本発明の目的に対し、有機−
希土類金属キレート化合物とは炭素含有分子（キレート
剤）と希土類金属とからつくられる付加物で、５個以上
一般には９個以下、好ましくは５〜８個の原子から成る
環を１個またはそれ以上含み、該環が希土類金属および
有機キレート分子の一部を含んでいる付加物と定義す
る。有機キレート剤は１個の希土類金属陽イオンと結合
し得る小さい分子であるか、或いはまた単一の有機キレ
ート剤に多くの希土類金属の陽イオンが結合し得る重合
体を含む大きな分子であることができる。炭素含有分子
はＣ1〜Ｃ20のアルキル、シクロアルキル、芳香族化合
物、或いは分子量が５００〜１，０００，０００、好ま
しくは１０００〜３００、０００の水溶性の重合体であ
ることができる。これらの付加物に含まれる有機キレー
ト剤は希土類金属イオンに強い親和性をもち、安定な水
溶性の配位錯体を生じる。本発明の目的に対しては、希
土類金属（ランタン系列金属）は原子番号が５７〜７１
の原子であると定義する。本発明に好適に使用される希
土類金属はランタンである。
【００１５】本発明の水に可溶な有機−希土類金属キレ
ート化合物は上記に定義した希土類金属と、水性系に良
好な溶解度をもち希土類金属に対する強力な錯化剤とな
る或る種の水に可溶な有機キレート剤とから誘導され
る。得られる希土類金属キレート化合物は水性系に容易
に溶解し、従って強い腐食防止活性を与える。溶解性お
よび強力な腐食防止活性を得るためには、或る種のキレ
ート剤、即ち特定の組み合わせの電子供与基を含むキレ
ート剤が特に効果的であることが見出だされた。即ち有
機キレート剤は好ましくは下記の電子供与基を含み、
６．０より高いｐＨにおいて希土類金属イオンと結合し
た場合水に可溶な希土類金属キレート化合物をつくる。
（１）２個以上の芳香族ヒドロキシ基、特に芳香環にカ
ルボン酸またはスルフォン酸基が結合している場合、ま
たは（２）カルボン酸、アミン、アミンオキシド、スル
フォン酸、フォスフォン酸、およびヒドロキシル基から
選ばれる４個以上の電子供与基、特にこの４個の電子供
与基が２個以上のカルボン酸基または２個以上のフォス
フォン酸基を含んでいる場合。
【００１６】本発明の希土類金属キレート化合物は下記
の一般化した平衡式によって特徴付けられる。
【００１７】
【化２】
【００１８】ここでＲＥは典型的な酸化状態（ｎ＝３ま
たは４）における希土類金属イオンを表す。有機キレー
ト剤はＨmＬで表され、ここでｍは系のｐＨにおいて希
土類金属陽イオンが有機キレート剤と結合した場合に放
出されるプロトンの数を表す。「自由な」キレート剤の
電荷はｌによって表される。種々のキレート剤に対する
Ｋ(eq)の値は当業界の専門家によって容易に決定するこ
とができる。例えばｐＨが７以上の場合のクエン酸に対
するＫ(eq)の値は１０7.7と報告されている〔エイ・イ
ー・マーテル（Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ）およびアール
・エム・スミス（Ｒ．Ｍ．Ｓｍｉｔｈ）著、「臨界安定
度定数（Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏ
ｎｓｔａｎｔｓ）」、ニューヨークのプレナム・プレス
（Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ）発行、第３巻１６１
頁〕。平衡定数Ｋ(eq)は使用条件下において（ＲＥおよ
びＬのｐＨおよび濃度に依存する）希土類金属陽イオン
（ＲＥn+）の濃度を極めて低く保つほど十分に大きくな
ければならない。スケールの生成を避けるためには、処
理系中の遊離の希土類金属陽イオンの濃度を極めて低く
保つことが重要である。そうしないとｐＨが６よりも高
い水性系中において遊離の希土類金属陽イオンの溶解度
はもともと小さいため（図１参照）スケールが生成す
る。図１は冷却水の系で見られる実際の水性系に似せて
つくられた試験水（実施例１）中においては、水溶性の
有機−希土類金属キレート化合物の形では、希土類金属
陽イオンが有機キレート剤と結合するために、希土類金
属の溶解度が非常に高いｐＨ範囲まで増加していること
が示されている。希土類金属キレート化合物（ＲＥ−
Ｌ）で得られた増強された腐食防止効果を最大にするよ
うに、希土類金属陽イオンとキレート剤との間の結合が
非常に強く保持されることが重要である。一般に可溶な
キレート化していないＲＥn+イオンの濃度はＲＥ−Ｌ濃
度の１％より少なくしなければならず、従って可溶な遊
離の希土類金属陽イオンの溶液中の濃度は一般に２５ｐ
ｐｍより低く、好ましくは２〜５ｐｐｍであり、さらに
好ましくは１ｐｐｍより、最も好ましくは０．０１ｐｐ
ｍより低い。
【００１９】本発明の上記の好適なキレート剤を典型的
な水性系に加える場合、遊離希土類金属陽イオンの濃度
は１ｐｐｍより低いことが見出だされた。工業水系の通
常の操作条件、即ちｐＨが６より高く、硬度が中程度な
いし高い条件では遊離の希土類金属陽イオンは不溶性で
あるばかりでなく、希土類金属陽イオンが有機キレート
剤に対して強い親和性をもっているからである。事実、
本発明の希土類金属陽イオンおよび水に可溶な有機キレ
ート剤がｐＨが６より高い水溶液に等モル量で加えられ
た場合、溶液中の遊離希土類金属陽イオンの濃度は、水
に可溶な希土類金属キレート化合物をつくり得る最も弱
いキレート剤に対しても、一般に１ｐｐｍより遥かに低
いことが判っている。例えば３０ｐｐｍのクエン酸と７
ｐｐｍのＬａ３＋との組み合わせはｐＨ８．５において
極めて良好な腐食防止性を示す（実施例４）。Ｌａ3+お
よびクエン酸のｐＨ、Ｋ(eq)および濃度に対し上記の値
を用いると、計算値は希土類金属キレート化合物（ＲＥ
−Ｌ）の１６ｐｐｍ、遊離の希土類金属陽イオン（ＲＥ
n+）の０．００１４ｐｐｍとなる。
【００２０】本発明の有機−希土類金属キレート化合物
は、適当な水溶性の有機キレート剤を少なくとも希土類
金属陽イオンに対し等モル量、好ましくは等モル量より
も多く含む水溶液に、希土類金属陽イオンを通常水溶性
の塩の形で溶解することによりつくることができる。水
溶液のｐＨは希土類金属および水溶性の有機キレート剤
の種類に依存して広く変えることができる。一般にこの
ｐＨは上記成分の溶解度を最適にするように調節しなけ
ればならなず、典型的には３〜１２のｐＨ範囲にある。
適切なｐＨ範囲は通常の方法を用い当業界の専門家によ
って容易に決定することができる。
【００２１】水に可溶な増強された腐食防止性をもつ希
土類金属キレート化合物をつくる特に有利な有機キレー
ト剤の幾つかの例としては、カテコール−３，５−ジス
ルフォン酸〔タイロン（Ｔｉｒｏｎ）〕、クエン酸、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシスクシニル）エチレン
ジアミン（ＢＨＳ−ＥＤ）、１９９０年７月１３日付け
米国特許願第５５４，０２１号記載の３，５−ビス
（（１，１−ジフォスフォノエチル）−アミノメチル）
４−ヒドロキシベンゼンスルフォン酸および関連化合
物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−エチレンジアミン四酢酸、
１，３−ピロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、Ｎ，Ｎ−（ジフォスフォノメチル）タウリ
ンおよびＮ−（２−ヒドロキシスクシニル）グリシンが
含まれる。
【００２２】水に可溶な有機−希土類金属キレート化合
物腐食防止剤はまた通常水性系に使用される他の公知水
処理剤と組み合わせて使用することができる。これらの
水処理剤としては次のものがあるが、これだけに限定さ
れるものではない。有機フォスフォン酸化合物、例えば
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジフォスフォン
酸、アミノトリ（メチレンフォスフォン酸）、２−フォ
スフォノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−フ
ォスフォノ−１−ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシメチルフ
ォスフォン酸等；燐酸塩、例えば燐酸ナトリウム、ピロ
燐酸カリウム等；カルシウム、バリウム、マンガン、マ
グネシウム化合物、クロム酸塩、例えばクロム酸ナトリ
ウム、重クロム酸ナトリウム、クロム酸等；モリブデン
酸塩、例えばモリブデン酸ナトリウム、三酸化モリブデ
ン、モリブデン酸等；亜鉛化合物、例えば塩化亜鉛等；
アゾール類、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリア
ゾール、メルカプトベンゾチアゾール等の腐食防止剤、
キレート剤、スケール防止剤、ｐＨ調節剤、分散剤、生
物抑制剤等、並びにこれらの混合物。適当なキレート剤
の例としてはグリコール酸およびヒドロキシメチルフォ
スフォン酸がある。好適なｐＨ調節剤は酸（例えばＨ2
ＳＯ4）、塩基（例えばＮａＯＨ）および種々の緩衝剤
（例えば燐酸塩および硼酸塩）がある。好適なスケール
防止剤は有機フォスフォン酸化合物およびポリアクリレ
ートである。好適な分散剤には重合体を含むカルボン酸
エステルおよびスルフォン酸エステルが含まれる。好適
な生物抑制剤には塩素および臭素を含む材料および４級
アンモニウム化合物が含まれる。有機−希土類金属キレ
ート化合物対上記の通常の公知防止剤の特定の重量比は
本発明にはあまり重要ではなく、約１００：１〜１：１
００の間で変えることができ、好ましくは５０：１〜
１：５０である。
【００２３】本発明においてはまた上記の水に可溶な有
機−希土類金属キレート化合物および水に可溶な亜鉛キ
レート化合物から成る或る種の新規組成物は腐食を防止
する上で驚くべき効果をもっていることが見出だされ
た。従って本発明の第２の具体化例は、本発明の１種ま
たはそれ以上の希土類金属キレート化合物と１種または
それ以上の有機亜鉛キレート化合物とから成る驚くべき
予想外の相乗効果をもった腐食防止効果を示す組み合わ
せに関する。水に可溶な有機亜鉛キレート化合物は希土
類金属キレート化合物と実質的に同じ方法、即ち亜鉛陽
イオンを通常は水溶性の塩の形で、適当な水溶性の有機
キレート剤（下記に定義）を希土類金属陽イオンに対し
て少なくとも等モル量で、好ましくは等モル量よりも覆
い量で含む水溶液に溶解することによりつくられる。水
溶液のｐＨは特定の亜鉛塩および選ばれた水溶性の有機
キレート剤によって広く変えることができる。一般にｐ
Ｈは１〜１２、好ましくは３〜６である。
【００２４】希土類金属キレート化合物対亜鉛キレート
化合物の重量比は１０００：１〜１：１０００であるこ
とができ、好ましくは１００：１〜１：１００、最も好
ましくは５０：１〜１：５０である。
【００２５】本発明のこの態様に従えばｐＨが６より高
い水性系と接触した金属の腐食を防止する方法におい
て、少なくとも１種の本発明の水溶性希土類金属キレー
ト化合物および少なくとも１種の水溶性の有機亜鉛キレ
ート化合物を金属の腐食を防止するのに有効な量で水性
系中に保持する方法に関する。
【００２６】本発明方法は鉄系の金属並びに或る種の非
鉄系の金属の腐食を防止するのに用いることができる。
ここで非鉄系の金属には銅または銅合金、およびアルミ
ニウムおよびアルミニウム合金が含まれるが、これだけ
には限定されない。本発明方法は工業水系の処理に特に
有用である。これらの工業用水系には熱交換器、ボイラ
ー、冷却水系、脱塩装置、パルプおよび紙製造装置、水
を用いた切断装置、水圧機用流体、凍結防止装置、掘穿
泥水等が含まれるがこれだけに限定されるものではな
い。水性媒質が中程度ないし高い硬度をもち（鉱物質を
含むため）、また高いアルカリ性をもっており、高温
（通常１００°Ｆより高い温度）で操作され、および／
または水性系が高いｐＨ（６より高いｐＨ）をもち、ま
た酸素が通気されているような場合には特に有用であ
る。特定の添加量は特定の処理系に幾分依存するが、腐
食を効果的に防止する限り本発明に対してはあまり重要
ではない。特定の水性系に対する水処理用の化学薬品の
添加量に影響を及ぼす変数は当業界の専門家には十分良
く知られており、便利な方法で適当な添加量を容易に決
定することができる。本発明の腐食防止剤の好適な添加
量は０．１〜５，０００ｐｐｍの範囲にあり、さらに好
ましくは０．５〜１，０００ｐｐｍ、最も好ましくは１
〜２００ｐｐｍである。本発明に使用される処理用組成
物は、それを含む練固形物を使用してバイパス供給機を
含む任意の通常の装置により水性系に加えることができ
る。また本発明の腐食防止剤またはその組み合わせは水
性媒質に容易に溶解するから、処理成分を含む水性供給
溶液としてこれらの化合物を添加することが有利であ
る。
【００２７】本発明の化合物は比較的無毒であり、クロ
ム酸をベースにした腐食防止剤の部分的または完全な代
用品として使用することができ、特にクロム酸をベース
にした腐食防止剤の毒性のためにその使用が望ましくな
い場合には特にそうである。本発明の有機−希土類金属
キレート化合物はまた燐酸塩および／または有機フォス
フォン酸化合物の腐食防止剤の部分的なまたは完全な代
用品として使用してこれらの燐をベースにした腐食剤に
伴うスケールによるおよび／または環境的な欠点を最小
限度に抑制することができる。同様に本発明の有機−希
土類金属キレート化合物は或る種の腐食防止剤組成物に
使用されている亜鉛をベースにした腐食防止剤の一部ま
たは全部の代りに用い、環境的に許容できる組成物をつ
くり高ｐＨにおける亜鉛の欠点を最小限度に抑制するこ
とができる。本発明の有機−希土類金属キレート化合物
はモリブデン酸塩を使用する場合に比べ経済的に実用化
し得る腐食防止法を提供するものである。
【００２８】本発明の原理に基づいて下記実施例により
本発明を例示する。これらの実施例は特許請求の範囲記
載の事項以外本発明を限定するものではない。特記しな
い限りすべての割合は重量による。
【００２９】
【実施例】
実施例 １〜８ 冷却塔系に見出だされる実際の水性系に似せて試験水を
つくった。この試験水は９９ｐｐｍのＣａＳＯ4、１３
ｐｐｍのＣａＣｌ2、５５ｐｐｍのＭｇＳＯ4および１７
６ｐｐｍのＮａＨＣＯ3を含んでいる。試験水の別々の
試料に表１記載の添加物を加えた。これらの添加物を水
に可溶化し、キレート剤単独、希土類金属陽イオン単独
（塩化物の形）、または希土類金属キレート化合物の形
で導入する。次にこの溶液のｐＨをＮａＯＨ水溶液で
８．５に調節する。きれいな前以て秤量したＳＡＥ１０
１０軟鋼片を０．９リットルの試験溶液の中に吊し、こ
れを５４℃で２４時間撹拌する。次いで軟鋼の試料を洗
浄し、６０℃で真空乾燥して秤量する。ミル（１／１０
００インチ）／年（ｍｐｙ）単位で表した腐食速度を重
量減から計算し、各添加剤について表１に掲げる。
【００３０】
【表１】 表１ 実施例 キレート剤（３０ｐｐｍ） 腐食速度（ｍｐｙ） キレート剤単独 キレート剤および 希土類金属 １ なし ６０ ３７（ａ） ２ カテコール−４−スルフォン酸 ３８ ５（ａ） ３ カテコール−３，５−ジスルフォン酸 ３９ ５（ａ） ４ クエン酸 ４３ ７（ｂ） ５ ３，５−ビス（（１，１−ジフォス ２０ ９（ａ） フォノエチル）−４−ヒドロキシ ベンゼンスルフォン酸（ｃ） ６ Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−エチレン ７２ ２７（ｂ） ジアミン四酢酸 ７ Ｎ，Ｎ−（ジフォスフォノメチル） １３ ５（ｂ） タウリン ８ ３，５−ビス〔ジ−Ｎ，Ｎ−（カルボ ６４ １３（ｂ） キシメチル）アミノメチル〕−４− ヒドロキシベンゼンスルフォン酸 （ａ）希土類金属イオンはＬａ ２４重量％、Ｃｅ ４
９重量％、Ｐｒ ６重量％、Ｎｄ ２１重量％から成っ
ている。
【００３１】（ｂ）希土類金属はＬａ１００重量％から
成っている。
【００３２】（ｃ）キレート剤の濃度は２０ｐｐｍ。
【００３３】実施例 ９〜１６ 先ず０．１モルのキレート剤またはそのナトリウム塩を
脱イオン水（ｐＨ約６）に溶解し、次いで０．０５モル
の希土類金属塩（例えば塩化物）を加えてｐＨ３〜４で
可溶性または不溶性の塩／錯体混合物をつくることによ
り希土類金属キレート化合物の貯蔵溶液をつくった。可
溶性の１：１錯体はこの溶液のｐＨをＮａＯＨで８．５
に上げることにより得られる。貯蔵溶液の小試料を全
（ＲＥＭ−キレート）濃度３０ｐｐｍにおいて０．９リ
ットルの試験水に加えた。軟鋼片を先ずヘキサン中で油
脂分を除去し、次いで予備秤量した後、予め１時間５５
℃に保たれた撹拌試験溶液中に導入する。５５℃におい
て２４時間腐食試験を行った後、試料片を洗浄し、乾
燥、秤量して重量減を決定する。種々の希土類金属キレ
ート化合物に対して計算された腐食速度（ｍｙｐ）を下
記表２に掲げる。
【００３４】
【表２】 表２ ＣＴＷにおける種々の希土類金属キレート化合物に対する 軟鋼片の腐食速度（ｍｙｐ） 実施例 キレート剤（２４ｐｐｍ） 希土類金属（６ｐｐｍ） なし Ｌａ Ｎｄ Ｃｅ ９ なし ５７ ５４ ７１ ７５ １０ ２−フォスフォノブタン−１，２，４ １２ −トリカルボン酸 １１ Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ ４７a ３.５b ６.６ スクシニル）−エチレンジアミン （ＢＨＳ−ＥＤ） １２ Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ ４.６ スクシニル）−１，３−ジアミノ− ２−ヒドロキシプロパン １３ Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（２− ９.４ ヒドロキシスクシニル）−トリス （２−アミノエチル）アミン １４ イミノジ−（２−ヒドロキシコハク酸） ９.４ １５ Ｎ−（２−ヒドロキシスクシニル）− ３．３ グリシン １６ Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシ ５.２ スクシニル）ジエチレントリアミン a ２０ｐｐｍ ＢＨＳ−ＥＤ。
【００３５】b １６ｐｐｍ ＢＨＳ−ＥＤ ＋ ４ｐｐ
ｍ Ｌａ。
【００３６】実施例１７ 下記の有機キレート剤は実施例２〜８に従って希土類金
属と共に溶解した場合、水に可溶な有機−希土類金属キ
レート化合物を生じなかった。グアヤコールスルフォン
酸、２−ヒドロキシフォスフォノ酢酸、マレイン酸、ヒ
ドロキシメチルフォスフォン酸。これらのキレート剤は
対照の目的で示した。
【００３７】実施例１８ 希土類金属（ＲＥＭ）およびＲＥＭキレート化合物の腐
食防止性を、上記試験水を用い直線流速を３フィート／
秒にして循環掘削装置中で評価した。ＲＥＭはランタン
２６。５９％、セリウム４６。８８％、プラセオジム
５。９６％、およびネオジム２０。５７％から成ってい
る。通常の３倍の添加量で系を処理し、１日間水を循環
させて循環掘削装置を予め不動態化した。実際の試験水
に対しては添加剤の濃度を通常の添加量の範囲まで減少
させた。４個の軟鋼片を秤量し、３日間１１０°Ｆの試
験水の中に吊す。試験終了時において軟鋼片を取り出
し、洗浄し、再秤量し、３日間に亙る平均腐食速度（ミ
ル／年単位）を試料片の重量減から計算した。結果を下
記表３に掲げる。
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】実施例１９ 希土類金属／亜鉛キレート化合物の腐食防止性を、上記
試験水を用い直線流速を３フィート／秒にして循環掘削
装置中で評価した。実施例１８記載の予備不動態化操作
を繰り返した。４個の軟鋼片を秤量し、ｐＨ８．０にお
いて３日間１１０°Ｆの試験水の中に吊す。試験終了時
において軟鋼片を取り出し、洗浄し、再秤量し、３日間
に亙る平均腐食速度（ミル／年単位）を試料片の重量減
から計算した。結果を下記表４に掲げる。処理を行わな
いブランク実験での腐食速度は１０６．２ｍｐｙであっ
た。
【００４１】
【表５】
【００４２】金属イオンとして表したＲＥＭは希土類塩
化物の水溶液から誘導した。希土類の組成はランタン２
６．５９％、セリウム４６．８８％、プラセオジム５．
９６％、およびネオジム２０．５７％であった。
【００４３】腐食を防止する上における有機−希土類金
属キレート化合物と亜鉛キレート化合物との相乗効果は
明らかである。
【００４４】実施例２０ 回転円板電極を用いる濃度−階段式電位可変（ＣＳＰ）
法を用い、５５℃の試験水（ｐＨ８．５）中における種
々の希土類金属／キレート剤系の陽極および陰極におけ
る腐食防止性を決定した。この方法は腐食防止剤の濃度
が階段的に変化する結果として、電極電圧を開放回路電
圧（±３０ミリボルト）付近の値とした場合の陽極およ
び陰極電流密度の相対的な変化を測定する方法である。
【００４５】鉄の円板電極をα−アルミナ（１μ）で機
械的に磨き、脱イオン水で洗滌した後、これを３室から
成る電解槽に入れる。白金を対抗電極として使用し、飽
和カロメル電極を参照電極として用いる。鉄電極の電圧
は参照電極に関し電位可変器でコントロールした。
【００４６】Δｉ／ｉ（％）で表される陽極および陰極
における腐食防止度は式
【００４７】
【数１】
【００４８】により腐食防止剤を加えた際の電流の変化
（％）として定義される。ここでｉおよびｉinはそれぞ
れ腐食防止剤が存在する場合またはしない場合の電流密
度である。種々の希土類金属錯体に対するΔｉ／ｉの値
を下記表５に示す。
【００４９】
【表６】
【図面の簡単な説明】
【図１】希土類金属塩および水に可溶な有機−希土類金
属キレート化合物の水溶液中の相対溶解度をｐＨ範囲５
〜１３において図示する。ここで希土類金属はランタン
で代表させた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨン・リチヤードソン アメリカ合衆国イリノイ州60067パラテイ ン・サウスブロツクウエイストリート49 (72)発明者 ロバート・マーク・スポツトニツツ アメリカ合衆国メリーランド州21228ボル チモア・ハートモントロード1016 (72)発明者 チヤールズ・ガービー・カーター アメリカ合衆国メリーランド州20901シル バースプリング・ブルースドライブ9524 (72)発明者 ブラジミール・ジヨバンシセビク アメリカ合衆国メリーランド州21044コロ ンビア・コーデイジウオーク10735

Claims (42)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ｐＨが少なくとも６の水性系に接触した
    金属の腐食を防止する方法において、該水性系の中に、
    原子番号５７〜７１の範囲の希土類金属および水に可溶
    な有機キレート剤から誘導される少なくとも１種の水に
    可溶な有機−希土類金属キレート化合物を、該金属の腐
    食を防止するのに有効な量で保持することを特徴とする
    方法。
  2. 【請求項２】 有機キレート剤が２個以上の芳香族ヒド
    ロキシ基を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲
    第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】 有機キレート剤が１個以上のカルボン酸
    基を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第２項
    記載の方法。
  4. 【請求項４】 有機キレート剤がまた１個以上のアミン
    基またはアミンオキシド基を含んでいることを特徴とす
    る特許請求の範囲第３項記載の方法。
  5. 【請求項５】 有機キレート剤がＮ，Ｎ−ビス−（２−
    ヒドロキシ−５−スルフォベンジル）グリシンであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。
  6. 【請求項６】 有機キレート剤がグリシン、フォルムア
    ルデヒド、およびフェノールスルフォン酸の重合体であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。
  7. 【請求項７】 有機キレート剤がまた１個以上のスルフ
    ォン酸基を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲
    第２項記載の方法。
  8. 【請求項８】 有機キレート剤がカテコール−３，５−
    ジスルフォン酸であることを特徴とする特許請求の範囲
    第７項記載の方法。
  9. 【請求項９】 有機キレート剤がカテコール−４−スル
    フォン酸であることを特徴とする特許請求の範囲第７項
    記載の方法。
  10. 【請求項１０】 有機キレート剤がヒドロキシ、カルボ
    ン酸、フォスフォニル、スルフォン酸、アミン、および
    アミンオキシドから成る群から選ばれる少なくとも４個
    の電子供与基を含み、これらの基の少なくとも２個はカ
    ルボン酸、フォスフォニル、またはヒドロキシであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
  11. 【請求項１１】 該キレート剤がカルボキシレート含有
    重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第１０項
    記載の方法。
  12. 【請求項１２】 有機キレート剤が１個以上のカルボン
    酸基および１個以上のヒドロキシ基を含んでいることを
    特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方法。
  13. 【請求項１３】 有機キレート剤がクエン酸であること
    を特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の方法。
  14. 【請求項１４】 有機キレート剤が１個以上のスルフォ
    ン酸基を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第
    １２項記載の方法。
  15. 【請求項１５】 有機キレート剤が３，５−ビス−（ジ
    −Ｎ，Ｎ−（カルボキシメチル）アミノメチル）−４−
    ヒドロキシベンゼンスルフォン酸であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１４項記載の方法。
  16. 【請求項１６】 有機キレート剤が１個以上のカルボン
    酸基および１個以上のアミンまたはアミンオキシド基を
    含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記
    載の方法。
  17. 【請求項１７】 有機キレート剤がエチレンジアミン四
    酢酸であることを特徴とする特許請求の範囲第１６項記
    載の方法。
  18. 【請求項１８】 有機キレート剤が１，３−プロピレン
    ジアミン四酢酸であることを特徴とする特許請求の範囲
    第１６項記載の方法。
  19. 【請求項１９】 有機キレート剤がジエチレントリアミ
    ン五酢酸であることを特徴とする特許請求の範囲第１６
    項記載の方法。
  20. 【請求項２０】 有機キレート剤が１個以上のカルボン
    酸基および１個以上のスルフォン酸基を含んでいること
    を特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方法。
  21. 【請求項２１】 有機キレート剤が重合体であることを
    特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の方法。
  22. 【請求項２２】 有機キレート剤が１個以上のフォスフ
    ォン酸基を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲
    第１０項記載の方法。
  23. 【請求項２３】 有機キレート剤が２−フォスフォノブ
    タン−１，２，４−トリカルボン酸であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１６項記載の方法。
  24. 【請求項２４】 有機キレート剤が少なくとも１個のフ
    ォスフォン酸基および少なくとも１個のヒドロキシ基を
    含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記
    載の方法。
  25. 【請求項２５】 有機キレート剤が３，５−ビス
    （（１，１−ジフォスフォノエチル）アミノメチル）−
    ４−ヒドロキシベンゼンスルフォン酸であることを特徴
    とする特許請求の範囲第２４項記載の方法。
  26. 【請求項２６】 水性系に接触した金属の腐食を防止す
    る方法において、該水性系の中に、原子番号５７〜７１
    の範囲の希土類金属および有機キレート剤から誘導され
    る少なくとも１種の水に可溶な有機−希土類金属キレー
    ト化合物および水に可溶な有機亜鉛キレート化合物の組
    み合わせを、該金属の腐食を防止するのに有効な量で保
    持することを特徴とする方法。
  27. 【請求項２７】 原子番号５７〜７１の範囲の希土類金
    属から誘導される少なくとも１種の水に可溶な有機−希
    土類金属キレート化合物および水に可溶な有機亜鉛キレ
    ート化合物の組み合わせから成ることを特徴とする水性
    系中で腐食を防止するための組成物。
  28. 【請求項２８】 有機キレート剤が１個以上のアミンま
    たはアミンオキシド基を含んでいることを特徴とする特
    許請求の範囲第１１項記載の方法。
  29. 【請求項２９】 有機キレート剤が式 【化１】 但し式中Ｒは独立にＨ、芳香族およびアルキルから成る
    群から選ばれ、ここでアルキル基はさらにＣＯ2Ｈ、Ｎ
    Ｒ2、ＳＯ3Ｈ、ＰＯ3Ｈ2またはＯＨ基から成る群から選
    ばれる、を有することを特徴とする特許請求の範囲第２
    ８項記載の方法。
  30. 【請求項３０】 有機キレート剤がＮ，Ｎ’−ビス（２
    −ヒドロキシスクシニル）エチレンジアミンであること
    を特徴とする特許請求の範囲第２９項記載の方法。
  31. 【請求項３１】 有機キレート剤がＮ−（２−ヒドロキ
    シスクシニル）グリシンであることを特徴とする特許請
    求の範囲第２９項記載の方法。
  32. 【請求項３２】 有機キレート剤が少なくとも１個のフ
    ォスフォン酸基および少なくとも１個のアミンまたはア
    ミンオキシド基を含んでいることを特徴とする特許請求
    の範囲第１０項記載の方法。
  33. 【請求項３３】 有機キレート剤がさらに少なくとも１
    個のヒドロキシ酸基を含んでいることを特徴とする特許
    請求の範囲第３２項記載の方法。
  34. 【請求項３４】 有機キレート剤がＮ，Ｎ−ビス（フォ
    スフォノメチル）エタノールアミンＮ−オキシドである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第３３項記載の方法。
  35. 【請求項３５】 有機キレート剤がさらに少なくとも１
    個のスルフォン酸基を含んでいることを特徴とする特許
    請求の範囲第３２項記載の方法。
  36. 【請求項３６】 有機キレート剤がＮ，Ｎ−（ジフォス
    フォノメチル）タウリンであることを特徴とする特許請
    求の範囲第３５項記載の方法。
  37. 【請求項３７】 希土類金属キレート化合物対亜鉛キレ
    ート化合物の重量比は１０００：１〜１：１０００の範
    囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第２６項記載
    の方法。
  38. 【請求項３８】 希土類金属キレート化合物対亜鉛キレ
    ート化合物の重量比は１００：１〜１：１００の範囲に
    あることを特徴とする特許請求の範囲第２６項記載の方
    法。
  39. 【請求項３９】 希土類金属キレート化合物対亜鉛キレ
    ート化合物の重量比は５０：１〜１：５０の範囲にある
    ことを特徴とする特許請求の範囲第２６項記載の方法。
  40. 【請求項４０】 該有効量は０．１〜５０００ｐｐｍで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  41. 【請求項４１】 該有効量は０．５〜１０００ｐｐｍで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  42. 【請求項４２】 該有効量は１〜２００ｐｐｍであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
JP4294001A 1991-10-24 1992-10-08 水に可溶な希土類金属キレート化合物による腐食防止法 Pending JPH07188951A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US782361 1991-10-24
US07/782,361 US5130052A (en) 1991-10-24 1991-10-24 Corrosion inhibition with water-soluble rare earth chelates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07188951A true JPH07188951A (ja) 1995-07-25

Family

ID=25125811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4294001A Pending JPH07188951A (ja) 1991-10-24 1992-10-08 水に可溶な希土類金属キレート化合物による腐食防止法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5130052A (ja)
EP (1) EP0538970B1 (ja)
JP (1) JPH07188951A (ja)
AT (1) ATE161590T1 (ja)
AU (1) AU648911B2 (ja)
CA (1) CA2074334A1 (ja)
DE (1) DE69223732T2 (ja)
ES (1) ES2111040T3 (ja)
ZA (1) ZA925049B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998048075A1 (fr) * 1997-04-24 1998-10-29 Nippon Steel Corporation Tole enduite et fluide de traitement de surface pour metaux
JP2006327839A (ja) * 2005-05-23 2006-12-07 Shin Etsu Chem Co Ltd セリウムイオン含有溶液及び腐食抑制剤

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5248438A (en) * 1992-01-28 1993-09-28 Betz Laboratories, Inc. Methods of controlling scale formation in aqueous systems
US5468393A (en) * 1993-04-23 1995-11-21 Betz Paperchem, Inc. Methods of controlling scale formation in the presence of metal ions in aqueous systems
US5368740A (en) * 1993-04-23 1994-11-29 Betz Paperchem, Inc. Methods of controlling scale formation in the presence of metal ions in aqueous systems
US5871691A (en) * 1993-08-13 1999-02-16 Betzdearborn Inc. Inhibition of corrosion in aqueous systems
US5531931A (en) * 1994-12-30 1996-07-02 Cargill, Incorporated Corrosion-inhibiting salt deicers
US6350410B1 (en) 1995-04-13 2002-02-26 Ch20 Incorporated Method and composition for inhibiting biological fouling in an irrigation system
US5674780A (en) * 1995-07-24 1997-10-07 Motorola, Inc. Method of forming an electrically conductive polymer bump over an aluminum electrode
GB2317177A (en) * 1996-09-13 1998-03-18 British Steel Plc Organic phosphonates and metal complexes thereof for use as coating agents and especially for pretreating steel
US6585933B1 (en) 1999-05-03 2003-07-01 Betzdearborn, Inc. Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
US6183649B1 (en) 1998-10-07 2001-02-06 Michael W. Fontana Method for treating water circulating systems
US6767927B1 (en) * 1999-04-26 2004-07-27 Rhodia Rare Earths Inc. Synthesis of stable solutions of rare earth tris (organophosphate) in hydrocarbon solvents
KR100549298B1 (ko) * 2001-02-09 2006-02-03 애큐랩주식회사 냉각수 시스템의 탄소강 부식 방지제와 그의 투입방법
AU2003901149A0 (en) * 2003-03-13 2003-03-27 Monash University School Of Physics And Materials Engineering Rare earth - organic corrosion inhibiting coatings
US7341677B2 (en) * 2003-06-30 2008-03-11 United Technologies Corporation Non-carcinogenic corrosion inhibiting additive
BRPI0414290B1 (pt) * 2003-09-22 2015-04-14 Buckman Labor Inc "método para controlar a deposição de manganês num sistema aquoso."
CN100469715C (zh) * 2005-06-17 2009-03-18 王炜 工业循环冷却水复合水处理剂
CN100469714C (zh) * 2005-06-17 2009-03-18 王炜 中央空调冷冻水复合水处理剂
US7678190B2 (en) * 2006-03-31 2010-03-16 Schlumberger Technology Corporation Cement retarder systems, and retarded cement compositions
EP1886980B1 (en) * 2006-03-31 2010-02-10 Services Pétroliers Schlumberger Cement retarders
US8513176B2 (en) 2006-08-02 2013-08-20 Ch2O Incorporated Disinfecting and mineral deposit eliminating composition and methods
WO2008084503A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Oil And Natural Gas Corporation Limited Noncarcinogenic corrosion inhibition for oil and gas well completion & packer fluids
US20090004486A1 (en) * 2007-06-27 2009-01-01 Sarah Arsenault Corrosion inhibiting additive
US20090107925A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants
US8349764B2 (en) 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
DE102010002349A1 (de) * 2010-02-25 2011-08-25 Behr GmbH & Co. KG, 70469 Zusätze für Heiz- und Kühlmittel
CN102286270B (zh) * 2010-06-19 2014-04-30 比亚迪股份有限公司 一种发动机冷却液及其制备方法
AU2011305160A1 (en) * 2010-09-23 2013-05-02 Molycorp Minerals Llc Process for treating waters and water handling systems to remove scales and reduce the scaling tendency
EP2621858A2 (en) * 2010-10-01 2013-08-07 Saint-Gobain Ceramics and Plastics, Inc. Multiphase alumina particle
CN102453469B (zh) * 2010-10-26 2014-05-28 比亚迪股份有限公司 一种发动机冷却液及其制备方法
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
KR20160132076A (ko) 2014-03-07 2016-11-16 몰리코프 미네랄스, 엘엘씨 비소 제거 특성이 뛰어난 세륨(iv) 산화물
US9290851B2 (en) * 2014-06-03 2016-03-22 Ecolab Usa Inc. Specific 3-alkylamino-2-hydroxysuccinic acids and their salts as corrosion inhibitors for ferrous metals
EP3916127A1 (en) 2020-05-26 2021-12-01 AloxX GmbH Composition and method for inhibition of corrosion of metals or metal alloys
CN116194410A (zh) * 2020-10-08 2023-05-30 埃科莱布美国股份有限公司 腐蚀控制处理程序
US20230416128A1 (en) * 2022-06-23 2023-12-28 Ecolab Usa Inc. Method of Inhibiting Corrosion of a Metal in an Industrial Water System
CN115011208A (zh) * 2022-07-05 2022-09-06 西安福莱特热处理有限公司 镁合金用掺杂EDTA-Ce稀土填料涂层及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3294827A (en) * 1961-09-26 1966-12-27 Gen Mills Inc Quaternary ammonium metal compounds
US3617576A (en) * 1970-04-13 1971-11-02 Monsanto Co Methods of scale inhibition
BE787173A (fr) * 1971-08-04 1973-02-05 Monsanto Co Amines tertiaires substituees et procedes pour les preparer
US4105581A (en) * 1977-02-18 1978-08-08 Drew Chemical Corporation Corrosion inhibitor
CA1228000A (en) * 1981-04-16 1987-10-13 David E. Crotty Chromium appearance passivate solution and process
AU572825B2 (en) * 1983-03-03 1988-05-19 Fmc Corporation (Uk) Limited Inhibition of corrosion and scale formation of metal surfaces
US4501667A (en) * 1983-03-03 1985-02-26 Ciba-Geigy Corporation Process of inhibiting corrosion of metal surfaces and/or deposition of scale thereon
GB8324717D0 (en) * 1983-09-15 1983-10-19 British Petroleum Co Plc Inhibiting corrosion in aqueous systems
US4495225A (en) * 1984-03-21 1985-01-22 Economics Laboratory, Inc. Method and composition for the prevention or inhibition of corrosion
US4749412A (en) * 1985-09-27 1988-06-07 Drew Chemical Corporation Method and composition for the inhibition of corrosion
US4675215A (en) * 1985-09-27 1987-06-23 Economics Laboratory, Inc. Method and composition for the inhibition of corrosion
DK0451434T3 (da) * 1990-04-13 1994-12-05 Grace Dearborn N V Fremgangsmåde til regulering af aflejninger og korrosion i vandbehandlingssystemer

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998048075A1 (fr) * 1997-04-24 1998-10-29 Nippon Steel Corporation Tole enduite et fluide de traitement de surface pour metaux
JP2006327839A (ja) * 2005-05-23 2006-12-07 Shin Etsu Chem Co Ltd セリウムイオン含有溶液及び腐食抑制剤
JP4645826B2 (ja) * 2005-05-23 2011-03-09 信越化学工業株式会社 セリウムイオン含有溶液及び腐食抑制剤

Also Published As

Publication number Publication date
ES2111040T3 (es) 1998-03-01
DE69223732T2 (de) 1998-08-27
EP0538970A2 (en) 1993-04-28
ZA925049B (en) 1993-04-28
AU648911B2 (en) 1994-05-05
EP0538970A3 (en) 1995-02-22
AU1969092A (en) 1993-04-29
EP0538970B1 (en) 1997-12-29
CA2074334A1 (en) 1993-04-25
US5130052A (en) 1992-07-14
DE69223732D1 (de) 1998-02-05
ATE161590T1 (de) 1998-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH07188951A (ja) 水に可溶な希土類金属キレート化合物による腐食防止法
US5128065A (en) Method for the inhibition of corrosion of copper-bearing metallurgies
US4246030A (en) Corrosion inhibiting compositions and the process for using same
US3960576A (en) Silicate-based corrosion inhibitor
CA2083453A1 (en) Methods of controlling scale formation in aqueous systems
AU2017249052B2 (en) Composition and method for inhibiting corrosion
EP0346139B1 (en) Corrosion control
KR19980033098A (ko) 수성계에서의 부식 및 스케일 억제용 히드록시이미노 알킬렌 포스폰산
US5320779A (en) Use of molybdate as corrosion inhibitor in a zinc/phosphonate cooling water treatment
JPH06306652A (ja) 金属腐食抑制剤および金属腐食抑制方法
US5139702A (en) Naphthylamine polycarboxylic acids
US6379587B1 (en) Inhibition of corrosion in aqueous systems
EP0609590A1 (en) Method for inhibiting corrosion of metals using polytartaric acids
US3794603A (en) Zn++-benzotriazole-h2so4 corrosioninhibitor
KR100310168B1 (ko) 부식및스케일형성을억제하기위한수처리제조성물및그를이용한수처리방법
CA1334889C (en) Corrosion inhibition
US4568753A (en) Rust-preventive agent
US5342548A (en) Methods for inhibiting the corrosion and deposition of iron and iron-containing metals in aqueous systems
CA1159246A (en) Corrosion inhibitors
CA2094419A1 (en) Methods for inhibiting the corrosion and deposition of iron and iron-containing metals in aqueous systems
US5378373A (en) Transport and deposit inhibition of copper in boiler systems
US5073339A (en) Method of inhibiting corrosion and scale formation in aqueous systems
KR100285937B1 (ko) 글루콘산염을 이용한 부식방지 및 스케일 형성을 억제하기위한 수처리 프로그램 및 수처리 방법
US5486334A (en) Methods for inhibiting metal corrosion in aqueous mediums
JPS59193282A (ja) 金属表面の状態調整方法