JPH07188380A - 改善された流動性を有するウレタン基含有半硬質フォームの製造方法 - Google Patents
改善された流動性を有するウレタン基含有半硬質フォームの製造方法Info
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- JPH07188380A JPH07188380A JP6286134A JP28613494A JPH07188380A JP H07188380 A JPH07188380 A JP H07188380A JP 6286134 A JP6286134 A JP 6286134A JP 28613494 A JP28613494 A JP 28613494A JP H07188380 A JPH07188380 A JP H07188380A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発泡工程の間良好な流動性を示すウレタン基
含有半硬質フォームの製造。 【構成】 該半硬質フォームは、 １）ポリイソシアネート、 ２）イソシアネート反応性水素原子を少なくとも２個含
み、かつ４００〜１０，０００の範囲の分子量を有する
有機化合物、および ３）水および／または有機発泡剤、 特に、該ポリイソシアネートは、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる、の反応混合物の反応によって製造さ
れる。
含有半硬質フォームの製造。 【構成】 該半硬質フォームは、 １）ポリイソシアネート、 ２）イソシアネート反応性水素原子を少なくとも２個含
み、かつ４００〜１０，０００の範囲の分子量を有する
有機化合物、および ３）水および／または有機発泡剤、 特に、該ポリイソシアネートは、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる、の反応混合物の反応によって製造さ
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は発泡工程の間非常に良好
な流動性を示すウレタン基含有半硬質フォームの製造方
法に関するものである。反応混合物の良好な流動性のた
めに、これらの反応混合物は、例えば自動車の製造にお
いて裏打ち発泡された(back-foamed）仕切板（instrume
nt panel）の製造のために用いられる種類のモールドを
含めて、複雑な構造の密閉モールドに望ましくない欠陥
およびボイドを伴うことなく充填可能でさえある。
な流動性を示すウレタン基含有半硬質フォームの製造方
法に関するものである。反応混合物の良好な流動性のた
めに、これらの反応混合物は、例えば自動車の製造にお
いて裏打ち発泡された(back-foamed）仕切板（instrume
nt panel）の製造のために用いられる種類のモールドを
含めて、複雑な構造の密閉モールドに望ましくない欠陥
およびボイドを伴うことなく充填可能でさえある。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ特許出願公開第４，００１，５５
６号明細書は、軟質フォームの製造のためのポリイソシ
アネート成分としてトリレンジイソシアネートおよびジ
フェニルメタンジイソシアネートの混合物を記載してい
る。不幸にして、これらの軟質フォームは、半硬質ポリ
ウレタンフォームの製造における満足な流動性を示さな
いので、仕切板の製造には不適当である。加えて、トリ
レンジイソシアネートは、工業的衛生問題のために加工
者にとってしばしば望ましくない。
６号明細書は、軟質フォームの製造のためのポリイソシ
アネート成分としてトリレンジイソシアネートおよびジ
フェニルメタンジイソシアネートの混合物を記載してい
る。不幸にして、これらの軟質フォームは、半硬質ポリ
ウレタンフォームの製造における満足な流動性を示さな
いので、仕切板の製造には不適当である。加えて、トリ
レンジイソシアネートは、工業的衛生問題のために加工
者にとってしばしば望ましくない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】驚いたことに、反応混
合物がジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）と
ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭ
ＤＩ）との特殊な混合物を含むことによって、発泡性反
応混合物の流動性の顕著な改善が得られることがここに
発見された。これらのＭＤＩ／ＰＭＤＩ混合物は、それ
らの単量体ＭＤＩイソシアネートの比較的高い含有量、
さらに特には２，４′−ＭＤＩの含有量、においていま
まで知られた混合物とは異なる。例えば、ウレタン、カ
ルボジイミド、イソシアヌレートまたはウレア基による
これらイソシアネートの典型的な改質は、同様なプラス
的効果をもたらす。
合物がジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）と
ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭ
ＤＩ）との特殊な混合物を含むことによって、発泡性反
応混合物の流動性の顕著な改善が得られることがここに
発見された。これらのＭＤＩ／ＰＭＤＩ混合物は、それ
らの単量体ＭＤＩイソシアネートの比較的高い含有量、
さらに特には２，４′−ＭＤＩの含有量、においていま
まで知られた混合物とは異なる。例えば、ウレタン、カ
ルボジイミド、イソシアヌレートまたはウレア基による
これらイソシアネートの典型的な改質は、同様なプラス
的効果をもたらす。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、 １）ポリイソシアネート、 ２）イソシアネート反応性水素原子を少なくとも２個含
み、かつ分子量４００〜１０，０００を有する有機化合
物、および ３）水および／または有機発泡剤、 からなる反応混合物であって、該ポリイソシアネート
が、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる該反応混合物を反応させることによ
る、ウレタン基含有半硬質フォームの製造方法に関する
ものである。該反応混合物は任意に、 ４）架橋剤として、イソシアネート反応性水素原子を少
なくとも２個含み、かつ分子量３２〜３９９を有する有
機化合物および ５）ポリウレタン化学分野で適当なものとしてそれ自体
知られている助剤および添加剤を含み得る。
み、かつ分子量４００〜１０，０００を有する有機化合
物、および ３）水および／または有機発泡剤、 からなる反応混合物であって、該ポリイソシアネート
が、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる該反応混合物を反応させることによ
る、ウレタン基含有半硬質フォームの製造方法に関する
ものである。該反応混合物は任意に、 ４）架橋剤として、イソシアネート反応性水素原子を少
なくとも２個含み、かつ分子量３２〜３９９を有する有
機化合物および ５）ポリウレタン化学分野で適当なものとしてそれ自体
知られている助剤および添加剤を含み得る。
【０００５】一つの好ましい具体化において、ポリイソ
シアネート混合物は、 ａ）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート６０
〜７５重量％、 ｂ）２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０
〜２５重量％、 ｃ）２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート１〜
３重量％、および ｄ）ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート２０
〜３０重量％、からなる。
シアネート混合物は、 ａ）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート６０
〜７５重量％、 ｂ）２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０
〜２５重量％、 ｃ）２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート１〜
３重量％、および ｄ）ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート２０
〜３０重量％、からなる。
【０００６】一つの好ましい具体化において、プラスチ
ックフィルムが、フォーム形成性反応混合物で裏打ち発
泡されてフィルム／フォーム複合材を形成する。
ックフィルムが、フォーム形成性反応混合物で裏打ち発
泡されてフィルム／フォーム複合材を形成する。
【０００７】本発明の方法のための適当な出発成分は以
下に記載される。ジフェニルメタンジイソシアネートお
よびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートの異
性体の適当な混合物は、ａ）混合物１００重量％に基づ
いて、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５
５〜８７重量％、ｂ）混合物１００重量％に基づいて、
２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート８〜４０
重量％、ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′
−ジフェニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量
％、およびｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフ
ェニルポリメチレンポリイソシアネート５〜３５重量％
からなる。好ましいこれらの混合物は、ａ）４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート６０〜７５重量％、
ｂ）２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０
〜２５重量％、ｃ）２，２′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート１〜３重量％およびｄ）ポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネート２０〜３０重量％からなる。
下に記載される。ジフェニルメタンジイソシアネートお
よびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートの異
性体の適当な混合物は、ａ）混合物１００重量％に基づ
いて、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５
５〜８７重量％、ｂ）混合物１００重量％に基づいて、
２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート８〜４０
重量％、ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′
−ジフェニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量
％、およびｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフ
ェニルポリメチレンポリイソシアネート５〜３５重量％
からなる。好ましいこれらの混合物は、ａ）４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート６０〜７５重量％、
ｂ）２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０
〜２５重量％、ｃ）２，２′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート１〜３重量％およびｄ）ポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネート２０〜３０重量％からなる。
【０００８】例えば、ウレタン、カルボジイミド、イソ
シアヌレートまたはウレア基を含むこれらのイソシアネ
ートの改質生成物もまた本発明にとって適当なものであ
る。したがって、官能価２〜４および分子量１５０〜８
０００を有するポリエーテルおよび／またはポリエステ
ルポリオールは、ウレタン改質（即ち、プレポリマーの
生成）のために適当である。適当なポリオールのいくつ
かの例は、この範囲の分子量を有するポリプロピレング
リコールを含む。
シアヌレートまたはウレア基を含むこれらのイソシアネ
ートの改質生成物もまた本発明にとって適当なものであ
る。したがって、官能価２〜４および分子量１５０〜８
０００を有するポリエーテルおよび／またはポリエステ
ルポリオールは、ウレタン改質（即ち、プレポリマーの
生成）のために適当である。適当なポリオールのいくつ
かの例は、この範囲の分子量を有するポリプロピレング
リコールを含む。
【０００９】本方法はまた、イソシアネート反応性水素
原子を少なくとも２個含み、かつ一般に４００〜１０，
０００の分子量を有する有機化合物を要求する。適当な
化合物は、例えばアミノ基、チオール基またはカルボキ
シル基を含む有機化合物を含む。これらのような化合物
は好ましくは、例えばヒドロキシル基を含む化合物、好
ましくはポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリラクトンおよびポリアミドを含む。これらの化
合物のなかで、２〜８個のヒドロキシル基を含む化合物
が好ましく、１，０００〜８，０００の範囲の分子量を
有する化合物がさらに好ましく、そして２，０００〜
４，０００の範囲の分子量を有する化合物が最も好まし
い。例えば、ドイツ特許出願公開第２，８３２，２５３
号明細書１１〜１８頁（それらの記載は参照によりここ
に含まれる）に記載されているような、均質および気泡
質のポリウレタンの製造のために、それ自体公知の種類
の少なくとも２個、一般には２〜８個そして好ましくは
２〜４個のヒドロキシル基を含むそのような化合物は適
切な例である。種々のそのような化合物の混合物もまた
本発明によって使用され得る。
原子を少なくとも２個含み、かつ一般に４００〜１０，
０００の分子量を有する有機化合物を要求する。適当な
化合物は、例えばアミノ基、チオール基またはカルボキ
シル基を含む有機化合物を含む。これらのような化合物
は好ましくは、例えばヒドロキシル基を含む化合物、好
ましくはポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリラクトンおよびポリアミドを含む。これらの化
合物のなかで、２〜８個のヒドロキシル基を含む化合物
が好ましく、１，０００〜８，０００の範囲の分子量を
有する化合物がさらに好ましく、そして２，０００〜
４，０００の範囲の分子量を有する化合物が最も好まし
い。例えば、ドイツ特許出願公開第２，８３２，２５３
号明細書１１〜１８頁（それらの記載は参照によりここ
に含まれる）に記載されているような、均質および気泡
質のポリウレタンの製造のために、それ自体公知の種類
の少なくとも２個、一般には２〜８個そして好ましくは
２〜４個のヒドロキシル基を含むそのような化合物は適
切な例である。種々のそのような化合物の混合物もまた
本発明によって使用され得る。
【００１０】特に好ましい具体化は、三官能価出発分
子、さらに特にはトリメチロールプロパンおよび／また
はグリセロールのアルコキシル化によって得られるポリ
エーテルポリオールの使用によって特徴づけられる。ア
ルコキシル化反応において用いられるアルキレンオキシ
ドは、特にプロピレンオキシドまたはエチレンオキシド
またはこれらの２種のアルキレンオキシドの混合物を含
む。これらの特に開示されたアルキレンオキシドはま
た、アルコキシル化反応において互いに順次的に用いら
れ得る。使用し得る他の基本的に適当なポリオールは例
えば欧州特許明細書第３８０，９９３号に記載のポリオ
ールを含み、その記載は参照によりここに含まれる。
子、さらに特にはトリメチロールプロパンおよび／また
はグリセロールのアルコキシル化によって得られるポリ
エーテルポリオールの使用によって特徴づけられる。ア
ルコキシル化反応において用いられるアルキレンオキシ
ドは、特にプロピレンオキシドまたはエチレンオキシド
またはこれらの２種のアルキレンオキシドの混合物を含
む。これらの特に開示されたアルキレンオキシドはま
た、アルコキシル化反応において互いに順次的に用いら
れ得る。使用し得る他の基本的に適当なポリオールは例
えば欧州特許明細書第３８０，９９３号に記載のポリオ
ールを含み、その記載は参照によりここに含まれる。
【００１１】適当な発泡剤は、水および例えば容易に揮
発するＣ1-6 炭化水素または例えばアセトンまたはジエ
チルエーテルのような有機溶剤のような他の有機発泡剤
を含む。これらの他の有機発泡剤は単独にまたは水とと
もにいずれかで発泡剤として用いられ得る。
発するＣ1-6 炭化水素または例えばアセトンまたはジエ
チルエーテルのような有機溶剤のような他の有機発泡剤
を含む。これらの他の有機発泡剤は単独にまたは水とと
もにいずれかで発泡剤として用いられ得る。
【００１２】本発明の方法のための反応混合物はまた、
いくつかの任意の出発成分をも含み得る。これらの任意
の成分は、少なくとも２個、好ましくは２〜６個のイソ
シアネート反応性水素原子を含み、かつ分子量３２〜３
９９を有する有機化合物を含む。そのような適当な化合
物のいくつかの例は、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタン−１，４−ジオール、およびジエチルトリレ
ンジアミンの異性体を含む。これらの有機化合物は一般
に、高分子量有機化合物、発泡剤および／または水、こ
れらの低分子量有機化合物および添加剤の合わせた量に
基づいて１〜２０重量％の量で存在する。
いくつかの任意の出発成分をも含み得る。これらの任意
の成分は、少なくとも２個、好ましくは２〜６個のイソ
シアネート反応性水素原子を含み、かつ分子量３２〜３
９９を有する有機化合物を含む。そのような適当な化合
物のいくつかの例は、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタン−１，４−ジオール、およびジエチルトリレ
ンジアミンの異性体を含む。これらの有機化合物は一般
に、高分子量有機化合物、発泡剤および／または水、こ
れらの低分子量有機化合物および添加剤の合わせた量に
基づいて１〜２０重量％の量で存在する。
【００１３】例えば乳化剤および気泡安定剤のようなポ
リウレタン化学分野でそれ自体公知の助剤および添加剤
もまた反応混合物に存在し得る。好ましい乳化剤は例え
ばアルコキシル化脂肪酸および高級アルコールに基づい
た乳化剤を含む。適当な気泡安定剤は、とりわけ、ポリ
エーテルシロキサンそして特に水溶性ポリエーテルシロ
キサンを含む。これらの化合物は一般に、エチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドの共重合体がポリジメチ
ルシロキサン単位に結合されるような方法で合成され
る。これらのような気泡安定剤は例えば米国特許明細書
第２，８３４，７４８号、同第２，９１７，４８０号お
よび同第３，６２９，３０８号に記載されており、これ
らの記載は参照によりここに含まれる。第三アミンおよ
び／または有機金属化合物のようなポリウレタン化学分
野でそれ自体公知の触媒もまた本方法において用いられ
得る。反応抑制剤、例えば塩酸または有機酸ハロゲン化
物のような酸性反応を示す物質、パラフィンまたは脂肪
アルコールまたはジメチルポリシロキサンのようなそれ
自体公知の気泡調節剤および顔料または染料、老化の影
響に対する安定剤、可塑剤、制カビ性並びに制菌性薬剤
およびバリウムスルフェート、多孔質珪藻土、カーボン
ブラックまたは白亜のような充填剤もまた用い得る。用
いられる防炎化剤は一般にそれ自体公知の防炎化剤であ
り、そして好ましくは２０℃で液体のものである。本発
明によって任意に用い得る界面活性添加剤並びに気泡安
定剤、気泡調節剤、反応抑制剤、安定剤、防炎化剤、可
塑剤、染料、充填剤、制カビ性並びに制菌性薬剤の追加
的例およびこれらの添加剤の使用についての情報および
それらの作用機構は、例えばプラスチック−ハンドブッ
ク（Kunststoff-Handbuch)、 VII巻、ヴイベック (View
eg）およびヘヒトレン（Hoechtlen)編、カール ハンサ
ーフェアラーク（Carl Hanser Verlag）、ミュンヘン、
１９６６、の例えば１０３〜１１３頁に見ることができ
る。
リウレタン化学分野でそれ自体公知の助剤および添加剤
もまた反応混合物に存在し得る。好ましい乳化剤は例え
ばアルコキシル化脂肪酸および高級アルコールに基づい
た乳化剤を含む。適当な気泡安定剤は、とりわけ、ポリ
エーテルシロキサンそして特に水溶性ポリエーテルシロ
キサンを含む。これらの化合物は一般に、エチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドの共重合体がポリジメチ
ルシロキサン単位に結合されるような方法で合成され
る。これらのような気泡安定剤は例えば米国特許明細書
第２，８３４，７４８号、同第２，９１７，４８０号お
よび同第３，６２９，３０８号に記載されており、これ
らの記載は参照によりここに含まれる。第三アミンおよ
び／または有機金属化合物のようなポリウレタン化学分
野でそれ自体公知の触媒もまた本方法において用いられ
得る。反応抑制剤、例えば塩酸または有機酸ハロゲン化
物のような酸性反応を示す物質、パラフィンまたは脂肪
アルコールまたはジメチルポリシロキサンのようなそれ
自体公知の気泡調節剤および顔料または染料、老化の影
響に対する安定剤、可塑剤、制カビ性並びに制菌性薬剤
およびバリウムスルフェート、多孔質珪藻土、カーボン
ブラックまたは白亜のような充填剤もまた用い得る。用
いられる防炎化剤は一般にそれ自体公知の防炎化剤であ
り、そして好ましくは２０℃で液体のものである。本発
明によって任意に用い得る界面活性添加剤並びに気泡安
定剤、気泡調節剤、反応抑制剤、安定剤、防炎化剤、可
塑剤、染料、充填剤、制カビ性並びに制菌性薬剤の追加
的例およびこれらの添加剤の使用についての情報および
それらの作用機構は、例えばプラスチック−ハンドブッ
ク（Kunststoff-Handbuch)、 VII巻、ヴイベック (View
eg）およびヘヒトレン（Hoechtlen)編、カール ハンサ
ーフェアラーク（Carl Hanser Verlag）、ミュンヘン、
１９６６、の例えば１０３〜１１３頁に見ることができ
る。
【００１４】本発明の方法は以下のように実施し得る。
本発明によれば、反応成分は、例えば米国特許明細書第
２，７６４，５６５号記載の種類の機械をしばしば用い
て、それ自体公知のワンショット法によって、プレポリ
マー法によってまたはセミプレポリマー法によって反応
される。一般に、反応はイソシアネート指数５０〜１８
０そして好ましくは７０〜１２０で実施される。術語
「イソシアネート指数」（また通常ＮＣＯ指数と称され
る）は、イソシアネートの当量数をイソシアネート反応
性水素含有物質の合計当量数で割り、１００を乗じた数
としてここに定義される。本発明の方法は、密度３０〜
５００kg／m3、そして好ましくは３０〜２００kg／m3を
有する半硬質ポリウレタンフォーム（４０％圧縮荷重で
圧縮強度２０〜４００KPa を有する）を製造するのに適
当であり、しかして該ポリウレタンフォームはなかんづ
く公知の方法で、椅子張り目的のために並びに自動車、
航空機、船およびその他の輸送機関の内装（仕切板、内
部のドアー・ライニング、肘掛、頭のせ、側面衝撃保護
システムおよび同様なもの）のためのエネルギー吸収成
形物のために、フィルム／フォーム複合材を製造するた
めプラスチックフィルムを裏打ち発泡するのに使用され
る。
本発明によれば、反応成分は、例えば米国特許明細書第
２，７６４，５６５号記載の種類の機械をしばしば用い
て、それ自体公知のワンショット法によって、プレポリ
マー法によってまたはセミプレポリマー法によって反応
される。一般に、反応はイソシアネート指数５０〜１８
０そして好ましくは７０〜１２０で実施される。術語
「イソシアネート指数」（また通常ＮＣＯ指数と称され
る）は、イソシアネートの当量数をイソシアネート反応
性水素含有物質の合計当量数で割り、１００を乗じた数
としてここに定義される。本発明の方法は、密度３０〜
５００kg／m3、そして好ましくは３０〜２００kg／m3を
有する半硬質ポリウレタンフォーム（４０％圧縮荷重で
圧縮強度２０〜４００KPa を有する）を製造するのに適
当であり、しかして該ポリウレタンフォームはなかんづ
く公知の方法で、椅子張り目的のために並びに自動車、
航空機、船およびその他の輸送機関の内装（仕切板、内
部のドアー・ライニング、肘掛、頭のせ、側面衝撃保護
システムおよび同様なもの）のためのエネルギー吸収成
形物のために、フィルム／フォーム複合材を製造するた
めプラスチックフィルムを裏打ち発泡するのに使用され
る。
【００１５】この特別な目的（即ち、裏打ち発泡）のた
めの適当なプラスチックフィルムは、ポリウレタンフォ
ームでプラスチックフィルムを裏打ち発泡することによ
る複合フィルム材の製造においていままで用いられた如
何なる公知の表皮層である。そのような表層の例は、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、ＰＶＣとＡＢ
Ｓのポリマーブレンドまたは熱可塑性のポリオレフィン
のフィルムである。
めの適当なプラスチックフィルムは、ポリウレタンフォ
ームでプラスチックフィルムを裏打ち発泡することによ
る複合フィルム材の製造においていままで用いられた如
何なる公知の表皮層である。そのような表層の例は、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、ＰＶＣとＡＢ
Ｓのポリマーブレンドまたは熱可塑性のポリオレフィン
のフィルムである。
【００１６】本発明の方法は好ましくは、裏打ち発泡さ
れるべきプラスチックフィルムで少なくとも部分的にモ
ールドの内壁をライニングし、そしてそれから発泡性混
合物でモールドを充填することにより実施される。適当
なモールドの材質は、例えばアルミニウムのような金属
または例えばエポキシ樹脂のようなプラスチックであ
る。モールドをライニングするために用いられるフィル
ムは、公知の熱成形技術またはいわゆる粉末スラッシ技
術による公知の方法で作られ得る。本発明によれば、発
泡性反応混合物は、成形されたフォームがちょうどモー
ルドを満たすような量でモールドに装填し得る。しかし
ながら、フォームでモールドの内部を満たすために必要
な量より過剰の発泡性反応混合物をモールドに装填する
こともまた可能である。この特別の技術は過装填として
知られており、そして例えば米国特許明細書第３，１７
８，４９０号および同第３，１８２，１０４号に記載さ
れている。
れるべきプラスチックフィルムで少なくとも部分的にモ
ールドの内壁をライニングし、そしてそれから発泡性混
合物でモールドを充填することにより実施される。適当
なモールドの材質は、例えばアルミニウムのような金属
または例えばエポキシ樹脂のようなプラスチックであ
る。モールドをライニングするために用いられるフィル
ムは、公知の熱成形技術またはいわゆる粉末スラッシ技
術による公知の方法で作られ得る。本発明によれば、発
泡性反応混合物は、成形されたフォームがちょうどモー
ルドを満たすような量でモールドに装填し得る。しかし
ながら、フォームでモールドの内部を満たすために必要
な量より過剰の発泡性反応混合物をモールドに装填する
こともまた可能である。この特別の技術は過装填として
知られており、そして例えば米国特許明細書第３，１７
８，４９０号および同第３，１８２，１０４号に記載さ
れている。
【００１７】本発明の方法は以下の例によりさらに説明
される。前記された本発明は、これらの例によって発明
の精神および範囲も限定されるべきではない。当業者に
より、以下の処理操作の条件について公知の改変をなし
うることが容易に理解されよう。特に記載がなければす
べての温度は摂氏度（℃）、そしてすべての部数は重量
による。
される。前記された本発明は、これらの例によって発明
の精神および範囲も限定されるべきではない。当業者に
より、以下の処理操作の条件について公知の改変をなし
うることが容易に理解されよう。特に記載がなければす
べての温度は摂氏度（℃）、そしてすべての部数は重量
による。
【００１８】
【実施例】フォームの製造および流れ距離測定方法 フォームがハンドフォーミングによってつくられた。こ
の目的のために、イソシアネートを除いたすべての成分
が混合されそして３０秒間攪拌された（１，０００r.p.
m の速さで）。イソシアネート成分がそれから加えられ
そして混合物は室温でさらに１０秒間攪拌された。すべ
ての例において、ＮＣＯ指数は１００である。反応混合
物の流動性は、ガラスビーカー中室温で、以下に記載さ
れているポリオール処方がイソシアネート成分と攪拌し
て反応される他の試験系列において決められた。ジャー
ナル・オブ・セルラー・プラスチック（J. of Cellular
Plastics)４２１−４４０頁、１９８９年の記事にＲ．
Ｇ．ペトレラ (R. G. Petrella）およびＪ．Ｄ．トビア
ス（J. D. Tobias) により記載されている、いわゆるフ
ローラビリンスを用いて流れ距離がcmで出発点から測定
された。各々の場合２５０ｇ（±４ｇ）の量が用いられ
た。結果を以下の表１に示す。
の目的のために、イソシアネートを除いたすべての成分
が混合されそして３０秒間攪拌された（１，０００r.p.
m の速さで）。イソシアネート成分がそれから加えられ
そして混合物は室温でさらに１０秒間攪拌された。すべ
ての例において、ＮＣＯ指数は１００である。反応混合
物の流動性は、ガラスビーカー中室温で、以下に記載さ
れているポリオール処方がイソシアネート成分と攪拌し
て反応される他の試験系列において決められた。ジャー
ナル・オブ・セルラー・プラスチック（J. of Cellular
Plastics)４２１−４４０頁、１９８９年の記事にＲ．
Ｇ．ペトレラ (R. G. Petrella）およびＪ．Ｄ．トビア
ス（J. D. Tobias) により記載されている、いわゆるフ
ローラビリンスを用いて流れ距離がcmで出発点から測定
された。各々の場合２５０ｇ（±４ｇ）の量が用いられ
た。結果を以下の表１に示す。
【００１９】例１（本発明による） ａ）ポリオール処方：ＯＨ価２８を有するポリエーテル
９２重量部、トリメチロールプロパンのプロポキシル化
およびそれに続くエトキシル化によって調製された（Ｐ
Ｏ：ＥＯ比率は重量％で８３：１７）。 ジエタノールアミン ０．５重量部、 トリエタノールアミン ２．０重量部、 Ｎ，Ｎ−ビス−（ジメチルアミノプロピル）−ホルムア
ミド ０．２５重量部、 過メチル化テトラエチレンペンタアミン ０．２５重量
部、 水 １．９５重量部、 上記ポリエーテル、ＯＨ価２８（上記参照）、中でペー
スト状にされたカーボンブラック ０．５重量部、 ＯＨ官能ポリエステル ２．０重量部（アジピン酸／ヘ
キサン−１，６−ジオールの反応生成物からなりかつＯ
Ｈ価１６０を有する。ブチルベンジルフタレート中の５
０％溶液） ｂ）イソシアネート成分（ＮＣＯ含有量：３２．５
％）： ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート １５重
量％、 ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ６０重
量％、 ２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２３重
量％、および ２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２重
量％。 例１からのポリオール処方ａ）１００重量部に対し、イ
ソシアネート成分ｂ）３４．４重量部の重量比率でフォ
ームが作られた。
９２重量部、トリメチロールプロパンのプロポキシル化
およびそれに続くエトキシル化によって調製された（Ｐ
Ｏ：ＥＯ比率は重量％で８３：１７）。 ジエタノールアミン ０．５重量部、 トリエタノールアミン ２．０重量部、 Ｎ，Ｎ−ビス−（ジメチルアミノプロピル）−ホルムア
ミド ０．２５重量部、 過メチル化テトラエチレンペンタアミン ０．２５重量
部、 水 １．９５重量部、 上記ポリエーテル、ＯＨ価２８（上記参照）、中でペー
スト状にされたカーボンブラック ０．５重量部、 ＯＨ官能ポリエステル ２．０重量部（アジピン酸／ヘ
キサン−１，６−ジオールの反応生成物からなりかつＯ
Ｈ価１６０を有する。ブチルベンジルフタレート中の５
０％溶液） ｂ）イソシアネート成分（ＮＣＯ含有量：３２．５
％）： ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート １５重
量％、 ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ６０重
量％、 ２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２３重
量％、および ２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２重
量％。 例１からのポリオール処方ａ）１００重量部に対し、イ
ソシアネート成分ｂ）３４．４重量部の重量比率でフォ
ームが作られた。
【００２０】例２（比較） ａ）ポリオール処方： 例１と同じ。 ｂ）イソシアネート成分：（ＮＣＯ含有量： ３１．５
％） ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート ５５重
量％、 ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ４２重
量％、 ２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２．５
重量％、および ２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート ０．０
５重量％。 例１と同様のポリオール処方１００重量部に対し、例２
からのイソシアネート成分ｂ）４４重量部の重量比率で
フォームが作られた。
％） ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート ５５重
量％、 ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ４２重
量％、 ２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２．５
重量％、および ２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート ０．０
５重量％。 例１と同様のポリオール処方１００重量部に対し、例２
からのイソシアネート成分ｂ）４４重量部の重量比率で
フォームが作られた。
【００２１】
【表１】 流れ距離の比較（表１） 例 流れ距離（cm） 備 考 １ １５０ 本発明 ２ １３４ 比較例* * 比較例のフォームの構造は、本発明の例１よりラビリ
ンス曲がり管において顕著に粗かった。
ンス曲がり管において顕著に粗かった。
【００２２】以上、本発明を例示する目的のために詳細
に記載したが、その詳細は単に例示の目的であって特許
請求の範囲によって限定されうることを除いて発明の精
神および範囲を逸脱することなく当業者により多くの改
変をなしうることが了解されよう。以下に本発明の態様
を説明する。
に記載したが、その詳細は単に例示の目的であって特許
請求の範囲によって限定されうることを除いて発明の精
神および範囲を逸脱することなく当業者により多くの改
変をなしうることが了解されよう。以下に本発明の態様
を説明する。
【００２３】１．１）ポリイソシアネート、 ２）イソシアネート反応性水素原子を少なくとも２個含
み、かつ分子量４００〜１０，０００を有する有機化合
物、および ３）水および／または有機発泡剤 からなる反応混合物の反応によるウレタン基含有半硬質
フォームの製造方法において、該ポリイソシアネート
が、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる、ことを特徴とする上記製造方法。
み、かつ分子量４００〜１０，０００を有する有機化合
物、および ３）水および／または有機発泡剤 からなる反応混合物の反応によるウレタン基含有半硬質
フォームの製造方法において、該ポリイソシアネート
が、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる、ことを特徴とする上記製造方法。
【００２４】２．該反応混合物が、 ４）イソシアネート反応性水素原子を少なくとも２個含
み、かつ分子量３２〜３９９を有する有機化合物の１種
またはそれ以上、を追加的に含む上記第１項記載の方
法。 ３．該反応混合物が、 ５）添加剤、を追加的に含む上記第２項記載の方法。 ４．該ポリイソシアネートが、 ａ）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート６０
〜７５重量％、 ｂ）２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０
〜２５重量％、 ｃ）２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート１〜
３重量％、および ｄ）ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート１０
〜３０重量％、の混合物からなる上記第１項記載の方
法。
み、かつ分子量３２〜３９９を有する有機化合物の１種
またはそれ以上、を追加的に含む上記第１項記載の方
法。 ３．該反応混合物が、 ５）添加剤、を追加的に含む上記第２項記載の方法。 ４．該ポリイソシアネートが、 ａ）４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート６０
〜７５重量％、 ｂ）２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０
〜２５重量％、 ｃ）２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート１〜
３重量％、および ｄ）ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート１０
〜３０重量％、の混合物からなる上記第１項記載の方
法。
【００２５】５．プラスチックフィルムで少なくとも部
分的にモールドの内壁をライニングし、１）ポリイソシ
アネート、２）イソシアネート反応性水素原子を少なく
とも２個含み、かつ分子量４００〜１０，０００を有す
る化合物、および３）水および／または有機発泡剤から
なるフォーム形成性反応混合物をモールドに導入し、反
応混合物を反応させ、そして形成されたフィルム／フォ
ーム複合材をモールドから取り出すことにより、プラス
チックフィルムの裏打ち発泡によるフィルム／フォーム
複合材を製造する方法において、該イソシアネートが、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる、ことを特徴とする上記製造方法。
分的にモールドの内壁をライニングし、１）ポリイソシ
アネート、２）イソシアネート反応性水素原子を少なく
とも２個含み、かつ分子量４００〜１０，０００を有す
る化合物、および３）水および／または有機発泡剤から
なるフォーム形成性反応混合物をモールドに導入し、反
応混合物を反応させ、そして形成されたフィルム／フォ
ーム複合材をモールドから取り出すことにより、プラス
チックフィルムの裏打ち発泡によるフィルム／フォーム
複合材を製造する方法において、該イソシアネートが、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる、ことを特徴とする上記製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 ペーター・ガンゼン アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15205 ピツツバーグ、モーベイ・ロード（番地 なし）、マイルス・インコーポレーテツド 内
Claims (1)
- 【請求項１】１）ポリイソシアネート、 ２）イソシアネート反応性水素原子を少なくとも２個含
み、かつ分子量４００〜１０，０００を有する有機化合
物、および ３）水および／または有機発泡剤からなる反応混合物の
反応によるウレタン基含有半硬質フォームの製造方法に
おいて、該ポリイソシアネートが、 ａ）混合物１００重量％に基づいて、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５５〜８７重量％、 ｂ）混合物１００重量％に基づいて、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート８〜４０重量％、 ｃ）混合物１００重量％に基づいて、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート０．１〜４重量％、および ｄ）混合物１００重量％に基づいて、ポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート５〜３５重量％、 の混合物からなる、ことを特徴とする上記製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4337012.8 | 1993-10-29 | ||
| DE4337012A DE4337012A1 (de) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | Verfahren zur Herstellung halbharter Urethangruppen aufweisender Schaumstoffe mit verbesserten Fließeigenschaften |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188380A true JPH07188380A (ja) | 1995-07-25 |
| JP3655656B2 JP3655656B2 (ja) | 2005-06-02 |
Family
ID=6501378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28613494A Expired - Fee Related JP3655656B2 (ja) | 1993-10-29 | 1994-10-27 | 改善された流動性を有するウレタン基含有半硬質フォームの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5416125A (ja) |
| EP (1) | EP0650993B1 (ja) |
| JP (1) | JP3655656B2 (ja) |
| KR (1) | KR100330821B1 (ja) |
| BR (1) | BR9404264A (ja) |
| CA (1) | CA2134265C (ja) |
| CZ (1) | CZ265694A3 (ja) |
| DE (2) | DE4337012A1 (ja) |
| ES (1) | ES2126694T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010047635A (ja) * | 2008-08-19 | 2010-03-04 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW324728B (en) * | 1994-04-27 | 1998-01-11 | Mitsui Toatsu Chemicals | Soft polyurethane foam and process of producing the same |
| TW290564B (ja) * | 1994-06-16 | 1996-11-11 | Ici Plc | |
| US5674920A (en) * | 1994-12-08 | 1997-10-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Flexible high resilience polyurethane foam |
| DE19501198A1 (de) * | 1995-01-17 | 1996-07-18 | Bayer Ag | Verwendung eines Folienverbundkörpers als selbsttragendes Bauteil im Automobilbereich |
| DE19632987C1 (de) * | 1996-08-13 | 1998-01-15 | Fatima Vohs | Verfahren zum Herstellen strukturierter Beschichtungen aus Polyurethanschaum und Anwendung desselben |
| WO1998006769A1 (de) | 1996-08-13 | 1998-02-19 | Fatima Vohs | Verfahren zum herstellen strukturierter beschichtungen aus polyurethanschaum |
| US5750583A (en) * | 1997-05-28 | 1998-05-12 | Bayer Corporation | Process for the production of molded polyurethane products |
| US6096237A (en) * | 1997-07-23 | 2000-08-01 | Basf Corporation | Polymeric MDI compositions for use in thermoformable foams |
| DE10220250A1 (de) * | 2002-05-06 | 2003-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Pulyurethanhalbhartschaumstoffen |
| EP2001922B1 (en) * | 2006-03-24 | 2010-11-10 | Huntsman International Llc | Process for making a polyurethane foam |
| EP2606079B1 (de) * | 2010-08-16 | 2014-07-30 | Bayer Intellectual Property GmbH | Faserverbundbauteil und ein verfahren zu dessen herstellung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3818769A1 (de) * | 1988-06-02 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Fluessige polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| DE4001556A1 (de) * | 1990-01-20 | 1991-07-25 | Bayer Ag | Neue polyisocyanatmischungen und ihre verwendung bei der herstellung von weichen polyurethan-schaumstoffen |
| DE4200157A1 (de) * | 1992-01-07 | 1993-07-08 | Bayer Ag | Fluessige helle polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von hellen, harten polyurethan-schaumstoffen |
| DE4205934A1 (de) * | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff freien, niedrigdichten polyurethan-weichschaumstoffen und weichelastischen polyurethan-formschaumstoffen sowie hierfuer verwendbare, mit urethangruppen modifizierte polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis |
| GB9208396D0 (en) * | 1992-04-16 | 1992-06-03 | Ici Plc | Process for making flexible foams |
-
1993
- 1993-10-29 DE DE4337012A patent/DE4337012A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-17 DE DE59408970T patent/DE59408970D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-17 ES ES94116327T patent/ES2126694T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-17 EP EP94116327A patent/EP0650993B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-19 US US08/325,715 patent/US5416125A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-25 CA CA002134265A patent/CA2134265C/en not_active Expired - Fee Related
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- 1994-10-28 KR KR1019940027863A patent/KR100330821B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010047635A (ja) * | 2008-08-19 | 2010-03-04 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
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|---|---|
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| CZ265694A3 (en) | 1995-06-14 |
| ES2126694T3 (es) | 1999-04-01 |
| CA2134265C (en) | 2004-09-07 |
| DE59408970D1 (de) | 2000-01-05 |
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| JP3655656B2 (ja) | 2005-06-02 |
| BR9404264A (pt) | 1995-07-04 |
| CA2134265A1 (en) | 1995-04-30 |
| DE4337012A1 (de) | 1995-05-04 |
| EP0650993A1 (de) | 1995-05-03 |
| KR950011493A (ko) | 1995-05-15 |
| EP0650993B1 (de) | 1999-01-13 |
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