JPH071832A

JPH071832A - ピリジニウム化合物を含む記録シート

Info

Publication number: JPH071832A
Application number: JP6042066A
Authority: JP
Inventors: Shadi L Malhotra; エルマルホトラシャディー; Brent S Bryant; エスブライアントブレント
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1993-03-19
Filing date: 1994-03-14
Publication date: 1995-01-06
Anticipated expiration: 2021-03-15
Also published as: DE69403123D1; EP0615855A1; DE69403123T2; EP0615855B1; JP3756206B2; US5441795A

Abstract

(57)【要約】【目的】記録シートの水はがれ性及び光学濃度の改善【構成】基体シートとピリジニウム化合物、ピペラジ
ニウム化合物及びそれらの混合物を含む記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明な材質、充填プラ
スチック、紙等の記録シートに関する。特に、本発明は
インクジェット印刷方法での使用に適した記録シートに
関する。

【従来の技術】インクジェット印刷用記録媒体（米国特
許第4,740,420 号、米国特許第4,877,680 号) 、インク
ジェット記録紙( 米国特許第4,576,867 号、EP-0439363
A1 1991年７月31日発行) 、インクジェット記録方法(
米国特許第4,446,174 号) 、インクジェットプリンター
用記録シート( 米国特許第4,830,911 号、米国特許第4,
554,181 号) 等に関しては公知である。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】これら公知の組成物及
び方法はそれぞれの目的に於いて満足するものではあっ
ても、未だ改善の余地が残されており、特にインクジェ
ット印刷方法での使用に適する記録シートに関しては改
善の必要性が存在する。例えば、インクジェットプリン
ター用記録シートの水はがれ性の改善の必要性、更に
は、インクジェットプリンター用の紙の記録シートの印
刷面の印刷物が出来るだけ反対側に透けて見えない様に
する為の工夫、又インクジェットプリンター用記録シー
トの光学濃度を高める為の改善が求められている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、上記の
改善をみた記録シートを提供するところにある。本発明
の目的は、(a) 基体シート、(b) ピリジニウム化合物、
ピペラジニウム化合物及びそれらの混合物から成る群か
ら選ばれる物質、及び任意成分として（ｃ）顔料、及び
任意成分として（ｄ）結合剤を含む記録シートを提供す
るものである。

【０００４】本発明に係る記録シートは、基体と、その
基体の片側又は両側にある少なくとも二つのコーテイン
グ層を含む。基体としては、基体として適するものであ
ればいかなるものでも使用可能である。例えば、ポリエ
ステル（E.I. Du Pont de Nemours & Coの「Mylar 」、
Imperial Chemicals, Inc.の「Melinex 」、CelaneseCo
rporationの「Celanar 」) 、ポリカーボネート(Genera
l Electric Companyの「Lexan 」) 、ポリスルホン(Uni
on Carbide Company) 、ポリエーテルスルホン(Union C
arbide Companyの「Udel」、ICI America Incorporated
の「Victrex」、3M Companyの「Astrel」) 、及び架橋
したポリ( アリーレンエーテルケトンスルホン) 、セル
ローストリアセテート、ポリ塩化ビニールセロファン、
ポリフッ化ビニール、ポリイミド等から造られるポリ(
アリーレンスルホン) の様な透明材質の使用が可能であ
り、特にその利便性及び低価格であることから「Myla
r」の様なポリエステルとの併用が好ましい。基体は又
不透明粒子を含む「Teslin」(PPG Industries)及び重合
体を充填した「Melinex 」(I.C.I) の様に不透明なプラ
スチックであっても良い。又、充填プラスチックは「決
して破れない紙」の記録シートを作ろうとする時に、特
に基体として適する。Xerox 4024の様な平滑な紙、ジア
ゾ紙等の紙も基体として使用できる。

【０００５】一例として、本発明に係る基体は、10〜90
重量％の針葉樹と10〜90重量％の広葉樹を含む広葉樹ク
ラフト紙繊維と針葉樹クラフト紙繊維のサイジング処理
した混合物を含む。広葉樹クラフト紙の一例としては乾
式漂白広葉樹クラフト紙としてのSeagull Ｗがあり、約
70重量％の広葉樹クラフト紙繊維を含む。針葉樹クラフ
ト紙の一例としては乾式漂白針葉樹クラフト紙としての
La Tuque があり、約30重量％の針葉樹クラフト紙繊維
を含む。これらの基体は、必要量の充填剤及び顔料を含
む事も出来、その量は一般に約１から60重量％で、粘土
（Georgia Kaolin Company, Astro-fil 90 clay, Engel
hard Ansilex clay)、二酸化チタン（Tioxude Company-
Anatase grade AHR)、ケイ酸カルシウム CH-427-97-8、
XP-974(J.M. Huber Corporation)等がある。サイジング
処理された基体は又必要量のサイジング剤を含む事が出
来、その量は一般にパルプの約0.25から25重量％で、酸
性サイジング剤としては、Mon size(Monsant Company)
があり、アルカリ性サイジング剤としては、Hercon-76
(Hercules Company) 、Alum(Allied Chemicals の鉄を
含まないアルミニウム) 、定着助剤(Allied Colloidsの
Percol 292) 等がある。本発明で選択される好ましい紙
の内部サイジング程度は、一般市販の紙も含めて約0.4
から5,000 秒の間で、主にコスト低減の意味から約0.4
から300 秒のサイジング範囲が好ましい。選択される基
体は多孔性である事が好ましく、その多孔度は約100 か
ら1,260 ミリリットル/ 分で、インクジェット方法での
記録シートの記録効果を高める為には約50から600 ミリ
リットル/ 分が好ましい。基体の基本重量は約40から40
0g/m² が好ましく、この範囲外でも問題ない。

【０００６】本発明に適する、市販の外部及び内部( 表
面) 処理した基体の例としてはジアゾ紙、Great Lakes
offsetの様なオフセット紙、Conservatreeの様な再生
紙、Automimeo の様なオフセット紙、Eddy liquid tone
r 紙、Nekoosa 、Champion、Wiggins Teape 、Kymmene
、Modo、Domtar、Veitsiluoto 、Sanyo 等の会社のコ
ピー紙及びXerox 4024紙、及びその利便性、信頼性及び
低い磁気転写性の点では表面処理したケイ酸カルシウム
−粘土充填紙が挙げられる。Teslin(PPG industries)の
様な顔料充填プラスチックも支持基体として好適であ
る。基体の厚さは、基体足りうる厚さであれば良く、そ
の厚さは一般に約50から500 ミクロン、好ましくは約10
0 から125 ミクロンで、この範囲外でも問題ない。本発
明の基体上には１つ以上のピリジニウム化合物又はピペ
ラジニウム化合物が置かれる。ピリジニウム化合物は次
の一般式のものである。

【０００７】

【化１】（式中、Ｒ₁は窒素原子に結合する基で、水素、好まし
くは１〜35の炭素原子を持ち、シクロプロピル、シクロ
ヘキシル等の環状アルキル基及びビニル(H₂C=CH-) 、ア
リル(H₂C=CH-CH₂-) 、プロピニル (HC≡C-CH₂-) 等の不
飽和アルキル基を含むアルキル基、好ましくは１〜25の
炭素原子の置換アルキル基、好ましくは６〜15の炭素原
子のアリール基、好ましくは６〜25の炭素原子、更に好
ましくは６〜15の炭素原子の置換アリール基、ベンジル
等の様な好ましくは７〜15の炭素原子のアリールアルキ
ル基及び好ましくは７〜15の炭素原子の置換アリールア
ルキル基の群から選ばれ、Ｒ₂は窒素以外の環上原子に
結合する基で、水素、好ましくは１〜35の炭素原子を持
ち、シクロプロピル、シクロヘキシル等の環状アルキル
基及びビニル(H₂C=CH-) 、アリル(H₂C=CH-CH₂-) 、プロ
ピニル (HC≡C-CH₂-)等の不飽和アルキル基を含むアル
キル基、好ましくは１〜25の炭素原子の置換アルキル
基、好ましくは６〜15の炭素原子のアリール基、好まし
くは６〜25の炭素原子、更に好ましくは６〜15の炭素原
子の置換アリール基、ベンジル等の様な好ましくは７〜
15の炭素原子のアリールアルキル基及び好ましくは７〜
15の炭素原子の置換アリールアルキル基の群から選ば
れ、ｎは環上のＲ₂置換体の数を表し、Ｘはアニオンで
ある。

【０００８】置換基Ｒ₁及びＲ₂の例としては、シリル
基、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物及びアスタタ
イド(astatide)の如きハロゲン化原子、ニトロ基、第
一、第二及び第三級アミン基、水酸基、アルコキシ又は
エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、ア
ミド基、カルボン酸基等が挙げられる。アニオンの例と
しては、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物及びアス
タタイドの如きハロゲン化物アニオン、サルフェート、
メチルサルフェート、エチルサルフェートの如きアルコ
サルフェート、スルフィット、ホスフェート、ホスフィ
ット、ペルクロレート、ペルブロメート、ペルイオデー
ト等のペルハレート、クロレート等のハレート、ブロマ
イト等のハライト、フルオロボレート等があげられる)
。

【０００９】ピリヂニウム化合物の例としては、１-(カ
ルボキシメチル) ピリジニウムクロライド(Aldrich 152
74-9) 、１-(カルボキシメチル) ピリジニウムクロライ
ドヒドラジド(Girards Regent, Aldrich 12,451-6)、１
-(3-サルフォプロピル) ピリジニウムヒドロキシド(Ald
rich 25,167-4)、１-(3-ニトロベンジルオキシメチル)
ピリジニウムクロライド(Aldrich 22,031-0)、１- ドデ
シルピリジニウムクロライドモノハイドレート(Aldrich
27,860-2)、N-( ラウロイルコラミノホルミルメチル)
ピリジニウムクロライド(Emcol E-607L, Witco Chemica
l Ltd.) 、N-( ステアロイルコラミノホルミルメチル)
ピリジニウムクロライド(Emcol E-6S, Witco Chemical
Ltd.) 、１- ヘキサデシルピリジニウムブロマイドモノ
ハイドレート( １- セチルピリジニウムブロマイドモノ
ハイドレートとも呼ぶAldrich 28,531-5, Acetoquat CP
B,Aceto Chemical)及び１- ヘキサデシルピリジニウム
クロライドモノハイドレート( １- セチルピリジニウム
クロライドモノハイドレートとも呼ぶAldrich 85,556-
1, Acetoquat CPC, Aceto Chemical)、2-クロロ-1- メ
チルピリジニウムイオダイド(Aldrich 19,800-5)、2-ピ
リジンアルドキシム-1- メチル- メタンスルホネート(A
ldrich P6,060-4)及び2-ピリジンアルドキシム-1- メチ
ルクロライド(Aldrich P6,020-5)、2-[4-(ジメチルアミ
ノ) スチリル]1- エチルピリジニウムイオダイド(Aldri
ch 28,012-7)等の如き1,2-置換ピリジニウム化合物、1-
エチル-3- ヒドロキシピリジニウムブロマイド(Aldrich
19,264-3)、1-ベンジル-3- ヒドロキシピリジニウムク
ロライド(Aldrich B2,313-1)等の如き1,3-置換ピリジニ
ウム化合物、1,4-ジメチルピリジニウムイオダイド(Ald
rich 37,643-4)、1-エチル-4-(メトキシカルボニル) ピ
リジニウムイオダイド(Aldrich 32,925-9)、1-エチル-4
-(フェニル) ピリジニウムイオダイド(Aldrich 36,208-
5)、4-( フェニル)-1-プロピルピリジニウムイオダイド
(Aldrich 36,215-8)、1-ヘプチル-4-(4-ピリジル) ピリ
ジニウムブロマイド(Aldrich 37,778-3)、1-ドコシル-4
-(4-ヒドロキシスチリル) ピリジニウムブロマイド(Ald
rich 36,684-6)等の如き1,4-置換ピリジニウム化合物、
1,１′- ジメチル-4-4′- ビピリジニウムジクロライド
(Aldrich 85,617-7)、1,１′- ジエチル-4-4′- ビピリ
ジニウムジブロマイド(Aldrich 38,409-7)、1,１′- ジ
ベンジル-4-4′- ビピリジニウムジクロライド(Aldrich
27,184-5)、1,１′- ジヘプチル-4-4′- ビピリジニウ
ムジブロマイド(Aldrich 18,085-8)等の如き置換ジピリ
ジニウム化合物が挙げられる。これらの化合物の構造式
を以下に示す。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】ピペラジニウム化合物は一般式が次式のも
のである。

【００１７】

【化８】 ( 式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、水素、好ましくは１〜35の炭素原子を
持ち、シクロプロピル、シクロヘキシル等の環状アルキ
ル基及びビニル(H₂C=CH-) 、アリル(H₂C=CH-CH₂-) 、プ
ロピニル (HC≡C-CH₂-) 等の不飽和アルキル基を含むア
ルキル基、好ましくは１〜25の炭素原子の置換アルキル
基、好ましくは６〜15の炭素原子のアリール基、好まし
くは６〜25の炭素原子、更に好ましくは６〜15の炭素原
子の置換アリール基、ベンジル等の様な好ましくは７〜
25の炭素原子のアリールアルキル基及び好ましくは７〜
15の炭素原子の置換アリールアルキル基の群から選ば
れ、Ｘ及びＹはアニオンである。置換基Ｒ₃からＲ₁₁の
例としては、シリル基、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨ
ウ化物及びアスタタイドの如きハロゲン化原子、ニトロ
基、第一、第二及び第三級アミン基、水酸基、アルコキ
シ又はエーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル
基、アミド基、カルボン酸基等が挙げられる。

【００１８】アニオンの例としては、フッ化物、塩化
物、臭化物、ヨウ化物及びアスタタイドの如きハロゲン
化物アニオン、サルフェート、メチルサルフェート、エ
チルサルフェートの如きアルコサルフェート、スルフィ
ット、ホスフェート、ホスフィット、ペルクロレート、
ペルブロメート、ペルイオデート等のペルハレート、ク
ロレート等のハレート、ブロマイト等のハライト、フル
オロボレート等が挙げられる) 。ピペラジニウム化合物
の例としては、1-アミノ-4- メチル- ピペラジンジハイ
ドロクロライドモノハイドレート(Aldrich A6,513-1)、
1-(3- クロロプロピル)-ピペラジンジハイドロクロライ
ドモノハイドレート(Aldrich 19,360-7)、1-(2,3- キシ
リル) ピペラジンジハイドロクロライド(Aldrich 27,51
8-2)、1,1-ジメチル-4- フェニルピペラジニウムイオダ
イド(Aldrich D17,750-4) 等が挙げられる。これらの化
合物の構造式を以下に示す。

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】いずれか二つ以上のピリジニウム又はピペ
ラジニウム化合物の混合物も使用出来る。

【００２２】ピリジニウム又はピペラジニウム化合物
は、基体に関し効果的な量で存在する。一般に、ピリジ
ニウム又はピペラジニウム化合物は基体の約１から約２
５重量％、好ましくは基体の約２から約１０重量％で存
在するが、この範囲外であっても問題ない。この量は、
基体の単位面積当たりのピリジニウム又はピペラジニウ
ム化合物の重量として表すこともできる。一般に、ピリ
ジニウム又はピペラジニウム化合物は、利用される基体
表面の平方メートル当り約１から約１０グラム、好まし
くは約１から約５グラムで存在するが、この範囲外であ
っても問題ない。高濃度のピリジニウム又はピペラジニ
ウム化合物は記録シートに印刷される着色イメージを高
める目的には好適である。低濃度のものは、記録シート
に印刷されるイメージの水はがれ性を高めるのに適す
る。

【００２３】ピリジニウム又はピペラジニウム化合物を
基体にコーテイングする場合、本発明の記録シートに適
用されるコーテイングは、ピリジニウム又はピペラジニ
ウム化合物に対し追加して結合剤を含む事ができる。結
合剤としての重合体の例としては、（ａ）親水性多糖類
及びその誘導体、例えば（1)澱粉（澱粉SLS-280, St.La
wrence starch) 、(2) カチオン澱粉(Cato-72、Nationa
l Starch)、(3) ヒドロキシアルキル澱粉で、アルキル
基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数
は、その物が水溶性である様な数で、好ましくは約１か
ら約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１０の
炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等〔ヒドロキシプロピル澱粉（＃０２３８２、Poly Sci
ences Inc.) 及びヒドロキシエチル澱粉（＃０６７３
３、Poly Sciences Inc.）〕である、(4) ゼラチン(Cal
fskin gelatin ＃００６３９、Poly Sciences Inc.) 、
(5) アルキルセルロース及びアリルセルロースで、アル
キル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の
数は、その物が水溶性である様な数で、好ましくは約１
から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１０
の炭素原子、より好ましくは約１から約７の炭素原子の
もので、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ベンジル等〔メチルセルロース（Methoc
el、AM 4、Dow Chemical Co.) 〕であり、アリル基は少
なくとも６つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その
物が水溶性である様な数で、好ましくは約６から約２０
の炭素原子、更に好ましくは約６から約１０の炭素原
子、より好ましくはフェニルの如き約６の炭素原子のも
の、

【００２４】(6) ヒドロキシアルキルセルロースで、ア
ルキル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子
の数は、その物が水溶性である様な数で、好ましくは約
１から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１
０の炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル等（ヒドロキシエ
チルセルロース〔Natrosol 250 LR, Hercules Chemical
Co.) 及びヒドロキシプロピルセルロース(Klucel Type
E, Hercules Chemical Co.)〕であり、(7) アルキルヒ
ドロキシアルキルセルロースで、各アルキル基は少なく
とも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その物が
水溶性である様な数で、好ましくは約１から約２０の炭
素原子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原子のも
ので、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ベンジル等〔エチルヒドロキシエチルセルロ
ース(Bermocoll, Berol Kem.A.B.Sweden) 〕であり、
(8) ヒドロキシアルキルアルキルセルロースで、各アル
キル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の
数は、その物が水溶性である様な数で、好ましくは約１
から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１０
の炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等（ヒドロキシエチルメチルセルロース(HEM,British
Celanese Ltd.,又はTylose MH, MHK、Klle A.G.)、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース〔Methocel K35LV、
Dow Chemical Co.) 、及びヒドロキシブチルメチルセ
ルロース（HBMC、Dow Chemical Co.) 〕であり、(9) ジ
ヒドロキシアルキルセルロースで、アルキル基は少なく
とも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その物が
水溶性である様な数で、好ましくは約１から約２０の炭
素原子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原子のも
ので、メチル、エチル、プロピル、ブチル等 (ジヒドロ
キシプロピルセルロースで、3-クロロ-1,2- プロパンと
アルカリセルロースとの反応で得られる) であり、(10)
ヒドロキシアルキルヒドロキシアルキルセルロースで、
各アルキル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素
原子の数は、その物が水溶性である様な数で、好ましく
は約１から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から
約１０の炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等（ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセ
ルロース、Aqualon Co.)であり、

【００２５】(11) ハロデオキシセルロースで、ハロは
ハロゲン原子を表す( クロロデオキシセルロースで、セ
ルロースとスルフリルクロライドとを、ピリジン中で25
℃で反応させて得られる) 、(12) アミノデオキシセル
ロースで、クロロデオキシセルロースとアンモニアの19
% アルコール溶液とを、６時間、160 ℃で反応させて得
られる、(13) ジアルキルアンモニウムハライドヒドロ
キシアルキルセルロースで、各アルキル基は少なくとも
一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その物が水溶
性である様な数で、好ましくは約１から約２０の炭素原
子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原子のもの
で、メチル、エチル、プロピル、ブチル等で、ハライド
はハロゲン原子を表す( ジエチルアンモニウムクロライ
ドヒドロキシエチルセルロース、Celquat H-100, L-20
0, National Starch and Chemical Co.) 、(14) ヒド
ロキシアルキルトリアルキルアンモニウムハライドヒド
ロキシアルキルセルロースで、各アルキル基は少なくと
も一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その物が水
溶性である様な数で、好ましくは約１から約２０の炭素
原子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原子のもの
で、メチル、エチル、プロピル、ブチル等で、ハライド
はハロゲン原子を表す( ヒドロキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライドヒドロキシエチルセルロース、
Polymer JR、UnionCarbide Co.)、(15) ジアルキルア
ミノアルキルセルロースで、各アルキル基は少なくとも
一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その物が水溶
性である様な数で、好ましくは約１から約２０の炭素原
子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原子のもの
で、メチル、エチル、プロピル、ブチル等( ジエチルア
ミノエチルセルロース、DEAE セルロース＃05178 、Po
ly Sciences Inc.) であり、(16)カルボキシアルキルデ
キストランで、アルキル基は少なくとも一つの炭素原子
を持ち、炭素原子の数は、その物が水溶性である様な数
で、好ましくは約１から約２０の炭素原子、更に好まし
くは約１から約１０の炭素原子のもので、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等( カルボ
キシメチルデキストラン、＃16058 、Poly Sciences In
c.) であり、

【００２６】(17) ジアルキルアミノアルキルデキスト
ランで、各アルキル基は少なくとも一つの炭素原子を持
ち、炭素原子の数は、その物が水溶性である様な数で、
好ましくは約１から約２０の炭素原子、更に好ましくは
約１から約１０の炭素原子のもので、メチル、エチル、
プロピル、ブチル等であり( ジエチルアミノエチルデキ
ストラン、＃5178、Poly Sciences Inc.) 、(18) アミ
ノデキストラン(Molecular Probes Inc)、(19) カルボ
キシアルキルセルロース塩で、アルキル基は少なくとも
一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その物が水溶
性である様な数で、好ましくは約１から約２０の炭素原
子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原子のもの
で、メチル、エチル、プロピル、ブチル等であり、カチ
オンはNa, Li, K, Ca, Mg 等の如き通常のカチオンであ
り( ナトリウムカルボキシメチルセルロース、CMC 7HO
F、Hercules Chemical Co.)、(20) アラビアゴム、＃G
9752 、Sigma Chemical Co.、(21) カラゲーナン(carr
ageenan) 、＃Ｃ1013、Sigma Chemical Co.、(22) ケ
ラヤゴム、＃G0503 、Sigma Chemical Co.、(23) キサ
ンタン、Keltrol-T 、Merck and Co. 、(24) キトサ
ン、＃C3646 、Sigma Chemical Co.、(25) カルボキシ
アルキルヒドロキシアルキルグアーで、各アルキル基は
少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、そ
の物が水溶性である様な数で、好ましくは約１から約２
０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原
子のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチル等であ
り( カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、Aqua
lon Co.)、(26) カチオングアー、Celanese Jaguars C
-14-S, C-15, C-17 、Celanese Chemical Co. 、(27) n
- カルボキシアルキルキチンで、アルキル基は少なくと
も一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その物が水
溶性である様な数で、好ましくは約１から約２０の炭素
原子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原子のもの
で、メチル、エチル、プロピル、ブチル等で、例えばn-
カルボキシメチルキチン、(28) ジアルキルアンモニウ
ム加水分解コラーゲン蛋白質で、アルキル基は少なくと
も一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、その物が水
溶性である様な数で、好ましくは約１から約２０の炭素
原子、更に好ましくは約１から約１０の炭素原子のもの
で、メチル、エチル、プロピル、ブチル等であり( ジメ
チルアンモニウム加水分解コラーゲン蛋白質、Croquat
s、Croda)、

【００２７】(29) 寒天( Pfaltz and Bauer Inc) 、(3
0) セルロース硫酸塩で、カチオンはNa, Li, K, Ca, M
g 等の如き通常のカチオンであり( セルロース硫酸ナト
リウム＃023 、Scientific Polymer Products)、(31)カ
ルボキシアルキルヒドロキシアルキルセルロース塩で、
各アルキル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素
原子の数は、その物が水溶性である様な数で、好ましく
は約１から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から
約１０の炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等であり、カチオンはNa, Li, K, Ca, Mg 等
の如き通常のカチオンであり( ナトリウムカルボキシメ
チルヒドロキシエチルセルロース CMHEC 43H及び37Ｌ、
Hercules Chemical Co.)、(b) ビニルポリマー、例えば
(1) ポリビニルアルコール、Elvanol 、Dupont Chemica
l Co. 、(2) ポリビニルホスフェート、＃4391、Poly S
ciences Inc.、(3) ポリビニルピロリドン、GAF Corp.
、(4)ビニルピロリドン- 酢酸ビニル共重合体、＃0258
7 、Poly Sciences Inc.、(5)ビニルピロリドン- スチ
レン共重合体、＃371 、Scientific Polymer Product
s、(6) ポリビニルアミン、＃1562、Poly Sciences In
c.、(7) アルコキシ化ポリビニルアルコールで、アルキ
ル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数
は、その物が水溶性である様な数で、好ましくは約１か
ら約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１０の
炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等であり( エトキシ化ポリビニルアルコール、＃6573、
Poly Sciences Inc.) 、(8) ポリビニルピロリドン- ジ
アルキルアミノアルキルアルキルアクリレートで、アル
キル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の
数は、その物が水溶性である様な数で、好ましくは約１
から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１０
の炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等であり( ポリビニルピロリドン- ジエチルアミノメ
チルメタアクリレート、＃16294 及び＃16295 、Poly S
ciences Inc.) 、(c) ホルムアルデヒド樹脂、例えば
(1) メラミン- ホルムアルデヒド樹脂、BC309 、Britis
h Industrial Plastic Limited、(2) 尿素- ホルムアル
デヒド樹脂、BC777 、British Industrial Plastic Lim
ited、

【００２８】(3) アルキル化尿素- ホルムアルデヒド樹
脂で、アルキル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、
炭素原子の数は、その物が水溶性である様な数で、好ま
しくは約１から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１
から約１０の炭素原子のもので、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等であり( メチル化尿素- ホルムアルデヒ
ド樹脂、Beetle 65 、American Cyanamid Co.)、(d) ア
イオニックポリマー、例えば(1) ポリ-2- アクリルアミ
ド-2- メチルプロパンスルホン酸、＃175 、Scientific
Polymer Products 、(2) ポリ-N,N- ジメチル-3,5- ジ
メチレンピペリジニウムクロライド、＃401 、Scientif
ic Polymer Products 、(3) ポリメチレングアニジンハ
イドロクロライド、＃654 、Scientific Polymer Produ
cts 、(e)ラテックスポリマー、例えば、(1) カチオ
ン、アニオン及びノニオンスチレン-ブタジエンラテッ
クス(Gen Corp Polymer Products, Unocal Chemicals C
o.のRES4040 とRES4100 、Dow Chemical Co.のDL6672A,
DL6638A及びDL6663A)、(2) エチレン- 酢酸ビニルラテ
ックス、Air Products and Chemicals Inc. のAirflex4
00 、(3) 酢酸ビニル- アクリル共重合体、Reichhold C
hemical Inc. のsynthemul 97-726、National Starch C
o. のResyn 25-1110 及びResyn 25-1140 、Unocal Chem
icals Co.のRES3103 、(f) 無水マレイン酸及びマレイ
ン酸含有ポリマー、例えば(1) スチレン- 無水マレイン
酸共重合体で、MonsantoのScripset、ArcoのSMA 系統、
(2) ビニルエーテル- 無水マレイン酸共重合体で、アル
キル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の
数は、その物が水溶性である様な数で、好ましくは約１
から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１０
の炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等であり( ビニルメチルエーテル- 無水マレイン酸共
重合体、＃173 、Scientific Polymer Products)、(3)
アルキレン- 無水マレイン酸共重合体で、アルキレン基
は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原子の数は、
その物が水溶性である様な数で、好ましくは約１から約
２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約１０の炭素
原子のもので、メチル、エチル、プロピル、ブチル等で
あり( エチレン- 無水マレイン酸共重合体、Poly Scien
ces Inc.の＃16295 、及びMonsant Chemical Co.のEM
A)、(4) ブタジエン- マレイン酸共重合体で、Poly Sci
ences Inc.の＃07787 、

【００２９】(5) ビニルアルキルエーテル- マレイン酸
共重合体で、アルキル基は少なくとも一つの炭素原子を
持ち、炭素原子の数は、その物が水溶性である様な数
で、好ましくは約１から約２０の炭素原子、更に好まし
くは約１から約１０の炭素原子のもので、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等であり( ビニルメチルエーテル
-マレイン酸共重合体、GAF Corp. のGantrez S-95) 、
(6) アルキルビニルエーテル- マレイン酸エステルで、
アルキル基は少なくとも一つの炭素原子を持ち、炭素原
子の数は、その物が水溶性である様な数で、好ましくは
約１から約２０の炭素原子、更に好ましくは約１から約
１０の炭素原子のもので、メチル、エチル、プロピル、
ブチル等であり( メチルビニルエーテル- マレイン酸エ
ステル、Scientific Polymer Products の＃773)、(g)
アクリルアミド含有ポリマーで、例えば(1) ポリアクリ
ルアミド、Poly Sciences Inc.の＃02806 、(2) アクリ
ルアミド- アクリル酸共重合体で、Poly Sciences Inc.
の＃04652 、＃02220 、＃18545 、(3) ポリN,N-ジメチ
ルアクリルアミド合体で、Poly Sciences Inc.の＃0045
90、(h) ポリアルキレンイミン含有ポリマーで、アルキ
レンは二つ( エチレン)、三つ( プロピレン) 、又は四
つ( ブチレン) の炭素原子を持ち、例えば（1)ポリエチ
レンイミン、Scientific Polymer Products の＃135 、
（2) ポリエチレンイミンエピクロロヒドリン、Scient
ific Polymer Products の＃634 、（3)アルコキシポリ
エチレンイミンで、アルキル基は一つ( メトキシ) 、二
つ( エトキシ) 、三つ（プロポキシ）又は四つ( ブトキ
シ) の炭素原子を持ち、エトキシポリエチレンイミン
で、Scientific Polymer Products の＃636 、等及び上
記のものと、紙用に適する澱粉及びラテックスとの混合
物が挙げられる。上記各成分の混合量はいずれの相対量
でも使用出来る。

【００３０】結合剤を使用する場合、結合剤はコーテイ
ング中に必要量存在させる事が出来る。一般に、結合剤
及びピリジニウム又はピペラジニウム化合物は、結合剤
約10重量部とピリジニウム又はピペラジニウム化合物約
90重量部から、結合剤約50重量部とピリジニウム又はピ
ペラジニウム化合物約50重量部の範囲の量で、この範囲
外でも問題ない。

【００３１】更に、本発明の記録シートのコーテイング
は充填剤成分も含有可能である。充填剤は必要量存在さ
せる事が出来、使用する場合は一般に、コーテイング組
成物の約10から約60重量％の量である。充填剤成分の例
としては、Grace Co. のSyloid 74 の如きコロイド状シ
リカ（一例として、20重量％使用例がある）、NL Chem
Canada, Inc.のRutile又はAnatase の如き二酸化チタ
ン、J.M.Hurber Corp.のHydrad TMC-HBF, Hydrad TM-HB
C の如き水和アルミナ、Kali Chemie Corp. のK.C. Bla
nc Fix HD80 の如き硫酸バリウム、Microwhite Sylacau
ga Calcium Products の炭酸カルシウム、Engelhard Pa
per Clays の高輝度粘土、J.M.Hurber Corp.のケイ酸
カルシウム、水又はいかなる有機溶媒にも不溶の繊維質
材料（Scientific Polymer Products のそれら）、Kemi
ra.O.YのOpalex-Cの如きフッ化カルシウムとシリカとの
混合物、Zo Chem のZoco Fax 183の如き酸化亜鉛、Scht
ebenCo.のLithopane の如き硫化亜鉛と硫酸バリウムの
混合物及びそれらの混合物が挙げられる。増白充填剤は
色の混合を高め、本発明の記録シートの磁気転写の改善
の手助けとなる。

【００３２】ピリジニウム又はピペラジニウム化合物を
含むコーテイング層は、本発明の記録シートの基体上に
必要な厚みで存在する。一般に、コーテイング層の全厚
みは、約１ミクロンから約25ミクロン、好ましくは約２
ミクロンから約10ミクロンで、この範囲外でも問題な
い。ピリジニウム又はピペラジニウム化合物、又はそれ
らの混合物、任意の結合剤及び／又は任意の充填剤は、
サイズプレス処理、浸漬被覆、リバースロール塗布、押
出被覆等の適当な技術で基体に適用出来る。例えば、こ
のコーテイングは浸漬被覆法のKRK サイズプレス(Kumag
ai Riki Kogyo Co., Ltd.,Nerima, Tokyo, Japan) 及び
Faustel Coaterの溶剤押出しで行うことが出来る。KRK
サイズプレスは商業的サイズプレスを模した実験室的サ
イズプレスで、このサイズプレスは普通シートを供給す
るが、商業的サイズプレスは一般に連続ウエブを採用す
る。KRK サイズプレスでは、基体シートは搬送機構板(c
arrier mechanism plate) の一端にテープで止められ
る。試験速度とロール圧を決め、コーテイング溶液を溶
液タンクに注ぎ入れる。４リットルのステンレススチー
ルのビーカーを、溶液の溢流受器としてその真下に置
く。コーテイング溶液を一度その系を通して循環（基体
シートを動かさずに）してロールの表面を濡らし、次い
で供給タンクに戻し、これを二度繰り返す。ロールが
「濡れ」の状態になったら、搬送機構のボタンを押しな
がら、サイジングロールを通してシートを供給する。塗
布されたシートは搬送機構板から取除かれ、１２インチ
ｘ４０インチの、厚み７５０ミクロンの支持用テフロン
シート上に置かれ、乾燥ドラムで乾燥され、収縮防止の
為に拘束下に保たれる。乾燥温度は凡そ１０５℃であ
る。このコーテイング方法は基体の両面を同時に処理す
る。

【００３３】浸漬被覆では、被覆される材料のウエブ
は、曝される側が飽和されるように、シングルロールで
液体コーテイング組成物の表面の下に運ばれ、次いでス
クイズロールで余分の塗膜を取除き、空気乾燥器中で、
１００℃で乾燥する。液体コーテイング組成物は一般
に、水、メタノール等の溶媒に解かした所望のコーテイ
ング組成物を含む。コーターを使って基体を表面処理す
るこの方法は、まず初め基体の一方の面にコーテイング
を施し、次いで基体の残りの面にコーテイングを施した
基体の連続シートを作る。基体は又スロット押出方法
（slot extrusion process) で被覆する事も出来、この
方法では、被覆される基体のウエブに極めて接近してフ
ラットダイをダイリップと共に取付けて、シートの一つ
の面を横切って均等に分布するコーテイング溶液の連続
フィルムを得、次いで空気乾燥器中で、１００℃で乾燥
する。

【００３４】本発明の記録シートはインクジェット印刷
方法に使用出来る。本発明の一態様には、イメージパタ
ーンに於いて、本発明の記録シートに水性記録液を適用
する事を含む方法がある。本発明の他の態様は、（1)水
性インクを含むインクジェット印刷装置の中に本発明の
記録シートを入れ、（2)その記録シート上にイメージパ
ターンで、放出されるインクの小滴をつくり、それによ
ってその記録シート上にイメージを発現させる事を含む
印刷方法に関する。インクジェット印刷方法は公知であ
り、例えば米国特許第4,601,777 号、米国特許第4,251,
824 号、米国特許第4,410,899 号、米国特許第4,412,22
4 号、米国特許第4,532,530 号に開示されている。好
ましい態様として、この印刷装置は熱的インクジェット
方法を採用し、ノズルのインクはイメージパターンで選
択的に加熱され、それによって放出されるインクの小滴
をつくる。

【００３５】本発明の記録シートは、ペンプロッターで
の印刷、インクペンでの手書き、オフセット印刷方法と
言った他の印刷又はイメージ方法でも使用出来、イメー
ジを形成するのに使われるインクが記録シートのインク
受容層と相容し得るようにする事が出来る。此処に述べ
られた光学濃度の測定値は、Pacific Spectrograph Col
or Systemで得られたものである。このシステムは光セ
ンサーとデータ端末の二つの主要部から成る。光センサ
ーは拡散照明と８度の視界を与える為六つの集積球面体
を採用する。このセンサーは透過率及び反射率の両方の
測定に使用出来る。反射率を測定する時は、鏡面部品を
付ける事が出来る。高解像、完全分散の格子モノクロメ
ーターが３８０から７２０のスペクトル走査に使われ
た。データ端末は、１２インチのＣＲＴ画面、操作パラ
メーター選択の為の数値キーボード及び三刺激値の見出
し、及び製造物標準情報の見出しの為の英数字キーボー
ドに特徴がある。

【００３６】

【実施例１】8.5 x 11インチの平滑な紙シート( アルカ
リサイズ処理した、表面処理していないもので、Simpso
n Paper Co. のKalamazoo, MI)を、浸漬被覆を介してピ
リジニウム又はピペラジニウム化合物２重量％と溶媒98
重量％( 以下の表で各化合物を特定する。割合は重量比
である。) を含む溶液で処理し、空気中で、100 ℃で乾
燥した。処理後に、各紙シートの両側に約100 ミリグラ
ムのピリジニウム又はピペラジニウム化合物が析出し
た。処理した紙を、ピリジニウム又はピペラジニウム化
合物で処理していないシンプソン紙のシートと同様にXe
rox 4020インクジェットプリンターの中に入れ、そのプ
リンターで各シート上に全面カラー印刷を発現させた。
青緑色、深紅色、黄色及び黒色のイメージの光学濃度を
測定した。次いで、このイメージを50℃で２分間水洗し
てその耐水性を試験し、その後再びイメージの光学濃度
を測定した。結果は次の通りであった。

【００３７】

【表１】表１¹⁾ 化合物黒色青緑色深紅色前後耐水性前後耐水性前後耐水性 (%) (%) (%) なし 1.11 0.74 67 0.97 0.72 74 1.01 0.48 48 １ 1.22 1.21 99 1.08 1.09 101 1.02 1.03 101 ２ 1.26 1.20 95 1.13 1.16 103 1.05 1.07 102 ３ 1.13 1.11 98 0.86 0.83 97 1.03 1.00 97 ４ 1.07 0.98 92 0.94 0.93 99 1.06 0.75 71 ５ 1.02 1.07 89 1.02 0.93 91 1.13 0.77 68 ６ 1.15 0.99 86 0.97 0.89 92 1.00 0.64 64 ７ 0.83 0.82 99 0.75 0.70 93 0.85 0.82 96 ８ 1.26 1.19 94 0.98 1.07 109 0.99 1.01 102 ９ 1.21 1.03 85 1.06 0.96 91 1.06 0.60 57

【００３８】

【表２】注1) Xerox 4020 インクジェットプリンターで印刷し
たコート紙の光学濃度と水はがれ性( 耐水性 )。

【００３９】

【表３】表２化合物名溶剤１セチルピリジニウムブロマイド（Aldrich 28,531-5) メタノール２セチルピリジニウムクロライド（Aldrich 85,551-1) 水３ 1-ドデシルピリジニウムクロライド水和物水（Aldrich 27,860-2) ４ 1-(2,3- キシリル) ピペラジンモノハイドロクロライド水（Aldrich 27,518-2) ５ 1-アミノ-4- メチルピペラジニウム 2- ジハイドロクロライド水（Aldrich A6,513-1) ６ 1-ベンジル-3- ヒドロキシピリジニウムクロライド水（Aldrich B2,313-1) ７ 1,1 ′−ジヘプチル-4,4′−ビピリジニウムジブロマイドメタノール（Aldrich 18,085-8) ８ N-( ラウロイルコラミノホルミルメチル) ピリジニウムメタノールクロライド（Emcol E-607L) ９ 1,1 ′−ジベンジル-4,4′−ビピリジニウムジクロライド水 ( ベンジルバイオロゲンジクロライド、Aldrich 27,184-5) データが示す様に、ピリジニウム及びピペラジニウム化
合物で処理したシートは、一般に、それらで処理してい
ないシートに比べ優れた水はがれ性（耐水性）を示し
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ブレントエスブライアントカナダエル９ティー２エックス７オンタリオミルトンアールアール３ファーストライン 8594

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）基体シート、（ｂ）ピリジニウム
化合物、ピペラジニウム化合物及びそれらの混合物から
成る群から選ばれる物質、及び任意成分として（ｃ）顔
料、及び任意成分として（ｄ）結合剤を含む記録シー
ト。