JPH0717991A - アルドース構造を有する化合物をケトース構造を有する化合物へ異性化する方法、異性化或いはその促進剤 - Google Patents

アルドース構造を有する化合物をケトース構造を有する化合物へ異性化する方法、異性化或いはその促進剤

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JPH0717991A
JPH0717991A JP5188877A JP18887793A JPH0717991A JP H0717991 A JPH0717991 A JP H0717991A JP 5188877 A JP5188877 A JP 5188877A JP 18887793 A JP18887793 A JP 18887793A JP H0717991 A JPH0717991 A JP H0717991A
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Norihiro Kakimoto
紀博 柿本
Keiji Umeda
圭司 梅田
Takafumi Harumi
隆文 春見
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National Food Research Institute
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Asai Germanium Research Institute Co Ltd
National Food Research Institute
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来技術の難点を解消し、アルドース構造を
有する化合物を高い異性化率で、特別の設備や煩雑な操
作を必要とせず、ケトース構造を有する化合物に異性化
することのできる方法、及び、この方法を実施する際に
用いて有用な異性化或いはその促進剤を提供することを
目的としてなされた。 【構成】 本発明のアルドース構造を有する化合物をケ
トース構造を有する化合物へ異性化する方法の構成は、
式（Ｉ） 【化１】 で表される部分構造を有する有機ゲルマニウム化合物に
より或いはその存在下に、アルドース構造を有する化合
物をケトース構造を有する化合物へ異性化することを特
徴とするものであり、又、上記目的を達成するために本
発明が採用したアルドース構造を有する化合物のケトー
ス構造を有する化合物への異性化或いはその促進剤の構
成は、式（Ｉ） 【化２】 で表される部分構造を有する有機ゲルマニウム化合物を
主剤とすることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルドース構造を有す
る化合物をケトース構造を有する化合物へ異性化する方
法及びこの異性化に際し使用される異性化或いは異性化
の促進剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エネルギー源等として生物にとって非常
に重要であり、且つ、地球上に最も多く存在する有機化
合物である炭水化物については、単糖類を主な構成要素
としていることが知られており、これら単糖類は、代表
的には炭素数３乃至８の炭素原子が環状に連なった構造
を有していて、構造的に２種類に大別される。
【０００３】即ち、アルデヒドの糖類であるアルドース
と、ケトンの糖類であるケトースとに分類することがで
きるのであり、アルドース及びケトースのそれぞれが、
前記炭素原子の数によってトリオース、テトロース、ペ
ントース及びヘキソースのように分類されている。
【０００４】そして、上記単糖類の反応については種々
のものが知られているが、工業的に実施されている反応
としては、ケトヘキソースであるグルコース（ブドウ
糖）を対応するアルドヘキソースであるフルクトース
（果糖）へ異性化し、異性化糖を製造する反応を挙げる
ことができる。
【０００５】上記異性化糖とは、グルコースの一部を異
性化して得られるグルコースと、原料であるフルクトー
スとの混合物であり、甘味の少ないグルコースを甘味の
強いフルクトースへ一部変換し、砂糖（ショ糖）に近い
甘味を持たせたものである。
【０００６】上記異性化糖は、その成分であるフルクト
ースが低温であるほど甘味が強いため、その消費量全体
の約７０％が清涼飲料等の飲料に添加され、それ以外は
食品全般に利用されており、その生産量は年間約１１４
万トンである（平成２年４月〜平成３年３月統計、食糧
庁加工食品課）。
【０００７】上記グルコースとフルクトースは、共に構
造が近似したヘキソースであり、古くからさまざまな方
法による異性化が提案されてきたが、現在では、異性化
酵素（グルコースイソメラーゼ）を用いてグルコースの
一部をフルクトースに異性化することにより異性化糖を
製造することが工業的に行われている。
【０００８】即ち、トウモロコシデンプン等のデンプン
を液化し、グルコアミラーゼで糖化した糖液を、例えば
ストレプトマイセス属等の菌種に属する菌が生産する異
性化酵素を各種の方法で固定化した固定化酵素中を連続
的に通過させ、グルコースをフルクトースに異性化して
いるのである。
【０００９】そして、上記異性化は、平衡点が１付近に
存在する平衡反応であり、平衡到達時において、約６０
℃の反応温度でグルコースの約５０％をフルクトースへ
異性化することができるのであるが、この程度まで異性
化を進めるには相当長時間を要し、この長時間の加熱の
ために反応液が着色してしまい、市販するための精製、
濃縮工程でのコストを上昇させてしまうため、フルクト
ースの含有量が約４２％程度にまで異性化が進行した段
階で反応を終了させている。
【００１０】既に述べたように、異性化糖は、大量・安
価に生産が可能なグルコースに砂糖に近い甘味を持たせ
ることを目的として生産されているのであるが、砂糖の
甘味を１００とした場合、上記説明したフルクトースを
約４２％含有する異性化糖（以下、４２％異性化糖のよ
うにも表す）の甘味は９５〜１００であって若干不足し
ているため、上記異性化反応のみでは、砂糖の甘味を有
する異性化糖を直接に得ることは不可能である。
【００１１】そこで現在では、４２％異性化糖中のフル
クトースの含有量を５５％まで高め、甘味を１００〜１
１０とした５５％異性化糖が工業的に生産されている。
【発明が解決しようとする問題点】
【００１２】しかしながら、上記４２％異性化糖を５５
％異性化糖とするには、陽イオン交換樹脂を充填した反
応塔のような大掛かりな設備を必要とするばかりか、前
記反応塔を利用した連続的糖分離をすることによってま
ずフルクトース含量約９５％のフルクトース液を得、次
いでこのフルクトース液と前記４２％異性化糖を混合す
るというように、操作も煩雑であるという難点がある。
【００１３】一方、アルドース構造を有する他の化合物
をケトース構造を有する化合物への異性化としては、例
えば、二糖類に属するラクトースのラクツロースへの異
性化を挙げることができるが、上記グルコースの場合と
異なり、ラクトースをラクツロースへ異性化する酵素が
現在まで発見されていないので、ラクトースに対して所
定濃度以下となるように水酸化ナトリウムを加え、この
混合液を７０℃以上の温度に加熱する方法（特公昭５２
−２９８４号公報参照）によりラクツロースへの異性化
が行われている。ところが、この方法では、異性化率、
つまりラクツロースの生成率が２０％以下と上記フルク
トースの生成率より低く、高濃度でラクツロースを含有
するシロップとするためには、やはり得られるラクツロ
ース液を濃縮しなければならないという難点がある。
【００１４】本発明は、上述した従来技術の難点を解消
し、アルドース構造を有する化合物を、高い異性化率で
ケトース構造を有する化合物に異性化することのできる
方法を提供することを目的としてなされた。
【００１５】本発明は、又、アルドース構造を有する化
合物を、特別の設備や煩雑な操作を必要とせずにケトー
ス構造を有する化合物に異性化することのできる方法を
提供することを目的としてなされた。
【００１６】本発明は、又、アルドース構造を有する化
合物を、異性化酵素を使用せず、ケトース構造を有する
化合物に異性化することのできる方法を提供することを
目的としてなされた。
【００１７】本発明は、又、ケトース構造へ異性化する
ことのできる異性化酵素が存在しないアルドース構造を
有する化合物であっても、異性化率の面で不利なアルカ
リ条件下の加熱という条件によることなく、ケトース構
造を有する化合物に異性化することのできる方法を提供
することを目的としてなされた。
【００１８】本発明は、更に、上記方法を実施する際に
用いて有用な異性化或いはその促進剤を提供することを
目的としてなされた。
【００１９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用したアルドース構造を有する化合物をケ
トース構造を有する化合物へ異性化する方法の構成は、
式（Ｉ）
【化８】 で表される部分構造を有する有機ゲルマニウム化合物に
より或いはその存在下に、アルドース構造を有する化合
物をケトース構造を有する化合物へ異性化することを特
徴とするものであり、又、上記目的を達成するために本
発明が採用したグルコースの異性化剤の構成は、式
（Ｉ）
【化９】 で表される部分構造を有する有機ゲルマニウム化合物を
主剤とすることを特徴とするものである。
【００２０】以下に本発明を詳細に説明する。
【００２１】本発明においては、上述のようにアルドー
ス構造を有する化合物のケトース構造を有する化合物へ
の異性化は、前記式（Ｉ）で表される部分構造を有し、
残る構造として鎖式又は環式炭化水素、それらの置換体
又は誘導体その他の有機的な基を有する有機ゲルマニウ
ム化合物により或いはその存在下に行うものであるの
で、まずこのような部分構造を有する有機ゲルマニウム
化合物について説明する。
【００２２】即ち、上記有機ゲルマニウム化合物として
は、前記式（ＩＩ）で表わされるような、置換基Ｒ1、
Ｒ2及びＲ3と酸素官能基ＯＸ1とを有するカルボン酸誘
導体とゲルマニウム原子とが結合したゲルミルカルボン
酸誘導体を基本骨格とし、当該基本骨格におけるゲルマ
ニウム原子と酸素原子とが２：３の割合で結合したもの
を例示することができるのである。
【００２３】前記置換基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一或い
は異なっており、それぞれ水素原子や、メチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基等のいわゆる低級アルキル
基、置換され若しくは置換されていないフェニル基又は
アセチル基等の保護基により保護され若しくは保護され
ないアミノ基を、置換基Ｘ1は水酸基，Ｏ−低級アルキ
ル基，アミノ基又はＯＹ1で表わされるカルボンの塩を
それぞれ示している。尚、Ｙ1はナトリウム，カリウム
等の金属（但し、一価のものに限られない）又はリゾチ
ーム或いはリジン等の塩基性アミノ酸に代表される塩基
性を有する化合物を示している。
【００２４】又、置換基Ｒ1及びＲ2は、ゲルマニウム原
子のα位に位置し（Ｃ）ｎで表される炭素鎖（但し、ｎ
は１以上の整数である）のそれぞれに、ｎ＝１、２・・
・ｎとｎが増加するに従いＲ11、Ｒ12・・・Ｒ1n及びＲ
21、Ｒ22・・・Ｒ2nのように結合し、置換基Ｒ3は前記
炭素鎖及び酸素官能基とにはさまれたメチン基に結合し
ている。
【００２５】従って、本発明で使用する有機ゲルマニウ
ム化合物としては、以下の表１乃至表５に示すようなも
のを例示することができる。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【００２６】上記化合物中では、上記表１乃至表４に例
示されるような、式（ＩＩＩ）
【化１０】 （式中、Ｒ4乃至Ｒ6は前記Ｒ1乃至Ｒ3と同様、水素原子
又は同一或いは異なる低級アルキル基、置換若しくは無
置換のフェニル基又は適宜の保護基により保護された若
しくは保護されないアミノ基を、Ｘ2は前記Ｘ1と同様、
水酸基、Ｏ−低級アルキル基、アミノ基又はＯＹ2で表
される塩［Ｙ2は金属又は塩基性基を有する化合物を示
す］をそれぞれ示す）で表されるものが入手が容易であ
るという点からは好ましい。
【００２７】而して、上記構造の有機ゲルマニウム化合
物は様々な方法により製造することができるので、前記
式（ＩＩ）においてｎ＝１の化合物である式（ＩＩＩ）
で表される化合物について説明する。
【００２８】即ち、前記式（ＩＩＩ）においてＸ2＝Ｏ
Ｈのものは、例えば下記反応式に示すように、予め置換
基Ｒ4乃至Ｒ6を導入しておいたトリクロルゲルミルプロ
ピオン酸等のトリハロゲルミルプロピオン酸を加水分解
すれば良い。
【化１１】
【００２９】又、式（ＩＩＩ）においてＸ2＝Ｏ−低級
アルキル基のようなものは、例えば、上記トリクロルゲ
ルミルプロピオン酸にチオニルクロライド等を作用させ
て対応する酸ハロゲン化物に変換し、この酸ハロゲン化
物に対し上記低級アルキル基に対応するアルコールを反
応させた後に、加水分解すれば良く、又、式（ＩＩＩ）
においてＸ2＝ＮＨ2のものは、例えば前記酸ハロゲン化
物にアンモニアを作用させた後に加水分解すれば良い。
【００３０】更に、式（ＩＩＩ）においてＸ2がＯＹ2で
表わされる塩であり、Ｙ2が金属であるものは、当該化
合物に対し対応する金属水酸化物を作用させれば良く、
又、Ｙ2が塩基性基を有する化合物であるものも、公知
の酸−塩基反応に従うことにより合成することができ
る。
【００３１】一方、前記式（ＩＩＩ）において、ｎが１
以上のものについても、原則として上記説明をした方法
により製造することができる。
【００３２】上記のようにして得られた有機ゲルマニウ
ム化合物に代表される本発明で使用する有機ゲルマニウ
ム化合物について行った核磁気共鳴吸収（ＮＭＲ）スペ
クトルや赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル等の機器分析の
結果は、これらの化合物が前記一般式で示されるもので
あることを良く支持している。
【００３３】尚、上記有機ゲルマニウム化合物を表わす
式（ＩＩ）は、結晶として単離した状態に相当するもの
で、水溶液中では、式、
【化１２】 なる構造をとることがわかっている。
【００３４】又、上記化合物は、他の構造式によっても
表すことができ、上記の化合物は例えば下記構造式によ
って表される化合物と同一である。
【化１３】
【００３５】尚、本発明で使用する有機ゲルマニウム化
合物の毒性は極めて低く、例えば前記化合物（ＩＩ）
中、ｎ＝１、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｈ、Ｘ＝ＯＨのもの（化
合物番号：１、以下、有機ゲルマニウム化合物（１）の
ようにも表す）では、経口投与によるマウスのＬＤ50で
６ｇ／Ｋｇ以上、ラットでは１０ｇ／Ｋｇ以上である。
【００３６】而して、本発明は、すでに説明したように
前記式（Ｉ）で表される部分構造を有する有機ゲルマニ
ウム化合物により或いはその存在下に、アルドース構造
を有する化合物をケトース構造を有する化合物へ異性化
するものであるが、異性化の対象となる化合物は、Ｆｉ
ｓｃｈｅｒ投影法で示すアルドース構造
【化１４】 を当該化合物中に有し、反応式
【化１５】 で示すように、シス−エンジオール構造を中間的に経由
し、Ｆｉｓｃｈｅｒ投影法で示すケトース構造
【化１６】 を有する化合物へと異性化されるものであればよい。
【００３７】まず、上記アルドース構造を有する化合物
としては、単糖類を挙げることができ、以下の左に記載
する化合物が右に記載した化合物へと異性化される。 グリセルアルデヒド→ジヒドロキシアセトン エリトロース、トレオース→エリトルロース リボース、アラビノース→リブロース キシロース、リキソース→キシルロース アロース、アルトロース→プシコース グルコース、マンノース→フルクトース グロース、イドース→ソルボース ガラクトース、タロース→タガトース
【００３８】又、上記アルドース構造を有する化合物と
して還元性二糖類を挙げることができ、上記と同様に、
以下の左に記載する化合物が右に記載した化合物へと異
性化される。 マルトース→マルツロース ラクトース→ラクツロース
【００３９】更に、上記アルドース構造を有する三糖類
以上のオリゴ糖乃至多糖類を異性化することもできる
が、その場合は末端にアルドース構造を有しているもの
が対象となる。尚、上記化合物中、例えばマルトースや
ラクトースについては、対応するケトース構造を有する
化合物へ異性化する酵素が現在まで発見されていない。
【００４０】上記ケトース構造を有する化合物中、ラク
ツロースについては、高アンモニア血症に伴う精神神経
障害や手指の振戦等の改善に臨床投与されている。
【００４１】尚、上記アルドース構造を有する化合物を
異性化する際の条件としては、従来より行われている異
性化酵素を使用したグルコースのフルクトースへの異性
化方法と同様、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カル
シウム等のアルカリを添加した状態で、常温乃至６０乃
至９０℃の温度で行えばよく、又、弱電解水製造装置で
水を分極させることにより得られる電解水のうちのアル
カリ側のものを使用することも好ましい。
【００４２】又、異性化する際の濃度としては、異性化
のための時間及び目的とする異性化率等により決定され
るもので、特に限定されることはないが、例えば、アル
ドース構造を有する化合物の１０重量％乃至飽和溶液
に、前記有機ゲルマニウム化合物を１重量％程度以上使
用すればよい。
【００４３】本発明方法による異性化は、概ね反応時間
に応じて異性化率が上昇するので、反応の時間を調節す
ることにより異性化率を制御し、所望の異性化率に達成
するまで異性化を行うことができる。
【００４４】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。
【００４５】
【実施例１】 （１）有機ゲルマニウム化合物の合成 アクリル酸（ＣＨ2ＣＨＣＯＯＨ）に対しトリクロルゲ
ルマン（Ｃｌ3ＧｅＨ）を付加させてトリクロルゲルミ
ルプロピオン酸（Ｃｌ3ＧｅＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨを得、
これを加水分解することにより、有機ゲルマニウム化合
物（１）を合成し更に同様の方法により他の有機ゲルマ
ニウム化合物（２）乃至（５０）を合成した。
【００４６】（２）弱電解水の調製 弱電解水製造装置（例えば、旭硝子社製「ミクロラスタ
ー」［商品名］）に水を通して得られる電解水のうち、
アルカリ側のものを取り出し、弱電解水を調製した。 （３）グルコース液の調製 １４ｇ又は２４ｇの無水グルコースを上記調製した弱電
解水約８０ｍｌに溶解した後、同じく弱電解水を加えて
１００ｍｌとした。調製直後のｐＨは、１４％グルコー
ス液で９．０１、２８％グルコース液で８．６１であっ
た。 （４）有機ゲルマニウム化合物液の調製 有機ゲルマニウム化合物（１７）［式（ＩＩ）で表され
る化合物中、ｎ＝１、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝ＮＨ2、Ｘ1
＝ＯＨの化合物］の１．８４７ｇを採り、脱イオン水約
２ｍｌに添加し、小量の水酸化ナトリウムで弱アルカリ
性（ｐＨ＝８．００、８．５３）に調整した後、更に脱
イオン水を加えて３ｍｌとした。化合物（１７）の最終
濃度は１．６７Ｍであった。
【００４７】（４）異性化 グルコース液２００μｌと有機ゲルマニウム化合物液２
００μｌ、及び、グルコース液２００μｌと上記弱電解
水２００μｌを小試験管に採ってよく混合した後、８０
℃の恒温水槽内に保って反応させた。１乃至３時間後、
反応液５０μｌを５０μｌの０．５Ｎ−ＨＣｌＯ4に加
えて反応を停止させた後、脱イオン水で１００倍に希釈
し、生成フルクトース量及び残存グルコース量を高速液
体クロマトグラフィー（島津製７Ａ）で定量した。
【００４８】結果を以下の表６に示す。
【表６】 この表６から明らかなように、単に弱電解水に溶解した
場合のグルコースの異性化率は２乃至３％であったが、
有機ゲルマニウム液を混合した場合の異性化率は、４８
乃至９４．７％であった。又、水酸化ナトリウムを脱イ
オン水に溶解したグルコースに添加して異性化した場合
のグルコースの異性化率は３２％であったが、有機ゲル
マニウム液を混合した場合の異性化率は、９８．９％で
あった。尚、表６中の（Ｇｅ）は有機ゲルマニウム液を
混合した場合を、（Ｎａ）は水酸化ナトリウム及び脱イ
オン水を使用した場合をそれぞれ示し、特に注記のない
場合は、弱電解水のみで異性化を行ったことを示す。
【００４９】
【実施例２】上記式（Ｉ）に包含される他の化合物につ
き、上記実施例２と同様の方法により異性化を行った。
３時間にわたって反応させた場合の結果を表７及び表８
に示す。尚、表７及び表８に示した化合物以外の化合物
も、ほぼ同様の異性化率を示した。
【表７】
【表８】
【００５０】
【発明の効果】上記実施例からも明らかなように、本発
明は、従来技術の難点を解消し、アルドース構造を有す
る化合物をケトース構造を有する化合物に異性化するこ
とができ、しかも、特別の設備や煩雑な操作を必要とし
ない。
【００５１】又、従来、例えばグルコースをフルクトー
ス等に異性化する際には異性化酵素の使用が必要であっ
たが、本発明によれば異性化酵素を使用しなくとも、使
用した場合と同等或いはそれ以上の異性化効果を得るこ
とができる。
【００５２】更に、上記方法を実施する際に有用な本発
明の異性化或いはその促進剤は、極めて安全であり、且
つ、安定性に優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｂ 37/00 Ｚ 7433−4Ｃ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 で表される部分構造を有する有機ゲルマニウム化合物に
    より、アルドース構造を有する化合物をケトース構造を
    有する化合物へ異性化することを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 式（Ｉ） 【化２】 で表される部分構造を有する有機ゲルマニウム化合物の
    存在下、アルドース構造を有する化合物をケトース構造
    を有する化合物へ異性化することを特徴とする方法。
  3. 【請求項３】 前記有機ゲルマニウム化合物が、式（Ｉ
    Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ1乃至Ｒ3は水素原子又は同一或いは異なる低
    級アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基又は適
    宜の保護基により保護された若しくは保護されないアミ
    ノ基を、Ｘ1は水酸基、Ｏ−低級アルキル基、アミノ基
    又はＯＹ1で表される塩［Ｙ1は金属又は塩基性基を有す
    る化合物を示す］を、ｎは１以上の整数をそれぞれ示
    す）で表されるものである請求項１又は２に記載の方
    法。
  4. 【請求項４】 前記有機ゲルマニウム化合物が、式（Ｉ
    ＩＩ） 【化４】 （式中、Ｒ4乃至Ｒ6は水素原子又は同一或いは異なる低
    級アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基又は適
    宜の保護基により保護された若しくは保護されないアミ
    ノ基を、Ｘ2は水酸基、Ｏ−低級アルキル基、アミノ基
    又はＯＹ2で表される塩［Ｙ2は金属又は塩基性基を有す
    る化合物を示す］をそれぞれ示す）で表されるものであ
    る請求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記アルドース構造を有する化合物は、
    シス−エンジオール構造を中間的に経由してケトース構
    造を有する化合物に異性化するものである請求項１又は
    ２に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記アルドース構造を有する化合物が単
    糖類である請求項１又は２に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記アルドース構造を有する化合物がグ
    ルコースであり、フルクトースへ異性化される請求項１
    又は２に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記アルドース構造を有する化合物が二
    糖類である請求項１又は２に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記アルドース構造を有する化合物がラ
    クトースであり、ラクツロースへ異性化される請求項１
    又は２に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記アルドース構造を有する化合物が
    オリゴ糖又は多糖類である請求項１又は２に記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】 アルドース構造を有する化合物のケト
    ース構造を有する化合物への異性化は、中性乃至アルカ
    リ性の条件下で行う請求項１又は２に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 アルドース構造を有する化合物のケト
    ース構造を有する化合物への異性化は、アルカリ性弱電
    解水中で行う請求項１又は２に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 アルドース構造を有する化合物のケト
    ース構造を有する化合物への異性化は、アルドース構造
    を有する化合物のケトース構造を有する化合物へ異性化
    する酵素を存在させることなく行う請求項１又は２に記
    載の方法。
  14. 【請求項１４】 式（Ｉ） 【化５】 で表わされる部分構造を有する有機ゲルマニウム化合物
    を主剤とすることを特徴とするアルドース構造を有する
    化合物のケトース構造を有する化合物への異性化或いは
    その促進剤。
  15. 【請求項１５】 式（ＩＩ） 【化６】 （式中、Ｒ1乃至Ｒ3は水素原子又は同一或いは異なる低
    級アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基又は適
    宜の保護基により保護された若しくは保護されないアミ
    ノ基を、Ｘ1は水酸基、Ｏ−低級アルキル基、アミノ基
    又はＯＹ1で表される塩［Ｙ1は金属又は塩基性基を有す
    る化合物を示す］を、ｎは１以上の整数をそれぞれ示
    す）で表される有機ゲルマニウム化合物を主剤とするこ
    とを特徴とするアルドース構造を有する化合物のケトー
    ス構造を有する化合物への異性化或いはその促進剤。
  16. 【請求項１６】 式（ＩＩＩ） 【化７】 （式中、Ｒ4乃至Ｒ6は水素原子又は同一或いは異なる低
    級アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基又は適
    宜の保護基により保護された若しくは保護されないアミ
    ノ基を、Ｘ2は水酸基、Ｏ−低級アルキル基、アミノ基
    又はＯＹ2で表される塩［Ｙ2は金属又は塩基性基を有す
    る化合物を示す］をそれぞれ示す）で表される有機ゲル
    マニウム化合物を主剤とする請求項１５に記載のアルド
    ース構造を有する化合物のケトース構造を有する化合物
    への異性化或いはその促進剤。
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