JPH07179874A

JPH07179874A - 炭化水素油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物

Info

Publication number: JPH07179874A
Application number: JP34649193A
Authority: JP
Inventors: Toshio Wachi; 都司雄和知; Minoru Tada; 實多田; Hitomi Nakano; ひとみ中野
Original assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-12-21
Filing date: 1993-12-21
Publication date: 1995-07-18

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】優れた酸化防止効果と耐荷重効果を有し、ス
ラッジ生成を抑制する炭化水素油添加剤及びこれを含有
する潤滑油組成物を提供する。【構成】一般式Ｉの塩及び一般式ＩＩの塩からなる炭
化水素油添加剤及びこれを含有する潤滑油組成物。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はＣ１〜１８のアルキル又はＣ２〜１
８のアルケニルを、Ｒ⁴はＣ２〜２２のアルキル、Ｃ３
〜２２のアルケニル、フェニル、又はＣ１〜１８のアル
キル若しくはＣ２〜１８のアルケニルで置換されたフェ
ニルを、ａは０〜３の整数を、ｂ、ｃは０〜３の整数を
表すが同時に０ではなく、ｄは０〜４の有理数を、ｅは
１〜２の整数を、ｘ、ｙは０．７〜６を、ｆは０〜３の
整数を、ｇ、ｈは０〜３の整数を表すが同時に０ではな
く、ｉは０〜４の有理数を、ｊは１〜３の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車用又は一般工業
用の潤滑油等に、酸化防止剤、耐荷重添加剤として好適
に使用される炭化水素油添加剤、及びこの添加剤を含有
することにより、特に酸化安定性に優れ、スラッジが発
生しにくく、かつ優れた耐荷重能を有する潤滑油組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、潤滑油に添加される酸化防止剤と
しては、アミン類、フェノール類が一般的に使用されて
いる。アミン類としては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニ
ルパラフェニレンジアミン、４，４′−ジオクチルジフ
ェニルアミン、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン等が
知られている。フェノール類としては、例えば、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール等が挙げられる。
また、ジ（２−エチルヘキシル）ジチオりん酸亜鉛、ジ
アミンジチオカーバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物も、エン
ジン油、油圧作動油、軸受油等に広く用いられている。

【０００３】しかし、上記アミン類、例えば、Ｎ−フェ
ニル−α−ナフチルアミンは酸化防止能に優れている
が、基油への溶解性が低く、その変質物の溶解度も低い
ため、スラッジが発生しやすい。また、４，４′−ジオ
クチルジフェニルアミンも、その変質物の溶解度が低
く、スラッジの一因となっている。

【０００４】これらＮ−フェニル−α−ナフチルアミン
類や置換ジフェニルアミン類の欠点を解消するため、特
開平３−９５２９７号公報において、２種類のアミンを
混合する方法が明らかにされた。しかしこの方法におい
ても、酸化安定性を充分に向上させることはできない。
また、開示された各々のアミンと酸性りん酸エステルと
の塩は未だ知られていない。

【０００５】米国特許第４５５７８４４号公報には、内
燃機関で使用するアルカンジオールのりん酸エステル及
びほう酸と、例えば、Ｎ−ココナッツ−１，３−プロピ
レンジアミンのようなジアミン化合物との反応生成物
に、酸化安定性と耐摩耗性の効果のあることが記されて
いる。しかし、この効果はなお充分でなく、しかも反応
生成物が複雑である上、それ自身の安定性が劣るという
問題がある。

【０００６】さらに、米国特許第４５３７６９４号公報
には、同じく内燃機関で使用するＮ−ココナッツ−１，
３−プロピレンジアミンのようなジアミン化合物の脂肪
族カルボン酸塩に耐摩耗性の効果があることが記されて
いるが、酸化安定性については記されていない。また、
特公昭６２−１１２６９５号公報には、上記米国特許明
細書中に記載されているジアミン化合物のエチレンオキ
サイド付加物と、りん酸エステル類との塩が開示されて
いるが、これは冷間圧延油組成物を目的とするものであ
り、酸化安定性については触れられていない。

【０００７】一方、前述したフェノール類も、その酸化
防止能及びスラッジ生成防止能ともに充分とはいえな
い。また、ジアルキルジチオりん酸亜鉛等の亜鉛化合物
も、スラッジ生成の防止効果が充分とはいえず、スラッ
ジ生成防止対策が望まれている。また、耐荷重添加剤と
しては、りん酸エステル、亜りん酸エステル、りん酸エ
ステルのアミン塩、亜りん酸エステルのアミン塩、脂肪
酸エステル類、カルボン酸アミド等が一般に知られてい
る（例えば、特開昭６３−２５４１９６号公報等）。

【０００８】りん酸エステルとしては、例えば、ブチル
アシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホ
スフェート等が、また、亜りん酸エステルとしては、ジ
ラウリルハイドロジェンホスファイト、ジオレイルハイ
ドロジェンホスファイト等が知られている。また、りん
酸エステルや亜りん酸エステルとともにアミン塩を形成
するアミンとしては、オレイルアミン、ココナッツアミ
ン、牛脂アミン等が知られている。さらに、脂肪酸エス
テル類としては、ペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、カルボン
酸エステル等が知られている。カルボン酸アミドとして
は、ラウリル酸、オレイン酸等の脂肪酸や２価カルボン
酸等と、ジエチルトリアミン、ヘキサエチレンペンタア
ミン、ココナッツアミン、オレイルアミン等との縮合物
が知られている。

【０００９】特開平４−１１７４９４号公報には、有機
酸性りん酸エステルの芳香族アミン塩が、ステンレス鋼
に有効な極圧添加剤として有用である旨が開示されてお
り、特開平４−１１７４９５号公報には、さらに４０℃
の粘度が８０ｃＳｔ以上である潤滑成分を有機酸性りん
酸エステルの芳香族アミン塩に加えると冷間圧延油とし
て効果的である旨が開示されている。

【００１０】しかしながら、上記技術においては、当該
有機酸性りん酸エステルの芳香族アミン塩のうちいずれ
がより有効であり、いずれが潤滑油の構成物として適切
であるかの示唆がなく、酸化防止効果及び耐荷重効果を
併せ持つ潤滑油を得ることができなかった。

【００１１】特開平５−１４０５５６号公報には、アル
キルりん酸エステルのアルキル化ジフェニルアミン塩又
はアルキル化フェニルナフタリルアミン塩が、酸化防止
効果を有し、しかも摩擦調整作用を有する旨が開示され
ている。しかしながら、これらをもってしても、酸化防
止効果は充分ではなく、スラッジの生成の抑制の点では
満足すべきものではなかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】上記に鑑み、本発明
は、優れた酸化防止効果を有しかつ優れた耐荷重効果を
も有し、スラッジの生成を抑制する炭化水素油添加剤及
びこれを含有する潤滑油組成物を提供することを目的と
するものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、炭化水
素油添加剤として、次の一般式（Ｉ）で表されるメチル
りん酸エステルとアミンとの塩及び次の一般式（ＩＩ）
で表されるメチルりん酸エステル以外のりん酸エステル
とアミンとの塩を主成分として用いるところにある。

【００１４】

【化２】

【００１５】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一若しくは
異なって、炭素数１〜１８のアルキル又は炭素数２〜１
８のアルケニルを表す。Ｒ⁴は、炭素数２〜２２のアル
キル、炭素数３〜２２のアルケニル、フェニル、又は、
炭素数１〜１８のアルキル若しくは炭素数２〜１８のア
ルケニルで置換されたフェニルを表す。ａは、０〜３の
整数を表す。ｂ、ｃは、同一又は異なって、０〜３の整
数を表すが、同時に０ではない。ｄは０〜４の有理数を
表す。ｅは１〜２の整数を表し、ｘは０．７〜６を表
す。ｆは、０〜３の整数を表す。ｇ、ｈは、同一又は異
なって、０〜３の整数を表すが、同時に０ではない。ｉ
は０〜４の有理数を表す。ｊは１〜３の整数を表し、ｙ
は０．７〜６を表す。

【００１６】本発明に係る炭化水素油添加剤は、上記
（Ｉ）及び（ＩＩ）を同時に含有することによりなる。
（Ｉ）と（ＩＩ）との配合比率は、（Ｉ）：（ＩＩ）が
１０：１〜１：８となる範囲が好ましい。より好ましく
は、１０：１〜１：３の範囲である。（Ｉ）がこの範囲
より多いと潤滑油への溶解性が悪くなり、またこの範囲
より少ないと本発明に係る極圧効果を得ることができな
くなる。

【００１７】本発明に係る（Ｉ）及び（ＩＩ）におい
て、ｘ及びｙで表されるアミンの量は、りん酸エステル
部分の強酸価の０．７〜６の範囲である。０．７未満で
あると、油への溶解性が低下して本発明の効果を奏する
ことができなくなる。また、６を超えると耐摩耗性が低
下する。

【００１８】上記（Ｉ）におけるりん酸エステルとして
は、例えば、モノメチルりん酸エステル、ジメチルりん
酸エステル等を挙げることができる。これらの単独であ
ってもまた２種以上であってもよい。

【００１９】上記（ＩＩ）におけるりん酸エステルのＲ
⁴としては、例えば、エチル、イソプロピル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノ
ニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、イ
ソドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナ
デシル、オレイル、フェニル、メチルフェニル、ノニル
フェニル等を挙げることができる。これらにより構成さ
れるりん酸エステルは、単独であってもまた２種以上で
あってもよい。

【００２０】本発明に係る塩を構成するアミンとして
は、置換フェニルアミンを挙げることができる。上記ア
ミンには、上記置換フェニルアミンのほか、ジ置換又は
モノ置換ジフェニルアミンが含有されていてもよい。

【００２１】上記置換フェニルアミンの置換基として
は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノ
ニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、イ
ソドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、ノナデシル、ビニ
ル、オレイル等を挙げることができる。これらにより構
成される置換フェニルアミンは、単独であってもまた２
種以上であってもよい。

【００２２】上記ジ置換又はモノ置換ジフェニルアミン
の置換基としては、例えば、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、イソオ
クチル、ｎ−ノニル、イソノニル、デシル、イソデシ
ル、ドデシル、イソドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オク
タデシル、ノナデシル、ビニル、オレイル等を挙げるこ
とができる。これらにより構成されるジ置換又はモノ置
換ジフェニルアミンは、単独であってもまた２種以上で
あってもよい。

【００２３】本発明においては、上記芳香族アミンに加
えて脂肪族アミンを使用することができる。上記脂肪族
アミンの量は、上記芳香族アミンの１〜９０％を使用す
ることができる。上記脂肪族アミンは（Ｒ′′) _aＮＨ
_b と表すと、例えば、Ｒ′′は炭素数１〜２２の飽和
又は不飽和の炭化水素を表し、ａ＝１のときはｂ＝２、
ａ＝２のときはｂ＝１、ａ＝３のときはｂ＝０である。
上記脂肪族アミンとしては、例えば、メチルアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチル
アミン、２−エチルヘキシルアミン、オレイルアミン、
ｔ−ブチルアミン、ｔ−オクチルアミン、ｔ−ドデシル
アミン、ｔ−テトラデシルアミン、ｔ−オクタデシルア
ミン、ｔ−ドコサアミン、炭素数１２〜１４のターシャ
ルの炭化水素を置換基とするアミンの混合物、炭素数１
８〜２２のターシャルの炭化水素を置換基とするアミン
の混合物等が挙げられる。

【００２４】上記例示の各種塩類は、通常の方法によっ
て製造することができる。例えば、ドデシルアニリンに
ジメチルホスフェートとモノメチルホスフェート（モル
比１：１）及びジブチルホスフェートとモノブチルホス
フェート（モル比１：１）の１：１（重量比）混合りん
酸エステルを、又は逆に混合りん酸エステルにドデシル
アニリンを発熱に注意しながら滴下して反応させること
によって製造することができる。また、ジメチルホスフ
ェートとモノメチルホスフェートのドデシルアニリンと
ジブチルホスフェートとモノブチルホスフェートのドデ
シルアニリンを混合してもよい。

【００２５】各種塩類は上記の方法で製造することがで
きるが、さらに後述する基油と同じ油に５０〜９９％溶
解させて、より取扱いを容易にしたものを炭化水素油添
加剤とすることもできる。

【００２６】上記各種塩類からなる本発明の添加剤は、
潤滑油組成物用に使用される。上記各種塩類を潤滑油組
成物の酸化防止剤及び耐荷重添加剤として使用する場合
には、後述する基油に対して、０．０１〜１０．０重量
％の割合で配合することが好ましく、０．１〜５．０重
量％の割合で配合することがより好ましい。炭化水素油
添加剤の配合量が０．０１重量％未満であるときは、充
分な酸化安定性及び耐荷重能が得られない恐れがある。
一方、配合量が１０．０重量％を超えても、それ以上の
酸化安定性及び耐荷重能の向上は認められない。

【００２７】基油としては、鉱油及び合成油のうちの少
なくとも一種が用いられる。鉱油及び合成油は、４０℃
における動粘度が５〜１００００ｃＳｔの範囲内である
ことが好ましく、２０〜１０００ｃＳｔの範囲内である
ことがより好ましい。鉱油としては、上記粘度条件を満
たせば特に制限はなく、原油の潤滑油留分を溶剤精製、
水素化精製、白土精製、硫酸処理等により精製して得ら
れるものが挙げられる。

【００２８】一方、合成油としては、例えば、アルキル
化芳香族化合物、ポリグリコール油、エステル油、ジエ
ステル油、トリメチロールプロパンカプリレートやペン
タエリスリトール−２−エチルヘキサノエート等の脂肪
族多価アルコールの脂肪族カルボン酸エステル、合成ナ
フテン油、ポリブテン、デセレートオリゴマー等のポリ
α−オレフィン油等が挙げられる

【００２９】本発明の潤滑油組成物は、上述した基油に
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるりん酸化合物
のアミン塩のうちの少なくとも一種を炭化水素油添加剤
として加え、例えば室温ないし８０℃、好ましくは、室
温ないし４０℃の温度で攪拌して溶解させることによっ
て製造される。本発明の潤滑油組成物には、従来、潤滑
油組成物に添加されている通常の添加剤が、従来と同程
度の割合で配合されていてもよい。このような添加剤と
しては、例えば清浄分散剤、流動点降下剤、粘度指数向
上剤、極圧剤、耐摩耗剤、油性向上剤、腐食防止剤、抗
乳化剤、乳化剤、消泡剤、金属不活性剤等が挙げられ
る。

【００３０】本発明の潤滑油組成物は、例えば自動車エ
ンジン油、ディーゼルエンジン油、タービン油、油圧作
動油、油膜軸受油、ギヤー油、自動車変速機油、シリン
ダー油、ダイナモ油、マシン油、金属加工油、切削油、
圧延油等を始めとする各種機器類用の潤滑油として使用
可能である。なお、本発明の潤滑油組成物には、防錆効
果も認められ、防錆を目的とする用途に使用することも
できる。本発明の炭化水素油添加剤は、上記基油を１〜
５０重量％配合した後さらに基油に所定量を溶解させて
使用することもできる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】実施例１〜３基油としての精製鉱油（４０℃における動粘度が３２．
０ｃＳｔ）９９重量部に、表１記載のメチルりん酸エス
テル（Ａ）とメチルりん酸エステル以外のりん酸エステ
ル（Ｂ）を（Ａ）と同量混合し、イソドデシルフェニル
アミンで前記（Ａ）及び（Ｂ）各々のりん酸エステルの
強酸価を中和して得られた各種炭化水素油添加剤を１重
量部加え、均一に溶解させて潤滑油組成物を製造した。

【００３３】表１中、メチルりん酸エステルにおいて、
ジメチルは、ジメチルりん酸エステル、モノメチルはモ
ノメチルりん酸エステル、ジメチル＋モノメチル（１：
１）はメチルりん酸エステルとモノメチルりん酸エステ
ルがモル比で１：１の混合物であることを表す。同様
に、その他のりん酸エステルにおいて、ジブチルはジブ
チルりん酸エステル、ジイソプロピル＋モノイソプロピ
ル（１：１）はジイソプロピルりん酸エステルとモノイ
ソプロピルりん酸エステルがモル比で１：１の混合物で
あることを表す。表１中の数値は、炭化水素油添加剤中
の各成分の重量比を表す。

【００３４】得られた潤滑油組成物について、ＪＩＳ
Ｋ−２５１４「潤滑油酸化安定度試験方法」に所載の試
験方法に準拠して１６５．５℃、９６時間の条件で酸化
処理を行い、処理前後の粘度の比（３７．８℃）、全酸
価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の増加、及びラッカー度（ラッカ
ー状物質又はスラッジの付着状態）を測定して、炭化水
素油添加剤の、酸化防止剤としての能力を評価した。ま
た、ＮＤＳ−Ｋ−２７４０所載の試験方法に準拠して會
田式四球試験機を用いて、各実施例の潤滑油組成物の耐
荷重圧を測定して、炭化水素油添加剤の耐荷重能を評価
した。試料温度は室温とし、試験機の回転数は２００ｒ
ｐｍに設定して測定した。試験結果は、表２に示した。
表２において、ラッカー度は、付着物無、薄、中、濃で
状態を表した。基油への溶解性は、○：透明液体、△：
わずかに濁る、×：不透明ないし沈殿物有り、で評価し
た。

【００３５】比較例１〜５前記精製鉱油に対し、表１に示すメチルりん酸エステ
ル、その他のりん酸エステル及びアミンからなる炭化水
素油添加剤１重量％を加えて潤滑油組成物を製造した。
得られた潤滑油組成物について、実施例１〜３と同様に
して粘度の比（３７．８℃）、全酸価の増加量、ラッカ
ー度、耐荷重圧、基油への溶解性を測定して結果を表２
に示した。

【００３６】比較例６及び７精製鉱油のみ、また、精製鉱油に２，６−ジブチル−４
−メチルフェノール１重量％を配合した試料をそれぞれ
比較例６及び７として、組成を表１に、試験結果を表２
にそれぞれ示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】メチルりん酸エステルを併用しないと優れ
た極圧性を発揮しないことがわかる。また、りん酸エス
テルとして、メチルりん酸エステル単独では、潤滑油に
不溶となり、目的の用途に使用することができない。メ
チルりん酸エステルは、ジエステル、モノエステル各々
単独又は混合して用いても優れた酸化安定性及び極圧性
の効果を発揮する。

【００４０】実施例４〜１７基油としての精製鉱油（４０℃における動粘度が３２．
０ｃＳｔ）９９重量部に、メチルりん酸エステル（Ａ）
としてジメチルりん酸エステルとモノメチルりん酸エス
テルの等モル混合物を、その他のりん酸エステル（Ｂ）
として下記のりん酸エステルをメチルりん酸エステル
（Ａ）と同量混合し、イソドデシルフェニルアミンで前
記（Ａ）及び（Ｂ）各々のりん酸エステルの強酸価を中
和して得られた各種炭化水素油添加剤を１重量部加え、
均一に溶解させて潤滑油組成物を製造した。

【００４１】各実施例において使用したメチルエステル
以外のりん酸エステル（Ｂ）の種類は、実施例４ではジ
エチルりん酸エステルとモノエチルりん酸エステルの等
モル混合物、実施例５ではジブチルりん酸エステルとモ
ノブチルりん酸エステルの等モル混合物、実施例６では
ジ−２−エチルヘキシルりん酸エステルとモノ−２−エ
チルヘキシルりん酸エステルの等モル混合物、実施例７
ではジブチルりん酸エステル、実施例８ではジ−２−エ
チルヘキシルりん酸エステル、実施例９ではモノ−２−
エチルヘキシルりん酸エステル、実施例１０ではジドデ
シルりん酸エステルとモノドデシルりん酸エステルの等
モル混合物、実施例１１ではジオレイルりん酸エステル
とモノオレイルりん酸エステルの等モル混合物、実施例
１２ではジドコシルりん酸エステルとモノドコシルりん
酸エステルの等モル混合物、実施例１３ではモノブチル
りん酸エステル、実施例１４ではジイソプロピルりん酸
エステル、実施例１５ではモノオクチルりん酸エステ
ル、実施例１６ではジイソプロピルりん酸エステルとモ
ノイソプロピルりん酸エステルのモル比が２：１の混合
物、実施例１７ではジイソプロピルりん酸エステルとモ
ノイソプロピルりん酸エステルのモル比が１：２の混合
物である。得られた潤滑油組成物について、実施例１〜
３と同様の試験を行い、結果を表３及び４に示した。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】実施例１８〜２３基油としての精製鉱油（４０℃における動粘度が３２．
０ｃＳｔ）９９重量部に、メチルりん酸エステル（Ａ）
としてジメチルりん酸エステルとモノメチルりん酸エス
テルの等モル混合物を、メチル以外のその他のりん酸エ
ステル（Ｂ）としてジイソプロピルりん酸エステルとモ
ノイソプロピルりん酸エステルの等モル混合物を、メチ
ルりん酸エステル（Ａ）に対して以下の量混合し、イソ
ドデシルフェニルアミンで前記（Ａ）及び（Ｂ）各々の
りん酸エステルの強酸価を中和して得られた各種炭化水
素油添加剤を１重量部加え、均一に溶解させて潤滑油組
成物を製造した。上記のメチルりん酸エステル（Ａ）と
メチル以外のその他のりん酸エステル（Ｂ）の重量比
（Ａ／Ｂ）は、実施例１８では１２／１、実施例１９で
は１０／１、実施例２０では３／１、実施例２１では１
／３、実施例２２では１／８、実施例２３では１／１０
とした。得られた潤滑油組成物について、実施例１〜３
と同様の試験を行い、結果を表５に示した。

【００４５】

【表５】

【００４６】メチルりん酸エステル（Ａ）とその他のり
ん酸エステル（Ｂ）の配合の重量比Ａ／Ｂは、１０／１
〜１／８が好ましく、１０／１〜１／３が特に好まし
い。メチルりん酸エステルの比率が１０を超えると潤滑
油への溶解性が悪くなり、比率が１／８未満では極圧性
が劣化する。

【００４７】実施例２４〜３０基油としての精製鉱油（４０℃における動粘度が３２．
０ｃＳｔ）９９重量部に、メチルりん酸エステル（Ａ）
としてジメチルりん酸エステルとモノメチルりん酸エス
テルの等モル混合物を、メチル以外のその他のりん酸エ
ステル（Ｂ）としてジイソプロピルりん酸エステルとモ
ノイソプロピルりん酸エステルの等モル混合物を、メチ
ルりん酸エステル（Ａ）と同量混合し、アミンとして以
下の種類のもので前記（Ａ）及び（Ｂ）各々のりん酸エ
ステルの強酸価を中和して得られた各種アミン塩をそれ
ぞれ１重量部添加して、均一に溶解させて潤滑油組成物
を製造した。

【００４８】アミンとして、実施例２４ではブチルフェ
ニルアミン、実施例２５ではオクチルフェニルアミン、
実施例２６ではノニルフェニルアミン、実施例２７では
炭素数が９〜１１のアルキル基で置換したフェニルアミ
ン混合物、実施例２８ではオレイルフェニルアミン、実
施例２９ではイソドデシルフェニルアミンとジオクチル
ジフェニルアミンをモル比で１：２に混合したもの、実
施例３０ではイソドデシルフェニルアミンとジノニルジ
フェニルアミンをモル比で２：１に混合したものをそれ
ぞれ用いた。得られた潤滑油組成物について、実施例１
〜３と同様の試験を行い、結果を表６に示した。

【００４９】

【表６】

【００５０】実施例３１〜３７基油としての精製鉱油（４０℃における動粘度が３２．
０ｃＳｔ）９９重量部に、メチルりん酸エステル（Ａ）
としてジメチルりん酸エステルとモノメチルりん酸エス
テルの等モル混合物と、メチル以外のその他のりん酸エ
ステル（Ｂ）としてジイソプロピルりん酸エステルとモ
ノイソプロピルりん酸エステルの等モル混合物をメチル
りん酸エステル（Ａ）と同量混合し、アミンとしてイソ
ドデシルフェニルアミンを以下の量それぞれ添加して強
酸価を中和した各種炭化水素油添加剤を１重量部加え、
均一に溶解させて潤滑油組成物を製造した。添加したア
ミンの量は、前記（Ａ）及び（Ｂ）各々のりん酸エステ
ルの強酸価中和量を基準として、実施例３１ではその
０．６倍、実施例３２ではその０．７倍、実施例３３で
はその１．３倍、実施例３４ではその１．５倍、実施例
３５ではその１．７倍、実施例３６ではその６．０倍、
実施例３７ではその７．０倍の量を加えた。得られた潤
滑油組成物について、実施例１〜３と同様の試験を行
い、結果を表７に示した。

【００５１】

【表７】

【００５２】配合するアミンの量は、メチルりん酸エス
テル及びその他りん酸エステルの強酸価中和量の０．７
〜６倍が好ましいことがわかる。０．７倍未満では、潤
滑油への溶解度が低下し、６倍を超えると耐荷重能が低
下する。

【００５３】実施例３８基油としての精製鉱油（４０℃における動粘度が３２．
０ｃＳｔ）９９重量部に、メチルりん酸エステル（Ａ）
としてジメチルりん酸エステルとモノメチルりん酸エス
テルの等モル混合物と、メチル以外のその他のりん酸エ
ステル（Ｂ）としてジイソプロピルりん酸エステル、モ
ノイソプロピルりん酸エステル及びりん酸の１：１：
０．０１（モル比）混合物をメチルりん酸エステル
（Ａ）と同量混合し、イソドデシルフェニルアミンで前
記（Ａ）及び（Ｂ）各々のりん酸エステルの強酸価を中
和して得られたアミン塩を１重量部加え、均一に溶解さ
せて潤滑油組成物を製造した。得られた潤滑油組成物に
ついて、実施例１〜３と同様の試験を行い、結果を表８
に示した。

【００５４】実施例３９基油としての精製鉱油（４０℃における動粘度が３２．
０ｃＳｔ）９９重量部に、メチルりん酸エステル（Ａ）
としてジメチルりん酸エステルとモノメチルりん酸エス
テルの等モル混合物を、メチル以外のその他のりん酸エ
ステル（Ｂ）としてジイソプロピルりん酸エステルとモ
ノイソプロピルりん酸エステルの等モル混合物を、アミ
ンとしてイソドデシルフェニルアミン及び炭素数１２〜
１４のターシャリーの炭化水素鎖を置換基とするアミン
の混合物を１：１：１．７５：１．７５（重量比）で混
合して得た炭化水素油添加剤を１重量部加え、均一に溶
解させて潤滑油組成物を製造した。得られた潤滑油組成
物について、実施例１〜３と同様の試験を行い、結果を
表８に示した。

【００５５】

【表８】

【００５６】実施例４０実施例３９で製造した炭化水素油添加剤を精製鉱油に１
％配合した試験液にＳＰＣＣ−ＳＢ−１３のテストピー
スを浸漬して、時間経過に伴うテストピース表面の状態
変化を観察した。試験液を入れた槽は室内に設置し、温
度は室温のままとした。表面状態の評価は、◎：非常に
良好、○：良好、×：発錆に従って行い、結果を表９に
示した。

【００５７】実施例４１実施例１で製造した炭化水素油添加剤を用いたこと以外
は、実施例４０と同様にして防錆効果を調べ、表９に示
した。

【００５８】比較例８メチルりん酸エステル（Ａ）としてジメチルりん酸エス
テルとモノメチルりん酸エステルの等モル混合物を、メ
チル以外のその他のりん酸エステル（Ｂ）としてジイソ
プロピルりん酸エステルとモノイソプロピルりん酸エス
テルの等モル混合物を、メチルりん酸エステル（Ａ）に
対して同重量比の量だけ混合したものを精製鉱油に１％
配合した試験液を用いたこと以外は、実施例４０と同様
に試験を行い、結果を表９に示した。

【００５９】

【表９】

【００６０】

【発明の効果】本発明により、優れた酸化防止効果を有
しかつ優れた耐荷重効果をも有し、スラッジの生成を抑
制する炭化水素油添加剤及びこれを含有する潤滑油組成
物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｎ 40:25

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表される塩及び次の
一般式（ＩＩ）で表される塩からなることを特徴とする
炭化水素油添加剤。【化１】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一若しくは異なって、炭
素数１〜１８のアルキル又は炭素数２〜１８のアルケニ
ルを表す。Ｒ⁴は、炭素数２〜２２のアルキル、炭素数
３〜２２のアルケニル、フェニル、又は、炭素数１〜１
８のアルキル若しくは炭素数２〜１８のアルケニルで置
換されたフェニルを表す。ａは、０〜３の整数を表す。
ｂ、ｃは、同一又は異なって、０〜３の整数を表すが、
同時に０ではない。ｄは０〜４の有理数を表す。ｅは１
〜２の整数を表し、ｘは０．７〜６を表す。ｆは、０〜
３の整数を表す。ｇ、ｈは、同一又は異なって、０〜３
の整数を表すが、同時に０ではない。ｉは０〜４の有理
数を表す。ｊは１〜３の整数を表し、ｙは０．７〜６を
表す。
【請求項２】一般式（Ｉ）で表される塩と、一般式
（ＩＩ）で表される塩とのモル比が１０／１〜１／８で
ある請求項１記載の炭化水素油添加剤。
【請求項３】請求項１に記載の炭化水素油添加剤にお
いて、芳香族アミンの一部が脂肪族アミンに置きかわっ
たことを特徴とする炭化水素油添加剤。
【請求項４】請求項１〜３記載の炭化水素油添加剤、
並びに、鉱油及び合成油のうち少なくとも１種の基油を
含有することを特徴とする潤滑油組成物。