JPH07179518A - 易崩壊性付与剤 - Google Patents
易崩壊性付与剤Info
- Publication number
- JPH07179518A JPH07179518A JP32810593A JP32810593A JPH07179518A JP H07179518 A JPH07179518 A JP H07179518A JP 32810593 A JP32810593 A JP 32810593A JP 32810593 A JP32810593 A JP 32810593A JP H07179518 A JPH07179518 A JP H07179518A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pva
- based polymer
- imparter
- polymerization
- thermoplastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 重量平均重合度（Ｐｗ）が５０以下であり、
重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐｎ）の比Ｐ
ｗ／Ｐｎが１．３以下であるポリビニルアルコール系重
合体からなる易崩壊性付与剤。 【効果】 本発明の易崩壊性付与剤は易崩壊性が優れて
おり、また該易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合した
組成物から得られる成形物の機械的強度も優れている。
さらに本発明の易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合し
た組成物から得られる成形物は、使用後廃棄物として土
中に埋め立てた場合、微生物により速やかに崩壊を受
け、その形状および強度などが消失する。
重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐｎ）の比Ｐ
ｗ／Ｐｎが１．３以下であるポリビニルアルコール系重
合体からなる易崩壊性付与剤。 【効果】 本発明の易崩壊性付与剤は易崩壊性が優れて
おり、また該易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合した
組成物から得られる成形物の機械的強度も優れている。
さらに本発明の易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合し
た組成物から得られる成形物は、使用後廃棄物として土
中に埋め立てた場合、微生物により速やかに崩壊を受
け、その形状および強度などが消失する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のポリビニルアル
コール系重合体からなる易崩壊性付与剤に関する。
コール系重合体からなる易崩壊性付与剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に合成高分子は、高度の材料特性を
備え、加工性に優れ、しかも安価であるため、あらゆる
分野で広く利用されている。しかしその成形品はかさ高
く、自らの耐久性のため投棄あるいは埋め立てしても自
然に崩壊せず、また焼却すれば発熱量が高いため、焼却
設傭をいためるなど、プラスチック廃棄物の処理法が問
題となっている。そこで、最近、光あるいは微生物など
によって、部分的に分解させることにより、該プラスチ
ック廃棄物のかさ高さを滅少させ、廃棄物の処理施設あ
るいは埋め立て地を有効に利用する研究がなされてき
た。
備え、加工性に優れ、しかも安価であるため、あらゆる
分野で広く利用されている。しかしその成形品はかさ高
く、自らの耐久性のため投棄あるいは埋め立てしても自
然に崩壊せず、また焼却すれば発熱量が高いため、焼却
設傭をいためるなど、プラスチック廃棄物の処理法が問
題となっている。そこで、最近、光あるいは微生物など
によって、部分的に分解させることにより、該プラスチ
ック廃棄物のかさ高さを滅少させ、廃棄物の処理施設あ
るいは埋め立て地を有効に利用する研究がなされてき
た。
【０００３】しかしながら、澱粉を易崩壊性付与剤とし
て含む組成物は、澱粉に由来する成形性及び／又は機械
的強度の低さのため、熱可塑性樹脂が本来有する成形性
および機械強度が阻害され、易崩壊性、成形性および機
械強度の三つの特性を同時に満足する樹脂組成物が得ら
れないという問題があった。一方、ビニルアルコール系
重合体の生物による分解性に関しては、多数の文献
（Ｋ．Ｓａｋａｉ，Ｎ．Ｈａｍａｄａ，ａｎｄ Ｙ．Ｗ
ａｔａｎａｂｅ，Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，
４７，１５３−１５５（１９８３）など）が知られてお
り、またビニルアルコール系重合体と天然物である澱粉
よりなる樹脂組成物についても知られている（特開昭６
２−２８８６４３号および特開平２−１５１６３９
号）。
て含む組成物は、澱粉に由来する成形性及び／又は機械
的強度の低さのため、熱可塑性樹脂が本来有する成形性
および機械強度が阻害され、易崩壊性、成形性および機
械強度の三つの特性を同時に満足する樹脂組成物が得ら
れないという問題があった。一方、ビニルアルコール系
重合体の生物による分解性に関しては、多数の文献
（Ｋ．Ｓａｋａｉ，Ｎ．Ｈａｍａｄａ，ａｎｄ Ｙ．Ｗ
ａｔａｎａｂｅ，Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，
４７，１５３−１５５（１９８３）など）が知られてお
り、またビニルアルコール系重合体と天然物である澱粉
よりなる樹脂組成物についても知られている（特開昭６
２−２８８６４３号および特開平２−１５１６３９
号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来市販されているポ
リビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）系重合
体などの樹脂は、加工特性は優れているが、易崩壊性付
与剤として用いた場合に、微生物による生分解速度が十
分ではないという欠点があった。本発明の目的は、本発
明の易崩壊性付与剤を添加することにより微生物による
生分解速度が改善され、かつ成形性および機械的強度が
良好な組成物が得られる易崩壊性付与剤を提供すること
にある。
リビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）系重合
体などの樹脂は、加工特性は優れているが、易崩壊性付
与剤として用いた場合に、微生物による生分解速度が十
分ではないという欠点があった。本発明の目的は、本発
明の易崩壊性付与剤を添加することにより微生物による
生分解速度が改善され、かつ成形性および機械的強度が
良好な組成物が得られる易崩壊性付与剤を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討した結果、重量平均重合度（Ｐｗ）が５０以
下であり、重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐ
ｎ）の比Ｐｗ／Ｐｎが１．３以下であるＰＶＡ系重合体
からなる易崩壊性付与剤を見出し、本発明を完成させる
に至った。本発明の易崩壊性付与剤を種々の熱可塑性樹
脂に添加して得られた組成物は、成形性に優れるととも
に、実用に耐え得る機械強度、耐水性および耐熱性を有
し、かつ使用後に廃棄物として土中に埋め立てた場合に
速やかにその形状および機械的強度を消失するという易
崩壊性を具備していることを見出した。本発明における
易崩壊性付与剤とは、それ自身が生物学的な攻撃を受け
て分解する性質を有し、かつ該付与剤を他の熱可塑性樹
脂に配合することにより、他の熱可塑性樹脂に崩壊性を
付与する性質を有するものをいう。本発明のＰＶＡ系重
合体の重合度は、水中３０℃での粘度測定によって極限
粘度を測定し、下式により、粘度平均重合度（以下、Ｐ
A と略記する）を算出することにより求めた値である。
に鋭意検討した結果、重量平均重合度（Ｐｗ）が５０以
下であり、重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐ
ｎ）の比Ｐｗ／Ｐｎが１．３以下であるＰＶＡ系重合体
からなる易崩壊性付与剤を見出し、本発明を完成させる
に至った。本発明の易崩壊性付与剤を種々の熱可塑性樹
脂に添加して得られた組成物は、成形性に優れるととも
に、実用に耐え得る機械強度、耐水性および耐熱性を有
し、かつ使用後に廃棄物として土中に埋め立てた場合に
速やかにその形状および機械的強度を消失するという易
崩壊性を具備していることを見出した。本発明における
易崩壊性付与剤とは、それ自身が生物学的な攻撃を受け
て分解する性質を有し、かつ該付与剤を他の熱可塑性樹
脂に配合することにより、他の熱可塑性樹脂に崩壊性を
付与する性質を有するものをいう。本発明のＰＶＡ系重
合体の重合度は、水中３０℃での粘度測定によって極限
粘度を測定し、下式により、粘度平均重合度（以下、Ｐ
A と略記する）を算出することにより求めた値である。
【０００６】ＰA ＝（１０００×極限粘度［η］／８．
２９）（１／０．６２）
２９）（１／０．６２）
【０００７】本発明におけるビニルアルコール系重合体
の重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐｎ）の比
Ｐｗ／Ｐｎは、該ビニルアルコール系重合体を酢化して
得られたポリ酢酸ビニルのテトラヒドロフラン（以下、
ＴＨＦと略記する）を溶媒に用いたＧＰＣ測定によるポ
リスチレン換算の測定値で、１．３以下である。本発明
のＰＶＡ系重合体は実質的にビニルアルコール単位を主
体としてなる重合体である。ビニルアルコール単位の含
量としては９９モル％以上が好ましい。重合度としては
５０以下、好ましくは２０〜４０、より好ましくは３０
付近である。重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度
（Ｐｎ）の比Ｐｗ／Ｐｎは、１．３以下である。
の重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐｎ）の比
Ｐｗ／Ｐｎは、該ビニルアルコール系重合体を酢化して
得られたポリ酢酸ビニルのテトラヒドロフラン（以下、
ＴＨＦと略記する）を溶媒に用いたＧＰＣ測定によるポ
リスチレン換算の測定値で、１．３以下である。本発明
のＰＶＡ系重合体は実質的にビニルアルコール単位を主
体としてなる重合体である。ビニルアルコール単位の含
量としては９９モル％以上が好ましい。重合度としては
５０以下、好ましくは２０〜４０、より好ましくは３０
付近である。重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度
（Ｐｎ）の比Ｐｗ／Ｐｎは、１．３以下である。
【０００８】本発明のＰＶＡ系重合体を得る方法として
は特に制限はないが、以下にその２例を示す。第１の方
法は、モノマーとしてベンジルビニルエーテルを用い、
非極性溶媒であるトルエンを溶媒に用い、添加剤として
酢酸エチル、重合触媒として予めトルエンとトリフルオ
ロ酢酸を混合した溶液を用い、開始剤として二塩化エチ
ルアルミニウムｎ−ヘキサン溶液を用い、窒素雰囲気
下、温度０℃以下で重合を行ない、得られたポリベンジ
ルビニルエーテルをジメトキシエタン等の溶媒に溶解し
た溶液を窒素雰囲気下、液体アンモニア中に金属ナトリ
ウムを加えることによって生じた青色溶液に滴下するこ
とにより、本発明のＰＶＡ系重合体を得られる。
は特に制限はないが、以下にその２例を示す。第１の方
法は、モノマーとしてベンジルビニルエーテルを用い、
非極性溶媒であるトルエンを溶媒に用い、添加剤として
酢酸エチル、重合触媒として予めトルエンとトリフルオ
ロ酢酸を混合した溶液を用い、開始剤として二塩化エチ
ルアルミニウムｎ−ヘキサン溶液を用い、窒素雰囲気
下、温度０℃以下で重合を行ない、得られたポリベンジ
ルビニルエーテルをジメトキシエタン等の溶媒に溶解し
た溶液を窒素雰囲気下、液体アンモニア中に金属ナトリ
ウムを加えることによって生じた青色溶液に滴下するこ
とにより、本発明のＰＶＡ系重合体を得られる。
【０００９】第２の方法は、モノマーとして酢酸ビニ
ル、溶媒としてエタノール、開始剤として２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用い、窒素雰
囲気下、温度６０℃で重合を行ない、得られたポリ酢酸
ビニルをＴＨＦに溶解し、オリゴマー分離用カラムを装
着した分取ＧＰＣを用いて分画分取することによって低
重合度で低分散度のポリ酢酸ビニルを得、次にＮａＯＨ
を用いたアルカリ鹸化を施すことにより、本発明のＰＶ
Ａ系重合体を得ることができる。
ル、溶媒としてエタノール、開始剤として２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用い、窒素雰
囲気下、温度６０℃で重合を行ない、得られたポリ酢酸
ビニルをＴＨＦに溶解し、オリゴマー分離用カラムを装
着した分取ＧＰＣを用いて分画分取することによって低
重合度で低分散度のポリ酢酸ビニルを得、次にＮａＯＨ
を用いたアルカリ鹸化を施すことにより、本発明のＰＶ
Ａ系重合体を得ることができる。
【００１０】本発明の易崩壊性付与剤は、熱可塑性樹脂
に好適に配合することができる。熱可塑性樹脂としては
特に制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン、ポリアミド、脂肪族ポリエステルな
どのポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、（メ
タ）アクリル系樹脂、アタクティックＰＶＡ、エチレン
含有量３〜６５モル％のエチレン− ビニルアルコール
共重合体（ＥＶＯＨ）などのビニルアルコール系樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹
脂、ポリウレタンなどが用いられる。このうち、特にポ
リオレフィン、ポリエステル、ビニルアルコール系樹脂
が好ましい。本発明の易崩壊性付与剤を各種熱可塑性樹
脂に配合する場合の配合割合は、熱可塑性樹脂１〜９９
重量部およびＰＶＡ系重合体９９〜１重量部である。Ｐ
ＶＡ系重合体が1 重量部以下の場合あるいは熱可塑性樹
脂が９９重量部を越える場合には、廃棄物として投棄
後、微生物による十分な易崩壊性が得られない。好適な
配合割合としては、熱可塑性樹脂１０〜９０重量部およ
びＰＶＡ系重合体９０〜１０重量部である。
に好適に配合することができる。熱可塑性樹脂としては
特に制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン、ポリアミド、脂肪族ポリエステルな
どのポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、（メ
タ）アクリル系樹脂、アタクティックＰＶＡ、エチレン
含有量３〜６５モル％のエチレン− ビニルアルコール
共重合体（ＥＶＯＨ）などのビニルアルコール系樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹
脂、ポリウレタンなどが用いられる。このうち、特にポ
リオレフィン、ポリエステル、ビニルアルコール系樹脂
が好ましい。本発明の易崩壊性付与剤を各種熱可塑性樹
脂に配合する場合の配合割合は、熱可塑性樹脂１〜９９
重量部およびＰＶＡ系重合体９９〜１重量部である。Ｐ
ＶＡ系重合体が1 重量部以下の場合あるいは熱可塑性樹
脂が９９重量部を越える場合には、廃棄物として投棄
後、微生物による十分な易崩壊性が得られない。好適な
配合割合としては、熱可塑性樹脂１０〜９０重量部およ
びＰＶＡ系重合体９０〜１０重量部である。
【００１１】また、本発明の易崩壊性付与剤は、天然物
に配合することもできる。天然物としては特に制限はな
いが、澱粉、セルロース、キチン、キトサン、プルラン
などの多糖類があげられる。天然物の配合量は上記の熱
可塑性樹脂の配合量と同じ範囲から選ばれる。また、本
発明の易崩壊性付与剤は、熱可塑性樹脂および上記天然
物に配合することもできる。
に配合することもできる。天然物としては特に制限はな
いが、澱粉、セルロース、キチン、キトサン、プルラン
などの多糖類があげられる。天然物の配合量は上記の熱
可塑性樹脂の配合量と同じ範囲から選ばれる。また、本
発明の易崩壊性付与剤は、熱可塑性樹脂および上記天然
物に配合することもできる。
【００１２】本発明の組成物には、樹脂の成形加工性お
よび可とう性をさらに増すために、他の添加剤、たとえ
ば、水、グリセリンなどの可塑剤を添加しても良い。可
塑剤の例としては、ポリエチレングリコール、炭素数3
〜16のω−ヒドロキシ−α−オレフィングリコール、ジ
グリセリン、グリセリン、1 ，3-および1 ，4-ブタンジ
オール、1 ，2-プロピレングリコール、ソルビトール、
ε- カプロラクタム、尿素、トルエンスルホン酸アミ
ド、ラウリルアミド、アセトアミド、ホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ジオクチルフタレート、ジブチル
フタレート、水などから選ばれる1 種あるいは2 種以上
が混合して用いられる。好適にはグリセリン、水、尿素
などが用いられる。さらに本発明の組成物には、本発明
の効果が阻害されない範囲で、充填剤（タルク、クレ
ー、マイカ、セルロース繊維、PVA 繊維など）、熱安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物油、着色剤などを
ブレンドしても良い。
よび可とう性をさらに増すために、他の添加剤、たとえ
ば、水、グリセリンなどの可塑剤を添加しても良い。可
塑剤の例としては、ポリエチレングリコール、炭素数3
〜16のω−ヒドロキシ−α−オレフィングリコール、ジ
グリセリン、グリセリン、1 ，3-および1 ，4-ブタンジ
オール、1 ，2-プロピレングリコール、ソルビトール、
ε- カプロラクタム、尿素、トルエンスルホン酸アミ
ド、ラウリルアミド、アセトアミド、ホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ジオクチルフタレート、ジブチル
フタレート、水などから選ばれる1 種あるいは2 種以上
が混合して用いられる。好適にはグリセリン、水、尿素
などが用いられる。さらに本発明の組成物には、本発明
の効果が阻害されない範囲で、充填剤（タルク、クレ
ー、マイカ、セルロース繊維、PVA 繊維など）、熱安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物油、着色剤などを
ブレンドしても良い。
【００１３】本発明の組成物を得るための各成分の配合
手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサーコニー
ダー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキサ
一等が用いられる。本発明の組成物は周知の押出機、射
出成形機、プレス機などをもちいて任意の成形物（例：
フィルム、シート、各種容器、各種射出成形品）を得る
ことができるし、または得られたフィルムを延伸するこ
とによりスプリットヤーンとし、これを織物または編物
とすることもできる。成形物の例としては特に制限はな
いが、ある期間使用したのち、廃棄される成形物、たと
えば食品容器としてのカップ、ボトル、トレー、農業用
資材としてのシート、くい、根おおい（マルチフィル
ム）、プランター、農薬・肥料・土壌改良剤等の容器あ
るいはキャリヤー材料、日用品として結束ひも、子供用
のおもちや、ゴミ箱、工業用としてのクッション材、パ
ッキン、各種コンテナー、コロストミーバッグなどが挙
げられる。上記の成形品を使用した後、廃棄する場合に
は、一般のゴミと同様のゴミ集積地に投棄した直後から
崩壊がはじまるが、土中の微生物による崩壊の効果を高
めるために土中への埋め立てによる処理方法が好適であ
る。
手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサーコニー
ダー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキサ
一等が用いられる。本発明の組成物は周知の押出機、射
出成形機、プレス機などをもちいて任意の成形物（例：
フィルム、シート、各種容器、各種射出成形品）を得る
ことができるし、または得られたフィルムを延伸するこ
とによりスプリットヤーンとし、これを織物または編物
とすることもできる。成形物の例としては特に制限はな
いが、ある期間使用したのち、廃棄される成形物、たと
えば食品容器としてのカップ、ボトル、トレー、農業用
資材としてのシート、くい、根おおい（マルチフィル
ム）、プランター、農薬・肥料・土壌改良剤等の容器あ
るいはキャリヤー材料、日用品として結束ひも、子供用
のおもちや、ゴミ箱、工業用としてのクッション材、パ
ッキン、各種コンテナー、コロストミーバッグなどが挙
げられる。上記の成形品を使用した後、廃棄する場合に
は、一般のゴミと同様のゴミ集積地に投棄した直後から
崩壊がはじまるが、土中の微生物による崩壊の効果を高
めるために土中への埋め立てによる処理方法が好適であ
る。
【００１４】本発明においては、本発明の易崩壊性付与
剤単独の層または易崩壊性付与剤を含有する組成物らな
る層を、少なくとも一層有する多層体として使用するこ
ともできる。多層体とする場合における他の層として
は、生分解性樹脂層または光分解性樹脂層が好ましい。
ここで生分解性樹脂層としては、ゼラチン、コラーゲン
などのタンパク質、ポリペプチド、ポリアジペート、ポ
リラクトン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステル
アミドなどのポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタ
ン、ポリスチレン、さらには澱粉、セルロース、キチ
ン、キトサンなどの多糖類を含有する熱可塑性樹脂（ポ
リエチレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、エチ
レン含有量25〜65モル％のＰＶＡなどのビニルアルコー
ル系樹脂、エチレン- アクリル酸共重合体など）から得
られるフィルムまたはシートが代表例として挙げられ
る。また光分解性樹脂層としては、エチレンと一酸化炭
素との共重合体、メチルビニルケトンとエチレン、スチ
レン、塩化ビニル、メチルアクリレートなどとの共重合
体、光分解性マスターバッチ（エチレンにメチルビニル
ケトンと少量のメチルスチレンをグラフト重合したも
の）を配合した各種熱可塑性樹脂から得られるフィルム
またはシートが代表例として挙げられる。また、他の層
としては、セルロース系の紙、不織布、網なども挙げら
れる。
剤単独の層または易崩壊性付与剤を含有する組成物らな
る層を、少なくとも一層有する多層体として使用するこ
ともできる。多層体とする場合における他の層として
は、生分解性樹脂層または光分解性樹脂層が好ましい。
ここで生分解性樹脂層としては、ゼラチン、コラーゲン
などのタンパク質、ポリペプチド、ポリアジペート、ポ
リラクトン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステル
アミドなどのポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタ
ン、ポリスチレン、さらには澱粉、セルロース、キチ
ン、キトサンなどの多糖類を含有する熱可塑性樹脂（ポ
リエチレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、エチ
レン含有量25〜65モル％のＰＶＡなどのビニルアルコー
ル系樹脂、エチレン- アクリル酸共重合体など）から得
られるフィルムまたはシートが代表例として挙げられ
る。また光分解性樹脂層としては、エチレンと一酸化炭
素との共重合体、メチルビニルケトンとエチレン、スチ
レン、塩化ビニル、メチルアクリレートなどとの共重合
体、光分解性マスターバッチ（エチレンにメチルビニル
ケトンと少量のメチルスチレンをグラフト重合したも
の）を配合した各種熱可塑性樹脂から得られるフィルム
またはシートが代表例として挙げられる。また、他の層
としては、セルロース系の紙、不織布、網なども挙げら
れる。
【００１５】上記他の層は、本発明の易崩壊性付与剤単
独の層または易崩壊性付与剤を含有する組成物らなる層
を、組成物層の片面または両面に設けることができる
し、また他の層の両面に本発明の組成物層を設けること
もできる。これらの多層体を製造する場合には、必要に
応じ接着剤、好ましくは生分解性接着剤を使用すること
ができる。接着剤としては、ポリウレタン系樹脂、スタ
ーチ系樹脂およびこれらを含有してなる不飽和カルボン
酸又はその無水物（無水マレイン酸など）を、低密度ポ
リエチレン（LDPE）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDP
E ）、超低密度ポリエチレン（SLDPE ）などのポリエチ
レン系重合体、オレフィン系重合体、エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル（メチルエステルまたはエチルエステル）共重合体
などに、グラフトしたものが用いられる。これらの接着
剤は層間接着剤として、あるいは組成物層あるいは他層
に配合して使用される。
独の層または易崩壊性付与剤を含有する組成物らなる層
を、組成物層の片面または両面に設けることができる
し、また他の層の両面に本発明の組成物層を設けること
もできる。これらの多層体を製造する場合には、必要に
応じ接着剤、好ましくは生分解性接着剤を使用すること
ができる。接着剤としては、ポリウレタン系樹脂、スタ
ーチ系樹脂およびこれらを含有してなる不飽和カルボン
酸又はその無水物（無水マレイン酸など）を、低密度ポ
リエチレン（LDPE）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDP
E ）、超低密度ポリエチレン（SLDPE ）などのポリエチ
レン系重合体、オレフィン系重合体、エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル（メチルエステルまたはエチルエステル）共重合体
などに、グラフトしたものが用いられる。これらの接着
剤は層間接着剤として、あるいは組成物層あるいは他層
に配合して使用される。
【００１６】多層体を得る方法としては、押出ラミネー
ト法、ドライラミネート法、共押出ラミネート法、共押
出シート成形法、共押出パイプ成形法、共射出成形法、
溶液コート法などが挙げられる。
ト法、ドライラミネート法、共押出ラミネート法、共押
出シート成形法、共押出パイプ成形法、共射出成形法、
溶液コート法などが挙げられる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により詳細な説明を行うが、本
発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものでは
ない。以下の実施例におけるＰＶＡの生分解性は、ＰＶ
Ａ分解菌より生成したＰＶＡデヒドロゲナーゼの活性測
定より求めた。
発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものでは
ない。以下の実施例におけるＰＶＡの生分解性は、ＰＶ
Ａ分解菌より生成したＰＶＡデヒドロゲナーゼの活性測
定より求めた。
【００１８】実施例１〜３および比較例１ 易崩壊性付与剤としての有効性の確認のため、表１に示
すＰＶＡ単品の生分解性をＰＶＡ分解菌より単離したＰ
ＶＡ酸化酵素（ＰＶＡ Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ）
を用いて検討した。ＰＶＡデヒドロゲナーゼの活性測定
法は、嶋尾らの方法｛M. Shimao ら Applied and Envir
onmental Microbiology 51, 268-275(1986).｝ に従
い、組成を至適化した。組成を以下に示す。 終濃度（以下同様）50mMリン酸バッファーpH7.2 1mM フェナジンエトサルフェート（PES ） 0.1mM 2,6- ジクロロフェノールインドフェノール（DC
PIP ） 10mM KCN 0.5% Tween 80 1mM MgCl2 0.5mM CaCl2 1 μg ／mL PQQ 0.01% BSA ＰＶＡ（重合度１７００、鹸化度９９．９mol%、7.5mg/
mL） 上記組成の溶液を調整し、３０℃でプレインキュベーシ
ョンし、同じくプレインキュベーションした酵素溶液を
添加することによって酵素反応を開始した。反応は、デ
ィスポーザブルセル中で行い、酵素溶液添加後直ちに転
倒混和し、吸光度600nm の減少を観察した。同時に、Ｐ
ＶＡのかわりに蒸留水を用いた溶液をブランクとし、同
様に測定した。酵素活性の定義は、1 分間あたり1 μmo
l のDCPIP を変化させる活性を1 ユニット（U ）とし
た。DCPIP の変化量は、分子吸光係数＝1.91×10-3（１
／M ）から換算した。
すＰＶＡ単品の生分解性をＰＶＡ分解菌より単離したＰ
ＶＡ酸化酵素（ＰＶＡ Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ）
を用いて検討した。ＰＶＡデヒドロゲナーゼの活性測定
法は、嶋尾らの方法｛M. Shimao ら Applied and Envir
onmental Microbiology 51, 268-275(1986).｝ に従
い、組成を至適化した。組成を以下に示す。 終濃度（以下同様）50mMリン酸バッファーpH7.2 1mM フェナジンエトサルフェート（PES ） 0.1mM 2,6- ジクロロフェノールインドフェノール（DC
PIP ） 10mM KCN 0.5% Tween 80 1mM MgCl2 0.5mM CaCl2 1 μg ／mL PQQ 0.01% BSA ＰＶＡ（重合度１７００、鹸化度９９．９mol%、7.5mg/
mL） 上記組成の溶液を調整し、３０℃でプレインキュベーシ
ョンし、同じくプレインキュベーションした酵素溶液を
添加することによって酵素反応を開始した。反応は、デ
ィスポーザブルセル中で行い、酵素溶液添加後直ちに転
倒混和し、吸光度600nm の減少を観察した。同時に、Ｐ
ＶＡのかわりに蒸留水を用いた溶液をブランクとし、同
様に測定した。酵素活性の定義は、1 分間あたり1 μmo
l のDCPIP を変化させる活性を1 ユニット（U ）とし
た。DCPIP の変化量は、分子吸光係数＝1.91×10-3（１
／M ）から換算した。
【００１９】ＰＶＡを7.5%水溶液（w/v ）に調製して使
用した。7.5%水溶液を蒸留水で２倍希釈し、7.5%（75mg
／mL）〜0.12% （1.2mg ／mL）程度までの希釈列を各1.
2mLづつ用意し、３０℃でプレインキュベーション（15
分以上）することで基質液（Ａ）を調製した。終濃度
（以下同様）125mM リン酸バッファー（pH7.2 ）、2.5m
M フェナジンエトサルフェート（PES ）、0.25mM ＤＣ
ＰＩＰ、25mM KCN および1.25% Tween80を含む水溶液
を必要量の1.2 倍程度（１アッセイに0.4mL 使用し、各
基質濃度2 点測定）調製し、遮光しながら３０℃プレイ
ンキュベーションすることでバッファー類液（Ｂ）を調
製した。終濃度1 0mM MgCl2 、5mM CaCl2 、10μg ／mL
PQQ、1% BSAおよび精製PVA Dehydrogenase を含む水溶
液を必要量の1.2 倍程度（１アッセイに0.1mL 使用し、
各基質濃度２点測定）調製し、３０℃プレインキュベー
ションすることで酵素液（Ｃ）を調製した。
用した。7.5%水溶液を蒸留水で２倍希釈し、7.5%（75mg
／mL）〜0.12% （1.2mg ／mL）程度までの希釈列を各1.
2mLづつ用意し、３０℃でプレインキュベーション（15
分以上）することで基質液（Ａ）を調製した。終濃度
（以下同様）125mM リン酸バッファー（pH7.2 ）、2.5m
M フェナジンエトサルフェート（PES ）、0.25mM ＤＣ
ＰＩＰ、25mM KCN および1.25% Tween80を含む水溶液
を必要量の1.2 倍程度（１アッセイに0.4mL 使用し、各
基質濃度2 点測定）調製し、遮光しながら３０℃プレイ
ンキュベーションすることでバッファー類液（Ｂ）を調
製した。終濃度1 0mM MgCl2 、5mM CaCl2 、10μg ／mL
PQQ、1% BSAおよび精製PVA Dehydrogenase を含む水溶
液を必要量の1.2 倍程度（１アッセイに0.1mL 使用し、
各基質濃度２点測定）調製し、３０℃プレインキュベー
ションすることで酵素液（Ｃ）を調製した。
【００２０】基質液（Ａ）0.5mL 、バッファー類液
（Ｂ）0.4 mLおよび酵素液（Ｃ）0.1mL（最後に酵素液
を添加し反応をスタートさせる）をディスポーザブルセ
ル（1mL用，プラスチック製）に入れ、ふたをしなが
ら、すばやく転倒混和し、600nm の吸光度の減少をモニ
ターし（３０秒毎に吸光度値をモニター）、吸光度の変
化量が0.2 〜0.3 程度まで観察し、DCPIP の還元の初期
速度（＝v,μM/min.）を求める。この時600nm の変化量
とDCPIP の分子吸光係数からDCPIP 濃度の変化の初速度
を求め、各基質濃度で２点測定し、その平均を初期速度
とした。
（Ｂ）0.4 mLおよび酵素液（Ｃ）0.1mL（最後に酵素液
を添加し反応をスタートさせる）をディスポーザブルセ
ル（1mL用，プラスチック製）に入れ、ふたをしなが
ら、すばやく転倒混和し、600nm の吸光度の減少をモニ
ターし（３０秒毎に吸光度値をモニター）、吸光度の変
化量が0.2 〜0.3 程度まで観察し、DCPIP の還元の初期
速度（＝v,μM/min.）を求める。この時600nm の変化量
とDCPIP の分子吸光係数からDCPIP 濃度の変化の初速度
を求め、各基質濃度で２点測定し、その平均を初期速度
とした。
【００２１】ミカエリス・メンテン式から導かれるプロ
ット（ラインウィーバー・バークプロットを用いた, 縦
軸：1/v ，横軸：1/s ，Ｘ切片：-1/Km ，Ｙ切片：1/Vm
zx.）からＫｍおよびVmax. を算出した。ただし、基質
濃度（s ）は重量濃度（mg/ml ）で表現した。基質と酵
素の反応性の指標としては、Vmax./Km（大きいほど反応
性が高い）を用いた。結果を表１に示す。
ット（ラインウィーバー・バークプロットを用いた, 縦
軸：1/v ，横軸：1/s ，Ｘ切片：-1/Km ，Ｙ切片：1/Vm
zx.）からＫｍおよびVmax. を算出した。ただし、基質
濃度（s ）は重量濃度（mg/ml ）で表現した。基質と酵
素の反応性の指標としては、Vmax./Km（大きいほど反応
性が高い）を用いた。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例４ 易崩壊性付与剤として重量平均重合度（Ｐｗ）が４９で
あり、重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐｎ）
の比Ｐｗ／Ｐｎが１．３０であるＰＶＡ３０重量部と熱
可塑性樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（三
井デュポンポリケミカル製ミラソンＦ９７２−５）７０
重量部、可塑剤としてグリセリン１０重量部をブレンド
し、スクリュー直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６のフルフラ
イト型スクリューを有する一軸押出機を用いて溶融混練
し、押出機の先端に取り付けたペレットダイより押出機
温度２２０℃にてストランドとし、引き続きペレタイザ
ーを用いてペレットとした。該ペレットは上記押出機に
５５０ｍｍ幅、リップ開度０．３ｍｍのコートハンガー
ダイを取り付けた製膜装置より押出し、直径８００ｍｍ
のキャストドラムを有する引取装置にてフィルムとし
た。また上記製膜装置にて製膜した１００μｍの均一な
フィルムをサンプル幅１５０ｍｍ長さ１５０ｍｍに切り
出し、引っ張り試験機にてチャック間隔５０ｍｍ、引っ
張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて、破断時の強度および
伸度を測定した。結果を表２に示す。
あり、重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐｎ）
の比Ｐｗ／Ｐｎが１．３０であるＰＶＡ３０重量部と熱
可塑性樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（三
井デュポンポリケミカル製ミラソンＦ９７２−５）７０
重量部、可塑剤としてグリセリン１０重量部をブレンド
し、スクリュー直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６のフルフラ
イト型スクリューを有する一軸押出機を用いて溶融混練
し、押出機の先端に取り付けたペレットダイより押出機
温度２２０℃にてストランドとし、引き続きペレタイザ
ーを用いてペレットとした。該ペレットは上記押出機に
５５０ｍｍ幅、リップ開度０．３ｍｍのコートハンガー
ダイを取り付けた製膜装置より押出し、直径８００ｍｍ
のキャストドラムを有する引取装置にてフィルムとし
た。また上記製膜装置にて製膜した１００μｍの均一な
フィルムをサンプル幅１５０ｍｍ長さ１５０ｍｍに切り
出し、引っ張り試験機にてチャック間隔５０ｍｍ、引っ
張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて、破断時の強度および
伸度を測定した。結果を表２に示す。
【００２４】易崩壊性に関しては該フィルム（２０μ
ｍ）を土壌中（表層下５〜１０ｃｍ）に埋設し、３ケ月
後の該フィルムの状態を次の４段階で評価し、結果を表
２に示す。 Ａ：ひどく損傷 Ｂ：かなり損傷 Ｃ：やや損傷 Ｄ：不変
ｍ）を土壌中（表層下５〜１０ｃｍ）に埋設し、３ケ月
後の該フィルムの状態を次の４段階で評価し、結果を表
２に示す。 Ａ：ひどく損傷 Ｂ：かなり損傷 Ｃ：やや損傷 Ｄ：不変
【００２５】実施例５および比較例２ 表２に示す組成物を用いたこと以外は実施例４と同じ条
件で実施した。結果を表２に示す。
件で実施した。結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明の易崩壊性付与剤は易崩壊性が優
れており、また該易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合
した組成物から得られる成形物の機械的強度も優れてい
る。さらに本発明の易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配
合した組成物から得られる成形物は使用後廃棄物として
土中に埋め立てた場合に、微生物により速やかに崩壊を
受け、その形状および強度などが消失する。
れており、また該易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合
した組成物から得られる成形物の機械的強度も優れてい
る。さらに本発明の易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配
合した組成物から得られる成形物は使用後廃棄物として
土中に埋め立てた場合に、微生物により速やかに崩壊を
受け、その形状および強度などが消失する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑中 唯史 岡山県倉敷市酒津2045番地の１ 株式会社 クラレ内 (72)発明者 辻 正男 岡山県倉敷市酒津2045番地の１ 株式会社 クラレ内
Claims (1)
- 【請求項１】 重量平均重合度（Ｐｗ）が５０以下であ
り、重量平均重合度（Ｐｗ）と数平均重合度（Ｐｎ）の
比Ｐｗ／Ｐｎが１．３以下であるポリビニルアルコール
系重合体からなる易崩壊性付与剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32810593A JPH07179518A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 易崩壊性付与剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32810593A JPH07179518A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 易崩壊性付与剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179518A true JPH07179518A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=18206561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32810593A Pending JPH07179518A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 易崩壊性付与剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07179518A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013116959A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-13 | Osaka Municipal Technical Research Institute | 文化財からポリビニルアルコールを除去する方法 |
-
1993
- 1993-12-24 JP JP32810593A patent/JPH07179518A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013116959A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-13 | Osaka Municipal Technical Research Institute | 文化財からポリビニルアルコールを除去する方法 |
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