JPH07173319A - イソシアネートをベースとする重合体フオームに適した、環状脂肪族炭化水素を含む非ハロゲン発泡剤 - Google Patents
イソシアネートをベースとする重合体フオームに適した、環状脂肪族炭化水素を含む非ハロゲン発泡剤Info
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- JPH07173319A JPH07173319A JP6330958A JP33095894A JPH07173319A JP H07173319 A JPH07173319 A JP H07173319A JP 6330958 A JP6330958 A JP 6330958A JP 33095894 A JP33095894 A JP 33095894A JP H07173319 A JPH07173319 A JP H07173319A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 オゾン破壊係数がゼロであり、地球温暖化係
数がゼロであり、発泡効率が良く、そのため相対的に低
密度のフォームを得ることができ、又発泡成分との相容
性に優れており、得られるフォームの熱伝導率が低く、
比較的コストが低い発泡剤を用いてイソシアネートをベ
ースとする重合体フォームを製造する。 【構成】 イソシアネートをベースとする重合体フォー
ムを製造する方法であって、該フォームの物理的発泡剤
としてハロゲンを含まない有機液体を使用し、該有機液
体は、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃の範囲内の極
小沸点を有する正の共沸混合物を含有し、そして５〜７
個の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素と、４個の
炭素原子を含有する脂肪族エーテル、２〜５個の炭素原
子を含有する脂肪族カルボン酸、４個の炭素原子を含有
する脂肪族ケトン及びそれらの混合物から成る群より選
ばれる化合物とから構成されていることを特徴とする方
法。
数がゼロであり、発泡効率が良く、そのため相対的に低
密度のフォームを得ることができ、又発泡成分との相容
性に優れており、得られるフォームの熱伝導率が低く、
比較的コストが低い発泡剤を用いてイソシアネートをベ
ースとする重合体フォームを製造する。 【構成】 イソシアネートをベースとする重合体フォー
ムを製造する方法であって、該フォームの物理的発泡剤
としてハロゲンを含まない有機液体を使用し、該有機液
体は、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃の範囲内の極
小沸点を有する正の共沸混合物を含有し、そして５〜７
個の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素と、４個の
炭素原子を含有する脂肪族エーテル、２〜５個の炭素原
子を含有する脂肪族カルボン酸、４個の炭素原子を含有
する脂肪族ケトン及びそれらの混合物から成る群より選
ばれる化合物とから構成されていることを特徴とする方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡剤として、特定の
タイプの、ハロゲンを含まない共沸混合物を使用するイ
ソシアネートをベースとする重合体フォーム（ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｃｆｏａｍｓ）の製造に関する。
タイプの、ハロゲンを含まない共沸混合物を使用するイ
ソシアネートをベースとする重合体フォーム（ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｃｆｏａｍｓ）の製造に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】重合体
フォームは、反応体の重合が起こるにつれてセル構造を
発生する発泡剤を使用して製造される。ポリウレタンフ
ォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、ポリウレアフ
ォーム及びポリアミドフォーム、混成フォームのような
種々のイソシアネートをベースとするフォーム並びに熱
可塑性フォーム、例えば、ポリスチレンフォーム、ポリ
エチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム及びフェノ
ールフォームのための物理的発泡剤として、トリクロロ
モノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）が最も多い頻度で
使用されてきた。
フォームは、反応体の重合が起こるにつれてセル構造を
発生する発泡剤を使用して製造される。ポリウレタンフ
ォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、ポリウレアフ
ォーム及びポリアミドフォーム、混成フォームのような
種々のイソシアネートをベースとするフォーム並びに熱
可塑性フォーム、例えば、ポリスチレンフォーム、ポリ
エチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム及びフェノ
ールフォームのための物理的発泡剤として、トリクロロ
モノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）が最も多い頻度で
使用されてきた。
【０００３】しかしながら、十分に認識された成層圏で
のオゾン破壊問題（ｏｚｏｎｅ ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ
ｐｒｏｂｌｅｍ）のため、すべての種類のクロロフルオ
ロカーボン（ＣＦＣｓ）は、世界的規制によって１９９
５年の終わりまでに廃止されなければならない。その目
的を達成するために、近年代替する物理的発泡剤が開発
されたが、限定的にしか成功していない。
のオゾン破壊問題（ｏｚｏｎｅ ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ
ｐｒｏｂｌｅｍ）のため、すべての種類のクロロフルオ
ロカーボン（ＣＦＣｓ）は、世界的規制によって１９９
５年の終わりまでに廃止されなければならない。その目
的を達成するために、近年代替する物理的発泡剤が開発
されたが、限定的にしか成功していない。
【０００４】イソシアネート基との反応により二酸化炭
素ガスを発生する水のような化学的（又は反応性）発泡
剤は、このようなＣＦＣを含まない発泡剤の１つのクラ
スを構成する。しかしながら、水は、硬質フォームの発
泡剤としては下記の欠点を有している。スコーチを引き
起こすことがある相対的に高い発熱、高いシステム粘度
（ｓｙｓｔｅｍ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）、高い熱伝導
率、薄いスキン形成による金属支持体への不十分な接
着、低い寸法安定性（収縮）等。軟質フォームの場合
に、発泡剤としての水の欠点としては、変色及び火災の
危険を生じることがある相対的に高い発熱及び高いシス
テム粘度が挙げられる。更に、このような発泡剤ではイ
ンテグラルスキンフォーム（ｉｎｔｅｇｒａｌ ｓｋｉ
ｎ ｆｏａｍ）の製造は非常に困難であり、そのため、
特定の高価なポリオールが必要である。他の化学的発泡
剤としては、エノール化可能な化合物（Ｋ．Ａｓｈｉｄ
ａ，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ
ｉｎ Ｕｒｅｔｈａｎｅｓ，Ｅｄｓ．，Ｉｎｃ．［１９
８０］，ｐ．１５３］、ポリカルボン酸（Ｄｏｅｒｇｅ
に対する米国特許第５，０５７，５４７号）特定のアル
デヒド又はケトン（Ｇｉｌｌｉｓに対する米国特許第
５，０７９，２７１号）が挙げられる。
素ガスを発生する水のような化学的（又は反応性）発泡
剤は、このようなＣＦＣを含まない発泡剤の１つのクラ
スを構成する。しかしながら、水は、硬質フォームの発
泡剤としては下記の欠点を有している。スコーチを引き
起こすことがある相対的に高い発熱、高いシステム粘度
（ｓｙｓｔｅｍ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）、高い熱伝導
率、薄いスキン形成による金属支持体への不十分な接
着、低い寸法安定性（収縮）等。軟質フォームの場合
に、発泡剤としての水の欠点としては、変色及び火災の
危険を生じることがある相対的に高い発熱及び高いシス
テム粘度が挙げられる。更に、このような発泡剤ではイ
ンテグラルスキンフォーム（ｉｎｔｅｇｒａｌ ｓｋｉ
ｎ ｆｏａｍ）の製造は非常に困難であり、そのため、
特定の高価なポリオールが必要である。他の化学的発泡
剤としては、エノール化可能な化合物（Ｋ．Ａｓｈｉｄ
ａ，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ
ｉｎ Ｕｒｅｔｈａｎｅｓ，Ｅｄｓ．，Ｉｎｃ．［１９
８０］，ｐ．１５３］、ポリカルボン酸（Ｄｏｅｒｇｅ
に対する米国特許第５，０５７，５４７号）特定のアル
デヒド又はケトン（Ｇｉｌｌｉｓに対する米国特許第
５，０７９，２７１号）が挙げられる。
【０００５】物理的（又は非反応性）発泡剤は、別の種
類の代替発泡剤を構成する。このような物理的発泡剤は
オゾン破壊ポテンシャル（ＯＤＰ）を示しそしてＨＣＦ
Ｃｓ（ハイドロクロロフルオロカーボン、例えば、ＨＣ
ＦＣ １４１ｂ、ＣＣｌ2ＦＣＨ3）、ＨＦＣｓ（ハイド
ロフルオロカーボン、例えば、ＨＦＣ−３５６、Ｃ4Ｈ4
Ｆ6）、ＰＦＣｓ（パーフルオロハイドロカーボン、例
えば、ＰＦ−５０５０，Ｃ5Ｆ12）及びＨＦＣＥｓ（ハ
イドロフルオロカーボンエーテル、例えば、Ｅ−２４
５、ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＨ3）を包含する。物理的発泡剤は
重合体形成の発熱反応により発泡作用を果たす。故に発
泡剤の沸点が低ければ低い程、同じモル量の発泡剤で得
られるフォーム密度は低い。低密度フォームを得るため
に、低沸点液体が望まれる。更に、それらの原料コスト
は他の代替発泡剤の原料コストより高く、それ故、商業
的に適用するためのポテンシャルは疑わしい。
類の代替発泡剤を構成する。このような物理的発泡剤は
オゾン破壊ポテンシャル（ＯＤＰ）を示しそしてＨＣＦ
Ｃｓ（ハイドロクロロフルオロカーボン、例えば、ＨＣ
ＦＣ １４１ｂ、ＣＣｌ2ＦＣＨ3）、ＨＦＣｓ（ハイド
ロフルオロカーボン、例えば、ＨＦＣ−３５６、Ｃ4Ｈ4
Ｆ6）、ＰＦＣｓ（パーフルオロハイドロカーボン、例
えば、ＰＦ−５０５０，Ｃ5Ｆ12）及びＨＦＣＥｓ（ハ
イドロフルオロカーボンエーテル、例えば、Ｅ−２４
５、ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＨ3）を包含する。物理的発泡剤は
重合体形成の発熱反応により発泡作用を果たす。故に発
泡剤の沸点が低ければ低い程、同じモル量の発泡剤で得
られるフォーム密度は低い。低密度フォームを得るため
に、低沸点液体が望まれる。更に、それらの原料コスト
は他の代替発泡剤の原料コストより高く、それ故、商業
的に適用するためのポテンシャルは疑わしい。
【０００６】最近、ｎ−ペンタン及びシクロペンタン
が、ヨーロッパの国々では硬質ウレタンフォームの物理
的発泡剤として使用されてきた（例えば、Ｅ．Ｅ．Ｂａ
ｌｌ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ
１９９３，Ｖａｎｃｏｕｖｅｒ，Ｃａｎａｄａ，Ｏｃ
ｔ，１０−１３，１９９３，ｐ．１０参照）。しかしな
がら、その発泡剤は極性がなく、また他の成分との相容
性が悪いため、これを適用するためには特別な発泡処方
が必要である。
が、ヨーロッパの国々では硬質ウレタンフォームの物理
的発泡剤として使用されてきた（例えば、Ｅ．Ｅ．Ｂａ
ｌｌ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ
１９９３，Ｖａｎｃｏｕｖｅｒ，Ｃａｎａｄａ，Ｏｃ
ｔ，１０−１３，１９９３，ｐ．１０参照）。しかしな
がら、その発泡剤は極性がなく、また他の成分との相容
性が悪いため、これを適用するためには特別な発泡処方
が必要である。
【０００７】塩化メチレンは、通常、水との共発泡剤
（ｃｏ−ｂｌｏｗｉｎｇ ａｇｅｎｔ）として軟質ウレ
タンフォーム用に広く用いられる発泡剤である。しかし
ながら、例えば、フォームの潰れ又は粗大セルフォーム
のような種々の加工上の問題のため硬質ウレタンフォー
ムで使用するのは適当ではない。故に、商業的適用は今
日まで報告されていない。
（ｃｏ−ｂｌｏｗｉｎｇ ａｇｅｎｔ）として軟質ウレ
タンフォーム用に広く用いられる発泡剤である。しかし
ながら、例えば、フォームの潰れ又は粗大セルフォーム
のような種々の加工上の問題のため硬質ウレタンフォー
ムで使用するのは適当ではない。故に、商業的適用は今
日まで報告されていない。
【０００８】塩化メチレンとペンタンのブレンドもポリ
イソシアヌレートフォームの製造に使用された（米国特
許第４，８９８，８９３号）。しかしながら、この発泡
剤は、フォームの潰れ、粗大セル又はオープンセル構造
のような硬質ポリウレタンフォームの製造において問題
が生じる。使用されてきた他の種類の物理的発泡剤は、
液体二酸化炭素である（Ｄｏｙｌｅ ｅｔ ａｌに対す
る米国特許第５，１２０，７７０号）。この発泡剤は高
圧発泡装置が必要であるという欠点を有する。
イソシアヌレートフォームの製造に使用された（米国特
許第４，８９８，８９３号）。しかしながら、この発泡
剤は、フォームの潰れ、粗大セル又はオープンセル構造
のような硬質ポリウレタンフォームの製造において問題
が生じる。使用されてきた他の種類の物理的発泡剤は、
液体二酸化炭素である（Ｄｏｙｌｅ ｅｔ ａｌに対す
る米国特許第５，１２０，７７０号）。この発泡剤は高
圧発泡装置が必要であるという欠点を有する。
【０００９】硬質ウレタンフォームの発泡剤として８
５：１５乃至６０：４０のシクロペンタン：アセトン容
量比を有するアセトン／シクロペンタンの組み合わせの
使用がソライヤーに対する米国特許第３，５５８，５３
１号に示される。しかしながら、得られるフォーム密度
はＣＦＣ−１１で発泡したフォームの密度よりも高くて
望ましくない。Ｄｏｅｒｇｅに対する米国特許第５，０
５７，５４７号に記載の２−メチルブタンとＨＣＦＣ１
４１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）、及
び、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＰＩ ３３ｒｄ
ａｎｎｕａｌＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ，Ｓｅｐｔ．３０−Ｏｃｔ．３，１９９０，ｐ．８２
に開示されたトリクロロフルオロメタンとメチルホルメ
ートのようなハロゲン含有共沸混合物も発泡剤として知
られている。しかしながら、これらの後者の２種類の共
沸混合物はハロゲンを含有しており、そのためやはりＯ
ＤＰの問題を提起するという欠点を有する。
５：１５乃至６０：４０のシクロペンタン：アセトン容
量比を有するアセトン／シクロペンタンの組み合わせの
使用がソライヤーに対する米国特許第３，５５８，５３
１号に示される。しかしながら、得られるフォーム密度
はＣＦＣ−１１で発泡したフォームの密度よりも高くて
望ましくない。Ｄｏｅｒｇｅに対する米国特許第５，０
５７，５４７号に記載の２−メチルブタンとＨＣＦＣ１
４１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）、及
び、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＰＩ ３３ｒｄ
ａｎｎｕａｌＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ，Ｓｅｐｔ．３０−Ｏｃｔ．３，１９９０，ｐ．８２
に開示されたトリクロロフルオロメタンとメチルホルメ
ートのようなハロゲン含有共沸混合物も発泡剤として知
られている。しかしながら、これらの後者の２種類の共
沸混合物はハロゲンを含有しており、そのためやはりＯ
ＤＰの問題を提起するという欠点を有する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】環状脂肪族炭化水素を含
むハロゲン非含有発泡剤が、イソシアネートをベースと
する重合体フォームの製造に使用される。このフォーム
は、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃の範囲内の極小
沸点を有する正の共沸混合物（ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｚ
ｅｏｔｒｏｐｅ）である有機液体の作用によって反応体
の同時の発泡により製造される。有機液体の共沸成分混
合比は、通常、理想的な共沸混合物（ｉｄｅａｌ ａｚ
ｅｏｔｒｏｐｅ）の比から±約２０重量％の範囲内にあ
るが、その範囲はより広くすることができる。トリクロ
ロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）と共にこれまで
使用されたフォーム処方は、本発明を実施するのに十分
適している。
むハロゲン非含有発泡剤が、イソシアネートをベースと
する重合体フォームの製造に使用される。このフォーム
は、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃の範囲内の極小
沸点を有する正の共沸混合物（ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｚ
ｅｏｔｒｏｐｅ）である有機液体の作用によって反応体
の同時の発泡により製造される。有機液体の共沸成分混
合比は、通常、理想的な共沸混合物（ｉｄｅａｌ ａｚ
ｅｏｔｒｏｐｅ）の比から±約２０重量％の範囲内にあ
るが、その範囲はより広くすることができる。トリクロ
ロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）と共にこれまで
使用されたフォーム処方は、本発明を実施するのに十分
適している。
【００１１】ハロゲンを含まない発泡剤の使用により、
本発明は、ゼロオゾン破壊ポテンシャル（ｚｅｒｏ ｏ
ｚｏｎｅ ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ
（ＯＤＰ）、ゼログローバル温暖化ポテンシャル（ｚｅ
ｒｏ ｇｌｏｂａｌ ｗａｒｍｉｎｇ ｐｏｔｅｎｔｉ
ａｌ）（ＧＷＰ）、及びＣＦＣ−１１に比較して、相対
的に高い発泡効率並びに相対的に低い原料コストという
利点を有する。更に、発泡剤としての本発明の意図する
共沸混合物は、共沸混合物のそれぞれ個々の成分で発泡
したフォームよりも相対的に低い熱伝導率を有するフォ
ームを与える。
本発明は、ゼロオゾン破壊ポテンシャル（ｚｅｒｏ ｏ
ｚｏｎｅ ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ
（ＯＤＰ）、ゼログローバル温暖化ポテンシャル（ｚｅ
ｒｏ ｇｌｏｂａｌ ｗａｒｍｉｎｇ ｐｏｔｅｎｔｉ
ａｌ）（ＧＷＰ）、及びＣＦＣ−１１に比較して、相対
的に高い発泡効率並びに相対的に低い原料コストという
利点を有する。更に、発泡剤としての本発明の意図する
共沸混合物は、共沸混合物のそれぞれ個々の成分で発泡
したフォームよりも相対的に低い熱伝導率を有するフォ
ームを与える。
【００１２】意図したハロゲン非含有発泡剤は、少なく
とも２種の化合物により構成され、その１つは５〜７個
の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素であり、他方
は４個の炭素原子を含有する脂肪族エーテル、２〜５個
の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸エステル、４個
の炭素原子を含有する脂肪族ケトン及びそれらの混合物
から成る群の１員である。
とも２種の化合物により構成され、その１つは５〜７個
の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素であり、他方
は４個の炭素原子を含有する脂肪族エーテル、２〜５個
の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸エステル、４個
の炭素原子を含有する脂肪族ケトン及びそれらの混合物
から成る群の１員である。
【００１３】イソシアネートをベースとする重合体フォ
ームは、当業界で周知された処方及び加工技術に従って
製造される、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレ
ートフォーム、ポリウレアフォーム、ポリオキサゾリド
ンフォーム等であることができる。例えば、ポリウレタ
ンフォームは、発泡剤の作用により同時に発泡される発
泡成分としてのポリオールとポリイソシアネートの反応
により製造される。
ームは、当業界で周知された処方及び加工技術に従って
製造される、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレ
ートフォーム、ポリウレアフォーム、ポリオキサゾリド
ンフォーム等であることができる。例えば、ポリウレタ
ンフォームは、発泡剤の作用により同時に発泡される発
泡成分としてのポリオールとポリイソシアネートの反応
により製造される。
【００１４】本発明は、前述のイソシアネートをベース
とする重合体フォームの物理的発泡剤としてハロゲンを
含まない有機液体を用いることを意図する。これらの有
機液体は、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃の範囲内
の極小沸点を有する正の共沸混合物を含有する。約１５
℃以下の沸点は、例えば、比較的高い蒸気圧のため蒸発
による材料ロスが起こるなどの、加工中の取り扱いの問
題を生じるので、望ましくない。約８０℃を越える沸点
は発泡効率を減少させそして望ましくない高い密度を生
じることがある。標準大気圧で約１５℃乃至約４５℃の
範囲内の極小沸点が好ましい。標準大気圧での特に好ま
しい極小沸点は約２０℃乃至約４０℃である。
とする重合体フォームの物理的発泡剤としてハロゲンを
含まない有機液体を用いることを意図する。これらの有
機液体は、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃の範囲内
の極小沸点を有する正の共沸混合物を含有する。約１５
℃以下の沸点は、例えば、比較的高い蒸気圧のため蒸発
による材料ロスが起こるなどの、加工中の取り扱いの問
題を生じるので、望ましくない。約８０℃を越える沸点
は発泡効率を減少させそして望ましくない高い密度を生
じることがある。標準大気圧で約１５℃乃至約４５℃の
範囲内の極小沸点が好ましい。標準大気圧での特に好ま
しい極小沸点は約２０℃乃至約４０℃である。
【００１５】本発明の意図するハロゲンを含まない発泡
剤は、一緒になって正の共沸混合物、即ち、最小沸点共
沸混合物を形成する化合物により構成される。一緒にな
って所望の共沸混合物を形成する化合物は、５〜７個の
炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素と、４個の炭素
原子を含有する脂肪族エーテル、２〜５個の炭素原子を
含有する脂肪族カルボン酸エステル、４個の炭素原子を
含有する脂肪族ケトン及びそれらの混合物から成る群の
１員である。
剤は、一緒になって正の共沸混合物、即ち、最小沸点共
沸混合物を形成する化合物により構成される。一緒にな
って所望の共沸混合物を形成する化合物は、５〜７個の
炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素と、４個の炭素
原子を含有する脂肪族エーテル、２〜５個の炭素原子を
含有する脂肪族カルボン酸エステル、４個の炭素原子を
含有する脂肪族ケトン及びそれらの混合物から成る群の
１員である。
【００１６】５〜７個の炭素原子を含有する環状脂肪族
（又は脂環式）炭化水素は飽和又は不飽和であることが
できる。飽和環状脂肪族炭化水素は、例えば、シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン及びメ
チルシクロヘキサンである。不飽和環状脂肪族炭化水素
は、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及び１，
３−シクロヘキサジエンである。
（又は脂環式）炭化水素は飽和又は不飽和であることが
できる。飽和環状脂肪族炭化水素は、例えば、シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン及びメ
チルシクロヘキサンである。不飽和環状脂肪族炭化水素
は、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及び１，
３−シクロヘキサジエンである。
【００１７】４個の炭素原子を含有する脂肪族エーテル
は、開鎖エーテル又は環状エーテルであることができ
る。脂肪族開鎖エーテルの例はエチルエーテルである。
脂肪族環状エーテルの例はフランである。
は、開鎖エーテル又は環状エーテルであることができ
る。脂肪族開鎖エーテルの例はエチルエーテルである。
脂肪族環状エーテルの例はフランである。
【００１８】脂肪族ケトンの例は２−ブタノン（メチル
エチルケトン）である。
エチルケトン）である。
【００１９】脂肪族カルボン酸エステルの例はメチルホ
ルメート、エチルホルメート、メチルアセテート及びエ
チルアセテートである。
ルメート、エチルホルメート、メチルアセテート及びエ
チルアセテートである。
【００２０】理想的な共沸混合物の混合比（重量）の例
及びその沸点は下記のとおりである。
及びその沸点は下記のとおりである。
【００２１】シクロペンタン／メチルホルメート＝３
３．９／６６．１（沸点＝２６℃）、 シクロペンタン／メチルアセテート＝６２．１／３７．
９（沸点＝４３．２℃） シクロペンテン／メチルアセテート＝７２．３／２７．
７（沸点＝４１．７℃） シクロペンタン／エチルホルメート＝４５／５５（沸点
＝４２℃）、 シクロヘキサン／２−ブタノン＝６０／４０（沸点＝７
３℃）、 シクロヘキセン／２−ブタノン＝５３／４７（沸点＝７
３℃）。
３．９／６６．１（沸点＝２６℃）、 シクロペンタン／メチルアセテート＝６２．１／３７．
９（沸点＝４３．２℃） シクロペンテン／メチルアセテート＝７２．３／２７．
７（沸点＝４１．７℃） シクロペンタン／エチルホルメート＝４５／５５（沸点
＝４２℃）、 シクロヘキサン／２−ブタノン＝６０／４０（沸点＝７
３℃）、 シクロヘキセン／２−ブタノン＝５３／４７（沸点＝７
３℃）。
【００２２】本発明で使用されるべき発泡剤の混合比は
相対的に広い範囲内にあることができる。
相対的に広い範囲内にあることができる。
【００２３】本方法は、本明細書で述べたタイプの唯一
の理想的な共沸混合物（ｉｄｅａｌａｚｅｏｔｒｏｐ
ｅ）の使用に限定されるものではない。発泡剤として使
用される有機液体中の共沸混合物構成成分の重量比は、
理想的な共沸混合物組成（ｉｄｅａｌ ａｚｅｏｔｒｏ
ｐｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）から±約２０％又はそ
れ以上の範囲内で変えることができる。好ましくは、そ
の変えることができる範囲は、理想的な共沸混合物組成
から±約１０％以内であり、更に好ましくは、±約５％
以内である。
の理想的な共沸混合物（ｉｄｅａｌａｚｅｏｔｒｏｐ
ｅ）の使用に限定されるものではない。発泡剤として使
用される有機液体中の共沸混合物構成成分の重量比は、
理想的な共沸混合物組成（ｉｄｅａｌ ａｚｅｏｔｒｏ
ｐｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）から±約２０％又はそ
れ以上の範囲内で変えることができる。好ましくは、そ
の変えることができる範囲は、理想的な共沸混合物組成
から±約１０％以内であり、更に好ましくは、±約５％
以内である。
【００２４】例えば、シクロペンタン／メチルホルメー
ト共沸混合物の場合には、フォーム製造のための発泡剤
として使用する理想的な共沸混合物混合比は３３．９／
６６．１であるが、混合比は第１図に示されたように、
それぞれ、１４／８６乃至５４／４６、好ましくは２４
／７６乃至４４／５６、更に好ましくは２９／７１乃至
３９／６１、という広いものであることができる。
ト共沸混合物の場合には、フォーム製造のための発泡剤
として使用する理想的な共沸混合物混合比は３３．９／
６６．１であるが、混合比は第１図に示されたように、
それぞれ、１４／８６乃至５４／４６、好ましくは２４
／７６乃至４４／５６、更に好ましくは２９／７１乃至
３９／６１、という広いものであることができる。
【００２５】本発明を実施するための発泡剤として使用
することを意図する特定の２成分共沸混合物の例は、 シクロペンタン／メチルホルメート シクロペンタン／エチルホルメート シクロペンタン／メチルアセテート シクロペンタン／２−ブタノン シクロペンタン／フラン シクロペンタン／テトラヒドロフラン シクロペンタン／エチルエーテル シクロペンテン／メチルホルメート シクロペンテン／エチルホルメート シクロペンテン／メチルアセテート シクロペンテン／２−ブタノン シクロペンテン／フラン シクロペンテン／テトラヒドロフラン シクロペンテン／エチルエーテル メチルシクロペンタン／エチルアセテート シクロヘキサン／メチルホルメート シクロヘキサン／エチルホルメート シクロヘキサン／メチルアセテート シクロヘキサン／エチルアセテート シクロヘキサン／２−ブタノン シクロヘキサン／フラン シクロヘキサン／テトラヒドロフラン シクロヘキサン／エチルエーテル シクロヘキセン／メチルホルメート シクロヘキセン／エチルホルメート シクロヘキセン／メチルアセテート シクロヘキセン／２−ブタノン シクロヘキセン／フラン シクロヘキセン／テトラヒドロフラン シクロヘキセン／エチルエーテル メチルシクロヘキサン／２−ブタノン １，３−シクロヘキサジエン／エチルアセテート 本発明の意図するイソシアネートをベースとする重合体
フォームの発泡剤として共沸混合物及び／又は共沸混合
物含有混合溶媒をもちいることの利点は、下記のとおり
である。
することを意図する特定の２成分共沸混合物の例は、 シクロペンタン／メチルホルメート シクロペンタン／エチルホルメート シクロペンタン／メチルアセテート シクロペンタン／２−ブタノン シクロペンタン／フラン シクロペンタン／テトラヒドロフラン シクロペンタン／エチルエーテル シクロペンテン／メチルホルメート シクロペンテン／エチルホルメート シクロペンテン／メチルアセテート シクロペンテン／２−ブタノン シクロペンテン／フラン シクロペンテン／テトラヒドロフラン シクロペンテン／エチルエーテル メチルシクロペンタン／エチルアセテート シクロヘキサン／メチルホルメート シクロヘキサン／エチルホルメート シクロヘキサン／メチルアセテート シクロヘキサン／エチルアセテート シクロヘキサン／２−ブタノン シクロヘキサン／フラン シクロヘキサン／テトラヒドロフラン シクロヘキサン／エチルエーテル シクロヘキセン／メチルホルメート シクロヘキセン／エチルホルメート シクロヘキセン／メチルアセテート シクロヘキセン／２−ブタノン シクロヘキセン／フラン シクロヘキセン／テトラヒドロフラン シクロヘキセン／エチルエーテル メチルシクロヘキサン／２−ブタノン １，３−シクロヘキサジエン／エチルアセテート 本発明の意図するイソシアネートをベースとする重合体
フォームの発泡剤として共沸混合物及び／又は共沸混合
物含有混合溶媒をもちいることの利点は、下記のとおり
である。
【００２６】（１）使用されるべき共沸混合物は、極小
沸点を有しており、そのため効率のよい発泡作用を与
え、それ故、相対的に低い密度のフォームを得ることが
できる。共沸混合物が相対的に低いフォーム密度を与え
ることは、シクロペンタン／メチルホルメート混合物に
ついて第１図に示される。
沸点を有しており、そのため効率のよい発泡作用を与
え、それ故、相対的に低い密度のフォームを得ることが
できる。共沸混合物が相対的に低いフォーム密度を与え
ることは、シクロペンタン／メチルホルメート混合物に
ついて第１図に示される。
【００２７】（２）共沸混合物発泡剤は、適当な極性を
有しておりそして発泡成分との相容性が良く、そのた
め、単一のアルカン発泡剤の使用により得られる場合よ
りも微細なセルのフォームを得ることができる。個々の
発泡剤成分の極性を釣り合わせることができ、結果とし
てフォームのセル構造は改良される。
有しておりそして発泡成分との相容性が良く、そのた
め、単一のアルカン発泡剤の使用により得られる場合よ
りも微細なセルのフォームを得ることができる。個々の
発泡剤成分の極性を釣り合わせることができ、結果とし
てフォームのセル構造は改良される。
【００２８】（３）共沸混合物の沸点及び／又は極性が
ＣＦＣ−１１のそれと類似していることにより、本共沸
混合物は、ＣＦＣ−１１をベースとする処方の慣用の原
料を何ら変えることなく直接ＣＦＣ−１１に替わること
ができる。このような置換を行うための特別な処方の研
究は必要ではない。これは、重要な商業的利点でありそ
してシステム開発コスト及び時間の節約となる。例え
ば、インテグラルスキンフォームは、自動車の内装部品
に広く使用される。ＯＤＰ問題により、これらのフォー
ムは、現在は、高価な、特定の原料及び特定の装置を用
いて発泡剤として水を使用して製造される。ＣＦＣ−１
１で発泡するインテグラルスキンフォームに使用するも
のと同じか又は極めて類似した慣用の原料、処方及び加
工条件を容易に使用することができる。硬質ウレタンフ
ォーム及びイソシアヌレートフォームのためのＣＦＣ−
１１をベースとする処方を、ＣＦＣ−１１の替わりに本
共沸混合物発泡剤で代替してそのまま使用することもで
きる。
ＣＦＣ−１１のそれと類似していることにより、本共沸
混合物は、ＣＦＣ−１１をベースとする処方の慣用の原
料を何ら変えることなく直接ＣＦＣ−１１に替わること
ができる。このような置換を行うための特別な処方の研
究は必要ではない。これは、重要な商業的利点でありそ
してシステム開発コスト及び時間の節約となる。例え
ば、インテグラルスキンフォームは、自動車の内装部品
に広く使用される。ＯＤＰ問題により、これらのフォー
ムは、現在は、高価な、特定の原料及び特定の装置を用
いて発泡剤として水を使用して製造される。ＣＦＣ−１
１で発泡するインテグラルスキンフォームに使用するも
のと同じか又は極めて類似した慣用の原料、処方及び加
工条件を容易に使用することができる。硬質ウレタンフ
ォーム及びイソシアヌレートフォームのためのＣＦＣ−
１１をベースとする処方を、ＣＦＣ−１１の替わりに本
共沸混合物発泡剤で代替してそのまま使用することもで
きる。
【００２９】（４）本共沸混合物で発泡したフォームの
他の大きな利点は、得られるフォームが第５図に見られ
るように共沸混合物のそれぞれの成分の場合より低い熱
伝導率を有するということにある。
他の大きな利点は、得られるフォームが第５図に見られ
るように共沸混合物のそれぞれの成分の場合より低い熱
伝導率を有するということにある。
【００３０】（５）更なる利点は共沸混合物をベースと
するフォームシステムの相対的に低いコストである。一
般に、フォーム密度は、使用される発泡剤のモル数に比
例している。本発明の意図する共沸混合物は、ＣＦＣ−
１１及び他のフッ素化代替発泡剤、例えばＨＣＦＣｓ、
ＨＦＣｓ及びＰＦＣｓの分子量より低い分子量を有す
る。故に、本発明に従う共沸混合物で発泡したフォーム
は、匹敵するフォーム密度を得るのに少量の発泡剤です
む。更に、共沸混合物の単位コストはフッ素化された代
替発泡剤の単位コストより少ない。
するフォームシステムの相対的に低いコストである。一
般に、フォーム密度は、使用される発泡剤のモル数に比
例している。本発明の意図する共沸混合物は、ＣＦＣ−
１１及び他のフッ素化代替発泡剤、例えばＨＣＦＣｓ、
ＨＦＣｓ及びＰＦＣｓの分子量より低い分子量を有す
る。故に、本発明に従う共沸混合物で発泡したフォーム
は、匹敵するフォーム密度を得るのに少量の発泡剤です
む。更に、共沸混合物の単位コストはフッ素化された代
替発泡剤の単位コストより少ない。
【００３１】本発明に従って製造されるイソシアネート
をベースとする重合体フォームは、ポリイソシアネート
由来の重合体の形成とガス発生を実質的に同時に行わせ
ることにより製造される。イソシアネートをベースとす
る重合体フォームには、ポリウレタンフォーム、ポリウ
レアフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、ポリオ
キサゾリドンフォーム、ポリアミドフォーム、ポリイミ
ドフォーム、ポリカルボジイミドフォーム及びそれらの
混成フォームが包含される。
をベースとする重合体フォームは、ポリイソシアネート
由来の重合体の形成とガス発生を実質的に同時に行わせ
ることにより製造される。イソシアネートをベースとす
る重合体フォームには、ポリウレタンフォーム、ポリウ
レアフォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、ポリオ
キサゾリドンフォーム、ポリアミドフォーム、ポリイミ
ドフォーム、ポリカルボジイミドフォーム及びそれらの
混成フォームが包含される。
【００３２】ポリウレタンフォームは、本発明の意図す
るハロゲンを含まない共沸混合物発泡剤、整泡剤（ｓｕ
ｒｆａｃｔａｎｔ）、触媒及び必要ならば核剤のような
添加剤の存在下に、ポリイソシアネートとポリオールと
の付加反応により製造される。ポリオールとポリイソシ
アネートの選択により、軟質フォーム、半硬質フォー
ム、硬質フォーム、その他を包含する種々のフォーム特
性が得られる。
るハロゲンを含まない共沸混合物発泡剤、整泡剤（ｓｕ
ｒｆａｃｔａｎｔ）、触媒及び必要ならば核剤のような
添加剤の存在下に、ポリイソシアネートとポリオールと
の付加反応により製造される。ポリオールとポリイソシ
アネートの選択により、軟質フォーム、半硬質フォー
ム、硬質フォーム、その他を包含する種々のフォーム特
性が得られる。
【００３３】ポリウレタンフォーム、ポリウレアフォー
ム、改質（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリイソシアヌレートフ
ォーム、ポリオキサゾリドンフォーム、ポリアミドフォ
ーム、ポリイミドフォーム、ポリカルボジイミドフォー
ムを包含する種々のイソシアネートをベースとする重合
体フォームは、Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎｅｒ ａｎｄ Ｋ．
Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ．ｅｄｓ．，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｆ
ｏａｍｓ，Ｃｈａｐｔｅｒ ６ ｂｙ Ｋ．Ａｓｈｉｄ
ａ，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ（１９９
１）に詳細に説明されている。
ム、改質（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリイソシアヌレートフ
ォーム、ポリオキサゾリドンフォーム、ポリアミドフォ
ーム、ポリイミドフォーム、ポリカルボジイミドフォー
ムを包含する種々のイソシアネートをベースとする重合
体フォームは、Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎｅｒ ａｎｄ Ｋ．
Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ．ｅｄｓ．，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｆ
ｏａｍｓ，Ｃｈａｐｔｅｒ ６ ｂｙ Ｋ．Ａｓｈｉｄ
ａ，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ（１９９
１）に詳細に説明されている。
【００３４】ポリウレアフォームは、本発明の意図する
発泡剤、整泡剤及び必要ならば架橋剤及び／又は触媒の
存在下に、アミン末端ポリエーテルとポリイソシアネー
トとの反応により製造される。
発泡剤、整泡剤及び必要ならば架橋剤及び／又は触媒の
存在下に、アミン末端ポリエーテルとポリイソシアネー
トとの反応により製造される。
【００３５】ポリイソシアヌレートフォームは、本発明
の意図する発泡剤、環状三量体化（ｃｙｃｌｏｔｒｉｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ）触媒、整泡剤及び改質剤（ｍｏｄ
ｉｆｉｅｒ）の存在下に、イソシアネート基の環状三量
体化により製造することができる。改質剤は、ポリオー
ル、ポリエポキシド、ポリカルボン酸、ポリアミン、第
二級芳香族ジアミン又は同様なものの少なくとも１種で
あることができる。ウレタン改質イソシアヌレートフォ
ームは、改質されたイソシアヌレートフォームの最も代
表的なものでありそしてＡｓｈｉｄａに対する米国特許
第３，６２５，８７２号に記載されている。ポリオキサ
ゾリドン改質イソシアヌレートフォームは、Ａｓｈｉｄ
ａ等に対する米国特許第３，７９３，２３６号に開示さ
れている。ポリアミド改質イソシアヌレートフォーム
は、フランス特許第１，５１１，８６５号に開示されて
いる。ウレア改質イソシアヌレートフォームは、Ｐｒｏ
ｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＰＩ−３４ｔｈ
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅ
ｒｅｎｃｅ，Ｏｃｔ．２１−２４，１９９２，ａｔｐ．
３３１に開示されている。
の意図する発泡剤、環状三量体化（ｃｙｃｌｏｔｒｉｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ）触媒、整泡剤及び改質剤（ｍｏｄ
ｉｆｉｅｒ）の存在下に、イソシアネート基の環状三量
体化により製造することができる。改質剤は、ポリオー
ル、ポリエポキシド、ポリカルボン酸、ポリアミン、第
二級芳香族ジアミン又は同様なものの少なくとも１種で
あることができる。ウレタン改質イソシアヌレートフォ
ームは、改質されたイソシアヌレートフォームの最も代
表的なものでありそしてＡｓｈｉｄａに対する米国特許
第３，６２５，８７２号に記載されている。ポリオキサ
ゾリドン改質イソシアヌレートフォームは、Ａｓｈｉｄ
ａ等に対する米国特許第３，７９３，２３６号に開示さ
れている。ポリアミド改質イソシアヌレートフォーム
は、フランス特許第１，５１１，８６５号に開示されて
いる。ウレア改質イソシアヌレートフォームは、Ｐｒｏ
ｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＰＩ−３４ｔｈ
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｎｆｅ
ｒｅｎｃｅ，Ｏｃｔ．２１−２４，１９９２，ａｔｐ．
３３１に開示されている。
【００３６】未改質（ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリアミ
ドフォームの製造は、触媒及び整泡剤の存在下にカルボ
キシル基末端ポリエステルオリゴマーとイソシアネート
基との反応により製造することができる。発泡剤は必要
ではない。何故ならば、アミドの形成は、二酸化炭素ガ
スの発生を伴うからである。しかしながら、アミド結合
を有するイソシアネート末端ポリエステル、即ち、イソ
シアネート末端プレポリマーを、本発明の意図する種類
の物理的発泡剤、整泡剤及び触媒の存在下に、フォーム
を製造するために使用することができる。
ドフォームの製造は、触媒及び整泡剤の存在下にカルボ
キシル基末端ポリエステルオリゴマーとイソシアネート
基との反応により製造することができる。発泡剤は必要
ではない。何故ならば、アミドの形成は、二酸化炭素ガ
スの発生を伴うからである。しかしながら、アミド結合
を有するイソシアネート末端ポリエステル、即ち、イソ
シアネート末端プレポリマーを、本発明の意図する種類
の物理的発泡剤、整泡剤及び触媒の存在下に、フォーム
を製造するために使用することができる。
【００３７】未改質ポリイミドフォームは、イミド形成
が二酸化炭素ガスの発生を伴うので、発泡剤なしに触媒
と整泡剤の存在下にカルボン酸ジ無水物とイソシアネー
ト基との反応により製造することができる。同様に、ポ
リカルボジイミドフォームは、整泡剤と触媒の存在下に
二酸化炭素の同時的発生を伴うイソシアネート基の重縮
合により製造することができる。しかしながら、イソシ
アネート末端線状プレポリマーを更に反応させて、カル
ボジイミドフォーム又はカルボジイミド含有イソシアヌ
レートフォームを形成することができる。これらの場合
は物理的発泡剤を必要としそして本発明の意図する発泡
剤は、この目的に著しく適している。
が二酸化炭素ガスの発生を伴うので、発泡剤なしに触媒
と整泡剤の存在下にカルボン酸ジ無水物とイソシアネー
ト基との反応により製造することができる。同様に、ポ
リカルボジイミドフォームは、整泡剤と触媒の存在下に
二酸化炭素の同時的発生を伴うイソシアネート基の重縮
合により製造することができる。しかしながら、イソシ
アネート末端線状プレポリマーを更に反応させて、カル
ボジイミドフォーム又はカルボジイミド含有イソシアヌ
レートフォームを形成することができる。これらの場合
は物理的発泡剤を必要としそして本発明の意図する発泡
剤は、この目的に著しく適している。
【００３８】イソシアネートをベースとするハイブリッ
ドフォームには、ポリウレタン−ポリイソシアヌレート
フォーム、ポリオキサゾリドン−ポリイソシアヌレート
フォーム、ポリウレタン−ポリイミドフォーム、ポリア
ミド−ポリウレタンフォーム等が包含される。イソシア
ネートをベースとするハイブリッドフォームの例として
は、ポリウレタン／不飽和ポリエステルフォーム、及び
Ｆｒｉｓｃｈに対する米国特許第５，０９１，４３６号
に記載のポリウレタン／ビニルエステルフォームが挙げ
られる。
ドフォームには、ポリウレタン−ポリイソシアヌレート
フォーム、ポリオキサゾリドン−ポリイソシアヌレート
フォーム、ポリウレタン−ポリイミドフォーム、ポリア
ミド−ポリウレタンフォーム等が包含される。イソシア
ネートをベースとするハイブリッドフォームの例として
は、ポリウレタン／不飽和ポリエステルフォーム、及び
Ｆｒｉｓｃｈに対する米国特許第５，０９１，４３６号
に記載のポリウレタン／ビニルエステルフォームが挙げ
られる。
【００３９】ポリウレタンフォームの製造は一般に当業
界で周知されており、多くの本、例えば、Ｐｏｌｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐａｒｔ １，ａｎｄ Ｐａｒｔ
２，ｂｙ Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｅｒｓ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．
Ｆｒｉｓｃｈ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ（１９６２），Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｇｕｅｎｔｈ
ｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，Ｃａｒｌ ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌ
ａｇ（１９８５），Ｔｈｅ ＩＣＩ Ｐｏｌｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅ Ｂｏｏｋ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｄｉ
ｔｅｄ ｂｙ Ｇｅｏｒｇｅ Ｗｏｏｄｓ，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ（１９９０）、Ｆｌｅｘｉｂ
ｌｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｆｏａｍｓ，Ｅｄｉ
ｔｅｄ ｂｙ Ｒ．Ｈｅｒｒｉｎｇｔｏｎ，ａｎｄ Ｈ
ｏｃｋ，Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（１９９１）、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｃ Ｆｏａｍｓａｎｄ Ｆｏａｍ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎ
ｅｒ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ， Ｈａｎｓｅｒ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９９１）に述べられてい
る。
界で周知されており、多くの本、例えば、Ｐｏｌｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐａｒｔ １，ａｎｄ Ｐａｒｔ
２，ｂｙ Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｅｒｓ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．
Ｆｒｉｓｃｈ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ（１９６２），Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｇｕｅｎｔｈ
ｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，Ｃａｒｌ ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌ
ａｇ（１９８５），Ｔｈｅ ＩＣＩ Ｐｏｌｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅ Ｂｏｏｋ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｄｉ
ｔｅｄ ｂｙ Ｇｅｏｒｇｅ Ｗｏｏｄｓ，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ（１９９０）、Ｆｌｅｘｉｂ
ｌｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｆｏａｍｓ，Ｅｄｉ
ｔｅｄ ｂｙ Ｒ．Ｈｅｒｒｉｎｇｔｏｎ，ａｎｄ Ｈ
ｏｃｋ，Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（１９９１）、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｃ Ｆｏａｍｓａｎｄ Ｆｏａｍ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｄ．Ｋｌｅｍｐｎ
ｅｒ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ， Ｈａｎｓｅｒ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９９１）に述べられてい
る。
【００４０】イソシアネートをベースとする重合体フォ
ームシステムは、少なくとも２つの成分から成る。共沸
混合物含有発泡剤は、成分と非反応性であるため、いず
れかの成分に加えることができる。例えば、ウレタンフ
ォームの場合には、共沸混合物含有発泡剤は、ポリオー
ル及びポリイソシアネート成分のいずれか１つ又は両成
分に加えることができる。
ームシステムは、少なくとも２つの成分から成る。共沸
混合物含有発泡剤は、成分と非反応性であるため、いず
れかの成分に加えることができる。例えば、ウレタンフ
ォームの場合には、共沸混合物含有発泡剤は、ポリオー
ル及びポリイソシアネート成分のいずれか１つ又は両成
分に加えることができる。
【００４１】核剤は、所望により、比較的微細なセルを
有するフォームを生成させるために、いずれのフォーム
配合物にも加えることができる。加えることができる核
剤の量は、全発泡成分１００部当たり約１重量部乃至１
０重量部の範囲にある。好適な核剤のいくつかの例は、
ポリエチレン、ポリプロピレン又はシリカの超微細粉
末、例えば１−５ミクロンの寸法のもの、及び液状核
剤、例えば、パーフルオロアルカン、例えば、Ｃ
5Ｆ12、Ｃ6Ｆ14、Ｃ7Ｆ16、Ｃ5Ｆ11ＮＯであり、これら
は発泡成分中に乳化することができる。得られるフォー
ムは非常に微細なセルを有しており、それ故高い断熱特
性を達成できる。
有するフォームを生成させるために、いずれのフォーム
配合物にも加えることができる。加えることができる核
剤の量は、全発泡成分１００部当たり約１重量部乃至１
０重量部の範囲にある。好適な核剤のいくつかの例は、
ポリエチレン、ポリプロピレン又はシリカの超微細粉
末、例えば１−５ミクロンの寸法のもの、及び液状核
剤、例えば、パーフルオロアルカン、例えば、Ｃ
5Ｆ12、Ｃ6Ｆ14、Ｃ7Ｆ16、Ｃ5Ｆ11ＮＯであり、これら
は発泡成分中に乳化することができる。得られるフォー
ムは非常に微細なセルを有しており、それ故高い断熱特
性を達成できる。
【００４２】
【実施例】本発明を更に下記の実施例により説明する。
【００４３】実施例１及び２ ドリル撹拌器を用いてカップ発泡方法によりフォームを
製造した。純粋なシクロペンタン及び工業用グレードの
シクロペンタンを、それぞれ、発泡剤として使用した。
製造した。純粋なシクロペンタン及び工業用グレードの
シクロペンタンを、それぞれ、発泡剤として使用した。
【００４４】 配合（重量部） 実施例１ 実施例２ ポリエーテルポリオール（ａ） ３００ ３００ シリコーン整泡剤（ｂ） ４．５ ４．５ ｔ−アミン触媒（ｃ） ６．０ ６．０ ジブチル錫ジラウレート ０．９ ０．９ シクロペンタン １６．２ ０ 工業用グレードシクロペンタン（ｄ） ０ １６．２ メチルホルメート ３１．２ ３１．２ ポリメリックイソシアネート（ｅ） ２７１ ２７１ フォーム特性 密度、ｋｇ／ｍ3 ３４．５ ３１．３ ｌｂ／ｃｕ．ｆｔ ２．１５ １．９５ 熱伝導率、 ｍＷ／（ｍ．Ｋ） ２４．４ ２４．３ 注 （ａ） ＯＨ価：３６０ （ｂ） ポリ（シロキサン−アルキレンオキシド） （ｃ） トリエチレンジアミン−ジエチレングリコール
溶液 （ｄ） ７０％シクロペンタン、３０％イソプレン （ｅ） 平均官能基数：２．７、 ＮＣＯ％：３１．
５。
溶液 （ｄ） ７０％シクロペンタン、３０％イソプレン （ｅ） 平均官能基数：２．７、 ＮＣＯ％：３１．
５。
【００４５】実施例３及び４ 発泡剤として、２種類の、シクロペンタンをベースとす
る２成分系共沸混合物を使用して、実施例１及び２の場
合と同じ方法を用いてフォームを製造した。
る２成分系共沸混合物を使用して、実施例１及び２の場
合と同じ方法を用いてフォームを製造した。
【００４６】 配合（重量部） 実施例３ 実施例４ ポリエーテルポリオール（ａ） ２００ ２００ シリコーン整泡剤（ｂ） ３．０ ３．０ ｔ−アミン触媒（ｃ） ２．０ ２．０ ジブチル錫ジラウレート ０．３ ０．３ シクロペンタン ２８．０ ２２．６ フラン ６．８ ０ メチルアセテート ０ １３．６ ポリメリックイソシアネート（ｄ） １８１ １８１ 発泡剤のモル／１００ｇのポリオール ０．２５ ０．２５ フォーム特性 密度、ｋｇ／ｍ3 ３２．６ ３２．５ 熱伝導率、 ｍＷ／（ｍ．Ｋ） ２５．１ ２５．８ 注 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）は実施例１及び２の場合と同じ
であり、（ｄ）は実施例１及び２の（ｅ）と同じであ
る。
であり、（ｄ）は実施例１及び２の（ｅ）と同じであ
る。
【００４７】シクロペンタン対フランの混合比を一連の
実験で変えそして生成したフォームの観測された密度を
示した。発泡剤の総量を０．２５モル／１００ｇポリオ
ールで一定に保った。これらのデータを第３図に示す。
実験で変えそして生成したフォームの観測された密度を
示した。発泡剤の総量を０．２５モル／１００ｇポリオ
ールで一定に保った。これらのデータを第３図に示す。
【００４８】実施例５ 発泡剤として、シクロペンテン、不飽和脂環式炭化水素
をメチルアセテートと共に使用して、実施例１及び２の
場合と同じ方法を用いてフォームを製造した。配合（重量部） ポリエーテルポリオール（ａ） １００ シリコーン整泡剤（ｂ） １．５ ｔ−アミン触媒（ｃ） ２．０ ジブチル錫ジラウレート ０．３ シクロペンテン １２．６ メチルアセテート ４．８ ポリメリックイソシアネート（ｄ） ９０．３ 発泡剤のモル／１００ｇのポリオール ０．２５フォーム特性 密度、ｋｇ／ｍ3 ３０．２ 注 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は実施例４の場合と
同じであった。
をメチルアセテートと共に使用して、実施例１及び２の
場合と同じ方法を用いてフォームを製造した。配合（重量部） ポリエーテルポリオール（ａ） １００ シリコーン整泡剤（ｂ） １．５ ｔ−アミン触媒（ｃ） ２．０ ジブチル錫ジラウレート ０．３ シクロペンテン １２．６ メチルアセテート ４．８ ポリメリックイソシアネート（ｄ） ９０．３ 発泡剤のモル／１００ｇのポリオール ０．２５フォーム特性 密度、ｋｇ／ｍ3 ３０．２ 注 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は実施例４の場合と
同じであった。
【００４９】実施例６ シクロペンタン対メチルホルメートの種々の混合比で、
ドリル撹拌器を用いてカップ発泡方法によフォームを製
造した。下記のデータは、得られるフォームの密度及び
熱伝導率に対するシクロペンタン／メチルホルメートの
混合比の影響を示す。結果を、第１図及び第５図でもグ
ラフで示す。発泡剤の量は０．２５モル／ポリオール１
００ｇで一定に保った。
ドリル撹拌器を用いてカップ発泡方法によフォームを製
造した。下記のデータは、得られるフォームの密度及び
熱伝導率に対するシクロペンタン／メチルホルメートの
混合比の影響を示す。結果を、第１図及び第５図でもグ
ラフで示す。発泡剤の量は０．２５モル／ポリオール１
００ｇで一定に保った。
【００５０】
【表１】
【００５１】注 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は実施例４の場合と
同じであった。
同じであった。
【００５２】ＮＡ：クラックの入ったフォームのため得
られない。
られない。
【００５３】シクロペンタン／メチルホルメート共沸混
合物を用いて製造したフォームの熱伝導率は、発泡剤と
してｎ−ペンタン／メチルホルメート共沸混合物を用い
て製造したフォームよりも相対的に低い熱伝導率を示す
ことにも留意された。
合物を用いて製造したフォームの熱伝導率は、発泡剤と
してｎ−ペンタン／メチルホルメート共沸混合物を用い
て製造したフォームよりも相対的に低い熱伝導率を示す
ことにも留意された。
【００５４】実施例７ 比較の目的で、シクロペンタン対アセトンの種々の混合
比でドリル撹拌器を用いてカップ発泡方法によりフォー
ムを製造した。フォーム処方を下記に示す。
比でドリル撹拌器を用いてカップ発泡方法によりフォー
ムを製造した。フォーム処方を下記に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】注 （ａ） ＯＨ価：３６０ （ｂ） ポリ（ジメチルシロキサン−アルキレンオキシ
ド） （ｃ） トリエチレンジアミン−ジエチレングリコール
溶液 （ｄ） 平均官能基数：２．７、ＮＣＯ％：３１．５ すべてのフォームはクラックを有していた。アセトン５
０モル％以上では、得られるフォームは、大きなクラッ
クを有しておりそして密度の決定は困難であった。
ド） （ｃ） トリエチレンジアミン−ジエチレングリコール
溶液 （ｄ） 平均官能基数：２．７、ＮＣＯ％：３１．５ すべてのフォームはクラックを有していた。アセトン５
０モル％以上では、得られるフォームは、大きなクラッ
クを有しておりそして密度の決定は困難であった。
【００５７】実施例８及び９ 共沸混合物発泡剤を用いて下記に示されたようなインテ
グラルスキンフォームを製造した。モールド寸法：２０
０×２００×２５ｍｍ。モールド温度：３０℃。
グラルスキンフォームを製造した。モールド寸法：２０
０×２００×２５ｍｍ。モールド温度：３０℃。
【００５８】 配合（重量部） 対照 実施例８ 実施例９ ポリオールＡ（ａ） １６０ １６０ １６０ ポリオールＢ（ｂ） ５０ ５０ ５０ １，４−ブタンジオール ２．０ ２．０ ２．０ ｔ−アミン触媒（ｃ） ２．２ ２．２ ２．２ ＣＦＣ−１１（ｄ） ２７．４ ０ ０ シクロペンタン ０ ４．４ １１．２ メチルホルメート ０ ８．２ ０ フラン ０ ０ ２．８ 液体ＭＤＩ（ｅ） ８７．０ ８７．０ ８７．０ フォーム特性 平均密度、ｋｇ／ｍ3 ２９７ ３０３． ３０７． ｌｂｓ／ｃｕ．ｆｔ １８．６ １９．０ １９．２ 注 （ａ）ポリエーテルポリオール；当量（Ｅｑｕｉｖ．ｗ
ｅｉｇｈｔ）＝１００２、平均官能基数＝３ （ｂ）グラフト化されたポリエーテルポリオール；当量
＝２０４０、平均官能基数＝４ （ｃ）トリエチレンジアミン−ジエチレングリコール溶
液 （ｄ）トリクロロフルオロメタン （ｅ）カルボジイミド改質ＭＤＩ 約２ｍｍの厚さのインテグラルスキンを有するフォーム
が得られた。
ｅｉｇｈｔ）＝１００２、平均官能基数＝３ （ｂ）グラフト化されたポリエーテルポリオール；当量
＝２０４０、平均官能基数＝４ （ｃ）トリエチレンジアミン−ジエチレングリコール溶
液 （ｄ）トリクロロフルオロメタン （ｅ）カルボジイミド改質ＭＤＩ 約２ｍｍの厚さのインテグラルスキンを有するフォーム
が得られた。
【００５９】実施例１０ 発泡剤として、それぞれ、対照としてのＣＦＣ−１１及
びシクロペンタン／メチルホルメートの混合物を用いて
慣用のカップ発泡方法により軟質ポリウレタンフォーム
を製造した。
びシクロペンタン／メチルホルメートの混合物を用いて
慣用のカップ発泡方法により軟質ポリウレタンフォーム
を製造した。
【００６０】 配合（重量部） 対照 実施例１０ ポリエーテルポリオールＡ（ａ） １００ １００ シリコーン整泡剤（ｂ） ２．０ ２．０ ｔ−アミン触媒（ｃ） ０．５ ０．５ ジブチル錫ジラウレート ０．１ ０．１ 水 ３．０ ３．０ ＣＦＣ−１１ １４．０ ０ シクロペンタン ０ ２．２ メチルホルメート ０ ４．２ ＴＤＩ（８０／２０異性体） ４０．７ ４０．７ 反応プロフイル クリーム時間、秒 １７ １６ ライズ時間（ｒｉｓｅ ｔｉｍｅ）、秒 ９８ ９３ フォーム特性 平均密度、ｋｇ／ｍ3 ２０．５ ２２．８ ｌｂｓ／ｃｕ．ｆｔ １．２８ １．４２ 注 （ａ）当量（Ｅｑｕｉｖ．ｗｅｉｇｈｔ）＝１００２、
平均官能基数＝３ （ｂ）ポリ（ジメチルシロキサン−アルキレンオキシ
ド） （ｃ）トリエチレンジアミン−ジエチレングリコール溶
液実施例１１、１２及び１３ 下記の如く発泡剤として、シクロペンタンとメチルホル
メートの混合物又はＨＣＦＣ１４１ｂを用いて慣用のカ
ップ発泡方法によりウレタン改質イソシアヌレートフォ
ームを製造した。
平均官能基数＝３ （ｂ）ポリ（ジメチルシロキサン−アルキレンオキシ
ド） （ｃ）トリエチレンジアミン−ジエチレングリコール溶
液実施例１１、１２及び１３ 下記の如く発泡剤として、シクロペンタンとメチルホル
メートの混合物又はＨＣＦＣ１４１ｂを用いて慣用のカ
ップ発泡方法によりウレタン改質イソシアヌレートフォ
ームを製造した。
【００６１】
【表３】
【００６２】注 （ａ）当量＝２３９ （ｂ）トリエチレンジアミン−ジエチレングリコール溶
液 （ｃ）ポリ（ジメチルシロキサン−アルキレンオキシ
ド） （ｄ）ポリメリックイソシアネート；当量比＝１３７実施例１４ 異なる混合比のシクロヘキサン（ＣＨＸ）／メチルホル
メート（ＭＦＴ）混合物を用いて慣用のカップ発泡方法
によりフォームを製造した。混合比とフォーム密度との
関係を示しそして第６図にグラフで示す。
液 （ｃ）ポリ（ジメチルシロキサン−アルキレンオキシ
ド） （ｄ）ポリメリックイソシアネート；当量比＝１３７実施例１４ 異なる混合比のシクロヘキサン（ＣＨＸ）／メチルホル
メート（ＭＦＴ）混合物を用いて慣用のカップ発泡方法
によりフォームを製造した。混合比とフォーム密度との
関係を示しそして第６図にグラフで示す。
【００６３】
【表４】
【００６４】実施例１５ シクロペンタン／メチルフォルメートの混合比に対する
フォーム密度と熱伝導率との関係を調べるため、下記の
処方に従いシクロペンタン／メチルフォルメートの混合
比を変えて、ドリル撹拌機を用い、カップ発泡法により
フォームを作り、その密度及び熱伝導率を測定した。そ
の結果を下表に示す。フォームの熱伝導率は発泡方向に
対して垂直方向で測定した。
フォーム密度と熱伝導率との関係を調べるため、下記の
処方に従いシクロペンタン／メチルフォルメートの混合
比を変えて、ドリル撹拌機を用い、カップ発泡法により
フォームを作り、その密度及び熱伝導率を測定した。そ
の結果を下表に示す。フォームの熱伝導率は発泡方向に
対して垂直方向で測定した。
【００６５】
【表５】
【００６６】実施例１６ シクロペンタン／メチルアセテートの混合比に対するフ
ォーム密度と熱伝導率との関係を調べるため、下記の処
方に従いシクロペンタン／メチルアセテートの混合比を
変えて、ドリル撹拌機を用い、カップ発泡法によりフォ
ームを作り、その密度及び熱伝導率を測定した。その結
果を下表に示す。なお、フォームの熱伝導率は発泡方向
に対して垂直方向で測定した。
ォーム密度と熱伝導率との関係を調べるため、下記の処
方に従いシクロペンタン／メチルアセテートの混合比を
変えて、ドリル撹拌機を用い、カップ発泡法によりフォ
ームを作り、その密度及び熱伝導率を測定した。その結
果を下表に示す。なお、フォームの熱伝導率は発泡方向
に対して垂直方向で測定した。
【００６７】
【表６】
【００６８】実施例１７ 発泡剤としてシクロペンタン／メチルフォールメート混
合物とｎ−ペンタン／メチルフォールメート混合物のそ
れぞれを用いた場合のフォーム特性を比較するため、下
記の処方に従い、ドリル撹拌機を用い、カップ発泡法に
よりフォームを作り、その密度及び熱伝導率を測定し
た。その結果を下記に示す。なお、フォームの熱伝導率
は発泡方向に対して垂直方向で測定した。
合物とｎ−ペンタン／メチルフォールメート混合物のそ
れぞれを用いた場合のフォーム特性を比較するため、下
記の処方に従い、ドリル撹拌機を用い、カップ発泡法に
よりフォームを作り、その密度及び熱伝導率を測定し
た。その結果を下記に示す。なお、フォームの熱伝導率
は発泡方向に対して垂直方向で測定した。
【００６９】
【表７】
【００７０】前記説明及び実施例は説明のためのもので
あり、限定と見なすべきではない。本発明の精神及び範
囲内の更に他の変更が可能であり、当業者には容易に与
えられるであろう。
あり、限定と見なすべきではない。本発明の精神及び範
囲内の更に他の変更が可能であり、当業者には容易に与
えられるであろう。
【００７１】
【発明の効果】本発明の共沸混合物発泡剤は、イソシア
ネートをベースとする重合体フォームを製造するための
発泡剤として用いる場合には、オゾン破壊係数がゼロで
あり、地球温暖化係数がゼロであり、発泡効率が良く、
そのため相対的に低密度のフォームを得ることができ、
又発泡成分との相容性に優れており、得られるフォーム
の熱伝導率が低く、ＣＦＣ−１１のフォーム処方に直接
適用することができそして比較的コストが低いという利
点を有する。
ネートをベースとする重合体フォームを製造するための
発泡剤として用いる場合には、オゾン破壊係数がゼロで
あり、地球温暖化係数がゼロであり、発泡効率が良く、
そのため相対的に低密度のフォームを得ることができ、
又発泡成分との相容性に優れており、得られるフォーム
の熱伝導率が低く、ＣＦＣ−１１のフォーム処方に直接
適用することができそして比較的コストが低いという利
点を有する。
【００７２】本発明の主たる特徴及び態様を要約すれば
以下のとおりである。
以下のとおりである。
【００７３】１．イソシアネートをベースとする重合体
フォームを製造する方法であって、該フォームの物理的
発泡剤としてハロゲンを含まない有機液体を使用し、該
有機液体は、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃の範囲
内の極小沸点を有する正の共沸混合物を含有し、そして
５〜７個の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素と、
４個の炭素原子を含有する脂肪族エーテル、２〜５個の
炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸、４個の炭素原子
を含有する脂肪族ケトン及びそれらの混合物から成る群
より選ばれる化合物とから構成されていることを特徴と
する方法。 ２．フォームがポリウレタンフォームである、上記１の
方法。
フォームを製造する方法であって、該フォームの物理的
発泡剤としてハロゲンを含まない有機液体を使用し、該
有機液体は、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃の範囲
内の極小沸点を有する正の共沸混合物を含有し、そして
５〜７個の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素と、
４個の炭素原子を含有する脂肪族エーテル、２〜５個の
炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸、４個の炭素原子
を含有する脂肪族ケトン及びそれらの混合物から成る群
より選ばれる化合物とから構成されていることを特徴と
する方法。 ２．フォームがポリウレタンフォームである、上記１の
方法。
【００７４】３．フォームが硬質ポリウレタンフォーム
である、上記１の方法。
である、上記１の方法。
【００７５】４．フォームがインテグラルスキンフォー
ムもしくは軟質ポリウレタンフォームである、上記１の
方法。
ムもしくは軟質ポリウレタンフォームである、上記１の
方法。
【００７６】５．フォームが改質されたイソシアヌレー
トフォームである、上記１の方法。
トフォームである、上記１の方法。
【００７７】６．フォームがウレタン改質ポリイソシア
ヌレートフォームである、上記１の方法。
ヌレートフォームである、上記１の方法。
【００７８】７．該共沸混合物が約１５℃乃至約４５℃
の範囲内の極小沸点を有する、上記１の方法。
の範囲内の極小沸点を有する、上記１の方法。
【００７９】８．該共沸混合物が約２０℃乃至約４０℃
の範囲内の極小沸点を有する、上記１の方法。
の範囲内の極小沸点を有する、上記１の方法。
【００８０】９．環状脂肪族炭化水素がシクロペンタン
である、上記１の方法。
である、上記１の方法。
【００８１】１０．共沸混合物がシクロペンタンとメチ
ルホルメートの混合物である、上記１の方法。
ルホルメートの混合物である、上記１の方法。
【００８２】１１．共沸混合物がシクロペンタンと２−
ブタノンとの混合物である、上記１の方法。
ブタノンとの混合物である、上記１の方法。
【００８３】１２．共沸混合物がシクロペンタンとフラ
ンの混合物である、上記１の方法。
ンの混合物である、上記１の方法。
【００８４】１３．共沸混合物がシクロペンタンとメチ
ルアセテートの混合物である、上記１の方法。
ルアセテートの混合物である、上記１の方法。
【００８５】１４．環状脂肪族炭化水素がシクペンテン
である、上記１の方法。
である、上記１の方法。
【００８６】１５．環状脂肪族炭化水素がシクロヘキサ
ンである、上記１の方法。
ンである、上記１の方法。
【００８７】１６．環状脂肪族炭化水素がシクロヘキセ
ンである、上記１の方法。
ンである、上記１の方法。
【００８８】１７．５〜７個の炭素原子を含有する環状
脂肪族炭化水素と２〜５個の炭素原子を含有する脂肪族
カルボン酸エステルにより構成された、標準大気圧で約
１５℃乃至約８０℃の範囲内の極小沸点を有する正の共
沸混合物であるハロゲンを含まない発泡剤の作用により
発泡させることを含む、イソシアネートをベースとする
重合体フォームの製造方法。
脂肪族炭化水素と２〜５個の炭素原子を含有する脂肪族
カルボン酸エステルにより構成された、標準大気圧で約
１５℃乃至約８０℃の範囲内の極小沸点を有する正の共
沸混合物であるハロゲンを含まない発泡剤の作用により
発泡させることを含む、イソシアネートをベースとする
重合体フォームの製造方法。
【００８９】１８．該正の共沸混合物がシクロペンタン
とメチルホルメートにより構成される、上記１７の方
法。
とメチルホルメートにより構成される、上記１７の方
法。
【００９０】１９．該正の共沸混合物がシクロペンタン
とエチルホルメートにより構成される、上記１７の方
法。
とエチルホルメートにより構成される、上記１７の方
法。
【００９１】２０．該正の共沸混合物がシクロペンタン
とメチルアセテートにより構成される、上記１７の方
法。
とメチルアセテートにより構成される、上記１７の方
法。
【００９２】２１．該正の共沸混合物がシクロヘキサン
とメチルホルメートにより構成される、上記１７の方
法。
とメチルホルメートにより構成される、上記１７の方
法。
【００９３】２２．５〜７個の炭素原子を含有する環状
脂肪族炭化水素と４個の炭素原子を含有する脂肪族ケト
ンにより構成された、標準大気圧で約１５℃乃至約８０
℃の範囲内の極小沸点を有する正の共沸混合物であるハ
ロゲンを含まない発泡剤の作用により発泡させることを
含む、イソシアネートをベースとする重合体フォームの
製造方法。
脂肪族炭化水素と４個の炭素原子を含有する脂肪族ケト
ンにより構成された、標準大気圧で約１５℃乃至約８０
℃の範囲内の極小沸点を有する正の共沸混合物であるハ
ロゲンを含まない発泡剤の作用により発泡させることを
含む、イソシアネートをベースとする重合体フォームの
製造方法。
【００９４】２３．該正の共沸混合物がシクロヘキサン
と２−ブタノンにより構成される、上記２２の方法。
と２−ブタノンにより構成される、上記２２の方法。
【００９５】２４．該正の共沸混合物がシクロヘキセン
と２−ブタノンにより構成される、上記２２の方法。
と２−ブタノンにより構成される、上記２２の方法。
【００９６】２５．該正の共沸混合物がシクロペンタン
と２−ブタノンにより構成される、上記２２の方法。
と２−ブタノンにより構成される、上記２２の方法。
【００９７】２６．該正の共沸混合物がシクロペンテン
と２−ブタノンにより構成される、上記２２の方法。
と２−ブタノンにより構成される、上記２２の方法。
【００９８】２７．５〜７個の炭素原子を含有する環状
脂肪族炭化水素と４個の炭素原子を含有する脂肪族エー
テルにより構成された、標準大気圧で約１５℃乃至約８
０℃の範囲内の極小沸点を有する正の共沸混合物である
ハロゲンを含まない発泡剤の作用により発泡させること
を含む、イソシアネートをベースとする重合体フォーム
の製造方法。
脂肪族炭化水素と４個の炭素原子を含有する脂肪族エー
テルにより構成された、標準大気圧で約１５℃乃至約８
０℃の範囲内の極小沸点を有する正の共沸混合物である
ハロゲンを含まない発泡剤の作用により発泡させること
を含む、イソシアネートをベースとする重合体フォーム
の製造方法。
【００９９】２８．該正の共沸混合物がシクロペンタン
とフランにより構成される、上記２７の方法。
とフランにより構成される、上記２７の方法。
【０１００】２９．発泡中、核剤も存在させる、上記１
の方法。
の方法。
【０１０１】３０．核剤がパーフルオロペンタンであ
る、上記２９の方法。
る、上記２９の方法。
【０１０２】３１．核剤が、発泡成分１００部当たり約
１重量部乃至約１０重量部の範囲の量で存在する、上記
２９の方法。
１重量部乃至約１０重量部の範囲の量で存在する、上記
２９の方法。
【０１０３】３２．該有機液体中の共沸混合物構成成分
の重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約２０％の
範囲内にある、上記１の方法。
の重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約２０％の
範囲内にある、上記１の方法。
【０１０４】３３．該有機液体中の共沸混合物構成成分
の重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約１０％の
範囲内にある、上記１の方法。
の重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約１０％の
範囲内にある、上記１の方法。
【０１０５】３４．該有機液体中の共沸混合物構成成分
の重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約５％の範
囲内にある、上記１の方法。
の重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約５％の範
囲内にある、上記１の方法。
【図１】発泡剤としてシクロペンタン（ＣＰＴ）／メチ
ルホルメート（ＭＦＴ）混合物を用いた場合に、ポリウ
レタンフォームの密度をシクロペンタンの量の関数とし
て表したグラフである。
ルホルメート（ＭＦＴ）混合物を用いた場合に、ポリウ
レタンフォームの密度をシクロペンタンの量の関数とし
て表したグラフである。
【図２】発泡剤としてシクロペンタン（ＣＰＴ）／メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）混合物を用いた場合に、ポリ
ウレタンフォームの密度をシクロペンタンの量の関数と
して表したグラフである。
ルエチルケトン（ＭＥＫ）混合物を用いた場合に、ポリ
ウレタンフォームの密度をシクロペンタンの量の関数と
して表したグラフである。
【図３】発泡剤としてシクロペンタン（ＣＰＴ）／フラ
ン（ＦＲＮ）混合物を用いた場合に、ポリウレタンフォ
ームの密度をシクロペンタンの量の関数として表したグ
ラフである。
ン（ＦＲＮ）混合物を用いた場合に、ポリウレタンフォ
ームの密度をシクロペンタンの量の関数として表したグ
ラフである。
【図４】発泡剤としてシクロペンタン（ＣＰＴ）／アセ
トン（ＡＴＮ）混合物を用いた場合に、ポリウレタンフ
ォームの密度をシクロペンタンの量の関数として表した
グラフである。
トン（ＡＴＮ）混合物を用いた場合に、ポリウレタンフ
ォームの密度をシクロペンタンの量の関数として表した
グラフである。
【図５】シクロペンタン（ＣＰＴ）とメチルホルメート
（ＭＦＴ）の種々の混合物を用いて、ミリワット／メー
トル・ケルビン［ｍＷ／（ｍ・Ｋ）］で表した得られる
熱伝導率に対する混合比の影響を表すグラフである。
（ＭＦＴ）の種々の混合物を用いて、ミリワット／メー
トル・ケルビン［ｍＷ／（ｍ・Ｋ）］で表した得られる
熱伝導率に対する混合比の影響を表すグラフである。
【図６】発泡剤としてシクロヘキサン（ＣＨＸ）／メチ
ルホルメート（ＭＦＴ）混合物を用いた場合に、ポリウ
レタンフォームの密度をシクロヘキサンの量の関数とし
て表したグラフである。
ルホルメート（ＭＦＴ）混合物を用いた場合に、ポリウ
レタンフォームの密度をシクロヘキサンの量の関数とし
て表したグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年３月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】イソシアネートをベースとする重合体フォ
ームは、当業界で周知された処方及び加工技術に従って
製造される、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレ
ートフォーム、ポリウレアフォーム、ポリオキサゾリド
ンフォーム等である。例えば、ポリウレタンフォーム
は、発泡剤の存在のもとにポリオールとポリイソシアネ
ートの反応により製造される。
ームは、当業界で周知された処方及び加工技術に従って
製造される、ポリウレタンフォーム、ポリイソシアヌレ
ートフォーム、ポリウレアフォーム、ポリオキサゾリド
ンフォーム等である。例えば、ポリウレタンフォーム
は、発泡剤の存在のもとにポリオールとポリイソシアネ
ートの反応により製造される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】ポリウレタンフォームは、本発明の意図す
るハロゲンを含まない共沸混合物発泡剤、整泡剤（ｓｕ
ｒｆａｃｔａｎｔ）、触媒及び必要ならば気泡核生成剤
のような添加剤の存在下に、ポリイソシアネートとポリ
オールとの付加反応により製造される。ポリオールとポ
リイソシアネートの選択により、軟質フォーム、半硬質
フォーム、硬質フォーム、その他を包含する種々のフォ
ーム特性が得られる。
るハロゲンを含まない共沸混合物発泡剤、整泡剤（ｓｕ
ｒｆａｃｔａｎｔ）、触媒及び必要ならば気泡核生成剤
のような添加剤の存在下に、ポリイソシアネートとポリ
オールとの付加反応により製造される。ポリオールとポ
リイソシアネートの選択により、軟質フォーム、半硬質
フォーム、硬質フォーム、その他を包含する種々のフォ
ーム特性が得られる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】気泡核生成剤は、所望により、比較的微細
なセルを有するフォームを生成させるために、いずれの
フォーム配合物にも加えることができる。加えることが
できる気泡核生成剤の量は、全発泡成分１００部当たり
約１重量部乃至１０重量部の範囲にある。好適な気泡核
生成剤のいくつかの例は、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン又はシリカの超微細粉末、例えば１−５ミクロンの寸
法のもの、及び液状の気泡核生成剤、例えば、パーフル
オロアルカン、例えば、Ｃ５Ｆ１２、Ｃ６Ｆ１４、Ｃ７
Ｆ１６、Ｃ５Ｆ１１ＮＯであり、これらは発泡成分中に
乳化することができる。得られるフォームは非常に微細
なセルを有しており、それ故高い断熱特性を達成するこ
とができる。
なセルを有するフォームを生成させるために、いずれの
フォーム配合物にも加えることができる。加えることが
できる気泡核生成剤の量は、全発泡成分１００部当たり
約１重量部乃至１０重量部の範囲にある。好適な気泡核
生成剤のいくつかの例は、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン又はシリカの超微細粉末、例えば１−５ミクロンの寸
法のもの、及び液状の気泡核生成剤、例えば、パーフル
オロアルカン、例えば、Ｃ５Ｆ１２、Ｃ６Ｆ１４、Ｃ７
Ｆ１６、Ｃ５Ｆ１１ＮＯであり、これらは発泡成分中に
乳化することができる。得られるフォームは非常に微細
なセルを有しており、それ故高い断熱特性を達成するこ
とができる。
Claims (24)
- 【請求項１】 イソシアネートをベースとする重合体フ
ォームを製造する方法であって、 該フォームの物理的発泡剤としてハロゲンを含まない有
機液体を使用し、該有機液体は、標準大気圧で約１５℃
乃至約８０℃の範囲内の極小沸点を有する正の共沸混合
物を含有し、そして５〜７個の炭素原子を含有する環状
脂肪族炭化水素と、４個の炭素原子を含有する脂肪族エ
ーテル、２〜５個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン
酸、４個の炭素原子を含有する脂肪族ケトン及びそれら
の混合物から成る群より選ばれる化合物とから構成され
ていることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 フォームがポリウレタンフォームであ
る、請求項１の方法。 - 【請求項３】 フォームが硬質ポリウレタンフォームで
ある、請求項１の方法。 - 【請求項４】 フォームがインテグラルスキンフォーム
もしくは軟質ポリウレタンフォームである、請求項１の
方法。 - 【請求項５】 フォームが改質されたイソシアヌレート
フォームである、請求項１の方法。 - 【請求項６】 フォームがウレタン改質ポリイソシアヌ
レートフォームである、請求項１の方法。 - 【請求項７】 該共沸混合物が約１５℃乃至約４５℃の
範囲内の極小沸点を有する、請求項１の方法。 - 【請求項８】 該共沸混合物が約２０℃乃至約４０℃の
範囲内の極小沸点を有する、請求項１の方法。 - 【請求項９】 環状脂肪族炭化水素がシクロペンタンで
ある、請求項１の方法。 - 【請求項１０】 共沸混合物がシクロペンタンとメチル
ホルメートの混合物である、請求項１の方法。 - 【請求項１１】 共沸混合物がシクロペンタンとメチル
アセテートの混合物である、請求項１の方法。 - 【請求項１２】 ５〜７個の炭素原子を含有する環状脂
肪族炭化水素と２〜５個の炭素原子を含有する脂肪族カ
ルボン酸エステルにより構成された、標準大気圧で約１
５℃乃至約８０℃の範囲内の極小沸点を有する正の共沸
混合物であるハロゲンを含まない発泡剤の作用により発
泡させることを含む、イソシアネートをベースとする重
合体フォームの製造方法。 - 【請求項１３】 該正の共沸混合物がシクロペンタンと
メチルホルメートにより構成される、請求項１２の方
法。 - 【請求項１４】 該正の共沸混合物がシクロペンタンと
メチルアセテートにより構成される、請求項１２の方
法。 - 【請求項１５】 ５〜７個の炭素原子を含有する環状脂
肪族炭化水素と４個の炭素原子を含有する脂肪族ケトン
により構成された、標準大気圧で約１５℃乃至約８０℃
の範囲内の極小沸点を有する正の共沸混合物であるハロ
ゲンを含まない発泡剤の作用により発泡させることを含
む、イソシアネートをベースとする重合体フォームの製
造方法。 - 【請求項１６】 該正の共沸混合物がシクロペンタンと
２−ブタノンにより構成される、請求項１５の方法。 - 【請求項１７】 ５〜７個の炭素原子を含有する環状脂
肪族炭化水素と４個の炭素原子を含有する脂肪族エーテ
ルにより構成された、標準大気圧で約１５℃乃至約８０
℃の範囲内の極小沸点を有する正の共沸混合物であるハ
ロゲンを含まない発泡剤の作用により発泡させることを
含む、イソシアネートをベースとする重合体フォームの
製造方法。 - 【請求項１８】 該正の共沸混合物がシクロペンタンと
フランにより構成される、請求項１７の方法。 - 【請求項１９】 発泡中、核剤も存在させる、請求項１
の方法。 - 【請求項２０】 核剤がパーフルオロペンタンである、
請求項１９の方法。 - 【請求項２１】 核剤が、発泡成分１００部当たり約１
重量部乃至約１０重量部の範囲の量で存在する、請求項
１９の方法。 - 【請求項２２】 該有機液体中の共沸混合物構成成分の
重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約２０％の範
囲内にある、請求項１の方法。 - 【請求項２３】 該有機液体中の共沸混合物構成成分の
重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約１０％の範
囲内にある、請求項１の方法。 - 【請求項２４】 該有機液体中の共沸混合物構成成分の
重量比が、理想的な共沸混合物組成から±約５％の範囲
内にある、請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/165,362 US5336696A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Halogen-free blowing agents that include cycloaliphatic hydrocarbons and are suitable for isocyanate-based polymeric foams |
| US165362 | 1993-12-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173319A true JPH07173319A (ja) | 1995-07-11 |
| JP2531937B2 JP2531937B2 (ja) | 1996-09-04 |
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Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5336696A (ja) |
| EP (1) | EP0657495B1 (ja) |
| JP (1) | JP2531937B2 (ja) |
| CN (1) | CN1106838A (ja) |
| DE (1) | DE69424633T2 (ja) |
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| JP2013231198A (ja) * | 2006-02-22 | 2013-11-14 | Pactiv LLC | ポリオレフィンフォーム構造体、膨張性ビーズおよびポリオレフィンフォーム構造体を作るための方法 |
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| JPH06212009A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 |
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