JPH07173119A - ジメチルアセトアミドの精製方法 - Google Patents
ジメチルアセトアミドの精製方法Info
- Publication number
- JPH07173119A JPH07173119A JP32021293A JP32021293A JPH07173119A JP H07173119 A JPH07173119 A JP H07173119A JP 32021293 A JP32021293 A JP 32021293A JP 32021293 A JP32021293 A JP 32021293A JP H07173119 A JPH07173119 A JP H07173119A
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- JP
- Japan
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- dmac
- dimethylacetamide
- distillation
- ppm
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】脱色装置を用いずに、蒸留操作のみで高純度で
着色の少ないＤＭＡＣを製造する。 【構成】ジメチルアセトアミドを蒸留精製するに際し、
予めジメチルアセトアミド中の酸分を１０００ｐｐｍ以
下に調製する。
着色の少ないＤＭＡＣを製造する。 【構成】ジメチルアセトアミドを蒸留精製するに際し、
予めジメチルアセトアミド中の酸分を１０００ｐｐｍ以
下に調製する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジメチルアセトアミド
（以下、ＤＭＡＣと称する）の精製法に関し、詳しくは
蒸留操作により着色の少ないＤＭＡＣを製造する方法に
関する。
（以下、ＤＭＡＣと称する）の精製法に関し、詳しくは
蒸留操作により着色の少ないＤＭＡＣを製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ＤＭＡＣは強い溶解力をもった極性非プ
ロトン溶媒であり、沸点が高いこと、引火点が高いこ
と、熱的にも化学的にも安定であること等の特性があ
り、各種の溶媒に用いられている。例えば、その大きな
溶解力から合成樹脂あるいは合成繊維の製造あるいは加
工の工程において溶剤として使用され、医薬製造の分野
では各種抗生物質等の製造時に難溶化合物の反応溶剤、
抽出溶媒として使用されている。またＤＭＡＣは、不活
性溶媒あるいは極性溶媒として種々の反応を促進するこ
とから反応溶媒としても用いられ、工業上有用な物質で
ある。
ロトン溶媒であり、沸点が高いこと、引火点が高いこ
と、熱的にも化学的にも安定であること等の特性があ
り、各種の溶媒に用いられている。例えば、その大きな
溶解力から合成樹脂あるいは合成繊維の製造あるいは加
工の工程において溶剤として使用され、医薬製造の分野
では各種抗生物質等の製造時に難溶化合物の反応溶剤、
抽出溶媒として使用されている。またＤＭＡＣは、不活
性溶媒あるいは極性溶媒として種々の反応を促進するこ
とから反応溶媒としても用いられ、工業上有用な物質で
ある。
【０００３】粗ＤＭＡＣは工業的に次のジメチルアミン
と酢酸の反応により製造される。
と酢酸の反応により製造される。
【化１】 （ＣＨ3 ）2 ＮＨ ＋ ＣＨ3 ＣＯＯＨ → （ＣＨ3 ）2 ＮＣＯＣＨ ＋ Ｈ2 Ｏ （１）
【０００４】上記反応により得られた粗ＤＭＡＣには、
未反応のＤＭＡＣ、酢酸および生成水と、微量の副反応
成分が含まれており、通常、複数の蒸留塔による精製が
行われる。ＤＭＡＣの製造法としては、特開昭53-82716
号にジメチルアミンと酢酸の反応により得られたジメチ
ルアセテートをＭｏＯ3 触媒の存在下、加熱分解する方
法が記載されており、特公昭62-10221号、特公平4-5663
号などに溶媒として使用したＤＭＡＣの回収法が記載さ
れている。
未反応のＤＭＡＣ、酢酸および生成水と、微量の副反応
成分が含まれており、通常、複数の蒸留塔による精製が
行われる。ＤＭＡＣの製造法としては、特開昭53-82716
号にジメチルアミンと酢酸の反応により得られたジメチ
ルアセテートをＭｏＯ3 触媒の存在下、加熱分解する方
法が記載されており、特公昭62-10221号、特公平4-5663
号などに溶媒として使用したＤＭＡＣの回収法が記載さ
れている。
【０００５】近年環境に対する配慮であるとか資源の有
効利用が叫ばれており、前述の如き各用途において溶剤
の回収及び再利用が進められている。使用済のＤＭＡＣ
溶媒を再利用する場合には種々の成分が含まれており、
上記の如き回収法が提案されているが、いずれの場合に
もＤＭＡＣの精製が必要であり、一般に抽出や蒸留操作
による精製が行われている。
効利用が叫ばれており、前述の如き各用途において溶剤
の回収及び再利用が進められている。使用済のＤＭＡＣ
溶媒を再利用する場合には種々の成分が含まれており、
上記の如き回収法が提案されているが、いずれの場合に
もＤＭＡＣの精製が必要であり、一般に抽出や蒸留操作
による精製が行われている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ＤＭＡＣの精製蒸留は
ＤＭＡＣの強い親和力のために沸点差がある物質との分
離でも困難である。またＤＭＡＣは微量含有する金属物
質や、低沸点又は高沸点の不純物質、紫外線などによる
変質により着色し易い。従ってＤＭＡＣの蒸留の諸条件
は非常に厳しいものとなり、蒸留時の着色を避けること
が困難である。近年業界においては着色の少ないＡＰＨ
Ａで１０以下の高純度な製品が要求されているが、蒸留
操作によって得られるＤＭＡＣは濃度を高くすればする
ほど逆に着色の度合いが増すのでこの要求を満足するこ
とができず、蒸留操作の後に更に活性炭などの各種脱色
材による脱色操作が行われている。
ＤＭＡＣの強い親和力のために沸点差がある物質との分
離でも困難である。またＤＭＡＣは微量含有する金属物
質や、低沸点又は高沸点の不純物質、紫外線などによる
変質により着色し易い。従ってＤＭＡＣの蒸留の諸条件
は非常に厳しいものとなり、蒸留時の着色を避けること
が困難である。近年業界においては着色の少ないＡＰＨ
Ａで１０以下の高純度な製品が要求されているが、蒸留
操作によって得られるＤＭＡＣは濃度を高くすればする
ほど逆に着色の度合いが増すのでこの要求を満足するこ
とができず、蒸留操作の後に更に活性炭などの各種脱色
材による脱色操作が行われている。
【０００７】しかしながらこのような脱色材による脱色
操作はその装置と多くの労力が必要であり、ＤＭＡＣの
精製コストが大きくなる。本発明の目的は、このような
脱色装置を用いずに、蒸留操作のみによりＤＭＡＣ濃度
９９．９％以上の高純度で着色の少ないＤＭＡＣを製造
する方法を提供することにある。
操作はその装置と多くの労力が必要であり、ＤＭＡＣの
精製コストが大きくなる。本発明の目的は、このような
脱色装置を用いずに、蒸留操作のみによりＤＭＡＣ濃度
９９．９％以上の高純度で着色の少ないＤＭＡＣを製造
する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き課題を有するＤＭＡＣの精製法について鋭意検討し結
果、ＤＭＡＣは蒸留原料に着色不純物が無くとも着色
し、水または酸分の存在下でのＤＭＡＣの分解による生
成物質が反応により発色性の塩基を生成して着色すると
いう知見を得、蒸留塔に供給するＤＭＡＣ中の酸分を特
定濃度以下とすることにより、この着色を防ぎつつＤＭ
ＡＣを精製できることを見い出し、本発明に到達した。
き課題を有するＤＭＡＣの精製法について鋭意検討し結
果、ＤＭＡＣは蒸留原料に着色不純物が無くとも着色
し、水または酸分の存在下でのＤＭＡＣの分解による生
成物質が反応により発色性の塩基を生成して着色すると
いう知見を得、蒸留塔に供給するＤＭＡＣ中の酸分を特
定濃度以下とすることにより、この着色を防ぎつつＤＭ
ＡＣを精製できることを見い出し、本発明に到達した。
【０００９】すなわち本発明は、ジメチルアセトアミド
を蒸留精製するに際し、予めジメチルアセトアミド中の
酸分を１０００ｐｐｍ以下に調製することを特徴とする
ジメチルアセトアミドの精製方法である。
を蒸留精製するに際し、予めジメチルアセトアミド中の
酸分を１０００ｐｐｍ以下に調製することを特徴とする
ジメチルアセトアミドの精製方法である。
【００１０】本発明において精製に用いられるＤＭＡＣ
は特に制限されず、前述のジメチルアミンと酢酸の反応
により得られる粗ＤＭＡＣにも、また各種溶媒等に使用
した後の回収ＤＭＡＣにも適用される。蒸留操作の方式
としては、回分式でも連続式でも良く、蒸留塔には理論
段数５〜２０段程度の充填塔や棚段塔が用いられる。
は特に制限されず、前述のジメチルアミンと酢酸の反応
により得られる粗ＤＭＡＣにも、また各種溶媒等に使用
した後の回収ＤＭＡＣにも適用される。蒸留操作の方式
としては、回分式でも連続式でも良く、蒸留塔には理論
段数５〜２０段程度の充填塔や棚段塔が用いられる。
【００１１】本発明において蒸留に供給するＤＭＡＣの
酸分を予め１０００ｐｐｍ以下、好ましくは６００ｐｐ
ｍ以下に調製する。この酸分調製方法としては、例えば
イオン交換樹脂を用いる方法、アルカリによる酸分の固
定（アルカリ性物質の添加）、或いは蒸留操作などの方
法が用いられる。供給するＤＭＡＣの酸分は、中和滴定
により測定されるが、水素イオン濃度ＰＨより推測する
こともできる。
酸分を予め１０００ｐｐｍ以下、好ましくは６００ｐｐ
ｍ以下に調製する。この酸分調製方法としては、例えば
イオン交換樹脂を用いる方法、アルカリによる酸分の固
定（アルカリ性物質の添加）、或いは蒸留操作などの方
法が用いられる。供給するＤＭＡＣの酸分は、中和滴定
により測定されるが、水素イオン濃度ＰＨより推測する
こともできる。
【００１２】こうして酸分が１０００ｐｐｍ以下に調製
されたＤＭＡＣ液を蒸留することにより、蒸留塔の上部
よりＨ2 Ｏ分や微量の低沸点成が分離され、塔底より精
製ＤＭＡＣが分離される。ＤＭＡＣの蒸留は、通常、絶
対圧９０〜１５０ｍｍＨｇ程度の減圧下で行われ、塔底
温度は１００〜１２０℃である。精製ＤＭＡＣ中の酸分
は１００ｐｐｍ以下、好ましくは６０ｐｐｍ以下とする
ことにより着色度がＡＰＨＡで１０以下のＤＭＡＣが得
られる。なお供給するＤＭＡＣ中に高沸点成分が含まれ
る場合には、蒸留操作等により予め高沸点成分を分離す
ることが必要である。
されたＤＭＡＣ液を蒸留することにより、蒸留塔の上部
よりＨ2 Ｏ分や微量の低沸点成が分離され、塔底より精
製ＤＭＡＣが分離される。ＤＭＡＣの蒸留は、通常、絶
対圧９０〜１５０ｍｍＨｇ程度の減圧下で行われ、塔底
温度は１００〜１２０℃である。精製ＤＭＡＣ中の酸分
は１００ｐｐｍ以下、好ましくは６０ｐｐｍ以下とする
ことにより着色度がＡＰＨＡで１０以下のＤＭＡＣが得
られる。なお供給するＤＭＡＣ中に高沸点成分が含まれ
る場合には、蒸留操作等により予め高沸点成分を分離す
ることが必要である。
【００１３】発明者等は蒸留操作時におけるＤＭＡＣの
着色はシッフ塩基によるものであることを確認してお
り、これはＤＭＡＣと酸分が存在する時に加水分解が起
こり、次のような反応によりシッフ塩基が生成するもの
と見られる。なおこの反応において酸素の介在が必要と
なるが、これは蒸留操作が減圧で蒸留を行われるので、
この際の極微量の空気の洩れ込みがその供給源となる。
着色はシッフ塩基によるものであることを確認してお
り、これはＤＭＡＣと酸分が存在する時に加水分解が起
こり、次のような反応によりシッフ塩基が生成するもの
と見られる。なおこの反応において酸素の介在が必要と
なるが、これは蒸留操作が減圧で蒸留を行われるので、
この際の極微量の空気の洩れ込みがその供給源となる。
【００１４】
【化２】 （ＣＨ3 ）2 ＮＣＯＣＨ3 ＋ Ｈ2 Ｏ → （ＣＨ3 ）2 ＮＨ ＋ ＣＨ3 ＣＯＯＨ （２） （ＣＨ3 ）2 ＮＨ ＋ １／２Ｏ2 → （ＣＨ3 ）2 ＮＯＨ （３） （ＣＨ3 ）2 ＮＯＨ → ＣＨ3 ＮＨ2 ＋ ＨＣＨＯ （４） ＣＨ3 ＮＨ2 ＋ ＨＣＨＯ → ＣＨ3 ＮＨＣＨ2 ＯＨ （５） ＣＨ3 ＮＨＣＨ2 ＯＨ → ＣＨ3 Ｎ＝ＣＨ2 （シッフ塩基） ＋ Ｈ2 Ｏ （６）
【００１５】
【実施例】次に本発明の実施例により本発明を更に具体
的に説明する。但し本発明は次の実施例により制限され
るものではない。なお各実施例および比較例において酸
分の測定はＤＭＡＣ試料５ｍｌを純水１００ｍｌで希釈
してＮａＯＨによる滴定を行い、ＡＰＨＡの測定はＡＳ
ＴＭ（Ｄ／２０９−７９）の方法によって行った。
的に説明する。但し本発明は次の実施例により制限され
るものではない。なお各実施例および比較例において酸
分の測定はＤＭＡＣ試料５ｍｌを純水１００ｍｌで希釈
してＮａＯＨによる滴定を行い、ＡＰＨＡの測定はＡＳ
ＴＭ（Ｄ／２０９−７９）の方法によって行った。
【００１６】実施例１ ジメチルアミンと酢酸の反応により得られた粗ＤＭＡＣ
（未反応アミン、低沸点成分および高沸点成分を分離し
たもので酸分４００ｐｐｍ、水分１５０ｐｐｍ）の蒸留
を行った。蒸留は塔径３００ｍｍ、理論段数１０段の充
填塔を用いて供給液量１５０ｋｇ／ｈｒ、塔頂圧力９８
ｍｍＨｇ、塔底温度１０６℃、還流比５の条件で行い、
塔底より１３９ｋｇ／ｈｒの精製ＤＭＡＣを得た。精製
ＤＭＡＣの純度は９９．９重量％、酸分４９ｐｐｍ、水
分５４ｐｐｍであり、ＡＰＨＡ測定の結果は５であっ
た。
（未反応アミン、低沸点成分および高沸点成分を分離し
たもので酸分４００ｐｐｍ、水分１５０ｐｐｍ）の蒸留
を行った。蒸留は塔径３００ｍｍ、理論段数１０段の充
填塔を用いて供給液量１５０ｋｇ／ｈｒ、塔頂圧力９８
ｍｍＨｇ、塔底温度１０６℃、還流比５の条件で行い、
塔底より１３９ｋｇ／ｈｒの精製ＤＭＡＣを得た。精製
ＤＭＡＣの純度は９９．９重量％、酸分４９ｐｐｍ、水
分５４ｐｐｍであり、ＡＰＨＡ測定の結果は５であっ
た。
【００１７】実施例２ 実施例１と同様の方法で粗ＤＭＡＣ（酸分８００ｐｐ
ｍ、水分２００ｐｐｍ）の蒸留を行った。蒸留条件は供
給液量１７５ｋｇ／ｈｒ、塔頂圧力１００ｍｍＨｇ、塔
底温度１０５℃、還流比３の条件で行い、塔底より１４
８ｋｇ／ｈｒの精製ＤＭＡＣを得た。精製ＤＭＡＣの純
度は９９．９重量％、酸分７２ｐｐｍ、水分６３ｐｐｍ
であり、ＡＰＨＡ測定の結果は５であった。
ｍ、水分２００ｐｐｍ）の蒸留を行った。蒸留条件は供
給液量１７５ｋｇ／ｈｒ、塔頂圧力１００ｍｍＨｇ、塔
底温度１０５℃、還流比３の条件で行い、塔底より１４
８ｋｇ／ｈｒの精製ＤＭＡＣを得た。精製ＤＭＡＣの純
度は９９．９重量％、酸分７２ｐｐｍ、水分６３ｐｐｍ
であり、ＡＰＨＡ測定の結果は５であった。
【００１８】比較例１ 実施例２と同様の方法で粗ＤＭＡＣ（酸分１５００ｐｐ
ｍ、水分３２０ｐｐｍ）の蒸留を行った。得られた精製
ＤＭＡＣの純度は９９．９重量％、酸分１３７ｐｐｍ、
水分１２４ｐｐｍであり、ＡＰＨＡ測定の結果は１５で
あった。
ｍ、水分３２０ｐｐｍ）の蒸留を行った。得られた精製
ＤＭＡＣの純度は９９．９重量％、酸分１３７ｐｐｍ、
水分１２４ｐｐｍであり、ＡＰＨＡ測定の結果は１５で
あった。
【００１９】比較例２ 実施例２と同様の方法で粗ＤＭＡＣ（酸分２５００ｐｐ
ｍ、水分５４０ｐｐｍ）の蒸留を行った。得られた精製
ＤＭＡＣの純度は９９．９重量％、酸分２２１ｐｐｍ、
水分１９１ｐｐｍであり、ＡＰＨＡ測定の結果は２０で
あった。
ｍ、水分５４０ｐｐｍ）の蒸留を行った。得られた精製
ＤＭＡＣの純度は９９．９重量％、酸分２２１ｐｐｍ、
水分１９１ｐｐｍであり、ＡＰＨＡ測定の結果は２０で
あった。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法により、活性炭などの各種
脱色材による脱色操作を行わずに、着色度の低い高純度
のジメチルアセトアミドが工業的に有利に得られる。
脱色材による脱色操作を行わずに、着色度の低い高純度
のジメチルアセトアミドが工業的に有利に得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白井 幸一 新潟県新潟市松浜町3500番地 三菱瓦斯化 学株式会社新潟工業所内
Claims (1)
- 【請求項１】ジメチルアセトアミドを蒸留精製するに際
し、予めジメチルアセトアミド中の酸分を１０００ｐｐ
ｍ以下に調製することを特徴とするジメチルアセトアミ
ドの精製方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32021293A JPH07173119A (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | ジメチルアセトアミドの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32021293A JPH07173119A (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | ジメチルアセトアミドの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173119A true JPH07173119A (ja) | 1995-07-11 |
Family
ID=18118973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32021293A Pending JPH07173119A (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | ジメチルアセトアミドの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07173119A (ja) |
-
1993
- 1993-12-20 JP JP32021293A patent/JPH07173119A/ja active Pending
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