JPH07160035A - 消色型トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 印字部が可視光領域以上の波長を含む光で消
色し、再度同一部分に印字することができる消色型トナ
ーを提供する。 【構成】 可視光領域に吸収をもつ陽イオン染料と消色
剤および退色防止剤を結着用樹脂に含有させてなる。 【効果】 可視光領域以上の波長を有する光を当てるこ
とにより消色し、かつ蛍光灯などの下では安定である。
このトナーを用いて複写機により得た画像は消色後、再
度同一部分に印字が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光で消色し得る消色型
トナーに関する。さらに詳しくは、本発明は、電子写
真、静電記録体などにおける電気的潜像や電気信号を可
視化し得る消色型トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自然保護、特に森林資源の保護お
よび都市部におけるゴミの消滅のため、使用済みの紙類
の再利用や再生利用が見直されている。その一環とし
て、企業のオフィス内で生じる、不要になった使用済み
の複写紙、印刷物、ファクシミリ用紙などの廃紙の再利
用などについても検討されている。そこで、企業が製紙
会社をグループに入れ、廃紙を回収後、溶解させ、再生
紙とし、再加工して再利用している。しかし、これらの
紙類には一般に企業秘密とされている企業内部機密書類
が大半を占めているため、これらの紙類をその企業外部
の製紙会社で回収し、再生利用することはきわめて困難
である。しかも、印刷物、複写物などの記録部分や印字
部分は容易に消去することができないため、焼却したり
破砕して廃棄処分せざるを得ず、このような紙類の再利
用などは、事実上ほぼ不可能であると考えられている。
また、シュレッダーなどで破砕した廃紙を用いて製造さ
れた再生紙は、その強度が一般に小さいため、例えば、
情報用紙などとして使用に耐えないという欠点がある。
従って、廃紙の再利用の形態として好ましいのは、オフ
ィス内で紙が再使用されることであり、そのためには記
録部分や印字部分が容易に消去できることが必要であ
る。

【０００３】一方、技術的には、繰り返し記録できる技
術として、フォトクロミックまたはサーマルクロミック
などの開発が盛んに行われている（例えば、特開昭６０
−１５５１７９号公報、特開昭５０−７５９９１号公報
および特開昭５０−１０５５５５号公報）。特に、特開
昭５０−７５９９１号公報には、ロイコ染料を主体とし
た発色剤とフェノール性水酸基含有化合物からなる顕色
剤とを用いた熱変色性材料が開示されている。しかし、
これらの記録材料は、熱および可視光もしくは紫外光に
よって可逆的に発色および消色しあるいは色変化する
が、印字した部分を消色させたとしても再度発色したり
する可能性があり、印字した部分を不可逆に消色し、そ
の紙に再度印字するのには適していない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて鋭意検討し、特開平４−３６
２９３５号公報において、近赤外光によって分解消色し
得る近赤外光消色型記録材料とこの記録材料を用いたト
ナーを開示している。前記トナーを用いて静電複写を行
った場合、近赤外光を照射することによって複写用紙に
記録された画像、印字などを消去することができ、消去
後にさらに再度静電複写を行うことができ、この複写用
紙の再利用が可能で、オフィス内で複写用紙を回収し、
再生利用することができる。

【０００５】ところが、前記トナーの場合では、使用す
る染料が近赤外光領域に吸収極大をもつため、視覚に感
度がある可視光領域の吸収が小さく、色濃度が低いとい
う欠点がある。しかし、色濃度を高くするために、可視
光領域に吸収が大きい記録材料を用いれば、蛍光灯など
の光に対しての安定性が低くなってすぐに退色し、印字
した画像がうすくなるという実用上の問題がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明では、上記の如き
消色型トナーにおいて、可視光領域に少なからず吸収を
もち、色濃度が高く、蛍光灯に対して安定性が高いトナ
ーを得ることを目的として鋭意検討した結果、可視光領
域から近赤外光領域に吸収をもつ陽イオン染料と消色剤
および退色防止剤を組み合わせて結着用樹脂に含有させ
ることによって、蛍光灯に対して安定であり、可視光以
上の波長を有する光を当てると消色できるトナーが得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】従って、本発明は、可視光領域に吸収をも
つ陽イオン染料の１種または２種以上を、下記一般式
（１）で表される消色剤および退色防止剤とともに結着
用樹脂中に含有することを特徴とする消色型トナーを提
供する。

【０００８】

【化３】

【０００９】上式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ は、
それぞれ独立に、アルキル基、アリール置換アルキル
基、アリル置換アルキル基、アルコキシ置換アルキル
基、アミノ置換アルキル基、アリール基、アルキル置換
アリール基、アリル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シリル基また
は複素環基を表し、Ｚ⁺ は４級アンモニウム陽イオン、
４級ピリジニウム陽イオン、４級キノリニウム陽イオン
またはホスホニウム陽イオンを表す。

【００１０】このトナーは、可視光領域以上の波長を有
する光を当てると、前記陽イオン染料の吸収が消失し、
それによって陽イオン染料の色が消え、かつ蛍光灯など
の室内光に対して安定であるという利点を有する。さら
に、本発明の消色型トナーにおいて、可視光領域に吸収
をもつ陽イオン染料と消色剤のほかに近赤外光領域に吸
収をもつ染料をさらに加えて退色防止剤とともに結着用
樹脂中に含有させると、可視光領域に吸収を持つ陽イオ
ン染料のみを用いる場合に比べて、消色性能が向上す
る。

【００１１】本発明の消色型トナーは、可視光領域に吸
収をもつ陽イオン染料と消色剤を併用することによっ
て、光を当てるとはじめて可視光領域の吸収が消失して
陽イオン染料の色が消えるものである。これは、光で励
起された陽イオン染料が消色剤のホウ素陰イオンに電子
移動を引き起こさせ、これにより消色剤を分解させてラ
ジカルを発生させ、そのラジカルが陽イオン染料と反応
し、染料の吸収を消失させるためであると考えられる。

【００１２】一方、可視光領域に吸収をもつ陽イオン染
料を使用するために、トナー中の陽イオン染料は消色剤
とともに、蛍光灯などの光に長時間暴露されると分解さ
れる傾向がある。そこで、本発明のように可視光領域に
吸収をもつ陽イオン染料および消色剤とともに退色防止
剤を併用し、結着用樹脂中に含有させると、陽イオン染
料の分解が抑制され、この消色型トナーを用いて、例え
ば複写用紙などに印字画像を形成したのち、その印字画
像が蛍光灯などの光に長時間暴露しても、退色や変色が
防止される。さらに、可視光領域に吸収をもつ陽イオン
染料と消色剤に近赤外光領域に吸収をもつ染料をさらに
加えた場合、近赤外光領域に吸収をもつ染料は、可視光
領域に吸収をもつ陽イオン染料に比べて光励起エネルギ
ーが小さいため励起されやすく、かつ、励起された近赤
外光領域に吸収をもつ染料と可視光領域に吸収をもつ陽
イオン染料の間に増感作用があるらしく、前記のように
組み合わせると可視光領域に吸収をもつ陽イオン染料の
消色性能が向上する。

【００１３】本発明に用いられる消色剤は、前記一般式
（１）で表される。式中のＲ₁ ，Ｒ ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄
の基の好ましいものとしては、フェニル基、アニシル
基、エトキシフェニル基、トルイル基、ｔ−ブチルフェ
ニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ジエ
チルアミノフェニル基、キシリル基、ｎ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘキセニル基、メトキシメチル基、メトキシエチル
基、ビニル基、アリル基、トリフェニルシリル基、ジメ
チルフェニルシリル基、ジブチルフェニルシリル基、ト
リメチルシリル基、ピペリジル基、チエニル基、フリル
基、２−アリルプロピル基、ベンジル基、フェニルエチ
ル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、アミノメ
チル基、アミノエチル基、ジメチルアミノエチル基など
の基が挙げられる。かかるＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄
を含む陰イオンの具体的な例としては、メチルトリフェ
ニルホウ素イオン、エチルトリフェニルホウ素イオン、
ｎ−ブチルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−オクチルト
リフェニルホウ素イオン、ｎ−ドデシルトリフェニルホ
ウ素イオン、メチルトリ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ素
イオン、エチルトリ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ素イオ
ン、ｎ−ブチルトリ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ素イオ
ン、ｎ−オクチルトリ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ素イ
オン、ｎ−ドデシルトリ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ素
イオン、メチルトリ−ｐ−トリルホウ素イオン、エチル
トリ−ｐ−トリルホウ素イオン、ｎ−ブチルトリ−ｐ−
トリルホウ素イオン、ｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホ
ウ素イオン、ｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素イオ
ン、メチルトリアニシルホウ素イオン、エチルトリアニ
シルホウ素イオン、ｎ−ブチルトリアニシルホウ素イオ
ン、ｎ−オクチルトリアニシルホウ素イオン、ｎ−ドデ
シルトリアニシルホウ素イオン、ジメチルジフェニルホ
ウ素イオン、ジエチルジフェニルホウ素イオン、ジ−ｎ
−ブチルジフェニルホウ素イオン、ジ−ｎ−オクチルジ
フェニルホウ素イオン、ジ−ｎ−ドデシルジフェニルホ
ウ素イオン、ジメチルジ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ素
イオン、ジエチルジ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ素イオ
ン、ジ−ｎ−ブチルジ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ素イ
オン、ジ−ｎ−オクチルジ（ｔ−ブチルフェニル）ホウ
素イオン、ジ−ｎ−ドデシルジ（ｔ−ブチルフェニル）
ホウ素イオン、ジメチルジ−ｐ−トリルホウ素イオン、
ジエチルジ−ｐ−トリルホウ素イオン、ジ−ｎ−ブチル
ジ−ｐ−トリルホウ素イオン、ジ−ｎ−オクチルジ−ｐ
−トリルホウ素イオン、ジ−ｎ−ドデシルジ−ｐ−トリ
ルホウ素イオン、ジメチルジアニシルホウ素イオン、ジ
エチルジアニシルホウ素イオン、ジ−ｎ−ブチルジアニ
シルホウ素イオン、ジ−ｎ−オクチルジアニシルホウ素
イオン、ジ−ｎ−ドデシルジアニシルホウ素イオン、テ
トラフェニルホウ素イオン、テトラ（ｔ−ブチルフェニ
ル）ホウ素イオン、テトラアニシルホウ素イオン、テト
ラ−ｐ−トリルホウ素イオン、テトラナフチルホウ素イ
オン、テトラ−ｎ−ブチルホウ素イオン、テトラ−ｎ−
オクチルホウ素イオン、トリフェニルナフチルホウ素イ
オン、トリ−ｐ−トリルナフチルホウ素イオン、トリ
（ｔ−ブチルフェニル）ナフチルホウ素イオン、トリ−
ｎ−ブチル（トリフェニルシリル）ホウ素イオン、トリ
−ｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリル）ホウ素イオ
ン、ｎ−オクチルジフェニル（ジ−ｎ−ブチルフェニル
シリル）ホウ素イオン、ジメチルフェニル（トリメチル
シリル）ホウ素イオンなどが挙げられる。一方、Ｚ⁺ と
しての陽イオンの具体的な例としては、テトラメチルア
ンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウム、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウ
ム、テトラ−ｎ−ドデシルアンモニウム、トリメチルハ
イドロジェンアンモニウム、トリエチルハイドロジェン
アンモニウム、トリ−ｎ−ブチルハイドロジェンアンモ
ニウム、トリ−ｎ−オクチルハイドロジェンアンモニウ
ム、テトラハイドロジェンアンモニウム、メチルピリジ
ニウム、エチルピリジニウム、ｎ−ブチルピリジニウ
ム、ｎ−オクチルピリジニウム、ｎ−ドデシルピリジニ
ウム、メチルキノリニウム、エチルキノリニウム、ｎ−
ブチルキノリニウム、ｎ−オクチルキノリニウム、ｎ−
ドデシルキノリニウム、テトラメチルホスホニウム、テ
トラエチルホスホニウム、テトラ−ｎ−ブチルホスホニ
ウム、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウム、テトラ−ｎ
−ドデシルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム
およびテトラアニシルホスホニウムイオンなどが挙げら
れる。これらの消色剤は単独でまたは２種以上の混合物
として用いることができる。

【００１４】本発明に用いられる可視光領域に吸収をも
つ陽イオン染料は、好ましくは下記一般式（２）および
（３）で表される陽イオン染料であり、それらのうちで
さらに好ましいものとしてはシアニン、トリアリールメ
タン、アミニウム、ジインモニウム、チアジン、キサン
テン、オキサジン、ジアリルメタン、スチリル、ピリリ
ウムおよびチオピリリウム系染料などが挙げられる。こ
れらの陽イオン染料は単独でまたは２種以上の混合物と
して用いることができる。かかる陽イオン染料の例とし
ては、下記の表Ｉ−１〜表Ｉ−１１に示すようなものを
挙げることができる。

【００１５】Ａ^- ・Ｄ⁺ （２） 上式中、Ｄ⁺ は可視光領域に吸収を持つ陽イオンを表
し、Ａ^- はアニオンを表す。

【００１６】

【化４】

【００１７】上式中、Ｄ⁺ は可視光領域に吸収をもつ陽
イオンを表し、Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ およびＲ₈ は、それぞ
れ独立に、アルキル基、アリール置換アルキル基、アリ
ル置換アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、アミノ
置換アルキル基、アリール基、アルキル置換アリール
基、アリル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基、シリル基または複素環
基を表す。

【００１８】前記一般式（２）の陽イオン染料を構成す
る陰イオンＡ^- の例としては、ハロゲンイオン、過塩素
酸イオン、ＰＦ₆ ^- ，ＢＦ₄ ^- , ＳｂＦ₆ ^- ，ＯＨ^- お
よびスルホン酸イオンに代表される陰イオンがある。具
体的には、ハロゲンイオンとしてはフッ素イオン、塩素
イオン、臭素イオンおよびヨウ素イオンが挙げられ、ス
ルホン酸イオンとしてはＣＨ₃ ＳＯ₃ ^- などのメタンス
ルホン酸イオン，ＦＣＨ₂ ＳＯ₃ ^- ，Ｆ₂ ＣＨＳ
Ｏ₃ ^- ，Ｆ₃ ＣＳＯ₃ ^- ，ＣｌＣＨ₂ ＳＯ₃ ^- ，Ｃｌ ₂
ＣＨＳＯ₃ ^- ，Ｃｌ₃ ＣＳＯ₃ ^- ，ＣＨ₃ ＯＣＨ₂ ＳＯ
₃ ^- ，（ＣＨ₃ ）ＮＣＨ₂ ＳＯ₃ ^- などの置換メタンス
ルホン酸イオン、Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₃ ^- などのフェニルスル
ホン酸イオン、ＣＨ₃ Ｃ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- ，（ＣＨ₃ ）₂
Ｃ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- ，（ＣＨ₃ ）₃ Ｃ₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^- 、Ｈ
ＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- ，（ＨＯ）₂ Ｃ₆ Ｈ ₃ ＳＯ₃ ^- ，
（ＨＯ）₃ Ｃ₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^- ，ＣＨ₃ ＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃
^- ，Ｃ₆ Ｈ ₄ ＣｌＳＯ₃ ^- ，Ｃ₆ Ｈ₃ Ｃｌ₂ ＳＯ₃ ^- ，
Ｃ₆ Ｈ₂ Ｃｌ₃ ＳＯ₃ ^- ，Ｃ₆ ＨＣｌ₄ ＳＯ₃ ^- ，Ｃ₆
Ｃｌ₅ ＳＯ₃ ^- ，Ｃ₆ Ｈ₄ ＦＳＯ₃ ^- ，Ｃ₆ Ｈ₃ Ｆ₂ Ｓ
Ｏ₃ ^- ，Ｃ₆ Ｈ₂ Ｆ₃ ＳＯ₃ ^- ，Ｃ₆ ＨＦ₄ ＳＯ₃ ^- ，
Ｃ₆ Ｆ₅ ＳＯ₃ ^- ，（ＣＨ₃）₂ ＮＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- な
どの置換フェニルスルホン酸イオンなどを挙げることが
できる。

【００１９】前記一般式（３）のＲ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ およ
びＲ₈ の基の例としては、一般式（１）について前述し
たＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ の例と同じものを挙げる
ことができる。また、Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ およびＲ₈ を含
む陰イオンの具体的な例としても、一般式（１）につい
て前述したＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ を含む陰イオン
の例と同じものを挙げることができる。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】

【表３】

【００２３】

【表４】

【００２４】

【表５】

【００２５】

【表６】

【００２６】

【表７】

【００２７】

【表８】

【００２８】

【表９】

【００２９】

【表１０】

【００３０】

【表１１】

【００３１】表Ｉ−１〜１１において、 １）Ｍｅはメチル基を示し、 ２）Ｅｔはエチル基を示し、 ３）Ｂｕはｎ−ブチル基を示し、 ４）Ｐｒはｎ−プロピル基を示し、 ５）ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を示し、 ６）ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基を示し、 ７）Ｏｃｔはｎ−オクチル基を示し、 ８）Ｐｈはフェニル基を示し、 ９）ＭｅＯはメトキシ基を示し、 １０）Ａｌｌはアリル基を示し、 １１）Ｂｚはベンジル基を示し、 １２）Ｔｏｌはｐ−メチルフェニル基を示す。

【００３２】また、前記近赤外光領域に吸収をもつ染料
としては、前記一般式（２）および（３）で示される染
料と同様の構造を有し、ただし式中のＤ⁺ が近赤外光領
域に吸収をもつ陽イオンである染料を挙げることができ
る。かかるＤ⁺ に対応する陽イオンとして好ましいもの
としては、例えば、シアニン、ピリリウム、チオピリリ
ウム、スクワリリウム、クロコニウム、アズレニウム、
トリアリールメタン、アミニウム、ジインモニウム系陽
イオン染料の陽イオンなどを挙げることができる。この
ような陽イオン染料の代表例としては、例えば、表II−
１〜表II−６に示すようなものを挙げることができる。

【００３３】

【表１２】

【００３４】

【表１３】

【００３５】

【表１４】

【００３６】

【表１５】

【００３７】

【表１６】

【００３８】

【表１７】

【００３９】本発明の消色型トナーにおいて、可視光領
域に吸収をもつ陽イオン染料を配合できる量は、用いら
れる全結着用樹脂１００部（重量部、以下において同
じ）に対して０．０１〜２５部、好ましくは０．１〜１
５部であることが望ましい。かかる陽イオン染料の配合
量が前記範囲より少ない場合には、得られる消色型トナ
ーに充分な着色が付与されにくくなり。また、前記範囲
よりも多い場合には、得られる消色型トナーに固有のト
リボ電荷量に悪影響を与えるようになる。

【００４０】また、消色剤を配合できる量は、前記可視
光領域に吸収をもつ陽イオン染料１部に対して０．０１
〜２５部、好ましくは０．０５〜１０部であることが望
ましい。かかる消色剤の配合量が前記範囲よりも少ない
場合には、消色速度が小さくなる。また、前記範囲より
も多い場合には、得られる前記陽イオン染料からなる消
色型トナーを用いて形成された印字や画像の耐光性が悪
くなり、変色したり、退色する傾向がある。

【００４１】また、可視光領域に吸収をもつ陽イオン染
料と消色剤に、近赤外光領域に吸収をもつ染料をさらに
加える場合には、可視光領域に吸収をもつ陽イオン染料
１部に対して近赤外光領域に吸収をもつ染料を０．０２
〜５０部、特に０．１〜１０部の範囲で配合するのが好
ましい。この場合、前記可視光領域に吸収をもつ陽イオ
ン染料のみの場合と同様に、可視光領域に吸収をもつ陽
イオン染料と近赤外光領域に吸収をもつ染料との合計で
１部に対して、消色剤を０．０１〜２０部、特に０．１
〜１０部の範囲で配合するのが好ましい。

【００４２】本発明の消色型トナーに用いられる結着用
樹脂としては、例えば、ポリスチレンなどで代表される
ポリスチレン系樹脂、飽和ポリエステル、不飽和ポリエ
ステルなどで代表されるポリエステル系樹脂、エポキシ
樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチ
ルアクリレート、ポリヒドロキシプロピルアクリレート
などで代表される（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン
樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコ
ール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ポリビニルブチラール、フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、
ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、
フェノール系樹脂、スチレン−ブチルアクリレート−２
−エチルヘキシルアクリレート共重合体などのスチレン
−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メチルメタ
クリレート共重合体、スチレン−ヒドロキシエチルアク
リレート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−ブ
チルメタクリレート共重合体などのスチレン−アクリル
酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン
−アクリル酸エステル−ヒドロキシエチルアクリレート
共重合体、スチレン−ヒドロキシプロピルアクリレート
共重合体などのスチレン−アクリル系共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリルゴ
ム−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ＥＰＤＭ−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−塩化ポリエチレン
−アクリロニトリル共重合体などのスチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
変性エチレン−酢酸ビニルなどのエチレン−酢酸ビニル
系共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体などが挙げ
られるが、本発明はかかる例示のもののみに限定される
ものではない。これらの結着用樹脂は、通常単独でまた
は２種以上の混合物として用いられる。

【００４３】これらの結着用樹脂の中では結着用樹脂自
体の極性が大きいものが好ましい。例えば、ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、ポリアクリロニトリル系共重合体、ポリ
酢酸ビニル系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン−アク
リル系共重合体、スチレン−アクリロニトリル系共重合
体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体などの分子中に水酸基、シアノ基、カル
ボキシル基およびカルボニル基から選ばれた少なくとも
１つの基を有する、極性が大きい結着用樹脂は、光ある
いは熱に対してさらに優れた退色防止効果を示すので、
本発明においては特に好適に使用し得る。

【００４４】これは、本発明のトナーの消色は、光の照
射によって陽イオン染料が励起される結果、この励起さ
れた陽イオン染料と消色剤の反応によって起こるのであ
るが、この時、結着用樹脂の極性が大きいと、消色剤は
イオン性の錯体であるため、錯体のイオン対が安定とな
り、そのために陽イオン染料と消色剤の反応が抑制さ
れ、光あるいは熱に対する安定性が増すためであると考
えられる。

【００４５】本発明の消色型トナーにおいて、前記の極
性が大きい結着用樹脂を配合できる量は、結着用樹脂中
に存在する極性基の種類によって極性の大きさが異なる
ので一概に決定できないが、退色防止効果を充分に向上
させるためには、通常、用いられる全結着用樹脂１００
部に５部以上、特に１０部以上含有させることが好まし
い。

【００４６】本発明において、前記結着用樹脂には、必
要により、例えば、ポリオレフィン系ワックス、パラフ
ィン系ワックスなどのワックスを配合することができ
る。かかるワックスを配合した場合、トナーが画像支持
体上に定着されたとき、ワックスの一部は粒子状でトナ
ー中に存在し、またその他の一部はトナー粒子間、トナ
ーと画像支持体との界面やトナーの表面上に滲み出す。
このように滲み出したワックスのレンズ効果や光拡散効
果などの特異な光学的性質により近赤外線をトナーの深
層部にまで伝播するばかりでなく、ワックスの光反射機
能によりトナー中に含まれている近赤外線吸収性染料の
上面、側面および背面にも伝播されるため、単一方向か
ら近赤外線を照射しても近赤外線が拡散され、速やかに
近赤外線吸収性染料の消色化が図られる。また、近赤外
線の照射や補助的手段である加熱により、ワックスが軟
化し、近赤外線吸収性染料と消色剤のモビリティーが高
められ、両者の接触頻度が促進され（滑剤的機能）、近
赤外線吸収性染料の消色化が高められる。このようなワ
ックスの配合量は、ワックスを配合することによる効果
を充分に発現させめるために、前記結着用樹脂１００部
に対して０．１部以上、好ましくは０．５部以上とする
ことが望ましいが、かかるワックスの配合量が多すぎる
場合は電気的潜像を形成する感光体への成膜などが発生
する傾向があるので、前記結着用樹脂１００部に対して
２０部以下、好ましくは１０部以下とすることが望まし
い。

【００４７】本発明の消色型トナーに用いられる退色防
止剤は、トナー中の陽イオン染料が光あるいは熱で分解
するのを防止する作用を有する。好ましい退色防止剤と
しては、耐熱性老化防止剤、金属酸化物および金属石鹸
から選ばれた少なくとも１種を用いることができる。本
発明に用いられる退色防止剤がこのような退色防止作用
を呈する理由は定かではないが、おそらく耐熱性老化防
止剤にはフェノール性水酸基、ヒドロキノン基、スルホ
ン基などの極性基が存在し、金属酸化物には表面に塩基
性の極性基が存在し、また金属石鹸にはカルボキシル基
のようなイオン性の極性基が存在することに起因するも
のと考えられる。すなわち、前記の極性が大きい結着用
樹脂の場合と同様に、消色剤はイオン性の錯体であり、
アニオン性の極性基が存在すると錯体のイオン対が安定
となり、そのために陽イオン染料と消色剤の反応が抑制
され、光あるいは熱に対する安定性が増すものと考えら
れる。従って、この性質のために、前記の耐熱性老化防
止剤、金属酸化物、金属石鹸などが陽イオン染料および
消色剤と同時に存在すると、陽イオン染料が安定とな
り、分解が抑制されるものと考えられる。

【００４８】前記耐熱性老化防止剤の具体例としては、
例えば、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチ
ルエーテルなどのヒドロキノン誘導体系老化防止剤；ｐ
−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、３，４−ジヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シフェニル−ｐ−トリルスルホン、没食子酸ｎ−メチ
ル、没食子酸ｎ−エチル、没食子酸ｎ−プロピル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、レゾルシノール、
１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、
２，６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
ｓｅｃ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ
−クレゾール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−
４，６−ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、
アルキル化フェノールなどのアルキル化フェノール系お
よびフェノール誘導体系老化防止剤；１，１，３−トリ
ス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン、４，４′−ブチリデンビス−（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオビス
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（混合モノ−およびジ−ノ
ニルフェニル）ホスファイト、フェニルジイソデシルホ
スファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホ
スファイト、ジフェニルモノトリデシルホスファイト、
ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオ
クチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ス（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロ
ピレングリコールホスファイトなどの亜リン酸エステル
系老化防止剤などが挙げられる。これらの耐熱性老化防
止剤は単独でまたは２種以上の混合物として用いられ
る。これらの耐熱性老化防止剤の中では、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチ
ルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル
−ｐ−トリルスルホン、没食子酸ｎ−メチル、没食子酸
ｎ−エチル、没食子酸ｎ−プロピル、没食子酸ステアリ
ル、没食子酸ラウリル、レゾルシノールなどが、透明
性、白色性および結着用樹脂への溶解性に優れているの
で好ましい。

【００４９】退色防止剤としての耐熱性老化防止剤は、
用いられる結着用樹脂１００部に対して２０部以下、好
ましくは１０部以下の量で使用することができる。かか
る耐熱性老化防止剤の配合量が多すぎる場合には、耐熱
性老化防止剤が結着用樹脂に均一に溶解または分散しに
くくなる傾向がある。また、前記耐熱性老化防止剤の配
合量があまりにも多い場合には、トナー固有のトリボ電
荷量に影響を与えることがある。なお、退色防止性を充
分に発現せしめるためには、前記耐熱性老化防止剤の配
合量が全結着用樹脂１００部に対して０．０１部以上、
好ましくは０．１部以上であることが望ましい。

【００５０】前記金属酸化物の具体例としては、例え
ば、ＭｇＯ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＳｉＯ₂ ，Ｎａ₂ Ｏ，ＳｉＯ
₂ ・ＭｇＯ，ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ・Ｎａ
₂ Ｏ・ＣＯ₂ ，ＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＣＯ₂ などが挙げ
られる。これらの金属酸化物は単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。これらの金属酸化物の中では、Ｍ
ｇＯ，ＭｇＯとＳｉＯ₂ またはＡｌ₂ Ｏ₃ との混合物、
Ｎａ₂ Ｏ，ＳｉＯ₂ ・ＭｇＯ，ＳｉＯ₂ ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ，
Ａｌ₂ Ｏ₃ ・Ｎａ₂ Ｏ・ＣＯ₂ ，ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃ ・
ＣＯ₂ などが、特に退色防止性に優れているので好まし
い。

【００５１】退色防止剤としての金属酸化物は、用いら
れる結着用樹脂１００部に対して５０部以下、好ましく
は２０部以下の量で使用することができる。かかる金属
酸化物の配合量が多すぎる場合には、金属酸化物が結着
用樹脂に均一に溶解または分散しにくくなる傾向があ
る。また、前記金属酸化物の配合量があまりにも多すぎ
る場合には、印刷物の濃度が薄くなる傾向がある。な
お、退色防止性を充分に発現せしめるためには、前記金
属酸化物の配合量が全結着用樹脂１００部に対して０．
１部以上、好ましくは０．５部以上であるのが望まし
い。

【００５２】なお、前記金属酸化物の配合量が結着用樹
脂１００部に対して５部以上である場合には、電子写真
に一般に用いられる白色の複写用紙に本発明の消色型ト
ナーを用いて画像を形成した後、可視光領域以上の波長
を有する光を照射して画像を消色したときに、消色され
た画像部分が複写用紙と同様の白色を呈し、しかも結着
用樹脂独自の光沢を抑制し、複写用紙と同様の光沢を呈
するため、消色後には画像形成部分とそうでない部分と
の差がなくなるという利点がある。なお、退色防止剤で
ある前記金属酸化物の平均粒子径は、あまりにも大きす
ぎる場合には画像の品質を損なうことがあるので、通常
５μｍ以下、特に１μｍ以下であるのが好ましい。ま
た、粒子の形状および色彩には特に限定はないが、結着
用樹脂の光沢をなくし、形成された印字や画像を消色し
たときの形跡をなくすためには、粒子の形状は球状もし
くは楕円形状であるのが望ましく、また色彩は、一般に
電子写真用複写用紙の色彩が白であることから、白色で
あるのが望ましい。

【００５３】前記金属石鹸の具体例としては、例えば、
ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン
酸鉛などのステアリン酸塩；ラウリン酸カドミウム、ラ
ウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリ
ウムなどのラウリン酸塩；クロロステアリン酸カルシウ
ム、クロロステアリン酸バリウム、クロロステアリン酸
カドミウムなどのクロロステアリン酸塩；２−エチルヘ
キシル酸バリウム、２−エチルヘキシル酸亜鉛、２−エ
チルヘキシル酸カドミウム、２−エチルヘキシル酸鉛な
どの２−エチルヘキシル酸塩；リシノール酸バリウム、
リシノール酸亜鉛、リシノール酸カドミウムなどのリシ
ノール酸塩；２ＰｂＯ・Ｐｂ（Ｃ ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₂ など
の二塩基性ステアリン酸鉛；サリチル酸鉛、サリチル酸
亜鉛、サリチル酸錫、サリチル酸クロムなどのサリチル
酸塩；３ＰｂＯ・Ｐｂ（Ｃ ₄ Ｈ₂ Ｏ₄ ）Ｈ₂ Ｏなどの三
塩基性マレイン酸鉛；２ＰｂＯ・Ｐｂ（Ｃ₈ Ｈ₄ Ｏ ₄ ）
などの二塩基性フタル酸鉛などが挙げられ、これらの金
属石鹸は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
これらの金属石鹸の中では、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリ
ン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、リシノ
ール酸バリウム、２−エチルヘキシル酸バリウムなど
が、白色度やトナーに用いるために好適な融点を有して
いることなどの観点から好ましい。

【００５４】退色防止剤としての前記金属石鹸は、用い
られる結着用樹脂１００部に対して５０部以下、好まし
くは２０部以下の量で使用できる。かかる金属石鹸の配
合量が多すぎる場合には、金属石鹸が結着用樹脂に均一
に溶解または分散しにくくなる傾向がある。また、前記
金属石鹸の配合量は、トナー固有のトリボ電荷量に悪影
響を与えずに、トナー表面でブリードが発生しないよう
にするために、用いられる結着用樹脂１００部に対して
１０部以下、好ましくは５部以下であることが望まし
い。なお、退色防止性を充分に発現させるためには、前
記金属石鹸の配合量は、結着用樹脂１００部に対して
０．０１部以上、好ましくは０．１部以上であることが
望ましい。

【００５５】また、本発明の消色型トナーには、オフセ
ット防止剤、填料、吸油剤、滑剤、帯電制御剤などの通
常のトナー特性付与剤を、単独でまたは２種以上を混合
して配合してもよい。前記オフセット防止剤としては、
例えば、ポリオレフィンワックス、パラフィン系ワック
スなどが用いられる。かかるオフセット防止剤の配合量
は、かかるオフセット防止剤を配合することによる効果
を充分に発現せしめるためには、用いられる結着用樹脂
１００部に対して０．０１部以上、好ましくは０．１部
以上とすることが望ましい。かかるオフセット防止剤の
配合量が多すぎる場合には、電気的潜像を形成する感光
体への成膜などが発生する傾向があるので、用いられる
結着用樹脂１００部に対して２０部以下、好ましくは１
０部以下とすることが望ましい。

【００５６】前記填料の具体例としては、例えば、酸化
チタン、炭酸カルシウム、亜鉛華、微粉ケイ酸などの白
色填料が挙げられ、これらの白色填料は単独でまたは２
種以上を混合して用いられる。これらの白色填料の中で
は、酸化チタン、炭酸カルシウム、亜鉛華などが着色性
にすぐれたものであるので好ましい。前記填料の配合量
は、かかる填料を配合することによる効果を充分に発現
せしめるためには、用いられる結着用樹脂１００部に対
して０．５部以上、さらに好ましくは２部以上とするこ
とが望ましい。かかる填料の配合料が多すぎる場合に
は、トナー固有の色濃度が薄くなる傾向があるので、用
いられる結着用樹脂１００部に対して５０部以下、好ま
しくは３０部以下とすることが望ましい。

【００５７】前記吸油剤の具体例としては、例えば、炭
酸カルシウム、微粉ケイ酸などの吸油剤が挙げられる。
これらの吸油剤は、単独でまたは２種以上を混合して用
いられる。前記吸油剤の配合量は、かかる吸油剤を配合
することによる効果を充分に発揮せしめるためには、用
いられる結着用樹脂１００部に対して０．５部以上、さ
らに好ましくは２部以上とすることが望ましい。かかる
給油剤の配合量が多すぎる場合には、トナー固有の濃度
が薄くなる傾向があるので、用いられる全結着用樹脂１
００部に対して５０部以下、好ましくは３０部以下とす
ることが望ましい。

【００５８】前記滑剤の具体例としては、例えば、シリ
コーンオイル、植物油、動物油、プロセスオイルなどが
挙げられる。これらの滑剤は、単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。前記滑剤は、かかる滑剤を配合す
ることによる効果を充分に発現せしめるためには、用い
られる結着用樹脂１００部に対して０．００５部以上、
さらに好ましくは０．０３部以上の量で用いるのがよ
い。かかる滑剤の配合量が多い場合には、トナーの画像
品質に悪影響を及ぼす傾向があるので、用いられる結着
用樹脂１００部に対して５部以下、好ましくは１部以下
とすることが望ましい。

【００５９】前記帯電制御剤の具体例としては、例え
ば、ニグロシアニン系染料、アルコキシ化アミン、第４
級アンモニウム塩、モノアゾ染料の金属塩などの電子受
容性染料、塩素化ポリオレフィンなどが挙げられる。こ
れらの帯電制御剤は、単独でまたは２種以上を混合して
用いれらる。本発明においては、得られた消色型トナー
に、さらに、外添剤として、例えば、耐熱性老化防止
剤、金属酸化物、金属石鹸などの退色防止剤、紫外線吸
収剤、帯電制御剤などを適宜配合することもできる。

【００６０】本発明の消色型トナーを調製するには、溶
液法および溶融法を用いることができる。溶液法は、陽
イオン染料および結着用樹脂を有機溶剤によって溶解混
練し、これに消色剤、老化防止剤、および必要により、
ワックスおよびオフセット防止剤、填料、帯電制御剤な
どのトナー特性付与剤を配合して溶解混合し、得られた
混合物を減圧加熱によって有機溶剤を除去した後、例え
ばジェットミルなどで微粉砕して、平均粒子径が５〜３
０μｍ程度のトナーを調製する方法である。

【００６１】また、この溶液法では、陽イオン染料、消
色剤、老化防止剤および結着用樹脂を有機溶剤に溶解混
練した後、有機溶剤を除去して得られた混合物を、さら
に異なる結着樹脂に加熱溶融混練し、混練後冷却した
後、同様に微粉砕してトナーとして調製することもでき
る。一方、溶融法は、陽イオン染料を結着樹脂に加熱溶
融混練し、これに消色剤、老化防止剤、および必要によ
り、ワックスおよびオフセット防止剤、填料、帯電制御
剤などのトナー特性付与剤を配合して、混練後、冷却し
た後、前記溶液法と同様にして微粉砕してトナーを調製
する方法である。

【００６２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の消色型トナー
をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により限
定されるものではない。 実施例１〜１５ 表Ｉ−１〜Ｉ−１１およびII−１〜II−６に示す陽イオ
ン染料と表III およびIVに示す原料を、表Ｖ−１〜Ｖ−
３に示す配合比に基づきアセトンに溶解または分散して
得られた均一な混合溶液を、ベルト式真空加熱乾燥基
（（株）大川原製作所製、ＶＢ−１０１）を用いて減圧
加熱乾燥（減圧度２０mmHg、乾燥温度１３０／１２０／
２５℃）した後、得られた乾燥混合物をカッターミルお
よびジェット粉砕機を用いて粉砕した。その後、風力分
級機を用いて分級し、粒子が５〜２０μｍの消色型トナ
ーを得た。

【００６３】次に、得られた消色型トナー１００部に微
粉末のシリカ（日本アエロジェル工業（株）製、アエロ
ジェルＲ−９７２）０．１部を混合し、得られた混合物
に消色型トナー濃度が７重量％になるようにキャリア
（パウダーテック（株）製、Ｆ８８３−１０２５）を混
合し、二成分系現像剤を得た。得られた二成分系現像剤
を市販の普通紙用静電複写機（（株）リコー製、ＦＴ−
４５２５）により、ブラックソリッドを原稿として、印
刷物の画像のマクベス濃度が１．０となるように複写を
行い、サンプルとした。このサンプルを用い、消色型ト
ナーの物性として光安定性および消色性を後記の方法に
従って調べた。その結果を表VIに示す。

【００６４】実施例１６〜２１ 表Ｉ−１〜Ｉ−１１およびII−１〜II−６に示す陽イオ
ン染料と表III およびIVに示す原料を、表Ｖ−１〜Ｖ−
３に示す配合比に基づき二軸混練押出機を用いて１３０
℃に加熱溶融混練後、冷却し、得られた混練混合物をカ
ッターミルおよびジェット粉砕機を用いて粉砕した。そ
の後、風力分級機を用いて分級し、粒径が５〜２０μｍ
の消色型トナーを製造した。

【００６５】次に、得られた消色型トナー１００部に微
粉末のシリカ（日本アエロジェル工業（株）製、アエロ
ジェルＲ−９７２）０．１部を混合し、得られた混合物
に消色型トナー濃度が７重量％になるようにキャリア
（パウダーテック（株）製、Ｆ８８３−１０２５）を混
合し、二成分系現像剤を得た。得られた二成分系現像剤
を市販の普通紙用静電複写機（（株）リコー製、ＦＴ−
４５２５）により、ブラックソリッドを原稿として、印
刷物の画像のマクベス濃度が１．０となるように複写を
行い、サンプルとした。このサンプルを用い、消色型ト
ナーの物性として光安定性および消色性を後記の方法に
従って調べた。その結果を表VIに示す。

【００６６】比較例１および２ 表Ｉ−１〜Ｉ−１１およびII−１〜II−６に示す陽イオ
ン染料と表III およびIVに示す原料を、表VII に示す配
合比に基づきアセトンに溶解または分散して得られた均
一な混合溶液を、ベルト式真空加熱乾燥機（（株）大川
原製作所製、ＶＢ−１０１）を用いて減圧加熱乾燥（減
圧度２０mmHg、乾燥温度１３０／１２０／２５℃）した
後、得られた乾燥混合物をカッターミルおよびジェット
粉砕機を用いて粉砕した。その後、風力分級機を用いて
分級し、粒子が５〜２０μｍの消色型トナーを得た。得
られたトナーを実施例と同様に処理して二成分系現像剤
を得、これを用いて複写を行い、サンプルとした。この
サンプルを用い、消色型トナーの物性として光安定性お
よび消色性を後記の方法に従って調べた。その結果を表
VIIIに示す。

【００６７】比較例３および４ 表Ｉ−１〜Ｉ−１１およびII−１〜II−６に示す陽イオ
ン染料と表III およびIVに示す原料を、表VII に示す配
合比に基づき二軸混練押出機を用いて１３０℃に加熱溶
融混練後、冷却し、得られた混練混合物をカッターミル
およびジェット粉砕機を用いて粉砕した。その後、風力
分級機を用いて分級し、粒径が５〜２０μｍの消色型ト
ナーを製造した。得られたトナーを実施例と同様に処理
して二成分系現像剤を得、これを用いて複写を行い、サ
ンプルとした。このサンプルを用い、消色型トナーの物
性として光安定性および消色性を後記の方法に従って調
べた。その結果を表VIIIに示す。

【００６８】比較例５ 表Ｉ−１〜Ｉ−１１およびII−１〜II−６に示す陽イオ
ン染料と表III およびIVに示す原料を、表VII に示す配
合比に基づきアセトンに溶解または分散して得られた均
一な混合溶液を、ベルト式真空加熱乾燥機（（株）大川
原製作所製、ＶＢ−１０１）を用いて減圧加熱乾燥（減
圧度２０mmHg、乾燥温度１３０／１２０／２５℃）した
後、得られた乾燥混合物をカッターミルおよびジェット
粉砕機を用いて粉砕した。その後、風力分級機を用いて
分級し、粒子が５〜２０μｍの消色型トナーを得た。得
られたトナーを実施例と同様に処理して二成分系現像剤
を得、これを用いて複写を行い、サンプルとした。この
サンプルを用い、消色型トナーの物性として光安定性お
よび消色性を後記の方法に従って調べた。その結果を表
VIIIに示す。

【００６９】光安定性の評価 得られたサンプルの反射濃度を、濃度Ａとして、マクベ
ス濃度計を用いて測定した。さらに、同じサンプルを１
１００ルクスの蛍光灯下に５時間放置した後、反射濃度
を、濃度Ｂとして、前記と同様に測定し、 式：（保持率）＝（濃度Ｂ）／（濃度Ａ）×１００〔％〕 に従って保持率を求め、以下の評価基準に基づいて評価
した。

【００７０】Ａ：保持率が８０％以上 Ｂ：保持率が７０％以上８０％未満 Ｃ：保持率が６０％以上７０％未満 Ｄ：保持率が６０％未満消色性の評価 得られたサンプルを消色機（バンドー化学（株）製、Ｅ
Ｓモデル）により消色し、消色後の色調をマクベス濃度
計を用いて測定し、以下の評価基準に基づいて評価し
た。

【００７１】Ａ：マクベス濃度が１回の場合０．１２未
満 Ｂ：マクベス濃度が１回の場合０．１３以上０．１５未
満 Ｃ：マクベス濃度が１回の場合０．１５以上０．１８未
満 Ｄ：マクベス濃度が１回の場合０．１８以上 以上、表VIおよび表VIIIの結果から退色防止剤を加える
ことにより、消色性を損なわずに蛍光灯下での光安定性
が向上していることがわかる。

【００７２】

【表１８】

【００７３】

【表１９】

【００７４】

【表２０】

【００７５】

【表２１】

【００７６】

【表２２】

【００７７】

【表２３】

【００７８】

【表２４】

【００７９】

【表２５】

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、複写機によって複写し
た画像が可視光以上の波長を有する光で消色し、蛍光灯
下においても実用上の光安定性を持つ消色型トナーが提
供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阿部 勇喜 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内 (72)発明者 山口 清隆 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内 (72)発明者 吉田 ▲高▼幸 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 可視光領域に吸収をもつ陽イオン染料の
   １種または２種以上と、下記一般式（１）によって表さ
   れる消色剤および退色防止剤を結着用樹脂中に含有する
   ことを特徴とする消色型トナー。 【化１】 上式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ は、それぞれ独立
   に、アルキル基、アリール置換アルキル基、アリル置換
   アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、アミノ置換ア
   ルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、アリ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
   基、シクロアルケニル基、シリル基または複素環基を表
   し、Ｚ⁺ は４級アンモニウム陽イオン、４級ピリジニウ
   ム陽イオン、４級キノリニウム陽イオンまたはホスホニ
   ウム陽イオンを表す。
2. 【請求項２】 可視光領域に吸収をもつ陽イオン染料の
   １種または２種以上と、下記一般式（１）で表される消
   色剤、さらに近赤外光領域に吸収をもつ染料の１種また
   は２種以上および退色防止剤を結着用樹脂に含有するこ
   とを特徴とする消色型トナー。 【化２】 上式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ は、それぞれ独立
   に、アルキル基、アリール置換アルキル基、アリル置換
   アルキル基、アルコキシ置換アルキル基、アミノ置換ア
   ルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、アリ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
   基、シクロアルケニル基、シリル基または複素環基を表
   し、Ｚ⁺ は４級アンモニウム陽イオン、４級ピリジニウ
   ム陽イオン、４級キノリニウム陽イオンまたはホスホニ
   ウム陽イオンを表す。
3. 【請求項３】 結着用樹脂が分子中に水酸基、シアノ
   基、カルボキシル基またはカルボニル基を有する請求項
   １または２記載の消色型トナー。
4. 【請求項４】 退色防止剤が耐熱性老化防止剤、金属酸
   化物および金属石鹸から選ばれる少なくとも１種である
   請求項１または２記載の消色型トナー。