JPH0715008B2 - 圧縮成形用組成物 - Google Patents
圧縮成形用組成物Info
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- JPH0715008B2 JPH0715008B2 JP1171193A JP17119389A JPH0715008B2 JP H0715008 B2 JPH0715008 B2 JP H0715008B2 JP 1171193 A JP1171193 A JP 1171193A JP 17119389 A JP17119389 A JP 17119389A JP H0715008 B2 JPH0715008 B2 JP H0715008B2
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- compression molding
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は優れた衝撃強度を有し、且つ耐摩耗性の良好な
成形品の得られる圧縮成形用組成物に関するものであ
る。
成形品の得られる圧縮成形用組成物に関するものであ
る。
本発明の組成物を圧縮成形して得られる成形品は各種産
業機器部品,OA機器・精密機械部品，電気・電子部品，
輸送・運搬機器部品，医療機器，航空・宇宙機器部品，
エネルギー関係機械部品，スポーツ用品部品等の用途に
多く使用することができる。
業機器部品,OA機器・精密機械部品，電気・電子部品，
輸送・運搬機器部品，医療機器，航空・宇宙機器部品，
エネルギー関係機械部品，スポーツ用品部品等の用途に
多く使用することができる。
（従来技術） 芳香族ポリアミドの重合体粒子を圧縮成形することによ
って、耐熱性に優れた成形品が得られることは公知であ
る。例えば特開昭62−121731号公報には、「芳香族ポリ
アミドの粒子であって、平均粒径が10〜400μｍであり
表面積が１〜20m2/gである圧縮成形用芳香族ポリアミド
粒子」が記載されている。
って、耐熱性に優れた成形品が得られることは公知であ
る。例えば特開昭62−121731号公報には、「芳香族ポリ
アミドの粒子であって、平均粒径が10〜400μｍであり
表面積が１〜20m2/gである圧縮成形用芳香族ポリアミド
粒子」が記載されている。
しかし、これら芳香族ポリアミド成形品は耐酸性，難燃
性，切削加工性，自己潤滑性等の優れた性質を有するに
もかかわらず機械的物性、特に耐衝撃性が必ずしも十分
ではなく、耐衝撃性の要求される分野への利用には適さ
ないという問題があった。
性，切削加工性，自己潤滑性等の優れた性質を有するに
もかかわらず機械的物性、特に耐衝撃性が必ずしも十分
ではなく、耐衝撃性の要求される分野への利用には適さ
ないという問題があった。
そこで芳香族ポリアミドの耐衝撃性を向上させる方法と
して、補強用繊維の混合が提案されている。これら補強
用繊維としては炭素繊維粉末，アラミド繊維のショート
カットファイバーが提案されているが、耐衝撃性の向上
が十分でないばかりでなく、耐衝撃性向上のために大量
のショートカットファイバーを混合する必要があり、耐
摩耗性を悪くするという欠点を有している。また従来技
術による最高の衝撃強度はたかだか8.5Kg・f/cm2であっ
た。
して、補強用繊維の混合が提案されている。これら補強
用繊維としては炭素繊維粉末，アラミド繊維のショート
カットファイバーが提案されているが、耐衝撃性の向上
が十分でないばかりでなく、耐衝撃性向上のために大量
のショートカットファイバーを混合する必要があり、耐
摩耗性を悪くするという欠点を有している。また従来技
術による最高の衝撃強度はたかだか8.5Kg・f/cm2であっ
た。
（発明の目的） 本発明者らは、芳香族ポリアミド成形品の耐衝撃性を大
巾に向上させるべく補強用繊維について鋭意研究の結
果、補強用繊維としてポリエーテルエーテルケトン繊維
を用いた場合のみ、著しい耐衝撃性の向上が認められる
ことを見出した。
巾に向上させるべく補強用繊維について鋭意研究の結
果、補強用繊維としてポリエーテルエーテルケトン繊維
を用いた場合のみ、著しい耐衝撃性の向上が認められる
ことを見出した。
更に、補強用繊維としてポリエーテルエーテルケトン繊
維を用いると共に、ポリテトラフルオロエチレン粒子を
添加した場合、耐衝撃性が更に著しく向上すると共に耐
摩耗性も優れた成形品が得られることを見出し、本発明
に至ったものである。
維を用いると共に、ポリテトラフルオロエチレン粒子を
添加した場合、耐衝撃性が更に著しく向上すると共に耐
摩耗性も優れた成形品が得られることを見出し、本発明
に至ったものである。
（発明の構成） ここに、本発明は 「（１） 芳香族ポリアミド粒子とポリエーテルエーテ
ルケトン繊維とより成る圧縮成形用組成物。
ルケトン繊維とより成る圧縮成形用組成物。
（２） 芳香族ポリアミド粒子のポリマー繰返し単位の
40モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位で
あり、ポリエーテルエーテルケトン繊維の繊維長が6mm
以下である請求項（１）に記載の圧縮成形用組成物。
40モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位で
あり、ポリエーテルエーテルケトン繊維の繊維長が6mm
以下である請求項（１）に記載の圧縮成形用組成物。
（３） ポリエーテルエーテルケント繊維の混率が８〜
40重量％である請求項（１）または（２）に記載の圧縮
成形用組成物。
40重量％である請求項（１）または（２）に記載の圧縮
成形用組成物。
（４） 芳香族ポリアミド粒子とポリエーテルエーテル
ケトン繊維及びポリテトラフルオロエチレン粒子より成
る圧縮成形用組成物。
ケトン繊維及びポリテトラフルオロエチレン粒子より成
る圧縮成形用組成物。
（５） 芳香族ポリアミド粒子のポリマー繰返し単位の
40モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位で
あり、ポリエーテルエーテルケトン繊維の繊維長が6mm
以下である請求項（４）に記載の圧縮成形用組成物。
40モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位で
あり、ポリエーテルエーテルケトン繊維の繊維長が6mm
以下である請求項（４）に記載の圧縮成形用組成物。
（６） ポリエーテルエーテルケトン繊維の混率が３〜
40重量％であり、且つポリテトラフルオロエチレン粒子
（Ｃ）の混率が10重量％以下である請求項（４）または
（５）に記載の圧縮成形用組成物。」である。
40重量％であり、且つポリテトラフルオロエチレン粒子
（Ｃ）の混率が10重量％以下である請求項（４）または
（５）に記載の圧縮成形用組成物。」である。
本発明に用いられる芳香族ポリアミドは一般式NH−Ar
1−NH−CO−Ar2−COｎ（Ar1,Ar2は２官能の芳香族
基）で表わされるポリアミドで、好ましい組成はくり返
し単位の40モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミ
ド単位であるホモポリアミド又はコポリアミドである。
1−NH−CO−Ar2−COｎ（Ar1,Ar2は２官能の芳香族
基）で表わされるポリアミドで、好ましい組成はくり返
し単位の40モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミ
ド単位であるホモポリアミド又はコポリアミドである。
かかるホモポリアミド又はコポリアミドは酸成分として
イソフタル酸ジハライド、ジアミン成分としてメタフェ
ニレンジアミンを用い更に必要に応じて第３成分、例え
ば、テレフタル酸ジハライド、メチルテレフタル酸ジハ
ライド、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸ジハライド、
パラフェニレンジアミン、3,4′又は4,4′−ジアミノジ
フェニルエーテル、メタキシリレンジアミン等を用いて
これらを縮合させることによって製造することができ
る。
イソフタル酸ジハライド、ジアミン成分としてメタフェ
ニレンジアミンを用い更に必要に応じて第３成分、例え
ば、テレフタル酸ジハライド、メチルテレフタル酸ジハ
ライド、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸ジハライド、
パラフェニレンジアミン、3,4′又は4,4′−ジアミノジ
フェニルエーテル、メタキシリレンジアミン等を用いて
これらを縮合させることによって製造することができ
る。
本発明で用いられる芳香族ポリアミドは、ポリマー0.5g
を100mlのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した30℃
の溶液で測定した固有粘度（ηinh）が0.5〜4.0のもの
が好ましく、特に固有粘度0.7〜2.5のものが成形性にす
ぐれかつ成形品の物性が良好である。
を100mlのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した30℃
の溶液で測定した固有粘度（ηinh）が0.5〜4.0のもの
が好ましく、特に固有粘度0.7〜2.5のものが成形性にす
ぐれかつ成形品の物性が良好である。
また、成形品の耐熱性を向上させるためには芳香族ポリ
アミドにおけるポリマー鎖の末端をアニリン，ベンゾイ
ルクロライドの如き一官能性芳香族化合物により封鎖し
たものを用いるのが好ましく、特に、ポリマー全末端基
量に対する芳香族末端基の量を20〜50モル％としたもの
が好ましい。
アミドにおけるポリマー鎖の末端をアニリン，ベンゾイ
ルクロライドの如き一官能性芳香族化合物により封鎖し
たものを用いるのが好ましく、特に、ポリマー全末端基
量に対する芳香族末端基の量を20〜50モル％としたもの
が好ましい。
本発明に用いられる芳香族ポリアミド粒子は、特公昭35
−13247号公報又は特公昭47−10863号公報に記載された
界面重合法によって、又は特公昭35−14399号公報に記
載された溶液重合法によって得られた重合体溶液を大量
の非溶媒中に再沈することによって得られる。かかる芳
香族ポリアミド粒子の形状は特に制限はないが、平均粒
径が10〜400μｍであることが好ましい。平均粒径が400
μｍを越える粒子は圧縮成形性が悪く、均一な成形物が
得られない。平均粒径が10μｍ未満の粒子は取り扱いが
困難であると共に、均一な成形物が得られない。
−13247号公報又は特公昭47−10863号公報に記載された
界面重合法によって、又は特公昭35−14399号公報に記
載された溶液重合法によって得られた重合体溶液を大量
の非溶媒中に再沈することによって得られる。かかる芳
香族ポリアミド粒子の形状は特に制限はないが、平均粒
径が10〜400μｍであることが好ましい。平均粒径が400
μｍを越える粒子は圧縮成形性が悪く、均一な成形物が
得られない。平均粒径が10μｍ未満の粒子は取り扱いが
困難であると共に、均一な成形物が得られない。
本発明に用いられるポリエーテルエーテルケトン繊維は
以下の分子構造をもつポリエーテルエーテルケトン（以
下PEEKと略称する）を紡糸して得られる繊維であって、
単糸デニール，強伸度については特に制限されない。
以下の分子構造をもつポリエーテルエーテルケトン（以
下PEEKと略称する）を紡糸して得られる繊維であって、
単糸デニール，強伸度については特に制限されない。
かかるポリエーテルエーテルケトン繊維はショートカッ
トファイバーとして用いるのが好ましく、カット長は6m
m以下が好適である。カット長が6mmを越える場合は芳香
族ポリアミド粒子との均一混合が難しく、圧縮成形の際
の成形不良の発生，成形物の品質の片寄り，バラツキの
原因となり好ましくない。
トファイバーとして用いるのが好ましく、カット長は6m
m以下が好適である。カット長が6mmを越える場合は芳香
族ポリアミド粒子との均一混合が難しく、圧縮成形の際
の成形不良の発生，成形物の品質の片寄り，バラツキの
原因となり好ましくない。
本発明に用いられるポリテトラフルオロエチレン（以下
PTFEと略称する）粒子は平均粒子径が35μ以下、好まし
くは30μ以下の一次粒子からなるものであれば特に制限
はない。
PTFEと略称する）粒子は平均粒子径が35μ以下、好まし
くは30μ以下の一次粒子からなるものであれば特に制限
はない。
本発明における芳香族ポリアミド粒子とPEEK繊維との混
率はPEEK繊維３〜40重量％が好ましい。PEEK繊維の混率
が３％未満の場合は衝撃強度の向上が不十分で効果がな
く、又40％を越える場合は芳香族ポリアミド粒子との均
一混合が難しく、圧縮成形の際の成形不良の発生，成形
品の強度の片寄り，バラツキの原因となり好ましくな
い。更に、芳香族ポリアミド粒子とPEEK繊維とにPTFE粒
子を添加する場合には、PTFE粒子の混率は全体の10重量
％以下が好ましい。PTFE粒子の混率が10重量％を越える
場合は強度の低下が大きく実用性を失う。
率はPEEK繊維３〜40重量％が好ましい。PEEK繊維の混率
が３％未満の場合は衝撃強度の向上が不十分で効果がな
く、又40％を越える場合は芳香族ポリアミド粒子との均
一混合が難しく、圧縮成形の際の成形不良の発生，成形
品の強度の片寄り，バラツキの原因となり好ましくな
い。更に、芳香族ポリアミド粒子とPEEK繊維とにPTFE粒
子を添加する場合には、PTFE粒子の混率は全体の10重量
％以下が好ましい。PTFE粒子の混率が10重量％を越える
場合は強度の低下が大きく実用性を失う。
芳香族ポリアミド粒子とPEEK繊維及びPTFE粒子との混合
方法は、ドライブレンド又は３者に対して溶解性のない
液体を媒体にした分散液での混合のいずれの場合でも使
用することができる。
方法は、ドライブレンド又は３者に対して溶解性のない
液体を媒体にした分散液での混合のいずれの場合でも使
用することができる。
分散液での混合方法において、分散液に用いる液体は、
芳香族ポリアミド,PEEK,PTFEのいずれに対しても溶解性
のない液体てあり、具体的には、非溶解性、非水溶性、
かつ非プロトン性の液体である。例えばｎ−ヘキサン，
シクロヘキサン，トリクロロトリフルフロエタン又はそ
れらの混合体から選ばれた一種の液体が好ましい。芳香
族ポリアミド粒子とPEEK繊維及びPTFE粒子とを、液体中
で分散混合する際の濃度は５〜50重量％が好ましい。か
かる液状媒体中で分散混合した混合物から本発明の組成
物を取り出す方法は常法の分離方法が使用できる。例え
ば、濾過による方法，遠心分離による方法，液状媒体を
揮発させる方法などである。このように分離された組成
物は乾燥された後、圧縮成形装置に供給され、芳香族ポ
リアミドの２次転移点より低い温度で初期脱気を十分行
い、圧力100〜1000Kg/cm2の条件で、芳香族ポリアミド
の２次転移点より高い温度で、成形物の肉厚1mm当り１
〜５分の圧縮成形時間を保持することにより、容易に圧
縮成形される。
芳香族ポリアミド,PEEK,PTFEのいずれに対しても溶解性
のない液体てあり、具体的には、非溶解性、非水溶性、
かつ非プロトン性の液体である。例えばｎ−ヘキサン，
シクロヘキサン，トリクロロトリフルフロエタン又はそ
れらの混合体から選ばれた一種の液体が好ましい。芳香
族ポリアミド粒子とPEEK繊維及びPTFE粒子とを、液体中
で分散混合する際の濃度は５〜50重量％が好ましい。か
かる液状媒体中で分散混合した混合物から本発明の組成
物を取り出す方法は常法の分離方法が使用できる。例え
ば、濾過による方法，遠心分離による方法，液状媒体を
揮発させる方法などである。このように分離された組成
物は乾燥された後、圧縮成形装置に供給され、芳香族ポ
リアミドの２次転移点より低い温度で初期脱気を十分行
い、圧力100〜1000Kg/cm2の条件で、芳香族ポリアミド
の２次転移点より高い温度で、成形物の肉厚1mm当り１
〜５分の圧縮成形時間を保持することにより、容易に圧
縮成形される。
圧縮成形は、常圧で成形可能であるが雰囲気を真空にす
るとか、窒素，ヘリウム等の不活性ガスでシールして空
気，湿気を排除するのが好ましい。
るとか、窒素，ヘリウム等の不活性ガスでシールして空
気，湿気を排除するのが好ましい。
圧縮成形法は圧縮成形によって一挙に成形品とする。
又、圧縮成形した成形品は、切削加工して所望の形状
（例えば、歯車，ベアリングボール，スクリュー，ボル
トナット，ピストンロッド,Oリング，精密加工品等）に
することができる。
又、圧縮成形した成形品は、切削加工して所望の形状
（例えば、歯車，ベアリングボール，スクリュー，ボル
トナット，ピストンロッド,Oリング，精密加工品等）に
することができる。
（発明の効果） 以上のように、芳香族ポリアミド粒子とPEEK繊維とから
成る組成物は圧縮成形することにより、芳香族ポリアミ
ドの優れた耐熱性，難燃性に加えて、十分な機械的特性
を備えた物となる。その中でもアイゾット衝撃強度は、
従来の芳香族ポリアミド成形品よりもはるかに高いレベ
ルに達する。
成る組成物は圧縮成形することにより、芳香族ポリアミ
ドの優れた耐熱性，難燃性に加えて、十分な機械的特性
を備えた物となる。その中でもアイゾット衝撃強度は、
従来の芳香族ポリアミド成形品よりもはるかに高いレベ
ルに達する。
更に、芳香族ポリアミド粒子,PEEK繊維,PTFE粒子の３者
から成る組成物は優れた耐熱性，難燃性，高いアイゾッ
ト衝撃強度に加えて、良好な耐摩耗性を有し、実用上極
めて有用な材料である。
から成る組成物は優れた耐熱性，難燃性，高いアイゾッ
ト衝撃強度に加えて、良好な耐摩耗性を有し、実用上極
めて有用な材料である。
（実施例） 以下実施例により本発明の組成物の製造方法を述べる。
なお、実施例において、衝撃強度，圧縮弾性率，摩耗率
は下記の方法で測定した。
は下記の方法で測定した。
（１） 衝撃強度 アイゾット衝撃試験機（上島製作所）を用いて、JIS K
7110に従って測定した。
7110に従って測定した。
（２） 圧縮弾性率 大型テンシロン万能試験機UTM−10T型（オリエンテック
社）及びテンシロン用指示記録計SS−207−EP型を使用
して、JIS K7208に従って測定した。
社）及びテンシロン用指示記録計SS−207−EP型を使用
して、JIS K7208に従って測定した。
（３） 摩耗率 定速式摩擦試験機（東京プラントHP−Ｓ型）を使用し、
JIS D4411に従って測定した。
JIS D4411に従って測定した。
実施例１ 特公昭47−10863号公報記載の界面重合法に従ってポリ
（メタフェニレンイソフタルテレフタルアミド）系共重
合体を製造した。
（メタフェニレンイソフタルテレフタルアミド）系共重
合体を製造した。
すなわち、メタフェニレンジアミン54.1gを水分率30ppm
のテトラヒドロフラン0.5に溶解し、これを０℃に冷
却した。一方、イソフタル酸クロライド60.9g及びテレ
フタル酸クロライド40.6gを水分率30ppmのテトラヒドロ
フラン0.5に溶解し０℃に冷却し、このテトラヒドロ
フラン溶液を０℃に保ちながら撹拌し、これにメタフェ
ニレンジアミン溶液を細流として徐々に加えて初期縮合
物の分散液を得た。
のテトラヒドロフラン0.5に溶解し、これを０℃に冷
却した。一方、イソフタル酸クロライド60.9g及びテレ
フタル酸クロライド40.6gを水分率30ppmのテトラヒドロ
フラン0.5に溶解し０℃に冷却し、このテトラヒドロ
フラン溶液を０℃に保ちながら撹拌し、これにメタフェ
ニレンジアミン溶液を細流として徐々に加えて初期縮合
物の分散液を得た。
続いて、前記初期縮合物の分散液を炭酸ソーダ84.8gを
水１に溶解した溶液中に高速撹拌下に速かに加えて、
固有粘度1.7の白色重合体粒子を得た。
水１に溶解した溶液中に高速撹拌下に速かに加えて、
固有粘度1.7の白色重合体粒子を得た。
これらの粒子を水洗，乾燥後、各粒子を顕微鏡で観察し
たところ、多孔質凝集粒子であった。この得られた粒子
の平均粒径は1.2ミクロンであり、凝集粒子の平均粒径
は220ミクロンであった。
たところ、多孔質凝集粒子であった。この得られた粒子
の平均粒径は1.2ミクロンであり、凝集粒子の平均粒径
は220ミクロンであった。
こうして得られた芳香族ポリアミド共重合体粒子56g（7
0重量％）とPEEK繊維の繊維長1mmのショートカットファ
イバー24g（30重量％）とを実施例１と同じ方法で混
合，濾過，乾燥し圧縮成形用組成物を得、これを圧縮成
形した。得られた成形物の衝撃硬度は12.4Kg f/cm2,圧
縮弾性率は6.6×104Kg f/cm2であった。
0重量％）とPEEK繊維の繊維長1mmのショートカットファ
イバー24g（30重量％）とを実施例１と同じ方法で混
合，濾過，乾燥し圧縮成形用組成物を得、これを圧縮成
形した。得られた成形物の衝撃硬度は12.4Kg f/cm2,圧
縮弾性率は6.6×104Kg f/cm2であった。
実施例２ 実施例１において芳香族ポリアミド共重合体粒子72.0g
（90重量％）とPEEK繊維の3mmショートカットファイバ
ー8.0g（10重量％）とを同様に混合，濾過，乾燥，圧縮
成形した。得られた成形物の衝撃強度は11.0Kg f/cm2で
あった。
（90重量％）とPEEK繊維の3mmショートカットファイバ
ー8.0g（10重量％）とを同様に混合，濾過，乾燥，圧縮
成形した。得られた成形物の衝撃強度は11.0Kg f/cm2で
あった。
比較例１ 実施例１で作成したPMIA重合体粒子のみを用い、実施例
１と同じ条件で圧縮成形した成形物を切削加工して評価
用の試験片を作成した。得られた成形品の圧縮弾性率は
6.7×104Kg f/cm2でまずまずであったが、衝撃強度は2.
5Kg f/cm2であった。
１と同じ条件で圧縮成形した成形物を切削加工して評価
用の試験片を作成した。得られた成形品の圧縮弾性率は
6.7×104Kg f/cm2でまずまずであったが、衝撃強度は2.
5Kg f/cm2であった。
実施例３ 特公昭35−14399号公報記載の溶液重合法に従って、PMI
A系重合体を製造した。
A系重合体を製造した。
すなわち、25.92gのメタフェニレンジアミンを撹拌機，
窒素入口管および乾燥用管を装備した丸底の三つ口フラ
スコに入れ226gの蒸溜したジメチルアセトアミドを加え
た。
窒素入口管および乾燥用管を装備した丸底の三つ口フラ
スコに入れ226gの蒸溜したジメチルアセトアミドを加え
た。
フラスコ内は反応混合物から大気酸素を除去するために
窒素で置換した。ドライアイス及びアセトンの冷媒をフ
ラスコの周囲に置いて溶液を冷却する。次に48.8gのイ
ソフタル酸クロライドを速かに全部加える。そしてドラ
イアイス浴を氷−水浴と交換して撹拌は約20〜30分間、
継続する。次にこの反応混合物を60℃まで加熱し、清澄
粘稠液とする。この溶液はジメチルアセトアミドに基き
ほぼ20重量％の重合体を含む。この清澄粘稠液に、反応
中に発生した塩酸量と当モルの水酸化カルシウムを撹拌
しながら除々に添加して中和する。続いて大量のアセト
アミド溶液に希釈して、該重合体の溶液濃度を約２％に
調製する。
窒素で置換した。ドライアイス及びアセトンの冷媒をフ
ラスコの周囲に置いて溶液を冷却する。次に48.8gのイ
ソフタル酸クロライドを速かに全部加える。そしてドラ
イアイス浴を氷−水浴と交換して撹拌は約20〜30分間、
継続する。次にこの反応混合物を60℃まで加熱し、清澄
粘稠液とする。この溶液はジメチルアセトアミドに基き
ほぼ20重量％の重合体を含む。この清澄粘稠液に、反応
中に発生した塩酸量と当モルの水酸化カルシウムを撹拌
しながら除々に添加して中和する。続いて大量のアセト
アミド溶液に希釈して、該重合体の溶液濃度を約２％に
調製する。
この得られたアセトアミド溶液を家庭用のミキサー中
で、はげしく撹拌された当量の水中に、添加混合し、ポ
リマーを白色粒子として沈澱化させた。
で、はげしく撹拌された当量の水中に、添加混合し、ポ
リマーを白色粒子として沈澱化させた。
得られた白色スラリーを濾過圧搾し、分離された重合体
粒子は更に、大量の水に希釈分散して、濾過圧搾を３〜
５回くり返して、重合体粒子中に含まれる塩化カルシウ
ムを水洗除去した。
粒子は更に、大量の水に希釈分散して、濾過圧搾を３〜
５回くり返して、重合体粒子中に含まれる塩化カルシウ
ムを水洗除去した。
最後にメタノール／アセトン（1/1）溶媒にて、浸漬洗
浄して濾過圧搾し、その後乾燥して、微細な白色の溶液
重合法ポリマーを得た。得られた重合体のＮ−メチルピ
ロリドン中の固有粘度は、1.8より大であった。また、
得られた重合体粒子の凝集粒子平均粒径は250ミクロン
で、見かけ嵩密度は0.19g/ccで、表面積は52m2/gであっ
た。
浄して濾過圧搾し、その後乾燥して、微細な白色の溶液
重合法ポリマーを得た。得られた重合体のＮ−メチルピ
ロリドン中の固有粘度は、1.8より大であった。また、
得られた重合体粒子の凝集粒子平均粒径は250ミクロン
で、見かけ嵩密度は0.19g/ccで、表面積は52m2/gであっ
た。
これとは別に、PEEK繊維（200デニール/48フィラメン
ト）を3mmにカットしたショートカットファイバー16gと
ｎ−ヘキサン1200gとを卓上ミルに入れ、2100rpmで60分
間撹拌混合した後、上記で作製した溶液重合PMIA粒子6
0.8gとPTFE粒子（商品名“テフロン7J"）3.2gとを加え
て更に60分間撹拌混合した。この混合物を濾過圧搾した
後、70℃で真空乾燥して混合組成物を得た。この組成物
はPMIA粒子76重量％,PEEK繊維20重量％,PTFE4重量％を
含む。これを実施例１と同様な方法で常圧乾燥，圧縮成
形して良好な圧縮成形品を得た。これを切削加工して評
価用試験片を作成し、諸特性を測定した。得られた成形
品の衝撃強度は20.5Kg f/cm2,圧縮弾性率は5.5Kg f/c
m2,150℃におる摩耗率は２×10-7cm3/Kg・ｆ・cmであ
り、諸特性は著しく改善されたものであった。
ト）を3mmにカットしたショートカットファイバー16gと
ｎ−ヘキサン1200gとを卓上ミルに入れ、2100rpmで60分
間撹拌混合した後、上記で作製した溶液重合PMIA粒子6
0.8gとPTFE粒子（商品名“テフロン7J"）3.2gとを加え
て更に60分間撹拌混合した。この混合物を濾過圧搾した
後、70℃で真空乾燥して混合組成物を得た。この組成物
はPMIA粒子76重量％,PEEK繊維20重量％,PTFE4重量％を
含む。これを実施例１と同様な方法で常圧乾燥，圧縮成
形して良好な圧縮成形品を得た。これを切削加工して評
価用試験片を作成し、諸特性を測定した。得られた成形
品の衝撃強度は20.5Kg f/cm2,圧縮弾性率は5.5Kg f/c
m2,150℃におる摩耗率は２×10-7cm3/Kg・ｆ・cmであ
り、諸特性は著しく改善されたものであった。
比較例２ 実施例２で作製した溶液重合PMIA重合体粒子60.8gとPTF
E粒子3.2gとを卓上ミル中でｎ−ヘキサンを用いて湿式
ブレンドしたのち濾過，乾燥して粒子混合物を得た。こ
れを実施例１と同様な方法で圧縮成形して得られた成形
品の150℃における摩耗率は２×10-7cm3/Kg・ｆで良好
であったが、衝撃強度は2.0Kg f/cm2であった。
E粒子3.2gとを卓上ミル中でｎ−ヘキサンを用いて湿式
ブレンドしたのち濾過，乾燥して粒子混合物を得た。こ
れを実施例１と同様な方法で圧縮成形して得られた成形
品の150℃における摩耗率は２×10-7cm3/Kg・ｆで良好
であったが、衝撃強度は2.0Kg f/cm2であった。
実施例４ 特公昭47−10863号公報記載の界面重合法に従って、メ
タフェニレンイソフタルアミド重合体を製造した。
タフェニレンイソフタルアミド重合体を製造した。
すなわち、メタフェニレンジアミン173gを水分率35ppm
のテトラヒドロフラン１に溶解し、これを０℃に冷却
した。一方イソフタル酸クロライド325gを、水分率35pp
mのテトラヒドロフラン１に溶解し−15℃に冷却し
た。次に後者のテトラヒドロフラン溶液を−15℃に保ち
ながら撹拌し、これに前者のメタフェニレンジアミン溶
液を徐々に加えて、初期縮合物の分散液を得た。
のテトラヒドロフラン１に溶解し、これを０℃に冷却
した。一方イソフタル酸クロライド325gを、水分率35pp
mのテトラヒドロフラン１に溶解し−15℃に冷却し
た。次に後者のテトラヒドロフラン溶液を−15℃に保ち
ながら撹拌し、これに前者のメタフェニレンジアミン溶
液を徐々に加えて、初期縮合物の分散液を得た。
続いて、前記初期縮合物の分散液を炭酸ソーダ200gを水
２に溶解した溶液中に高撹拌下に速かに加えて、Ｎ−
メチルピロリドン溶液中の固有粘度1.6の白色重合体粒
子を得た。
２に溶解した溶液中に高撹拌下に速かに加えて、Ｎ−
メチルピロリドン溶液中の固有粘度1.6の白色重合体粒
子を得た。
得られた粒子を水洗，乾燥後、各粒子を顕微鏡下で観察
したところ、多孔質凝集粒子であった。
したところ、多孔質凝集粒子であった。
この得られた粒子の平均粒径は1.0ミクロンであり、凝
集粒子の平均粒径は155ミクロンであった。また、これ
らの粒子の見かけ嵩密度と表面積とを測定したところ、
各々0.33g/ccと、5.0m2/gとであった。
集粒子の平均粒径は155ミクロンであった。また、これ
らの粒子の見かけ嵩密度と表面積とを測定したところ、
各々0.33g/ccと、5.0m2/gとであった。
得られたメタフェニレンイソフタルアミド重合体（以降
PMIAと略称する）と、PEEK繊維（200デニール/48フィラ
メント）のカット長3mmのショートカットファイバーを
分散混合するに際し卓上ミル中にPEEK繊維のショートカ
ットファイバー24g（30重量％に相当）とｎ−ヘキサン1
200gとを入れて2000rpmで60分間攪拌混合した後、PMIA
粒子56g（70重量％に相当）を加えて更に60分間攪拌混
合した。この混合分散液を濾過圧搾した後、70℃で真空
乾燥して混合組成物を得た。
PMIAと略称する）と、PEEK繊維（200デニール/48フィラ
メント）のカット長3mmのショートカットファイバーを
分散混合するに際し卓上ミル中にPEEK繊維のショートカ
ットファイバー24g（30重量％に相当）とｎ−ヘキサン1
200gとを入れて2000rpmで60分間攪拌混合した後、PMIA
粒子56g（70重量％に相当）を加えて更に60分間攪拌混
合した。この混合分散液を濾過圧搾した後、70℃で真空
乾燥して混合組成物を得た。
これを更に、150℃で４時間以上常圧乾燥した。得られ
た乾燥混合粉体の65.3gを加熱された金型に仕込み、金
型温度300℃で、圧縮条件500Kg/cm2で、30分間保持する
ことによって、巾25.4mm×長さ127mm×厚み15mmの良好
な圧縮成形品を得た。
た乾燥混合粉体の65.3gを加熱された金型に仕込み、金
型温度300℃で、圧縮条件500Kg/cm2で、30分間保持する
ことによって、巾25.4mm×長さ127mm×厚み15mmの良好
な圧縮成形品を得た。
この成形品を切削加工して評価用の試験片を作製した。
得られた成形品の衝撃強度は21.6Kg f cm2,圧縮弾性率
は6.1×104Kg f/cm2であった。なお、従来の繊維補強芳
香族ポリアミド成形品の衝撃強度は５〜8.5Kg f/cm2程
度である。
得られた成形品の衝撃強度は21.6Kg f cm2,圧縮弾性率
は6.1×104Kg f/cm2であった。なお、従来の繊維補強芳
香族ポリアミド成形品の衝撃強度は５〜8.5Kg f/cm2程
度である。
実施例５ 特公昭47−10863号公報記載の界面重合法に従って、ポ
リ（メタフェニレンイソフタルアミド）系重合体を製造
した。すなわち、メタフェニレンジアミン173gを水分率
20ppmのテトラヒドロフラン１に溶解し、これを０℃
に冷却した。一方、イソフタル酸クロライド325gを水分
率20ppmのテトラヒドロフラン１に溶解し０℃に冷却
した。次に、前記テトラヒドロフラン溶液を０℃に保ち
ながら撹拌し、これに前記イソフタル酸クロライド溶液
を細流として徐々に加えた後、アニリン0.15gをテトラ
ヒドロフラン10mlに溶解した液を加え、初期混合物の分
散液を得た。
リ（メタフェニレンイソフタルアミド）系重合体を製造
した。すなわち、メタフェニレンジアミン173gを水分率
20ppmのテトラヒドロフラン１に溶解し、これを０℃
に冷却した。一方、イソフタル酸クロライド325gを水分
率20ppmのテトラヒドロフラン１に溶解し０℃に冷却
した。次に、前記テトラヒドロフラン溶液を０℃に保ち
ながら撹拌し、これに前記イソフタル酸クロライド溶液
を細流として徐々に加えた後、アニリン0.15gをテトラ
ヒドロフラン10mlに溶解した液を加え、初期混合物の分
散液を得た。
続いて、前記初期縮合物の分散液を炭酸ソーダ200gを水
２に溶解した溶液中に高速撹拌下に速かに加えて、固
有粘度1.4の白色重合体粒子を得た。
２に溶解した溶液中に高速撹拌下に速かに加えて、固
有粘度1.4の白色重合体粒子を得た。
得られたメタフェニレンイソフタルアミド重合体粒子57
gとカット長3mmのPEEK繊維ショートカットファイバー15
g及びPTFE粉末3gとを卓上ミルに入れ2000rpmで60分間攪
拌してドライブレンドして成形用組成物を作製した。こ
の組成物はPMIA粒子78.4重量％,PEEK繊維20重量％,PTFE
粒子1.6重量％を含む。これを実施例と同じ条件で圧縮
成型して得られた成形物の衝撃強度は22.5Kg f/cm2,圧
縮弾性率は6.0Kg f/cm2,150℃での摩耗率は８×10-7cm3
/Kg・ｆ・ｍであった。
gとカット長3mmのPEEK繊維ショートカットファイバー15
g及びPTFE粉末3gとを卓上ミルに入れ2000rpmで60分間攪
拌してドライブレンドして成形用組成物を作製した。こ
の組成物はPMIA粒子78.4重量％,PEEK繊維20重量％,PTFE
粒子1.6重量％を含む。これを実施例と同じ条件で圧縮
成型して得られた成形物の衝撃強度は22.5Kg f/cm2,圧
縮弾性率は6.0Kg f/cm2,150℃での摩耗率は８×10-7cm3
/Kg・ｆ・ｍであった。
Claims (6)
- 【請求項１】芳香族ポリアミド粒子とポリエーテルエー
テルケトン繊維とより成る圧縮成形用組成物。 - 【請求項２】芳香族ポリアミド粒子のポリマー繰返し単
位の40モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単
位であり、ポリエーテルエーテルケトン繊維の繊維長が
6mm以下である請求項（１）に記載の圧縮成形用組成
物。 - 【請求項３】ポリエーテルエーテルケント繊維の混率が
８〜40重量％である請求項（１）または（２）に記載の
圧縮成形用組成物。 - 【請求項４】芳香族ポリアミド粒子とポリエーテルエー
テルケトン繊維及びポリテトラフルオロエチレン粒子よ
り成る圧縮成形用組成物。 - 【請求項５】芳香族ポリアミド粒子のポリマー繰返し単
位の40モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単
位であり、ポリエーテルエーテルケトン繊維の繊維長が
6mm以下である請求項（４）に記載の圧縮成形用組成
物。 - 【請求項６】ポリエーテルエーテルケトン繊維の混率が
３〜40重量％であり、且つポリテトラフルオロエチレン
粒子（Ｃ）の混率が10重量％以下である請求項（４）ま
たは（５）に記載の圧縮成形用組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1171193A JPH0715008B2 (ja) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | 圧縮成形用組成物 |
| US07/543,212 US5177158A (en) | 1989-07-04 | 1990-06-25 | Aromatic polyamide resin composition for compression molding |
| EP90112332A EP0407821B1 (en) | 1989-07-04 | 1990-06-28 | Aromatic polyamide resin composition for compression molding |
| DE69011773T DE69011773T2 (de) | 1989-07-04 | 1990-06-28 | Aromatische Polyamid-Harzmasse zum Formpressen. |
| US07/888,990 US5247017A (en) | 1989-07-04 | 1992-05-26 | Aromatic polyamide resin composition for compression molding |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1171193A JPH0715008B2 (ja) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | 圧縮成形用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0337234A JPH0337234A (ja) | 1991-02-18 |
| JPH0715008B2 true JPH0715008B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=15918736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1171193A Expired - Fee Related JPH0715008B2 (ja) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | 圧縮成形用組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5177158A (ja) |
| EP (1) | EP0407821B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0715008B2 (ja) |
| DE (1) | DE69011773T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2111122T3 (es) * | 1992-12-30 | 1998-03-01 | Hoechst Ag | Aleaciones homogeneas de polimeros a base de polietercetonas aromaticas sulfonadas. |
| US5523352A (en) * | 1994-09-16 | 1996-06-04 | Kawasaki Chemical Holding Co., Inc. | Polyacetal compositions and method of improving wear resistance and reducing friction thereof |
| KR970706343A (ko) * | 1994-09-26 | 1997-11-03 | 레퍼트 토마스 더블유. | 분쇄 탄소 섬유 보강된 중합체 조성물(milled carbon fiber reinforced polymer composition) |
| CN102248626A (zh) * | 2010-05-17 | 2011-11-23 | 哈尔滨鑫达高分子材料有限责任公司 | 一种适合peek的成型方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59184254A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Toray Ind Inc | ポリアリ−ルケトン系樹脂組成物 |
| US4539249A (en) * | 1983-09-06 | 1985-09-03 | Textile Products, Incorporated | Method and apparatus for producing blends of resinous, thermoplastic fiber, and laminated structures produced therefrom |
| US4716215A (en) * | 1985-02-15 | 1987-12-29 | Teijin Limited | Compression moldable aromatic polyamide powder |
| EP0237326A3 (en) * | 1986-03-11 | 1990-03-21 | Raychem Limited | Curved composite article |
| DE3641498A1 (de) * | 1986-12-04 | 1988-06-16 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und polyaryletherketonen |
| IT1216104B (it) * | 1988-03-16 | 1990-02-22 | Zambon Spa | Peptidi ad attivita' farmaceutica. |
-
1989
- 1989-07-04 JP JP1171193A patent/JPH0715008B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-25 US US07/543,212 patent/US5177158A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-28 EP EP90112332A patent/EP0407821B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-28 DE DE69011773T patent/DE69011773T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0407821B1 (en) | 1994-08-24 |
| DE69011773D1 (de) | 1994-09-29 |
| US5177158A (en) | 1993-01-05 |
| JPH0337234A (ja) | 1991-02-18 |
| DE69011773T2 (de) | 1995-04-13 |
| EP0407821A1 (en) | 1991-01-16 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |