JPH07144933A - セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法 - Google Patents
セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法Info
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- JPH07144933A JPH07144933A JP18490694A JP18490694A JPH07144933A JP H07144933 A JPH07144933 A JP H07144933A JP 18490694 A JP18490694 A JP 18490694A JP 18490694 A JP18490694 A JP 18490694A JP H07144933 A JPH07144933 A JP H07144933A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
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- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】無機成分が着色耐熱性顔料粉末５〜３５重量
％、結晶化ガラス粉末６５〜９５％、耐火物フィラー粉
末０〜１０％とからなり、結晶化ガラスは、ＳｉＯ2 ：
１０〜２５重量％、Ｂｉ2 Ｏ3 ：６０〜７５％、Ｂ2 Ｏ
3 ：０〜１５％、Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０〜４
％、ＢａＯ：０〜１５％、ＴｉＯ2 ：０〜３％からな
る。 【効果】ガラス板プレス曲げ加工時の型離れ性、強度、
外観、化学的耐久性に優れ、環境汚染物質を含まない。
％、結晶化ガラス粉末６５〜９５％、耐火物フィラー粉
末０〜１０％とからなり、結晶化ガラスは、ＳｉＯ2 ：
１０〜２５重量％、Ｂｉ2 Ｏ3 ：６０〜７５％、Ｂ2 Ｏ
3 ：０〜１５％、Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０〜４
％、ＢａＯ：０〜１５％、ＴｉＯ2 ：０〜３％からな
る。 【効果】ガラス板プレス曲げ加工時の型離れ性、強度、
外観、化学的耐久性に優れ、環境汚染物質を含まない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、セラミックカラー組成
物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法に関す
る。
物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の窓ガラス周辺あるい
は中央部にペースト化したセラミックカラー組成物を、
スクリーン印刷し、乾燥した後、曲げ加工のためのガラ
ス板加熱工程にて焼き付けた自動車用セラミックカラー
ペーストが普及している。
は中央部にペースト化したセラミックカラー組成物を、
スクリーン印刷し、乾燥した後、曲げ加工のためのガラ
ス板加熱工程にて焼き付けた自動車用セラミックカラー
ペーストが普及している。
【０００３】このセラミックカラーペーストはガラス板
周辺部に焼き付けることにより、着色不透明層を形成
し、ウレタンシーラントの紫外線による劣化防止あるい
は電熱線の端子等が車外から透視できないようにする目
的で用いられている。本用途の組成物は、一般に鉛を主
成分として含有する低融点の非晶質ガラスあるいは結晶
化タイプをベースとしたものに種々の耐熱性着色顔料を
混ぜたものが知られている。
周辺部に焼き付けることにより、着色不透明層を形成
し、ウレタンシーラントの紫外線による劣化防止あるい
は電熱線の端子等が車外から透視できないようにする目
的で用いられている。本用途の組成物は、一般に鉛を主
成分として含有する低融点の非晶質ガラスあるいは結晶
化タイプをベースとしたものに種々の耐熱性着色顔料を
混ぜたものが知られている。
【０００４】かかるガラスとしては、たとえばＰｂＯ：
５３．２４、ＳｉＯ2 ：３０．７８、ＺｒＯ2 ：０．６
８、Ａｌ2 Ｏ3 ：３．１３、Ｂ2 Ｏ3 ：９．６６、Ｃｄ
Ｏ：２．５６重量％からなるものが公知である（特開平
１−１６０８４５）。しかし、このガラスは、鉛、カド
ミウムを含有するため、公害面、リサイクル面で問題が
生じる恐れがある。
５３．２４、ＳｉＯ2 ：３０．７８、ＺｒＯ2 ：０．６
８、Ａｌ2 Ｏ3 ：３．１３、Ｂ2 Ｏ3 ：９．６６、Ｃｄ
Ｏ：２．５６重量％からなるものが公知である（特開平
１−１６０８４５）。しかし、このガラスは、鉛、カド
ミウムを含有するため、公害面、リサイクル面で問題が
生じる恐れがある。
【０００５】一方、鉛、カドミウムを含有しないガラス
としては次の組成が公知である（特開平２−３４５３
７）。 Ｂｉ2 Ｏ3 ２５〜４５重量％、 ＳｉＯ2 ２５〜３５重量％、 Ｂ2 Ｏ3 １０〜２５重量％、 アルカリ金属酸化物 ４〜１９重量％、 ＺｒＯ2 ０〜 ３重量％、 ＴｉＯ2 ０〜 ５重量％、 ＺｒＯ2 ＋ＴｉＯ2 ０．３〜 ８重量％。
としては次の組成が公知である（特開平２−３４５３
７）。 Ｂｉ2 Ｏ3 ２５〜４５重量％、 ＳｉＯ2 ２５〜３５重量％、 Ｂ2 Ｏ3 １０〜２５重量％、 アルカリ金属酸化物 ４〜１９重量％、 ＺｒＯ2 ０〜 ３重量％、 ＴｉＯ2 ０〜 ５重量％、 ＺｒＯ2 ＋ＴｉＯ2 ０．３〜 ８重量％。
【０００６】また、次の組成も公知である（特開平２−
１８０７３０）。 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６５重量％、 ＳｉＯ2 ２５〜３６重量％、 Ｂ2 Ｏ3 ４〜 ６重量％、 ＴｉＯ2 ３〜 ６重量％、 Ｎａ2 Ｏ 1〜 ３重量％、 Ｋ2 Ｏ ０．５〜 ２重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ２〜 ６重量％。
１８０７３０）。 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６５重量％、 ＳｉＯ2 ２５〜３６重量％、 Ｂ2 Ｏ3 ４〜 ６重量％、 ＴｉＯ2 ３〜 ６重量％、 Ｎａ2 Ｏ 1〜 ３重量％、 Ｋ2 Ｏ ０．５〜 ２重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ２〜 ６重量％。
【０００７】一方、近年自動車用窓ガラスの曲げ加工法
として、生産性向上および曲げ加工精度向上を目的に加
熱炉内にプレス装置または曲げ吸着成形装置を設け、炉
内で曲げ加工する炉内曲げ加工法と呼ばれる方式の生産
形態が採用されている。
として、生産性向上および曲げ加工精度向上を目的に加
熱炉内にプレス装置または曲げ吸着成形装置を設け、炉
内で曲げ加工する炉内曲げ加工法と呼ばれる方式の生産
形態が採用されている。
【０００８】炉内曲げ加工法にて上記したセラミックカ
ラーペーストを使用するとプレス型または曲げ用吸着型
の表面に通常使用されているガラスクロス等の耐熱布に
セラミックカラー組成物が付着し、いわゆる型離れ性が
悪くなり、生産性が低下する不具合が生ずる。また、
鉛、カドミウムを含まない、本用途のセラミックカラー
ペーストは一般に膨張率が大きいため、これを焼き付け
たガラス板の強度が損なわれたり、またセラミックカラ
ー組成物の化学的耐久性が不十分である等の課題もあ
る。
ラーペーストを使用するとプレス型または曲げ用吸着型
の表面に通常使用されているガラスクロス等の耐熱布に
セラミックカラー組成物が付着し、いわゆる型離れ性が
悪くなり、生産性が低下する不具合が生ずる。また、
鉛、カドミウムを含まない、本用途のセラミックカラー
ペーストは一般に膨張率が大きいため、これを焼き付け
たガラス板の強度が損なわれたり、またセラミックカラ
ー組成物の化学的耐久性が不十分である等の課題もあ
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記課題を解消し、鉛またはカドミウムを含まず、ガラ
ス板の強度が損なわれることがなく、型離れ性に優れた
セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラ
ス板の製造法の提供を目的とする。
上記課題を解消し、鉛またはカドミウムを含まず、ガラ
ス板の強度が損なわれることがなく、型離れ性に優れた
セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラ
ス板の製造法の提供を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、無機成分が着
色耐熱性顔料粉末５〜３５重量％、結晶化ガラス粉末６
５〜９５重量％、耐火物フィラー粉末０〜１０重量％と
からなり、前記ガラス粉末は、本質的に、 ＳｉＯ2 １０〜２５重量％ Ｂｉ2 Ｏ3 ６０〜７５重量％ Ｂ2 Ｏ3 ０〜１５重量％ Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜 ４重量％ ＢａＯ ０〜１５重量％ ＴｉＯ2 ０〜 ３重量％ からなるセラミックカラー組成物である。
色耐熱性顔料粉末５〜３５重量％、結晶化ガラス粉末６
５〜９５重量％、耐火物フィラー粉末０〜１０重量％と
からなり、前記ガラス粉末は、本質的に、 ＳｉＯ2 １０〜２５重量％ Ｂｉ2 Ｏ3 ６０〜７５重量％ Ｂ2 Ｏ3 ０〜１５重量％ Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜 ４重量％ ＢａＯ ０〜１５重量％ ＴｉＯ2 ０〜 ３重量％ からなるセラミックカラー組成物である。
【００１１】本発明のセラミックカラー組成物は、通常
の窓等に使用されるガラス板、すなわち、ＳｉＯ2 ：６
８〜７４、Ａｌ2 Ｏ3 ：０．５〜２、ＣａＯ：７〜１
２、ＭｇＯ：２〜５、Ｎａ2 Ｏ：９〜１５重量％の組成
を有するソーダ−ライム−シリカガラス板に焼き付けら
れるのに適したものである。すなわち、加熱により、結
晶化ガラス粉末の一部が結晶化し、セラミックカラー組
成物はガラス板に焼き付けられ、プレス曲げ工程で型に
付着しない。
の窓等に使用されるガラス板、すなわち、ＳｉＯ2 ：６
８〜７４、Ａｌ2 Ｏ3 ：０．５〜２、ＣａＯ：７〜１
２、ＭｇＯ：２〜５、Ｎａ2 Ｏ：９〜１５重量％の組成
を有するソーダ−ライム−シリカガラス板に焼き付けら
れるのに適したものである。すなわち、加熱により、結
晶化ガラス粉末の一部が結晶化し、セラミックカラー組
成物はガラス板に焼き付けられ、プレス曲げ工程で型に
付着しない。
【００１２】本発明のセラミックカラー組成物におい
て、着色耐熱性顔料粉末の含有量が５重量％未満では所
望の濃さが得られない。３５重量％超ではガラスの量が
少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガラス
板に焼き付けることが難しくなる。望ましくは７〜３０
重量％である。かかる着色耐熱性顔料としては鉄マンガ
ンの酸化物を主体とするもの、銅クロムの酸化物を主体
とするもの、コバルトクロムの酸化物を主体とするもの
が例示される。
て、着色耐熱性顔料粉末の含有量が５重量％未満では所
望の濃さが得られない。３５重量％超ではガラスの量が
少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガラス
板に焼き付けることが難しくなる。望ましくは７〜３０
重量％である。かかる着色耐熱性顔料としては鉄マンガ
ンの酸化物を主体とするもの、銅クロムの酸化物を主体
とするもの、コバルトクロムの酸化物を主体とするもの
が例示される。
【００１３】耐火物フィラー粉末は、必須ではないが、
この耐火物フィラー粉末を含有することにより熱膨張係
数の制御、流動性の制御を行うことができる。耐火物フ
ィラー粉末の含有量が１０重量％超ではガラス分が少な
くなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に
焼き付けることが難しくなる。かかる耐火物フィラーと
しては、α−アルミナ、α−石英、ジルコン、コージエ
ライト、フォルステライトあるいはチタン酸ビスマスが
例示される。
この耐火物フィラー粉末を含有することにより熱膨張係
数の制御、流動性の制御を行うことができる。耐火物フ
ィラー粉末の含有量が１０重量％超ではガラス分が少な
くなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に
焼き付けることが難しくなる。かかる耐火物フィラーと
しては、α−アルミナ、α−石英、ジルコン、コージエ
ライト、フォルステライトあるいはチタン酸ビスマスが
例示される。
【００１４】さらに、セラミックカラー組成物全量中に
０〜１０重量％の範囲で金属またはホウ化物を着色剤あ
るいは離型材の目的で導入してもよい。１０重量％超で
はガラス分が少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する
温度でガラス板に焼き付けることが難しい。こうした金
属またはホウ化物を構成する金属としては、Ｎｉ、Ｓ
ｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌａ、Ｚｒ、Ｃ
ｏ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｃｅが例示される。
０〜１０重量％の範囲で金属またはホウ化物を着色剤あ
るいは離型材の目的で導入してもよい。１０重量％超で
はガラス分が少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する
温度でガラス板に焼き付けることが難しい。こうした金
属またはホウ化物を構成する金属としては、Ｎｉ、Ｓ
ｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌａ、Ｚｒ、Ｃ
ｏ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｃｅが例示される。
【００１５】結晶化ガラス粉末の含有量が、６５重量％
未満ではガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼き
付けることが難しくなり、９５重量％超では着色耐熱性
顔料粉末の含有量が少なくなり所望の濃さが得られな
い。
未満ではガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼き
付けることが難しくなり、９５重量％超では着色耐熱性
顔料粉末の含有量が少なくなり所望の濃さが得られな
い。
【００１６】かかる結晶化ガラスの組成限定理由は次の
通りである。ＳｉＯ2 は、ガラスのネットワークフォー
マーおよび結晶化成分であり、また化学的、熱的、機械
的特性を制御するためにも必須である。その含有量が１
０重量％未満では化学的耐久性に劣り、２５重量％超で
はガラス軟化点が高くなりすぎガラス板を曲げ加工する
温度でガラス板に焼き付けることが難しい。望ましくは
１３〜２２重量％の範囲である。
通りである。ＳｉＯ2 は、ガラスのネットワークフォー
マーおよび結晶化成分であり、また化学的、熱的、機械
的特性を制御するためにも必須である。その含有量が１
０重量％未満では化学的耐久性に劣り、２５重量％超で
はガラス軟化点が高くなりすぎガラス板を曲げ加工する
温度でガラス板に焼き付けることが難しい。望ましくは
１３〜２２重量％の範囲である。
【００１７】Ｂｉ2 Ｏ3 は、フラックス成分および結晶
化成分として必須である。その含有量が６０重量％未満
ではガラス軟化点が高くなりすぎ、７５重量％超では化
学的耐久性が悪くなる。望ましくは６２〜７２重量％の
範囲である。
化成分として必須である。その含有量が６０重量％未満
ではガラス軟化点が高くなりすぎ、７５重量％超では化
学的耐久性が悪くなる。望ましくは６２〜７２重量％の
範囲である。
【００１８】Ｂ2 Ｏ3 は、必須ではないが、含有するこ
とにより、フラックスとして作用しガラスの溶融性を向
上できる。しかし、１５重量％超では型離れ性が悪くな
る。望ましくはその含有量は５〜１０重量％の範囲であ
る。
とにより、フラックスとして作用しガラスの溶融性を向
上できる。しかし、１５重量％超では型離れ性が悪くな
る。望ましくはその含有量は５〜１０重量％の範囲であ
る。
【００１９】Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは、必須では
ないが、少なくとも一種含有することにより、フラック
ス成分としてガラスの溶融性を著しく向上させる。しか
し、その含有量が、合量で４重量％超では焼結後の該組
成物の熱膨張率が大きくなりガラス板の強度低下を生じ
る。望ましくはそれらの含有量は、合量で０．１〜３重
量％の範囲である。
ないが、少なくとも一種含有することにより、フラック
ス成分としてガラスの溶融性を著しく向上させる。しか
し、その含有量が、合量で４重量％超では焼結後の該組
成物の熱膨張率が大きくなりガラス板の強度低下を生じ
る。望ましくはそれらの含有量は、合量で０．１〜３重
量％の範囲である。
【００２０】ＢａＯは、必須ではないが、含有すること
によりガラスの軟化流動性が著しく向上する。しかし、
含有量が１５重量％超では型離れ性、耐酸性が低下す
る。
によりガラスの軟化流動性が著しく向上する。しかし、
含有量が１５重量％超では型離れ性、耐酸性が低下す
る。
【００２１】ＴｉＯ2 は、必須ではないが、焼結温度、
化学耐久性や熱膨張係数等の調整に、結晶化ガラスの均
質性を損なわない範囲で適宜含有させることができる。
しかし、含有量が３重量％超ではチタン酸ビスマスの結
晶が析出しやすいため熱膨張係数が大きくなりガラス板
の強度を大きく損なう。
化学耐久性や熱膨張係数等の調整に、結晶化ガラスの均
質性を損なわない範囲で適宜含有させることができる。
しかし、含有量が３重量％超ではチタン酸ビスマスの結
晶が析出しやすいため熱膨張係数が大きくなりガラス板
の強度を大きく損なう。
【００２２】この結晶化ガラスには上記成分の他に、Ａ
ｌ2 Ｏ3 、Ｌａ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＳｎＯ2 、ＭｇＯ、
ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、Ｐ2 Ｏ5 、ＣｅＯ2 等の成分
を焼結温度、化学耐久性や熱膨張係数等の調整に、結晶
化ガラスの均質性を損なわない範囲で適宜含有させう
る。
ｌ2 Ｏ3 、Ｌａ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＳｎＯ2 、ＭｇＯ、
ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、Ｐ2 Ｏ5 、ＣｅＯ2 等の成分
を焼結温度、化学耐久性や熱膨張係数等の調整に、結晶
化ガラスの均質性を損なわない範囲で適宜含有させう
る。
【００２３】この結晶化ガラスは６００〜７００℃の温
度域で、ケイ酸ビスマスを主結晶相として多量に析出す
る結晶化ガラスである。この温度域は車両用の窓ガラス
であるソーダ−ライム−シリカガラス板の曲げ加工する
温度域にあたる。それゆえガラス板の所望の部位に上記
セラミックカラー組成物を塗布し、ガラス板を加熱曲げ
加工すると、結晶化ガラスの一部が結晶し、見かけ上粘
度が高くなりプレス型に付着することはない。
度域で、ケイ酸ビスマスを主結晶相として多量に析出す
る結晶化ガラスである。この温度域は車両用の窓ガラス
であるソーダ−ライム−シリカガラス板の曲げ加工する
温度域にあたる。それゆえガラス板の所望の部位に上記
セラミックカラー組成物を塗布し、ガラス板を加熱曲げ
加工すると、結晶化ガラスの一部が結晶し、見かけ上粘
度が高くなりプレス型に付着することはない。
【００２４】前記の各材料粉末の重量平均粒径は、０．
１〜１０μｍの範囲が好ましく、重量平均粒径が０．１
μｍ未満では実質的に生産性が悪く、高価となってしま
うので好ましくない。一方、１０μｍ超ではペーストの
スクリーン印刷性が悪くなるので好ましくない。望まし
くは１〜６μｍである。
１〜１０μｍの範囲が好ましく、重量平均粒径が０．１
μｍ未満では実質的に生産性が悪く、高価となってしま
うので好ましくない。一方、１０μｍ超ではペーストの
スクリーン印刷性が悪くなるので好ましくない。望まし
くは１〜６μｍである。
【００２５】本発明の曲面ガラス板の製造法では、ま
ず、かかるセラミックカラー組成物に有機ビヒクルを含
有させペースト化する。有機ビヒクルとしては通常使用
されるエチルセルロース、アクリル樹脂、スチレン樹
脂、フェノール樹脂あるいはブチラール樹脂等の高分子
をα−テルピネオール、ブチルカルビトールアセテー
ト、フタル酸エステル等の溶媒に溶解させたものが使用
される。
ず、かかるセラミックカラー組成物に有機ビヒクルを含
有させペースト化する。有機ビヒクルとしては通常使用
されるエチルセルロース、アクリル樹脂、スチレン樹
脂、フェノール樹脂あるいはブチラール樹脂等の高分子
をα−テルピネオール、ブチルカルビトールアセテー
ト、フタル酸エステル等の溶媒に溶解させたものが使用
される。
【００２６】次いで、ペースト化したセラミックカラー
組成物を通常の窓ガラスとして使用されるソーダ−ライ
ム−シリカガラスであるガラス板面の所望の部位にスク
リーン印刷等の塗布手段により塗布する。この塗布する
部位は、自動車用ガラス板であれば、フロントガラス、
サイドガラス、リヤーガラスの周縁部である。
組成物を通常の窓ガラスとして使用されるソーダ−ライ
ム−シリカガラスであるガラス板面の所望の部位にスク
リーン印刷等の塗布手段により塗布する。この塗布する
部位は、自動車用ガラス板であれば、フロントガラス、
サイドガラス、リヤーガラスの周縁部である。
【００２７】次いで、かかるセラミックカラー組成物を
塗布したガラス板は、乾燥され、次いで加熱炉に搬入さ
れ加熱される。この加熱温度は５００〜６２０℃であ
り、この温度でセラミックカラー組成物がガラス板に融
着する。
塗布したガラス板は、乾燥され、次いで加熱炉に搬入さ
れ加熱される。この加熱温度は５００〜６２０℃であ
り、この温度でセラミックカラー組成物がガラス板に融
着する。
【００２８】次いで、ガラスはさらに６００〜７００℃
の温度に保持され、融着したセラミックカラー組成物の
結晶化ガラスが結晶化され、セラミックカラー組成物が
ガラス板に焼き付けられる。次いで、ガラス板は常法に
より炉内に設けられたプレス装置または真空吸着成形装
置等の成形装置により曲げ加工される。この際プレス装
置、真空吸着成形装置等の型は、通常ガラス繊維の布で
覆われたステンレス鋼が使用され、ガラス板はこの布を
介して圧接される。
の温度に保持され、融着したセラミックカラー組成物の
結晶化ガラスが結晶化され、セラミックカラー組成物が
ガラス板に焼き付けられる。次いで、ガラス板は常法に
より炉内に設けられたプレス装置または真空吸着成形装
置等の成形装置により曲げ加工される。この際プレス装
置、真空吸着成形装置等の型は、通常ガラス繊維の布で
覆われたステンレス鋼が使用され、ガラス板はこの布を
介して圧接される。
【００２９】
【実施例】表（実施例：表１および表２、比較例：表
３）に示すガラス組成（単位：重量％）となるように原
料を調合・混合し、１４００〜１５００℃の温度にて溶
融しガラス化し結晶化ガラスを得た。次いでこの結晶化
ガラスを、ボールミルで粉砕し重量平均粒径約２．５μ
ｍの結晶化ガラス粉末とした。この結晶化ガラス粉末、
および黒色耐熱性顔料粉末（大日精化工業社製、＃９５
１０）、耐熱性フィラー（コージエライト）を表のペー
スト組成欄に示す重量比率で混合した。
３）に示すガラス組成（単位：重量％）となるように原
料を調合・混合し、１４００〜１５００℃の温度にて溶
融しガラス化し結晶化ガラスを得た。次いでこの結晶化
ガラスを、ボールミルで粉砕し重量平均粒径約２．５μ
ｍの結晶化ガラス粉末とした。この結晶化ガラス粉末、
および黒色耐熱性顔料粉末（大日精化工業社製、＃９５
１０）、耐熱性フィラー（コージエライト）を表のペー
スト組成欄に示す重量比率で混合した。
【００３０】次いで、この混合粉末８０重量部に対し、
１０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネ
オール溶液を２０重量部の割合で加えて混練し、３本ロ
ールミルにより均質分散を行い、所望のペースト粘度に
調整し、ペースト状のセラミックカラー組成物を得た。
このようにして得られたペースト状のセラミックカラー
組成物を、ソーダ−ライム−シリカガラス板（厚さ３．
５ｍｍ、１０ｃｍ角）の全面にスクリーン印刷した後、
乾燥した。
１０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネ
オール溶液を２０重量部の割合で加えて混練し、３本ロ
ールミルにより均質分散を行い、所望のペースト粘度に
調整し、ペースト状のセラミックカラー組成物を得た。
このようにして得られたペースト状のセラミックカラー
組成物を、ソーダ−ライム−シリカガラス板（厚さ３．
５ｍｍ、１０ｃｍ角）の全面にスクリーン印刷した後、
乾燥した。
【００３１】このガラス板を６５０℃に加熱し、結晶化
ガラスを結晶化し、セラミックカラー組成物をガラス板
に焼き付けた。ついで、このガラス板を炉内に設けたプ
レス型でプレスし、型離れ性を評価した。また、このと
きセラミックカラー組成物中のガラスから析出した主結
晶相をＸ線回折法により同定した結果も表に示す（Ｂ
Ｓ：ケイ酸ビスマス、ＴＢ：チタン酸ビスマス、Ｎ：析
出せず）。
ガラスを結晶化し、セラミックカラー組成物をガラス板
に焼き付けた。ついで、このガラス板を炉内に設けたプ
レス型でプレスし、型離れ性を評価した。また、このと
きセラミックカラー組成物中のガラスから析出した主結
晶相をＸ線回折法により同定した結果も表に示す（Ｂ
Ｓ：ケイ酸ビスマス、ＴＢ：チタン酸ビスマス、Ｎ：析
出せず）。
【００３２】さらに、このガラス板のセラミックカラー
組成物について、隠ぺい性および１Ｎ硫酸に３日浸漬し
た後の耐酸性を肉眼で評価した。また、焼成したガラス
板を印刷面を下にし１００ｍｍφの円筒形の治具上に固
定しガラス板の中心を上から押した場合の破壊荷重（単
位：ｋｇ）を測定した。これらの結果も表に示す。
組成物について、隠ぺい性および１Ｎ硫酸に３日浸漬し
た後の耐酸性を肉眼で評価した。また、焼成したガラス
板を印刷面を下にし１００ｍｍφの円筒形の治具上に固
定しガラス板の中心を上から押した場合の破壊荷重（単
位：ｋｇ）を測定した。これらの結果も表に示す。
【００３３】なお、型離れ性、耐酸性、隠ぺい性の評価
は、◎：きわめて優れている、○：優れている、△：劣
る、×：きわめて劣る、で示す。
は、◎：きわめて優れている、○：優れている、△：劣
る、×：きわめて劣る、で示す。
【００３４】表より明らかなように、本発明によるセラ
ミックカラー組成物は型離れ性、耐酸性、隠ぺい性に優
れ、ガラス板の曲げ強度を低下することもない。
ミックカラー組成物は型離れ性、耐酸性、隠ぺい性に優
れ、ガラス板の曲げ強度を低下することもない。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【発明の効果】本発明のセラミックカラー組成物は、ガ
ラス板のプレス曲げ加工工程でプレス型との融着を生じ
ることがなく、強度の低下を生じることがなく、外観、
化学的耐久性に優れ、鉛等の環境汚染物質を含まない車
両用窓ガラス等の曲面ガラス板を製造できる。
ラス板のプレス曲げ加工工程でプレス型との融着を生じ
ることがなく、強度の低下を生じることがなく、外観、
化学的耐久性に優れ、鉛等の環境汚染物質を含まない車
両用窓ガラス等の曲面ガラス板を製造できる。
Claims (3)
- 【請求項１】無機成分が着色耐熱性顔料粉末５〜３５重
量％、結晶化ガラス粉末６５〜９５重量％、耐火物フィ
ラー粉末０〜１０重量％とからなり、前記ガラス粉末
は、本質的に、 ＳｉＯ2 １０〜２５重量％ Ｂｉ2 Ｏ3 ６０〜７５重量％ Ｂ2 Ｏ3 ０〜１５重量％ Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜 ４重量％ ＢａＯ ０〜１５重量％ ＴｉＯ2 ０〜 ３重量％ からなるセラミックカラー組成物。 - 【請求項２】前記結晶化ガラス粉末が６００〜７００℃
の熱処理により主結晶相としてケイ酸ビスマスを析出す
る請求項１記載のセラミックカラー組成物。 - 【請求項３】請求項１または請求項２記載のセラミック
カラー組成物のペースト状物をガラス板の所定部位に塗
布した後、このガラスを加熱し、ガラス板面にセラミッ
クカラー組成物の塗布層を焼き付けて結晶化させ、次い
で、ガラス板を所望の形状に曲げ加工することを特徴と
する曲面ガラス板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18490694A JP3577749B2 (ja) | 1993-10-01 | 1994-08-05 | セラミックカラー組成物、それを使用する曲面ガラス板の製造法およびガラス板 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-246737 | 1993-10-01 | ||
| JP24673793 | 1993-10-01 | ||
| JP18490694A JP3577749B2 (ja) | 1993-10-01 | 1994-08-05 | セラミックカラー組成物、それを使用する曲面ガラス板の製造法およびガラス板 |
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|---|---|
| JPH07144933A true JPH07144933A (ja) | 1995-06-06 |
| JP3577749B2 JP3577749B2 (ja) | 2004-10-13 |
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Family Applications (1)
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|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0782974A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-07-09 | Cerdec Aktiengesellschaft Keramische Farben | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| US5783507A (en) * | 1997-01-16 | 1998-07-21 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing lead-free enamel composition for automobile glass |
| KR100380556B1 (ko) * | 2000-06-09 | 2003-04-18 | 대주정밀화학 주식회사 | 흑색층 형성용 흑색 페이스트 조성물 |
| US7087293B2 (en) * | 2003-08-05 | 2006-08-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thick film dielectric compositions for use on aluminum nitride substrates |
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| KR100916071B1 (ko) * | 2007-11-16 | 2009-09-08 | 삼성전기주식회사 | 글래스 조성물, 이를 포함하는 유전체 조성물 및 이를이용한 적층 세라믹 커패시터 내장형 저온동시소성 세라믹기판 |
| JP2012041263A (ja) * | 2010-08-16 | 2012-03-01 | Schott Ag | 曲げ加工されたガラス成形部材またはガラスセラミックス成形部材および製造法 |
-
1994
- 1994-08-05 JP JP18490694A patent/JP3577749B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0782974A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-07-09 | Cerdec Aktiengesellschaft Keramische Farben | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| US5968659A (en) * | 1995-12-08 | 1999-10-19 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| US6207285B1 (en) | 1995-12-08 | 2001-03-27 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| US5783507A (en) * | 1997-01-16 | 1998-07-21 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing lead-free enamel composition for automobile glass |
| US5925160A (en) * | 1997-01-16 | 1999-07-20 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing lead-free enamel composition for automobile glass |
| US6022624A (en) * | 1997-01-16 | 2000-02-08 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing lead-free enamel composition for automobile glass |
| KR100380556B1 (ko) * | 2000-06-09 | 2003-04-18 | 대주정밀화학 주식회사 | 흑색층 형성용 흑색 페이스트 조성물 |
| US7087293B2 (en) * | 2003-08-05 | 2006-08-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thick film dielectric compositions for use on aluminum nitride substrates |
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| KR100916071B1 (ko) * | 2007-11-16 | 2009-09-08 | 삼성전기주식회사 | 글래스 조성물, 이를 포함하는 유전체 조성물 및 이를이용한 적층 세라믹 커패시터 내장형 저온동시소성 세라믹기판 |
| JP2012041263A (ja) * | 2010-08-16 | 2012-03-01 | Schott Ag | 曲げ加工されたガラス成形部材またはガラスセラミックス成形部材および製造法 |
| JP2013241333A (ja) * | 2010-08-16 | 2013-12-05 | Schott Ag | ガラスセラミックス成形部材 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP3577749B2 (ja) | 2004-10-13 |
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