JPH07144478A - 色素固定化方法 - Google Patents
色素固定化方法Info
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- JPH07144478A JPH07144478A JP5315990A JP31599093A JPH07144478A JP H07144478 A JPH07144478 A JP H07144478A JP 5315990 A JP5315990 A JP 5315990A JP 31599093 A JP31599093 A JP 31599093A JP H07144478 A JPH07144478 A JP H07144478A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 色素を固体材料に染着する際、経時による、
染着後の色素の拡散が起こりにくい色素固定化方法を提
供する。 【構成】 色素にジエンまたはジエノフィルを用い、こ
の色素とディールス・アルダー反応を行なうように固体
材料中にジエノフィルまたはジエンを含有させ、色素と
上記化合物との間のディールス・アルダー反応により色
素を固体材料中に固定化する。
染着後の色素の拡散が起こりにくい色素固定化方法を提
供する。 【構成】 色素にジエンまたはジエノフィルを用い、こ
の色素とディールス・アルダー反応を行なうように固体
材料中にジエノフィルまたはジエンを含有させ、色素と
上記化合物との間のディールス・アルダー反応により色
素を固体材料中に固定化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、色素（近赤外域に吸収
を含有するものも含む。）を固体材料中に染着する際の
ディールス・アルダー反応を用いた、新規な色素固定化
方法に関する。
を含有するものも含む。）を固体材料中に染着する際の
ディールス・アルダー反応を用いた、新規な色素固定化
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】色素の固体材料への染着は、例えば昇華
型熱転写法、銀塩カラー拡散転写法、インクジェット記
録法、染色法などの種々の分野で用いられている。
型熱転写法、銀塩カラー拡散転写法、インクジェット記
録法、染色法などの種々の分野で用いられている。
【０００３】この場合、良好な染着を行なうには、染着
速度が大きいか、あるいは染着濃度が高いか、あるいは
染着速度が大きく、かつ染着濃度が高いかのいずれかで
あり、しかも染着後、経時で、その色素が動きにくいこ
とが肝要である。ところが、分子量が小さく固体材料中
へ拡散しやすく、染着しやすい色素は、染着後経時で動
きやすい欠点を有する。これに対し、染着後経時で動き
にくい色素は染着しにくい。
速度が大きいか、あるいは染着濃度が高いか、あるいは
染着速度が大きく、かつ染着濃度が高いかのいずれかで
あり、しかも染着後、経時で、その色素が動きにくいこ
とが肝要である。ところが、分子量が小さく固体材料中
へ拡散しやすく、染着しやすい色素は、染着後経時で動
きやすい欠点を有する。これに対し、染着後経時で動き
にくい色素は染着しにくい。
【０００４】このような矛盾を解消するために従来種々
の方法が検討されてきた（例えば、特開昭６０−２６０
０６０号、同６０−２６０３８１号、同６０−２６０３
９１号、同６２−９７８８７号、同５９−７８８９３
号、 International Symposiumon Polymeric Amine and
Ammonium Salts. (1979.1X.24-26) P.145-148, Photog
r.Sci.Eng.,20,155(1976)，特開昭５７−６４５９１
号、特公昭６２−１１６７８号、 J.Soc.Dyers & Colou
rists,79,21(1963) など）。しかし、いずれにおいても
満足できるものではない。
の方法が検討されてきた（例えば、特開昭６０−２６０
０６０号、同６０−２６０３８１号、同６０−２６０３
９１号、同６２−９７８８７号、同５９−７８８９３
号、 International Symposiumon Polymeric Amine and
Ammonium Salts. (1979.1X.24-26) P.145-148, Photog
r.Sci.Eng.,20,155(1976)，特開昭５７−６４５９１
号、特公昭６２−１１６７８号、 J.Soc.Dyers & Colou
rists,79,21(1963) など）。しかし、いずれにおいても
満足できるものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、色素を固体
材料中に染着する際、染着しやすく、しかも染着後、経
時によっても色素の拡散が起こりにくい、ディールス・
アルダー反応を用いた、新規な色素固定化方法を提供す
ることにある。
材料中に染着する際、染着しやすく、しかも染着後、経
時によっても色素の拡散が起こりにくい、ディールス・
アルダー反応を用いた、新規な色素固定化方法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）の本発明により達成される。 （１）色素を固体材料に染着するに際し、前記色素にジ
エン部を有する色素を用い、前記固体材料にジエノフィ
ルを含有させ、前記色素と前記ジエノフィルとの間でデ
ィールス・アルダー反応を行なわせるか、または前記色
素にジエノフィル部を有する色素を用い、前記固体材料
中にジエンを含有させ、前記色素と前記ジエノフィルと
の間でディールス・アルダー反応を行なわせるかのいず
れかにより前記固定材料中に前記色素を固定化するディ
ールス・アンダー反応を用いた色素固定化方法。 （２）前記色素が下記一般式（Ｉ）で表わされる、ジエ
ン部を有する色素であり、前記ジエノフィルが下記一般
式（II）または(III) で表わされる化合物である上記
（１）の色素固定化方法。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｂ−Ｘ）n ［上記一般式（Ｉ）において、Ａは色素本体部を表わ
し、Ｂは単結合または２価の連結基を表わす。ＸはＣＲ
1 （Ｒ2 ）＝ＣＲ3 −ＣＲ4 ＝ＣＲ5 （Ｒ6 ）を表わ
す。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6
は、それぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。Ｒ
1 とＲ5 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ1 とＲ3 （ある
いはＲ2 とＲ3 ）およびＲ4 とＲ5 （あるいはＲ4 とＲ
6 ）の組合せのうちの１種以上は一緒になって環を形成
してもよい。ＸとＢとは、ＸのＲ1 〜Ｒ6 のいずれかで
Ｂと結合してもよく、またＲ1 〜Ｒ6 のいずれかに代っ
て直接ジエン骨格にＢが結合してもよい。ｎは１〜３の
整数を表わす。］ 一般式（II） ＣＲ7 （Ｒ8 ）＝ＣＲ9 （Ｒ10） ［上記一般式（II）において、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 および
Ｒ10はそれぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。
ただし、Ｒ7 〜Ｒ10のすべてが水素原子であることはな
い。Ｒ7 とＲ9 （あるいはＲ7 とＲ10）、Ｒ7 とＲ8 、
Ｒ9 とＲ10およびＲ8 とＲ9 （あるいはＲ8 とＲ10）の
組合せのうちの１種以上は一緒になって環を形成しても
よい。］ 一般式（III ） ＣＲ11≡ＣＲ12 ［上記一般式（III ）において、Ｒ11およびＲ12はそれ
ぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。ただし、Ｒ
11およびＲ12がともに水素原子であることはない。］ （３）前記色素が下記一般式（IV）で表わされる、ジエ
ノフィル部を有する色素であり、前記ジエンが下記一般
式（Ｖ）で表わされる化合物である上記（１）の色素固
定化方法。 一般式（IV） Ａ−（Ｂ−Ｙ）n ［上記一般式（IV）において、Ａは色素本体部を表わ
し、Ｂは単結合または２価の連結基を表わす。ＹはＣＲ
13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）またはＣＲ17≡ＣＲ18を表
わす。ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ
18はそれぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。Ｙ
がＣＲ13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）であるとき、Ｒ13と
Ｒ15（あるいはＲ13とＲ16）、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16
およびＲ14とＲ16（あるいはＲ14とＲ15）の組合せのう
ちの１種以上は一緒になって環を形成してもよく、Ｙが
ＣＲ17≡ＣＲ18であるとき、Ｒ17とＲ18とは一緒になっ
て環を形成してもよい。ＹとＢとは、ＹのＲ13〜Ｒ18の
いずれとでＢと結合してもよく、またＲ13〜Ｒ18のいず
れかに代って直接ジエノフィル骨格と結合してもよい。
ｎは１〜３の整数を表わす。］ 一般式（Ｖ） ＣＲ19（Ｒ20）＝ＣＲ21−ＣＲ22＝ＣＲ23（Ｒ24） ［上記一般式（Ｖ）において、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、
Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、それぞれ水素原子または非金
属原子団を表わす。ただし、Ｒ19〜Ｒ24のすべてが水素
原子であることはない。Ｒ19とＲ23（あるいはＲ20とＲ
23）、Ｒ21とＲ22、Ｒ19とＲ20、Ｒ23とＲ24およびＲ20
とＲ24（あるいはＲ19とＲ24）の組合せのうちの１種以
上は一緒になって環を形成してもよい。］
（１）〜（３）の本発明により達成される。 （１）色素を固体材料に染着するに際し、前記色素にジ
エン部を有する色素を用い、前記固体材料にジエノフィ
ルを含有させ、前記色素と前記ジエノフィルとの間でデ
ィールス・アルダー反応を行なわせるか、または前記色
素にジエノフィル部を有する色素を用い、前記固体材料
中にジエンを含有させ、前記色素と前記ジエノフィルと
の間でディールス・アルダー反応を行なわせるかのいず
れかにより前記固定材料中に前記色素を固定化するディ
ールス・アンダー反応を用いた色素固定化方法。 （２）前記色素が下記一般式（Ｉ）で表わされる、ジエ
ン部を有する色素であり、前記ジエノフィルが下記一般
式（II）または(III) で表わされる化合物である上記
（１）の色素固定化方法。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｂ−Ｘ）n ［上記一般式（Ｉ）において、Ａは色素本体部を表わ
し、Ｂは単結合または２価の連結基を表わす。ＸはＣＲ
1 （Ｒ2 ）＝ＣＲ3 −ＣＲ4 ＝ＣＲ5 （Ｒ6 ）を表わ
す。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6
は、それぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。Ｒ
1 とＲ5 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ1 とＲ3 （ある
いはＲ2 とＲ3 ）およびＲ4 とＲ5 （あるいはＲ4 とＲ
6 ）の組合せのうちの１種以上は一緒になって環を形成
してもよい。ＸとＢとは、ＸのＲ1 〜Ｒ6 のいずれかで
Ｂと結合してもよく、またＲ1 〜Ｒ6 のいずれかに代っ
て直接ジエン骨格にＢが結合してもよい。ｎは１〜３の
整数を表わす。］ 一般式（II） ＣＲ7 （Ｒ8 ）＝ＣＲ9 （Ｒ10） ［上記一般式（II）において、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 および
Ｒ10はそれぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。
ただし、Ｒ7 〜Ｒ10のすべてが水素原子であることはな
い。Ｒ7 とＲ9 （あるいはＲ7 とＲ10）、Ｒ7 とＲ8 、
Ｒ9 とＲ10およびＲ8 とＲ9 （あるいはＲ8 とＲ10）の
組合せのうちの１種以上は一緒になって環を形成しても
よい。］ 一般式（III ） ＣＲ11≡ＣＲ12 ［上記一般式（III ）において、Ｒ11およびＲ12はそれ
ぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。ただし、Ｒ
11およびＲ12がともに水素原子であることはない。］ （３）前記色素が下記一般式（IV）で表わされる、ジエ
ノフィル部を有する色素であり、前記ジエンが下記一般
式（Ｖ）で表わされる化合物である上記（１）の色素固
定化方法。 一般式（IV） Ａ−（Ｂ−Ｙ）n ［上記一般式（IV）において、Ａは色素本体部を表わ
し、Ｂは単結合または２価の連結基を表わす。ＹはＣＲ
13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）またはＣＲ17≡ＣＲ18を表
わす。ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ
18はそれぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。Ｙ
がＣＲ13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）であるとき、Ｒ13と
Ｒ15（あるいはＲ13とＲ16）、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16
およびＲ14とＲ16（あるいはＲ14とＲ15）の組合せのう
ちの１種以上は一緒になって環を形成してもよく、Ｙが
ＣＲ17≡ＣＲ18であるとき、Ｒ17とＲ18とは一緒になっ
て環を形成してもよい。ＹとＢとは、ＹのＲ13〜Ｒ18の
いずれとでＢと結合してもよく、またＲ13〜Ｒ18のいず
れかに代って直接ジエノフィル骨格と結合してもよい。
ｎは１〜３の整数を表わす。］ 一般式（Ｖ） ＣＲ19（Ｒ20）＝ＣＲ21−ＣＲ22＝ＣＲ23（Ｒ24） ［上記一般式（Ｖ）において、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、
Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、それぞれ水素原子または非金
属原子団を表わす。ただし、Ｒ19〜Ｒ24のすべてが水素
原子であることはない。Ｒ19とＲ23（あるいはＲ20とＲ
23）、Ｒ21とＲ22、Ｒ19とＲ20、Ｒ23とＲ24およびＲ20
とＲ24（あるいはＲ19とＲ24）の組合せのうちの１種以
上は一緒になって環を形成してもよい。］
【０００７】
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。本発明の色素固定化方法は、ディースル・
アルダー反応を利用するものである。
に説明する。本発明の色素固定化方法は、ディースル・
アルダー反応を利用するものである。
【０００８】ディールス・アルダー反応とは、例えば D
ienes in the Diels-Alder Reaction ( Francesco Frin
guelli, Aldo Taticchi 著，１９９０年， John Wiley
& Sons, Inc 出版）などに記載されているように、ジエ
ンとジエノフィル（親ジエン体）が反応して６員環の付
加体をつくる反応をいう。この場合、ジエンまたはジエ
ノフィル単独に比べて付加体は分子量が大きくなり拡散
もしにくくなる。しかもディールス・アルダー反応は酸
や塩基などの触媒もいらず、一般に、熱（室温も可）の
みですみやかに反応が進み、生じた付加体も安定であ
る。
ienes in the Diels-Alder Reaction ( Francesco Frin
guelli, Aldo Taticchi 著，１９９０年， John Wiley
& Sons, Inc 出版）などに記載されているように、ジエ
ンとジエノフィル（親ジエン体）が反応して６員環の付
加体をつくる反応をいう。この場合、ジエンまたはジエ
ノフィル単独に比べて付加体は分子量が大きくなり拡散
もしにくくなる。しかもディールス・アルダー反応は酸
や塩基などの触媒もいらず、一般に、熱（室温も可）の
みですみやかに反応が進み、生じた付加体も安定であ
る。
【０００９】本発明では、色素を固体材料、通常固体材
料中に染着するに際し、上記反応に従い、色素がジエン
であるとき、固体材料中にジエノフィルを含有させ、両
者を反応させるか、あるいは色素がジエノフィルである
とき、固体材料中にジエンを含有させ、両者を反応させ
るかして色素を固体材料中に固定化する。すなわち、固
体材料中に染着した色素は、その色素がジエンまたはジ
エノフィルであるかに応じ、固体材料中のジエノフィル
またはジエンと反応し、分子量が大きく拡散しにくい、
６員環の付加体を有する色素となる。これにより、経時
での色素の拡散・移動が抑制される。一方、反応前の色
素は分子量が小さく拡散しやすく、このため染着速度が
大きく、染着しやすい。
料中に染着するに際し、上記反応に従い、色素がジエン
であるとき、固体材料中にジエノフィルを含有させ、両
者を反応させるか、あるいは色素がジエノフィルである
とき、固体材料中にジエンを含有させ、両者を反応させ
るかして色素を固体材料中に固定化する。すなわち、固
体材料中に染着した色素は、その色素がジエンまたはジ
エノフィルであるかに応じ、固体材料中のジエノフィル
またはジエンと反応し、分子量が大きく拡散しにくい、
６員環の付加体を有する色素となる。これにより、経時
での色素の拡散・移動が抑制される。一方、反応前の色
素は分子量が小さく拡散しやすく、このため染着速度が
大きく、染着しやすい。
【００１０】なお、色素と固体材料中で反応させるジエ
ンまたはジエノフィルは、通常、耐拡散性基（バラスト
基）を有するものであることから、反応後の色素は耐拡
散性基によって、より拡散しにくいものとなる。
ンまたはジエノフィルは、通常、耐拡散性基（バラスト
基）を有するものであることから、反応後の色素は耐拡
散性基によって、より拡散しにくいものとなる。
【００１１】以上のようなディールス・アルダー反応を
模式的に示すと以下のようになる。
模式的に示すと以下のようになる。
【００１２】
【化１】
【００１３】したがって、従来、色素の染着において、
困難とされていた染着のしやすさと染着後の色素の拡散
・移動の抑制との両立を図ることが可能になった。ディ
ールス・アルダー反応は、上記のように公知の反応であ
るが、色素の染着に用いることは知られておらず、また
色素の染着に用いて上記のような効果が得られることは
知られていない。
困難とされていた染着のしやすさと染着後の色素の拡散
・移動の抑制との両立を図ることが可能になった。ディ
ールス・アルダー反応は、上記のように公知の反応であ
るが、色素の染着に用いることは知られておらず、また
色素の染着に用いて上記のような効果が得られることは
知られていない。
【００１４】なお、ディールス・アルダー反応によって
生成する化合物の同定は、例えば固体材料中のディール
ス・アルダー反応物を適当な溶媒（アセトン等）により
抽出した後、カラムクロマトグラフィーなどにより単離
精製し、核磁気共鳴スペクトルまたはマススペクトルを
測定することなどにより行なうことができる。
生成する化合物の同定は、例えば固体材料中のディール
ス・アルダー反応物を適当な溶媒（アセトン等）により
抽出した後、カラムクロマトグラフィーなどにより単離
精製し、核磁気共鳴スペクトルまたはマススペクトルを
測定することなどにより行なうことができる。
【００１５】本発明で用いられるジエンのジエン部およ
びジエノフィルのジエノフィル部は、公知のディールス
・アルダー反応（ヘテロ原子部分が反応に関与するヘテ
ロディールス・アルダー反応も含む。）に用いられるい
ずれのものであってもよい。なお、ジエンは共役二重結
合（１，３−ジエン）をもつ化合物である。
びジエノフィルのジエノフィル部は、公知のディールス
・アルダー反応（ヘテロ原子部分が反応に関与するヘテ
ロディールス・アルダー反応も含む。）に用いられるい
ずれのものであってもよい。なお、ジエンは共役二重結
合（１，３−ジエン）をもつ化合物である。
【００１６】本発明において、色素にジエンを用いたと
きの好ましい組合せは、色素が一般式（Ｉ）で表わさ
れ、ジエノフィルが一般式（II）または（III ）で表わ
されるものである。
きの好ましい組合せは、色素が一般式（Ｉ）で表わさ
れ、ジエノフィルが一般式（II）または（III ）で表わ
されるものである。
【００１７】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｂ−Ｘ）n
【００１８】ここでＡは色素本体部（色素部分）を表わ
し、Ｂは単結合または２価の連結基を表わし、Ｘはジエ
ン部であり、ＣＲ1 （Ｒ2 ）＝ＣＲ3 −ＣＲ4 ＝ＣＲ5
（Ｒ6 ）を表わす。ここでＲ1 〜Ｒ6 は水素原子または
非金属原子団を表わす。Ｒ1とＲ5 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ1
とＲ2 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ1 とＲ3 （あるいはＲ2 とＲ
3 ）およびＲ4 とＲ5 （あるいはＲ4 とＲ6 ）の組合せ
のうちの１種以上は一緒になって炭素環またはヘテロ環
（フラン等）などの環を形成してもよい。ＸとＢとはＸ
のＲ1 〜Ｒ6 のいずれとでＢと結合してもよいし、また
Ｒ1 〜Ｒ6 のいずれかに代って直接ジエン骨格にＢが結
合してもよい。その中でもＢとＲ1 またはＲ2 との結合
が特に好ましい。
し、Ｂは単結合または２価の連結基を表わし、Ｘはジエ
ン部であり、ＣＲ1 （Ｒ2 ）＝ＣＲ3 −ＣＲ4 ＝ＣＲ5
（Ｒ6 ）を表わす。ここでＲ1 〜Ｒ6 は水素原子または
非金属原子団を表わす。Ｒ1とＲ5 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ1
とＲ2 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ1 とＲ3 （あるいはＲ2 とＲ
3 ）およびＲ4 とＲ5 （あるいはＲ4 とＲ6 ）の組合せ
のうちの１種以上は一緒になって炭素環またはヘテロ環
（フラン等）などの環を形成してもよい。ＸとＢとはＸ
のＲ1 〜Ｒ6 のいずれとでＢと結合してもよいし、また
Ｒ1 〜Ｒ6 のいずれかに代って直接ジエン骨格にＢが結
合してもよい。その中でもＢとＲ1 またはＲ2 との結合
が特に好ましい。
【００１９】ｎは１〜３の整数を表わす。
【００２０】一般式（II） ＣＲ7 （Ｒ8 ）＝ＣＲ9 （Ｒ10）
【００２１】ここでＲ7 〜Ｒ10は水素原子または非金属
原子団を表わす。ただし、Ｒ7 〜Ｒ10のすべてが水素原
子であることはない。Ｒ7 とＲ9 （あるいはＲ7 と
Ｒ10）、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ9 とＲ10およびＲ8 とＲ9 （あ
るいはＲ8 とＲ10）の組合せのうちの１種以上は一緒に
なって炭素環またはヘテロ環（マレイミド等）などの環
を形成してもよい。
原子団を表わす。ただし、Ｒ7 〜Ｒ10のすべてが水素原
子であることはない。Ｒ7 とＲ9 （あるいはＲ7 と
Ｒ10）、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ9 とＲ10およびＲ8 とＲ9 （あ
るいはＲ8 とＲ10）の組合せのうちの１種以上は一緒に
なって炭素環またはヘテロ環（マレイミド等）などの環
を形成してもよい。
【００２２】一般式（III ） ＣＲ11≡ＣＲ12
【００２３】ここでＲ11、Ｒ12は水素原子または非金属
原子団を表わす。ただし、Ｒ11、Ｒ12が両方とも水素原
子であることはない。Ｒ11とＲ12は一緒になって炭素環
またはヘテロ環などの環を形成してもよい。
原子団を表わす。ただし、Ｒ11、Ｒ12が両方とも水素原
子であることはない。Ｒ11とＲ12は一緒になって炭素環
またはヘテロ環などの環を形成してもよい。
【００２４】好ましい組合せの他の一つは色素にジエノ
フィルを用い、この色素が一般式（IV）で表わされ、ジ
エンが一般式（Ｖ）で表わされるものである。
フィルを用い、この色素が一般式（IV）で表わされ、ジ
エンが一般式（Ｖ）で表わされるものである。
【００２５】一般式（IV） Ａ−（Ｂ−Ｙ）n
【００２６】ここでＡ、Ｂ、ｎは一般式（Ｉ）のものと
同義である。ＹはＣＲ13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）また
はＣＲ17≡ＣＲ18を表わす。ここでＲ13〜Ｒ18は水素原
子または非金属原子団を表わす。ＹがＣＲ13（Ｒ14）＝
ＣＲ15（Ｒ16）であるとき、Ｒ13とＲ15（あるいはＲ13
とＲ16）、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16およびＲ14とＲ
16（あるいはＲ14とＲ15）の組合せのうちの１種以上は
一緒になって炭素環またはヘテロ環（マレイミド等）な
どの環を形成してもよい。ＹがＣＲ17≡ＣＲ18であると
き、Ｒ17とＲ18とは一緒になって炭素環またはヘテロ環
などの環を形成してもよい。ＹとＢとはＹのＲ13〜Ｒ18
のいずれとでＢと結合してもよいし、またＲ13〜Ｒ18の
いずれかに代って直接ジエノフィル骨格と結合してもよ
い。
同義である。ＹはＣＲ13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）また
はＣＲ17≡ＣＲ18を表わす。ここでＲ13〜Ｒ18は水素原
子または非金属原子団を表わす。ＹがＣＲ13（Ｒ14）＝
ＣＲ15（Ｒ16）であるとき、Ｒ13とＲ15（あるいはＲ13
とＲ16）、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16およびＲ14とＲ
16（あるいはＲ14とＲ15）の組合せのうちの１種以上は
一緒になって炭素環またはヘテロ環（マレイミド等）な
どの環を形成してもよい。ＹがＣＲ17≡ＣＲ18であると
き、Ｒ17とＲ18とは一緒になって炭素環またはヘテロ環
などの環を形成してもよい。ＹとＢとはＹのＲ13〜Ｒ18
のいずれとでＢと結合してもよいし、またＲ13〜Ｒ18の
いずれかに代って直接ジエノフィル骨格と結合してもよ
い。
【００２７】一般式（Ｖ） ＣＲ19（Ｒ20）＝ＣＲ21−Ｒ22＝Ｒ23（Ｒ24）
【００２８】ここでＲ19〜Ｒ24は水素原子または非金属
原子団を表わす。ただし、Ｒ19〜Ｒ24のすべてが水素原
子であることはない。Ｒ19とＲ23（あるいはＲ20と
Ｒ23）、Ｒ21とＲ22、Ｒ19とＲ20、Ｒ23とＲ24およびＲ
20とＲ24（あるいはＲ19とＲ24）の組合せのうちの１種
以上は一緒になって炭素環またはヘテロ環（フラン等）
などの環を形成してもよい。
原子団を表わす。ただし、Ｒ19〜Ｒ24のすべてが水素原
子であることはない。Ｒ19とＲ23（あるいはＲ20と
Ｒ23）、Ｒ21とＲ22、Ｒ19とＲ20、Ｒ23とＲ24およびＲ
20とＲ24（あるいはＲ19とＲ24）の組合せのうちの１種
以上は一緒になって炭素環またはヘテロ環（フラン等）
などの環を形成してもよい。
【００２９】上記の色素（ジエンまたはジエノフィル）
およびこれと反応させるジエノフィルまたはジエンの具
体例としては特願平５−８９４６２号明細書に記載され
たものが挙げられ、それらを使用できる。
およびこれと反応させるジエノフィルまたはジエンの具
体例としては特願平５−８９４６２号明細書に記載され
たものが挙げられ、それらを使用できる。
【００３０】なかでも、色素が一般式（Ｉ）で表わされ
るジエンであり、これと一般式（II）で表わされるジエ
ノフィルとの組合せや、色素が一般式（IV）で表わさ
れ、かつＹがＣＲ13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）であるジ
エノフィルであり、これと一般式（Ｖ）で表わされるジ
エンとの組合せなどが好ましい。色素がジエンであると
きのジエン部としては、フラン、ブタジエンなどが好ま
しく、このとき組合せて用いられるジエノフィルのジエ
ノフィル部としてはマレイミド、マレイン酸エステルな
どが好ましい。また、色素がジエノフィルであるときの
ジエノフィル部およびこれと組合せて用いられるジエン
のジエン部は、上記と同様のものが好ましいものとして
挙げられる。具体的には、後記実施例に掲載されるもの
がある。
るジエンであり、これと一般式（II）で表わされるジエ
ノフィルとの組合せや、色素が一般式（IV）で表わさ
れ、かつＹがＣＲ13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）であるジ
エノフィルであり、これと一般式（Ｖ）で表わされるジ
エンとの組合せなどが好ましい。色素がジエンであると
きのジエン部としては、フラン、ブタジエンなどが好ま
しく、このとき組合せて用いられるジエノフィルのジエ
ノフィル部としてはマレイミド、マレイン酸エステルな
どが好ましい。また、色素がジエノフィルであるときの
ジエノフィル部およびこれと組合せて用いられるジエン
のジエン部は、上記と同様のものが好ましいものとして
挙げられる。具体的には、後記実施例に掲載されるもの
がある。
【００３１】さらには、色素が一般式（Ｉ）で表わされ
るジエンであり、これと一般式(III) で表わされるジエ
ノフィルとの組合せや、色素が一般式（IV）で表わさ
れ、かつＹがＣＲ17≡ＣＲ18であるジエノフィルであ
り、これと一般式（Ｖ）で表わされるジエンとの組合せ
も好ましい。色素がジエンであるときのジエン部は上記
と同様のものが好ましく、ジエノフィルとしては一般式
(III) において、Ｒ11、Ｒ12が置換アルキルアミノカル
ボニル基または置換アルキルオキシカルボニル基などで
あるものが好ましい。また色素がジエノフィルであると
きのジエノフィル部はＲ17、Ｒ18の一方が水素原子であ
り、一方がアミノカルボニルもしくはオキシカルボニル
誘導基などであるものが好ましく、このとき組み合わさ
れるジエンのジエン部は上記と同様のものが好ましい。
これらの具体例についても後記実施例に記載されてい
る。
るジエンであり、これと一般式(III) で表わされるジエ
ノフィルとの組合せや、色素が一般式（IV）で表わさ
れ、かつＹがＣＲ17≡ＣＲ18であるジエノフィルであ
り、これと一般式（Ｖ）で表わされるジエンとの組合せ
も好ましい。色素がジエンであるときのジエン部は上記
と同様のものが好ましく、ジエノフィルとしては一般式
(III) において、Ｒ11、Ｒ12が置換アルキルアミノカル
ボニル基または置換アルキルオキシカルボニル基などで
あるものが好ましい。また色素がジエノフィルであると
きのジエノフィル部はＲ17、Ｒ18の一方が水素原子であ
り、一方がアミノカルボニルもしくはオキシカルボニル
誘導基などであるものが好ましく、このとき組み合わさ
れるジエンのジエン部は上記と同様のものが好ましい。
これらの具体例についても後記実施例に記載されてい
る。
【００３２】本発明におけるディールス・アルダー反応
は、通常室温（１５〜３０℃）程度の温度で行なって十
分であり簡便であるが、加熱する場合などもあり、一般
的には０〜３００℃の温度範囲とすればよい。好ましく
は１５〜１００℃である。また、反応時間は１ミリ秒〜
２００時間程度である。
は、通常室温（１５〜３０℃）程度の温度で行なって十
分であり簡便であるが、加熱する場合などもあり、一般
的には０〜３００℃の温度範囲とすればよい。好ましく
は１５〜１００℃である。また、反応時間は１ミリ秒〜
２００時間程度である。
【００３３】このようなディールス・アルダー反応によ
り、色素の分子量は、反応前において通常２００〜５０
０程度であるものが、一般的には反応後において反応前
のものの１．３〜４倍程度に増加する。ただし、色素と
反応させるジエンまたはジエノフィルがポリマー型（例
えば後記実施例中のＶ−９、分子量約１０万）の場合は
ポリマーの分子量により、この範囲に限らず、５００倍
程度にもなる。一般にこのようなポリマー型のものを用
いた場合は、ポリマーの分子量によるが、５０〜２００
０倍程度になる。
り、色素の分子量は、反応前において通常２００〜５０
０程度であるものが、一般的には反応後において反応前
のものの１．３〜４倍程度に増加する。ただし、色素と
反応させるジエンまたはジエノフィルがポリマー型（例
えば後記実施例中のＶ−９、分子量約１０万）の場合は
ポリマーの分子量により、この範囲に限らず、５００倍
程度にもなる。一般にこのようなポリマー型のものを用
いた場合は、ポリマーの分子量によるが、５０〜２００
０倍程度になる。
【００３４】本発明に用いる、色素を含めたジエンまた
はジエノフィルは、常温（２５℃程度）で固体であるも
のが好ましい。特に融点が５０〜２５０℃程度であるも
のが好ましい。
はジエノフィルは、常温（２５℃程度）で固体であるも
のが好ましい。特に融点が５０〜２５０℃程度であるも
のが好ましい。
【００３５】また、色素と反応させるジエンまたはジエ
ノフィルは、耐拡散性基を有するものが好ましいが、耐
拡散性基はその総炭素原子数が６以上、特に６〜２０で
あるものが好ましい。さらには上記のようなポリマー型
のものであってもよい。
ノフィルは、耐拡散性基を有するものが好ましいが、耐
拡散性基はその総炭素原子数が６以上、特に６〜２０で
あるものが好ましい。さらには上記のようなポリマー型
のものであってもよい。
【００３６】本発明に用いられる固体材料は色素が染着
できるものなら何でもよい。好ましくは高分子材料が挙
げられる。それらの具体例は特願平５−８９４６２号明
細書に記載されており、ポリエステル樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合物、ポリ酢酸ビニル、アセテートなど
が好ましいものとして挙げられる。
できるものなら何でもよい。好ましくは高分子材料が挙
げられる。それらの具体例は特願平５−８９４６２号明
細書に記載されており、ポリエステル樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合物、ポリ酢酸ビニル、アセテートなど
が好ましいものとして挙げられる。
【００３７】本発明に用いられる固体材料はそのまま用
いてもよいし、支持体［例えば紙（レジンコート紙を含
む。）、布、プラスチックフィルム（ポリエチレンテレ
フタレート等のフィルム）、金属板、ガラス板］上に塗
布された形で用いてもよい。
いてもよいし、支持体［例えば紙（レジンコート紙を含
む。）、布、プラスチックフィルム（ポリエチレンテレ
フタレート等のフィルム）、金属板、ガラス板］上に塗
布された形で用いてもよい。
【００３８】本発明において、ジエノフィルまたはジエ
ンは固体材料への導入はどのように行なってもよい。例
えば、固体材料中への内部添加、含浸、塗布などがあ
り、さらには、高分子の主鎖または側鎖中にジエノフィ
ル部またはジエン部を導入したものをそのまま固体材料
として用いるような方法によってもよい。
ンは固体材料への導入はどのように行なってもよい。例
えば、固体材料中への内部添加、含浸、塗布などがあ
り、さらには、高分子の主鎖または側鎖中にジエノフィ
ル部またはジエン部を導入したものをそのまま固体材料
として用いるような方法によってもよい。
【００３９】なかでも、固体材料とジエノフィルまたは
ジエンとを含有する塗布液を調製し、上記の支持体上に
塗膜を形成するなどしてジエノフィルやジエンを導入す
る方法や、紡糸の際の原液に固体材料とともにジエノフ
ィルまたはジエンを含有させて導入する方法などが好ま
しい。この場合の塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は１〜５０μ
m 程度とする。このような導入方法を採用することによ
って、ジエノフィルまたはジエンの固体材料への均一な
分散が可能になり、色素の固定化が確実になる。
ジエンとを含有する塗布液を調製し、上記の支持体上に
塗膜を形成するなどしてジエノフィルやジエンを導入す
る方法や、紡糸の際の原液に固体材料とともにジエノフ
ィルまたはジエンを含有させて導入する方法などが好ま
しい。この場合の塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は１〜５０μ
m 程度とする。このような導入方法を採用することによ
って、ジエノフィルまたはジエンの固体材料への均一な
分散が可能になり、色素の固定化が確実になる。
【００４０】なお、上記において塗膜形成等に用いられ
る溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等の脂
肪族ケトン系、トルエン等の芳香族炭化水素系、酢酸エ
チル等のエステル系などが挙げられる。
る溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等の脂
肪族ケトン系、トルエン等の芳香族炭化水素系、酢酸エ
チル等のエステル系などが挙げられる。
【００４１】また、塗膜形成に用いられる塗布液におけ
る固体材料とジエノフィルまたはジエンとの合計含有量
は３〜５０wt% 程度とする。また、紡糸方法は公知の方
法に従って行なえばよい。
る固体材料とジエノフィルまたはジエンとの合計含有量
は３〜５０wt% 程度とする。また、紡糸方法は公知の方
法に従って行なえばよい。
【００４２】固体材料にジエノフィルまたはジエンを導
入した後における固体材料に対するジエノフィルまたは
ジエンの比、ジエノフィルまたはジエン／固体材料は重
量比で１／１０〜１／１程度とすることが好ましい。こ
のような量比とすることによって、固体材料に対するジ
エノフィルまたはジエンの量が適正となり、色素の固定
化を確実に行なうことができる。これに対し、ジエノフ
ィルまたはジエンの量が少なくなって、上記の比が小さ
くなると色素の固定化が不十分となりやすい。またジエ
ノフィルの量が多くなって、上記の比が大きくなると、
無駄になる。
入した後における固体材料に対するジエノフィルまたは
ジエンの比、ジエノフィルまたはジエン／固体材料は重
量比で１／１０〜１／１程度とすることが好ましい。こ
のような量比とすることによって、固体材料に対するジ
エノフィルまたはジエンの量が適正となり、色素の固定
化を確実に行なうことができる。これに対し、ジエノフ
ィルまたはジエンの量が少なくなって、上記の比が小さ
くなると色素の固定化が不十分となりやすい。またジエ
ノフィルの量が多くなって、上記の比が大きくなると、
無駄になる。
【００４３】本発明に用いられる色素の固体材料への染
着方法はどのように行なってもよい。例えば色素を適当
な溶媒に解かして固体材料へ塗布、含浸させる方法や、
支持体（好ましくはプラスチックフィルム）上に色素
（色素前駆体も含む。）を含有する塗膜を形成し、この
塗膜表面と固体材料とを合わせ、加熱などの手段によっ
て色素を転写させる方法（例えば特願平５−８９４６２
号明細書、同５−２０５３９７号明細書に記載のもの）
などが挙げられる。
着方法はどのように行なってもよい。例えば色素を適当
な溶媒に解かして固体材料へ塗布、含浸させる方法や、
支持体（好ましくはプラスチックフィルム）上に色素
（色素前駆体も含む。）を含有する塗膜を形成し、この
塗膜表面と固体材料とを合わせ、加熱などの手段によっ
て色素を転写させる方法（例えば特願平５−８９４６２
号明細書、同５−２０５３９７号明細書に記載のもの）
などが挙げられる。
【００４４】塗布、含浸させる方法に用いられる色素溶
液の色素含有量は０．５〜３０wt%程度とすることが好
ましい。また、転写させる方法に用いられる色素塗膜の
膜厚（乾燥膜厚）は０．２〜１０μm 程度とし、塗膜中
における色素含有量は１０wt% 以上とすることが好まし
い。なお、上記における色素溶液、色素塗膜形成用塗布
液の調製に用いられる溶媒としては、前記と同様のもの
を例示することができる。また塗布液中の色素含有量は
０．５〜３０wt% 程度とする。
液の色素含有量は０．５〜３０wt%程度とすることが好
ましい。また、転写させる方法に用いられる色素塗膜の
膜厚（乾燥膜厚）は０．２〜１０μm 程度とし、塗膜中
における色素含有量は１０wt% 以上とすることが好まし
い。なお、上記における色素溶液、色素塗膜形成用塗布
液の調製に用いられる溶媒としては、前記と同様のもの
を例示することができる。また塗布液中の色素含有量は
０．５〜３０wt% 程度とする。
【００４５】本発明における色素のジエンまたはジエノ
フィルに対する比、色素／ジエンまたはジエノフィルは
モル比で１以下となるようにすればよく、通常は１〜
０．１の範囲とすることが好ましい。このような量比と
することによって、ディールス・アルダー反応による色
素の固定化が確実となる。これに対し、色素量が多くな
ってこの比が大きくなると色素の固定化が不十分となり
やすく、反対に色素量が少なくなってこの比が小さくな
ると、ジエンまたはジエノフィルが無駄になる。
フィルに対する比、色素／ジエンまたはジエノフィルは
モル比で１以下となるようにすればよく、通常は１〜
０．１の範囲とすることが好ましい。このような量比と
することによって、ディールス・アルダー反応による色
素の固定化が確実となる。これに対し、色素量が多くな
ってこの比が大きくなると色素の固定化が不十分となり
やすく、反対に色素量が少なくなってこの比が小さくな
ると、ジエンまたはジエノフィルが無駄になる。
【００４６】本発明の色素固定化方法は、昇華型熱転写
法、銀塩カラー拡散転写法、インクジェット記録法、染
色法などの色素染着に用いることができる。これらの一
般的記載については、特開平２−９８４９２号、同４−
２０９５６号、同１−１６６７９号、染料便覧（昭和４
９年１０月３０日発行、有機合成化学協会編）等を参照
することができる。
法、銀塩カラー拡散転写法、インクジェット記録法、染
色法などの色素染着に用いることができる。これらの一
般的記載については、特開平２−９８４９２号、同４−
２０９５６号、同１−１６６７９号、染料便覧（昭和４
９年１０月３０日発行、有機合成化学協会編）等を参照
することができる。
【００４７】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例とともに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００４８】実施例１ １４０μm の紙の両面に３０μm の厚みにポリエチレン
をラミネートしたレジンコート紙を用意し、片面に下記
組成の固定材料用塗液−１をワイヤーバーコーティング
により乾燥時の厚みが１０μm となるように塗布した。
乾燥は６０℃のオーブン中で３０分間行なった。
をラミネートしたレジンコート紙を用意し、片面に下記
組成の固定材料用塗液−１をワイヤーバーコーティング
により乾燥時の厚みが１０μm となるように塗布した。
乾燥は６０℃のオーブン中で３０分間行なった。
【００４９】 固定材料用塗液−１ ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製） １５g ジエノフィル II−４９（化２） ３g メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml
【００５０】
【化２】
【００５１】上記固定材料へジエン部を有する色素Ｉ−
４７（化３）の１％(w/w) 酢酸エチル溶液０．５mlをス
ポイトで滴下して染着した。
４７（化３）の１％(w/w) 酢酸エチル溶液０．５mlをス
ポイトで滴下して染着した。
【００５２】
【化３】
【００５３】このような操作によって黄色に染着した固
定材料を一昼夜２０〜３０℃の室温下に放置した後、上
記ポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を重ね
合せて８０℃オーブン中に３日間放置したが、レジンコ
ート紙への色の移りはわずかであった。
定材料を一昼夜２０〜３０℃の室温下に放置した後、上
記ポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を重ね
合せて８０℃オーブン中に３日間放置したが、レジンコ
ート紙への色の移りはわずかであった。
【００５４】比較例１ 色素Ｉ−４７のかわりにディールス・アルダー反応を起
こさない比較用色素ａ（化４）を用いる以外は実施例１
と全く同様の操作を行なった。
こさない比較用色素ａ（化４）を用いる以外は実施例１
と全く同様の操作を行なった。
【００５５】
【化４】
【００５６】この場合、レジンコート紙への色の移りは
大きかった。
大きかった。
【００５７】以上の実施例１および比較例１の結果より
明らかなように、ディースル・アルダー反応を起こす実
施例１の色素では、色素の分子量が反応後において反応
前の１．８倍程度に増大するため、ディールス・アルダ
ー反応を起こさず、分子量の増加が期待できない比較例
１の色素に比較して、染着後の色移りが小さくなった。
明らかなように、ディースル・アルダー反応を起こす実
施例１の色素では、色素の分子量が反応後において反応
前の１．８倍程度に増大するため、ディールス・アルダ
ー反応を起こさず、分子量の増加が期待できない比較例
１の色素に比較して、染着後の色移りが小さくなった。
【００５８】実施例２ 実施例１において、色素Ｉ−４７（化３）にかわりに、
Ｉ−１（化５）、Ｉ−８（化６）、Ｉ−２６（化７）、
Ｉ−４３（化８）、Ｉ−４４（化９）を各々用いるほか
は、同様の操作を行なった。
Ｉ−１（化５）、Ｉ−８（化６）、Ｉ−２６（化７）、
Ｉ−４３（化８）、Ｉ−４４（化９）を各々用いるほか
は、同様の操作を行なった。
【００５９】
【化５】
【００６０】
【化６】
【００６１】
【化７】
【００６２】
【化８】
【００６３】
【化９】
【００６４】Ｉ−１、Ｉ−８、Ｉ−４３を用いたものは
シアンに、Ｉ−２６を用いたものは黄色に、Ｉ−４４を
用いたものはマゼンタに染着し、それらのレジンコート
紙への色の移りはわずかであった。
シアンに、Ｉ−２６を用いたものは黄色に、Ｉ−４４を
用いたものはマゼンタに染着し、それらのレジンコート
紙への色の移りはわずかであった。
【００６５】実施例３ ジエノフィルII−４９（化２）のかわりに、II−１０
（化１０）、II−２３（化１１）、II−４４（化１
２）、III −２（化１３）を各々用いる以外は実施例１
と全く同様の操作を行なった。
（化１０）、II−２３（化１１）、II−４４（化１
２）、III −２（化１３）を各々用いる以外は実施例１
と全く同様の操作を行なった。
【００６６】いずれにおいても、レジンコート紙への色
の移りは、わずかであった。
の移りは、わずかであった。
【００６７】
【化１０】
【００６８】
【化１１】
【００６９】
【化１２】
【００７０】
【化１３】
【００７１】比較例２ ジエノフィルとしてII−４９（化２）のかわりに、ディ
ールス・アルダー反応を起こさない比較用化合物ｂ（化
１４）またはｃ（化１５）を各々用いる以外は実施例１
と全く同様の操作を行なった。
ールス・アルダー反応を起こさない比較用化合物ｂ（化
１４）またはｃ（化１５）を各々用いる以外は実施例１
と全く同様の操作を行なった。
【００７２】この場合、いずれも、色の移りは大きかっ
た。
た。
【００７３】
【化１４】
【００７４】
【化１５】
【００７５】実施例４ ジエノフィルII−４９（化２）のかわりに、ジエンＶ−
３５（化１６）、またジエン部を有する色素Ｉ−４７
（化３）のかわりにジエノフィル部を有する色素IV−１
（化１７）を用いる以外は実施例１と全く同様の操作を
行なった。この場合、色の移りはわずかであった。
３５（化１６）、またジエン部を有する色素Ｉ−４７
（化３）のかわりにジエノフィル部を有する色素IV−１
（化１７）を用いる以外は実施例１と全く同様の操作を
行なった。この場合、色の移りはわずかであった。
【００７６】
【化１６】
【００７７】
【化１７】
【００７８】比較例３ ジエノフィル部を有する色素IV−１（化１７）のかわり
に、ディールス・アルダー反応を起こさない比較用色素
ｄ（化１８）を用いる以外は実施例４と全く同様の操作
を行なった。この場合、色の移りは大きかった。
に、ディールス・アルダー反応を起こさない比較用色素
ｄ（化１８）を用いる以外は実施例４と全く同様の操作
を行なった。この場合、色の移りは大きかった。
【００７９】
【化１８】
【００８０】実施例５ 色素IV−１（化１７）のかわりに、IV−１７（化１
９）、IV−２２（化２０）、IV−３７（化２１）、IV−
３９（化２２）、IV−３４（化２３）を用いる以外は実
施例４と全く同様の操作を行なった。
９）、IV−２２（化２０）、IV−３７（化２１）、IV−
３９（化２２）、IV−３４（化２３）を用いる以外は実
施例４と全く同様の操作を行なった。
【００８１】
【化１９】
【００８２】
【化２０】
【００８３】
【化２１】
【００８４】
【化２２】
【００８５】
【化２３】
【００８６】IV−１７、IV−３９を用いたものは黄色
に、IV−３７、IV−２２を用いたものはマゼンタに、IV
−３４を用いたものはシアンに染着し、それらのレジン
コート紙への色の移りはわずかであった。
に、IV−３７、IV−２２を用いたものはマゼンタに、IV
−３４を用いたものはシアンに染着し、それらのレジン
コート紙への色の移りはわずかであった。
【００８７】実施例６ ジエンＶ−３５（化１６）のかわりに、Ｖ−１３（化２
４）、Ｖ−２９（化２５）、Ｖ−３４（化２６）を各々
用いる以外は実施例４と全く同様の操作を行なった。い
ずれの場合も、レジンコート紙への色の移りはわずかで
あった。
４）、Ｖ−２９（化２５）、Ｖ−３４（化２６）を各々
用いる以外は実施例４と全く同様の操作を行なった。い
ずれの場合も、レジンコート紙への色の移りはわずかで
あった。
【００８８】
【化２４】
【００８９】
【化２５】
【００９０】
【化２６】
【００９１】比較例４ ジエンＶ−３５（化１６）のかわりに、ディールス・ア
ルダー反応を起こさない比較用化合物ｅ（化２７）、ｆ
（化２８）、ｇ（化２９）を各々用いる以外は実施例６
と全く同様の操作を行なった。この場合いずれも色の移
りは大きかった。
ルダー反応を起こさない比較用化合物ｅ（化２７）、ｆ
（化２８）、ｇ（化２９）を各々用いる以外は実施例６
と全く同様の操作を行なった。この場合いずれも色の移
りは大きかった。
【００９２】
【化２７】
【００９３】
【化２８】
【００９４】
【化２９】
【００９５】実施例７ ガラス板状に下記組成の固定材料用塗液−２をワイヤー
バーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μm となる
ように塗布した。乾燥は６０℃のオーブン中で３０分間
行なった。
バーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μm となる
ように塗布した。乾燥は６０℃のオーブン中で３０分間
行なった。
【００９６】 固定材料用塗液−２ ジエンＶ−９（分子量約１０万：化３０） １５g メチルエチルケトン １５０ml
【００９７】
【化３０】
【００９８】上記固定材料ジエノフィル部を有する色素
IV−１（化１７）の２％(w/w) 酢酸エチル溶液１mlをハ
ケで薄く塗りつけ染色した。
IV−１（化１７）の２％(w/w) 酢酸エチル溶液１mlをハ
ケで薄く塗りつけ染色した。
【００９９】黄色に着色した固定材料を一昼夜室温下に
放置した後、３０μm のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムと重ね合せて、８０℃オーブン中に３日間放置し
たがポリエチレンテレフタレートフィルムへの色の移り
は全く認められなかった。
放置した後、３０μm のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムと重ね合せて、８０℃オーブン中に３日間放置し
たがポリエチレンテレフタレートフィルムへの色の移り
は全く認められなかった。
【０１００】比較例５ 実施例７において、色素IV−１（化１７）のかわりに、
ディールス・アルダー反応を起こさない比較用色素ｄ
（化１８）を用いる以外は実施例７と全く同様の操作を
行なった。この場合色の移りは大きかった。
ディールス・アルダー反応を起こさない比較用色素ｄ
（化１８）を用いる以外は実施例７と全く同様の操作を
行なった。この場合色の移りは大きかった。
【０１０１】なお、上記実施例１〜６における色素の分
子量は、反応後において、反応前の１．５〜２．５倍程
度に、また実施例７ではジエンにポリマー型のものを用
いるため５００倍程度に増大したと考えられる。生成物
の確認は、アセトンにより反応物を抽出した後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより単離精製し、核磁
気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）またはマススペクトルを測
定することにより行った。
子量は、反応後において、反応前の１．５〜２．５倍程
度に、また実施例７ではジエンにポリマー型のものを用
いるため５００倍程度に増大したと考えられる。生成物
の確認は、アセトンにより反応物を抽出した後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより単離精製し、核磁
気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）またはマススペクトルを測
定することにより行った。
【０１０２】次に、熱転写法の実施例を比較例とともに
示す。
示す。
【０１０３】実施例８ （熱転写色素供与材料の作製）片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ５．５μm のポリエ
チレンテレフタレートフィルムを支持体とし、この支持
体の耐熱滑性層を設けた側と反対の側に下記組成の熱転
写色素供与層塗液をワイヤーバーコーティングにより、
乾燥後の厚みが０．８μm となるように塗布形成して熱
転写色素供与材料を得た。
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ５．５μm のポリエ
チレンテレフタレートフィルムを支持体とし、この支持
体の耐熱滑性層を設けた側と反対の側に下記組成の熱転
写色素供与層塗液をワイヤーバーコーティングにより、
乾燥後の厚みが０．８μm となるように塗布形成して熱
転写色素供与材料を得た。
【０１０４】 熱転写色素供与層塗液 ジエン部を有する色素Ｉ−１（化５） ４g ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００−Ａ：電気化学製） ４g メチルエチルケトン ４０ml トルエン ４０ml ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製） ０．２ml
【０１０５】（熱転写受像材料の作製）１４０μm の紙
の両面に３０μm 、３３μm の厚みにポリエチレンをラ
ミネートしたレジンコート紙を用意し、３０μm の厚み
にラミネートされた面に下記組成の断熱層用塗液をワイ
ヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μm と
なるように塗布した。乾燥は１００℃のオーブン中で１
０分間行なった。
の両面に３０μm 、３３μm の厚みにポリエチレンをラ
ミネートしたレジンコート紙を用意し、３０μm の厚み
にラミネートされた面に下記組成の断熱層用塗液をワイ
ヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μm と
なるように塗布した。乾燥は１００℃のオーブン中で１
０分間行なった。
【０１０６】 受像層用塗液 ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡績） １５g ポリエーテル変性シリコーンオイル （ＳＨ−３７７１：東レダウコーニング製） １g ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ３g ジエノフィルII−１０（化１０） ３g メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml
【０１０７】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを色素供与層と受像層が接する
ようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体の
支持体側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッド
の出力０．２５W/ドット、パルス巾０．１５〜１５mse
c、ドット密度６ドット/mm の条件で熱印加を行ない、
熱転写受像材料の受像層に色素を像様に染着させた。こ
のとき得られた記録済の熱転写受像材料の、濃度が飽和
している部分（Ｄmax ）を反射濃度測定機、Ｘ Rite ・
ステータスＡフィルターを用いて色像の反射濃度を測定
した。また得られた画像を８０℃オーブン中に１週間保
存し、保存後の像のにじみを目視で判定した。
材料と熱転写受像材料とを色素供与層と受像層が接する
ようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体の
支持体側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッド
の出力０．２５W/ドット、パルス巾０．１５〜１５mse
c、ドット密度６ドット/mm の条件で熱印加を行ない、
熱転写受像材料の受像層に色素を像様に染着させた。こ
のとき得られた記録済の熱転写受像材料の、濃度が飽和
している部分（Ｄmax ）を反射濃度測定機、Ｘ Rite ・
ステータスＡフィルターを用いて色像の反射濃度を測定
した。また得られた画像を８０℃オーブン中に１週間保
存し、保存後の像のにじみを目視で判定した。
【０１０８】得られたシアン画像のＤmax は２．１で、
保存後の像のにじみはほとんどなかった。
保存後の像のにじみはほとんどなかった。
【０１０９】比較例６ 実施例８において、色素Ｉ−１（化５）のかわりに、デ
ィールス・アルダー反応を起こさない比較用色素ｈ（化
３１）を用いる以外は実施例８と全く同様の操作を行な
った。
ィールス・アルダー反応を起こさない比較用色素ｈ（化
３１）を用いる以外は実施例８と全く同様の操作を行な
った。
【０１１０】
【化３１】
【０１１１】得られたシアン画像のＤmax は２．０で、
保存後の像のにじみは非常に大きかった。
保存後の像のにじみは非常に大きかった。
【０１１２】以上の実施例８、比較例６の結果より明ら
かなようにディールス・アルダー反応を起こす実施例８
ではディールス・アルダー反応を起こさない比較例６に
較べて、転写時のＤmax が同等以上で、色素の分子量が
反応後において反応前の１．５倍程度に増大したため、
保存後の像のにじみが非常に小さかった。
かなようにディールス・アルダー反応を起こす実施例８
ではディールス・アルダー反応を起こさない比較例６に
較べて、転写時のＤmax が同等以上で、色素の分子量が
反応後において反応前の１．５倍程度に増大したため、
保存後の像のにじみが非常に小さかった。
【０１１３】実施例９ 実施例８において、ジエン部を有する色素Ｉ−１（化
５）のかわりにジエノフィル部を有する色素IV−１（化
１７）、またジエノフィルII−１０（化１０）のかわり
にジエンＶ−３４（化２６）を用いる以外は実施例８と
全く同様の操作を行なった。
５）のかわりにジエノフィル部を有する色素IV−１（化
１７）、またジエノフィルII−１０（化１０）のかわり
にジエンＶ−３４（化２６）を用いる以外は実施例８と
全く同様の操作を行なった。
【０１１４】得られた黄色画像のＤmax は２．１で、保
存後の像のにじみはほとんどなかった。
存後の像のにじみはほとんどなかった。
【０１１５】比較例７ 実施例９において、色素IV−１（化１７）のかわりに、
ディールス・アルダー反応を起こさない比較用色素ｄ
（化１８）を用いる以外は実施例９と全く同様の操作を
行なった。
ディールス・アルダー反応を起こさない比較用色素ｄ
（化１８）を用いる以外は実施例９と全く同様の操作を
行なった。
【０１１６】得られた黄色色素のＤmax は２．１で、保
存後の像のにじみは非常に大きかった。
存後の像のにじみは非常に大きかった。
【０１１７】次に、インジェット記録法の実施例を比較
例とともに示す。
例とともに示す。
【０１１８】実施例１０ スチレン−アクリル酸エステル共重合物の中空微粒子
（粒子径０．３〜０．４μm ）４３部（固形分重量比、
以下同じ）、気相法無水シリカ（粒子径１２μm）１７
部、スチレン−ブタジエン共重合物ラテックス１２部、
ポリ酢酸ビニルラテックス１８部、ポリメチルメタクリ
レート微粒子（粒子径約８μm ）１０部よりなる分散液
をかきまぜ、これにジエノフィルII−４９（化２）（１
０部）を含む２０％(w/w) 酢酸エチル溶液を加えた塗布
液を、市販未コート原紙（秤量６４g/m2）に、固形分量
が１０g/m2となるようにワイヤーバーを使用して塗布
し、インクジェット記録用紙−１を調製した。
（粒子径０．３〜０．４μm ）４３部（固形分重量比、
以下同じ）、気相法無水シリカ（粒子径１２μm）１７
部、スチレン−ブタジエン共重合物ラテックス１２部、
ポリ酢酸ビニルラテックス１８部、ポリメチルメタクリ
レート微粒子（粒子径約８μm ）１０部よりなる分散液
をかきまぜ、これにジエノフィルII−４９（化２）（１
０部）を含む２０％(w/w) 酢酸エチル溶液を加えた塗布
液を、市販未コート原紙（秤量６４g/m2）に、固形分量
が１０g/m2となるようにワイヤーバーを使用して塗布
し、インクジェット記録用紙−１を調製した。
【０１１９】この記録用紙に、下記成分より作られたイ
ンク紙Ａを、ノズル孔径５０μm のヘッドを設置した静
電加速型インクジェット装置を用いて、ドット本数８本
/mmにてインクジェット記録を行なった。
ンク紙Ａを、ノズル孔径５０μm のヘッドを設置した静
電加速型インクジェット装置を用いて、ドット本数８本
/mmにてインクジェット記録を行なった。
【０１２０】 ［インク液Ａ］ 色素Ｉ−４７（化３） ６重量部 フタル酸ジエチル ３０重量部 アジピン酸ジイソプロピル ４４重量部 Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド ２０重量部
【０１２１】このインク液Ａの比抵抗は３．５×１０7
Ω・cm （２５℃）、粘度は７．０cp（２５℃）であっ
た。このインク液の吐出性は良好であり、記録用紙−１
上に、鮮明で濃度の高いイエロー画像が得られた。
Ω・cm （２５℃）、粘度は７．０cp（２５℃）であっ
た。このインク液の吐出性は良好であり、記録用紙−１
上に、鮮明で濃度の高いイエロー画像が得られた。
【０１２２】この画像を８０℃オーブン中に１週間保存
し、保存後の像のにじみを目視で判定したところ、保存
前とほとんど変化しなかった。
し、保存後の像のにじみを目視で判定したところ、保存
前とほとんど変化しなかった。
【０１２３】比較例８ 実施例１０のインク液Ａにおいて、色素Ｉ−４７（化
３）のかわりに、ディールス・アルダー反応を起こさな
い比較用色素ａ（化４）を用いる以外は実施例１０と全
く同様の操作を行なった。
３）のかわりに、ディールス・アルダー反応を起こさな
い比較用色素ａ（化４）を用いる以外は実施例１０と全
く同様の操作を行なった。
【０１２４】得られた画像の８０℃オーブン中１週間保
存後の像のにじみは非常に大きかった。
存後の像のにじみは非常に大きかった。
【０１２５】比較例９ 実施例１０の記録用紙−１の調製に用いたジエノフィル
II−４９（化３）のかわりに、ディールス・アルダー反
応を起こさない比較用化合物ｉ（化３２）を用いる以外
は、実施例１０と全く同様の操作を行なった。
II−４９（化３）のかわりに、ディールス・アルダー反
応を起こさない比較用化合物ｉ（化３２）を用いる以外
は、実施例１０と全く同様の操作を行なった。
【０１２６】
【化３２】
【０１２７】得られた画像の８０℃オーブン中１週間保
存後の像のにじみは非常に大きかった。
存後の像のにじみは非常に大きかった。
【０１２８】比較例１０ 実施例１０において、化合物II−４９（化３）を用いな
い以外は、実施例１０と全く同様の操作を行なった。
い以外は、実施例１０と全く同様の操作を行なった。
【０１２９】得られた画像の８０℃オーブン中１週間保
存後の像のにじみは非常に大きかった。
存後の像のにじみは非常に大きかった。
【０１３０】実施例１１ 実施例１０において、記録用紙−１の調製に用いたジエ
ノフィルII−４９（化２）をジエンＶ−３４（化２６）
に代えて、インクジェット記録用紙−２を調製した。
ノフィルII−４９（化２）をジエンＶ−３４（化２６）
に代えて、インクジェット記録用紙−２を調製した。
【０１３１】この記録用紙に、下記成分より作られたイ
ンク液Ｂを、ノズル孔径５０μm のヘッドを設置した静
電加速型インクジェット装置を用いて、ドット本数８本
/mmにてインクジェット記録を行なった。
ンク液Ｂを、ノズル孔径５０μm のヘッドを設置した静
電加速型インクジェット装置を用いて、ドット本数８本
/mmにてインクジェット記録を行なった。
【０１３２】 ［インク液Ｂ］ 色素IV−１（化１７） ６重量部 フタル酸ジエチル ３０重量部 アジピン酸ジイソプロピル ４４重量部 Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド ２０重量部
【０１３３】このインク液Ｂの比抵抗は３．４×１０7
Ω・cm （２５℃）、粘度は７．１cp（２５℃）であっ
た。このインク液の吐出性は良好であり、記録用紙−２
上に、鮮明で濃度の高いイエロー画像が得られた。
Ω・cm （２５℃）、粘度は７．１cp（２５℃）であっ
た。このインク液の吐出性は良好であり、記録用紙−２
上に、鮮明で濃度の高いイエロー画像が得られた。
【０１３４】この画像を８０℃オーブン中に１週間保存
し、保存後の像のにじみを目視で判定したところ、保存
前とほとんど変化しなかった。
し、保存後の像のにじみを目視で判定したところ、保存
前とほとんど変化しなかった。
【０１３５】比較例１１ 実施例１１のインク液Ｂにおいて、色素IV−１（化１
７）のかわりに、ディールス・アルダー反応を起こさな
い比較用色素ｄ（化１８）を用いる以外は、実施例１１
と全く同様の操作を行なった。
７）のかわりに、ディールス・アルダー反応を起こさな
い比較用色素ｄ（化１８）を用いる以外は、実施例１１
と全く同様の操作を行なった。
【０１３６】得られた画像の８０℃オーブン中１週間保
存後の像のにじみは非常に大きかった。
存後の像のにじみは非常に大きかった。
【０１３７】比較例１２ 実施例１１において、記録用紙−２の調製に用いたジエ
ンＶ−３４（化２６）のかわりに、ディールス・アルダ
ー反応を起こさない比較用化合物ｇ（化２９）を用いる
以外は、実施例１１と全く同様の操作を行なった。
ンＶ−３４（化２６）のかわりに、ディールス・アルダ
ー反応を起こさない比較用化合物ｇ（化２９）を用いる
以外は、実施例１１と全く同様の操作を行なった。
【０１３８】得られた画像の８０℃オーブン中１週間保
存後の像のにじみは非常に大きかった。
存後の像のにじみは非常に大きかった。
【０１３９】比較例１３ 実施例１１において、ジエンＶ−３４（化２６）を用い
ない以外は、実施例１１と全く同様の操作を行なった。
ない以外は、実施例１１と全く同様の操作を行なった。
【０１４０】得られた画像の８０℃オーブン中１週間保
存後の像のにじみは非常に大きかった。
存後の像のにじみは非常に大きかった。
【０１４１】次に、染色法の実施例を比較例とともに示
す。
す。
【０１４２】実施例１２ 酸化度５５％のアセテートフレーク（２０重量部）、ジ
エノフィルII−４９（化２）（２重量部）およびアセト
ン（７８重量部）よりなる原液を紡糸機にいれ、直径
０．１mmの孔から射出して紡糸した。この糸を用いて繊
維−１を作製した。
エノフィルII−４９（化２）（２重量部）およびアセト
ン（７８重量部）よりなる原液を紡糸機にいれ、直径
０．１mmの孔から射出して紡糸した。この糸を用いて繊
維−１を作製した。
【０１４３】色素Ｉ−４７（化３）を１．０g 、分散剤
としてアルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ(Nekal)
を１．０g 、および水１リットルからなる染浴をよくか
きまぜながら４０℃まで昇温した。１０cm四方の上記繊
維−１を入れ、徐々に昇温して８５〜９０℃に達した
後、この温度で３０分間染色した。その後、水洗、乾燥
した。高濃度のイエロー染色物が得られた。
としてアルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ(Nekal)
を１．０g 、および水１リットルからなる染浴をよくか
きまぜながら４０℃まで昇温した。１０cm四方の上記繊
維−１を入れ、徐々に昇温して８５〜９０℃に達した
後、この温度で３０分間染色した。その後、水洗、乾燥
した。高濃度のイエロー染色物が得られた。
【０１４４】これを白いアセテート繊維と重ね合わせ、
８０℃オーブン中１週間保存し、染色物から白いアセテ
ート繊維への色移りを目視で調べたが、わずかに色移り
が認められるだけであった。
８０℃オーブン中１週間保存し、染色物から白いアセテ
ート繊維への色移りを目視で調べたが、わずかに色移り
が認められるだけであった。
【０１４５】比較例１４ 実施例１２の色素Ｉ−４７（化３）のかわりに、ディー
ルス・アルダー反応を起こさない比較用色素ａ（化４）
を用いる以外は、実施例１２と全く同様の操作を行なっ
た。
ルス・アルダー反応を起こさない比較用色素ａ（化４）
を用いる以外は、実施例１２と全く同様の操作を行なっ
た。
【０１４６】得られたイエローの染色物から白いアセテ
ート繊維への色移りは大きかった。
ート繊維への色移りは大きかった。
【０１４７】比較例１５ 実施例１２のジエノフィルII−４９（化２）のかわり
に、ディールス・アルダー反応を起こさない比較用化合
物ｉ（化３２）を用いる以外は、実施例１２と全く同様
の操作を行なった。
に、ディールス・アルダー反応を起こさない比較用化合
物ｉ（化３２）を用いる以外は、実施例１２と全く同様
の操作を行なった。
【０１４８】得られたイエロー染色物から白いアセテー
ト繊維への色移りは大きかった。
ト繊維への色移りは大きかった。
【０１４９】比較例１６ 実施例１２において、ジエノフィルII−４９（化２）を
用いない以外は、実施例１２と全く同様の操作を行なっ
た。
用いない以外は、実施例１２と全く同様の操作を行なっ
た。
【０１５０】得られたイエロー染色物から白いアセテー
ト繊維への色移りは大きかった。
ト繊維への色移りは大きかった。
【０１５１】実施例１３ 実施例１２において、ジエノフィルII−４９（化２）の
かわりにジエンＶ−３５（化１６）を、また色素Ｉ−４
７（化３）のかわりに色素IV−１（化１７）を用いる以
外は、実施例１２と全く同様に行ない、高濃度のイエロ
ー染色物を得た。
かわりにジエンＶ−３５（化１６）を、また色素Ｉ−４
７（化３）のかわりに色素IV−１（化１７）を用いる以
外は、実施例１２と全く同様に行ない、高濃度のイエロ
ー染色物を得た。
【０１５２】これを白いアセテート繊維と重ね合わせ、
８０℃オーブン中１週間保存し、染色物から白いアセテ
ート繊維への色移りを目視で調べたが、わずかに色移り
が認められるだけであった。
８０℃オーブン中１週間保存し、染色物から白いアセテ
ート繊維への色移りを目視で調べたが、わずかに色移り
が認められるだけであった。
【０１５３】比較例１７ 実施例１３の色素IV−１（化１７）のかわりに、ディー
ルス・アルダー反応を起こさない比較用色素ｄ（化１
８）を用いる以外は、実施例１３と全く同様の操作を行
なった。
ルス・アルダー反応を起こさない比較用色素ｄ（化１
８）を用いる以外は、実施例１３と全く同様の操作を行
なった。
【０１５４】得られたイエロー染色物から白いアセテー
ト繊維への色移りは大きかった。
ト繊維への色移りは大きかった。
【０１５５】比較例１８ 実施例１３のジエンＶ−３５（化１６）のかわりに、デ
ィールス・アルダー反応を起こさない比較用化合物ｊ
（化３３）を用いる以外は、実施例１３と全く同様の操
作を行なった。
ィールス・アルダー反応を起こさない比較用化合物ｊ
（化３３）を用いる以外は、実施例１３と全く同様の操
作を行なった。
【０１５６】
【化３３】
【０１５７】得られたイエロー染色物から白いアセテー
ト繊維への色移りは大きかった。
ト繊維への色移りは大きかった。
【０１５８】比較例１９ 実施例１３において、Ｖ−３５（化１６）を用いない以
外は、実施例１３と全く同様に行なった。
外は、実施例１３と全く同様に行なった。
【０１５９】得られたイエロー染色物から白いアセテー
ト繊維への色移りは大きかった。
ト繊維への色移りは大きかった。
【０１６０】
【発明の効果】本発明によれば、固体材料に色素を染着
する際、ジエン部を有する色素とジエノフィルを含有す
る固体材料の組合せ、またはジエノフィル部を有する色
素とジエンを含有する固体材料の組合せを用いることに
より、色素染着後の固体材料において色素濃度を高くす
ることができ、かつ保存ないし経時による色素の拡散を
防止することができる。
する際、ジエン部を有する色素とジエノフィルを含有す
る固体材料の組合せ、またはジエノフィル部を有する色
素とジエンを含有する固体材料の組合せを用いることに
より、色素染着後の固体材料において色素濃度を高くす
ることができ、かつ保存ないし経時による色素の拡散を
防止することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 色素を固体材料に染着するに際し、前記
色素にジエン部を有する色素を用い、前記固体材料にジ
エノフィルを含有させ、前記色素と前記ジエノフィルと
の間でディールス・アルダー反応を行なわせるか、また
は前記色素にジエノフィル部を有する色素を用い、前記
固体材料中にジエンを含有させ、前記色素と前記ジエノ
フィルとの間でディールス・アルダー反応を行なわせる
かのいずれかにより前記固定材料中に前記色素を固定化
するディールス・アンダー反応を用いた色素固定化方
法。 - 【請求項２】 前記色素が下記一般式（Ｉ）で表わされ
る、ジエン部を有する色素であり、前記ジエノフィルが
下記一般式（II）または(III) で表わされる化合物であ
る請求項１の色素固定化方法。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｂ−Ｘ）n ［上記一般式（Ｉ）において、Ａは色素本体部を表わ
し、Ｂは単結合または２価の連結基を表わす。ＸはＣＲ
1 （Ｒ2 ）＝ＣＲ3 −ＣＲ4 ＝ＣＲ5 （Ｒ6 ）を表わ
す。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6
は、それぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。Ｒ
1 とＲ5 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ1 とＲ3 （ある
いはＲ2 とＲ3 ）およびＲ4 とＲ5 （あるいはＲ4 とＲ
6 ）の組合せのうちの１種以上は一緒になって環を形成
してもよい。ＸとＢとは、ＸのＲ1 〜Ｒ6 のいずれかで
Ｂと結合してもよく、またＲ1 〜Ｒ6 のいずれかに代っ
て直接ジエン骨格にＢが結合してもよい。ｎは１〜３の
整数を表わす。］ 一般式（II） ＣＲ7 （Ｒ8 ）＝ＣＲ9 （Ｒ10） ［上記一般式（II）において、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 および
Ｒ10はそれぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。
ただし、Ｒ7 〜Ｒ10のすべてが水素原子であることはな
い。Ｒ7 とＲ9 （あるいはＲ7 とＲ10）、Ｒ7 とＲ8 、
Ｒ9 とＲ10およびＲ8 とＲ9 （あるいはＲ8 とＲ10）の
組合せのうちの１種以上は一緒になって環を形成しても
よい。］ 一般式（III ） ＣＲ11≡ＣＲ12 ［上記一般式（III ）において、Ｒ11およびＲ12はそれ
ぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。ただし、Ｒ
11およびＲ12がともに水素原子であることはない。］ - 【請求項３】 前記色素が下記一般式（IV）で表わされ
る、ジエノフィル部を有する色素であり、前記ジエンが
下記一般式（Ｖ）で表わされる化合物である請求項１の
色素固定化方法。 一般式（IV） Ａ−（Ｂ−Ｙ）n ［上記一般式（IV）において、Ａは色素本体部を表わ
し、Ｂは単結合または２価の連結基を表わす。ＹはＣＲ
13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）またはＣＲ17≡ＣＲ18を表
わす。ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ
18はそれぞれ水素原子または非金属原子団を表わす。Ｙ
がＣＲ13（Ｒ14）＝ＣＲ15（Ｒ16）であるとき、Ｒ13と
Ｒ15（あるいはＲ13とＲ16）、Ｒ13とＲ14、Ｒ15とＲ16
およびＲ14とＲ16（あるいはＲ14とＲ15）の組合せのう
ちの１種以上は一緒になって環を形成してもよく、Ｙが
ＣＲ17≡ＣＲ18であるとき、Ｒ17とＲ18とは一緒になっ
て環を形成してもよい。ＹとＢとは、ＹのＲ13〜Ｒ18の
いずれとでＢと結合してもよく、またＲ13〜Ｒ18のいず
れかに代って直接ジエノフィル骨格と結合してもよい。
ｎは１〜３の整数を表わす。］ 一般式（Ｖ） ＣＲ19（Ｒ20）＝ＣＲ21−ＣＲ22＝ＣＲ23（Ｒ24） ［上記一般式（Ｖ）において、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、
Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、それぞれ水素原子または非金
属原子団を表わす。ただし、Ｒ19〜Ｒ24のすべてが水素
原子であることはない。Ｒ19とＲ23（あるいはＲ20とＲ
23）、Ｒ21とＲ22、Ｒ19とＲ20、Ｒ23とＲ24およびＲ20
とＲ24（あるいはＲ19とＲ24）の組合せのうちの１種以
上は一緒になって環を形成してもよい。］
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