JPH07138529A - 水蒸気硬化性オルガノシロキサン被覆組成物 - Google Patents
水蒸気硬化性オルガノシロキサン被覆組成物Info
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- JPH07138529A JPH07138529A JP6181020A JP18102094A JPH07138529A JP H07138529 A JPH07138529 A JP H07138529A JP 6181020 A JP6181020 A JP 6181020A JP 18102094 A JP18102094 A JP 18102094A JP H07138529 A JPH07138529 A JP H07138529A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルコキシシルアルキレン末端単位を有する
液体ポリジオルガノシロキサン及び硬化触媒としてのオ
ルガノチタニウム化合物を含む水蒸気硬化性オルガノシ
ロキサン組成物の貯蔵及び／又は硬化の間に水素の発生
を防止する。 【構成】 アルコキシシルアルキレン末端単位を有する
液体ポリジオルガノシロキサン及び硬化触媒としてのオ
ルガノチタニウム化合物を含む水蒸気硬化性オルガノシ
ロキサン組成物の１成分として、１分子あたり少なくと
も１個のアルケニル基を含む液体有機ケイ素化合物を添
加する。この有機ケイ素化合物は、上記組成物中に存在
するケイ素に結合した水素原子と反応し、これによりこ
の組成物の貯蔵及び／又は硬化の間の水素の発生を防
ぐ。ケイ素に結合した水素の１つの源は上記ポリジオル
ガノシロキサンの調製に用いられた反応体の１つであ
る。
液体ポリジオルガノシロキサン及び硬化触媒としてのオ
ルガノチタニウム化合物を含む水蒸気硬化性オルガノシ
ロキサン組成物の貯蔵及び／又は硬化の間に水素の発生
を防止する。 【構成】 アルコキシシルアルキレン末端単位を有する
液体ポリジオルガノシロキサン及び硬化触媒としてのオ
ルガノチタニウム化合物を含む水蒸気硬化性オルガノシ
ロキサン組成物の１成分として、１分子あたり少なくと
も１個のアルケニル基を含む液体有機ケイ素化合物を添
加する。この有機ケイ素化合物は、上記組成物中に存在
するケイ素に結合した水素原子と反応し、これによりこ
の組成物の貯蔵及び／又は硬化の間の水素の発生を防
ぐ。ケイ素に結合した水素の１つの源は上記ポリジオル
ガノシロキサンの調製に用いられた反応体の１つであ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水蒸気硬化性オルガノ
シロキサン被覆組成物に関する。より詳しくは、本発明
は、溶媒も反応性希釈剤も含まずに従来の被覆方法で塗
布するに充分低粘度が低いオルガノシロキサン被覆組成
物に関する。この組成物は迅速に硬化して耐久性のゴム
弾性皮膜となって種々の物質への接着性を示し、貯蔵又
は硬化の間に水素ガスを発生しない。
シロキサン被覆組成物に関する。より詳しくは、本発明
は、溶媒も反応性希釈剤も含まずに従来の被覆方法で塗
布するに充分低粘度が低いオルガノシロキサン被覆組成
物に関する。この組成物は迅速に硬化して耐久性のゴム
弾性皮膜となって種々の物質への接着性を示し、貯蔵又
は硬化の間に水素ガスを発生しない。
【０００２】
【従来の技術】ポリオルガノシロキサン類を含む正角の
皮膜は当技術分野で公知であり、電子部品及びこれら部
品を取り付ける回路基板の保護皮膜として有用である。
先行技術の代表は、ＣＡ−Ａ２０２８３５０、ＵＳ−Ａ
４５６８５６６、ＵＳ−Ａ４５２８０８１、ＵＳ−Ａ４
８２４８７５、ＵＳ−Ａ４９５６２２１、ＵＳ−Ａ５０
８２８９６及びＵＳ−Ａ５００８３０１である。
皮膜は当技術分野で公知であり、電子部品及びこれら部
品を取り付ける回路基板の保護皮膜として有用である。
先行技術の代表は、ＣＡ−Ａ２０２８３５０、ＵＳ−Ａ
４５６８５６６、ＵＳ−Ａ４５２８０８１、ＵＳ−Ａ４
８２４８７５、ＵＳ−Ａ４９５６２２１、ＵＳ−Ａ５０
８２８９６及びＵＳ−Ａ５００８３０１である。
【０００３】１又はそれ以上の硬化性のポリオルガノシ
ロキサンを、ＵＳ−Ａ４７７２６７５に記載された方法
で調製し、実質的量の無機充填材、例えばシリカ無しに
被覆組成物の硬化性成分として用いると、組成物の硬化
及び／又は貯蔵の間に水素ガスが発生することを見いだ
した。
ロキサンを、ＵＳ−Ａ４７７２６７５に記載された方法
で調製し、実質的量の無機充填材、例えばシリカ無しに
被覆組成物の硬化性成分として用いると、組成物の硬化
及び／又は貯蔵の間に水素ガスが発生することを見いだ
した。
【０００４】この硬化性組成物は、大気中の水蒸気との
接触及び時期尚早な硬化を避けるために閉じた容器中に
詰められるので、この限られた領域内でガスが発生して
圧力が増し、水素ガスによる爆発の可能性に加えて、こ
の容器の膨張又は破壊が起こる。
接触及び時期尚早な硬化を避けるために閉じた容器中に
詰められるので、この限られた領域内でガスが発生して
圧力が増し、水素ガスによる爆発の可能性に加えて、こ
の容器の膨張又は破壊が起こる。
【０００５】この硬化性組成物の粘度及び硬化速度に依
存して、硬化中の水素ガスの発生は、最終の硬化した材
料中の泡立ち又は気泡の存在の原因となる。
存して、硬化中の水素ガスの発生は、最終の硬化した材
料中の泡立ち又は気泡の存在の原因となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、溶媒も反応性希釈剤も含まず、ブラシがけやスプレ
ーの様な従来の被覆方法を用いて迅速に塗布するに充分
粘度が低く、実質的な硬化速度の低下や水素の発生なし
に長期間貯蔵でき、そして硬化した基体の後続の加工を
ほんの最小の遅れだけに止めるに充分短い時間内に、粘
着性がなく、ボイドのない表面を発現させる、被覆組成
物を提供することである。
は、溶媒も反応性希釈剤も含まず、ブラシがけやスプレ
ーの様な従来の被覆方法を用いて迅速に塗布するに充分
粘度が低く、実質的な硬化速度の低下や水素の発生なし
に長期間貯蔵でき、そして硬化した基体の後続の加工を
ほんの最小の遅れだけに止めるに充分短い時間内に、粘
着性がなく、ボイドのない表面を発現させる、被覆組成
物を提供することである。
【０００７】アルコキシシルアルキレン末端単位を有す
るポリジオルガノシロキサンと硬化性触媒としてのオル
ガノチタニウム化合物とを含む水蒸気硬化性オルガノシ
ロキサン組成物中に１分子あたり少なくとも１個のアル
ケニル基を含む液体有機ケイ素化合物を添加することに
より、本発明の目的は達成される。この有機ケイ素化合
物は、この組成物中に存在するどんなケイ素に結合した
水素原子とも反応して、この組成物の貯蔵及び／又は硬
化の間に水素ガスの発生を阻止する。
るポリジオルガノシロキサンと硬化性触媒としてのオル
ガノチタニウム化合物とを含む水蒸気硬化性オルガノシ
ロキサン組成物中に１分子あたり少なくとも１個のアル
ケニル基を含む液体有機ケイ素化合物を添加することに
より、本発明の目的は達成される。この有機ケイ素化合
物は、この組成物中に存在するどんなケイ素に結合した
水素原子とも反応して、この組成物の貯蔵及び／又は硬
化の間に水素ガスの発生を阻止する。
【０００８】本発明は、次の（Ａ）〜（Ｄ）を含む液体
硬化性オルガノシロキサン被覆組成物を提供する： （Ａ）１００重量部の次式で示される液体ポリジオルガ
ノシロキサン：（Ｒ3 Ｏ）3-a Ｒ4 a ＳｉＺ−（Ｒ1 Ｒ
2 ＳｉＯ）x Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＺＳｉＲ4 a （Ｒ3
Ｏ）3-a（ここに、Ｒ2 及びＲ4 は独立に１価の炭化水
素基から選ばれ、Ｒ3 はアルキル基であり、ＺはＲ5 又
は−Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＯＳｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）
Ｒ 5 −であり、Ｒ5 は２価の炭化水素基であり、ａは０
又は１であり、ｘはこのポリジオルガノシロキサンに２
５℃で粘度０．１〜１Ｐａ・ｓを与えるに充分な重合度
である）、但し前記ポリジオルガノシロキサンはアルケ
ニル末端ポリジオルガノシロキサンと、１分子あたり１
個のケイ素に結合した水素原子及び２個又は３個のケイ
素に結合したアルコキシ基を含む第１の有機ケイ素化合
物との反応により調製されるものであり、前記組成物は
前記有機ケイ素化合物を未反応の状態で含む、
硬化性オルガノシロキサン被覆組成物を提供する： （Ａ）１００重量部の次式で示される液体ポリジオルガ
ノシロキサン：（Ｒ3 Ｏ）3-a Ｒ4 a ＳｉＺ−（Ｒ1 Ｒ
2 ＳｉＯ）x Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＺＳｉＲ4 a （Ｒ3
Ｏ）3-a（ここに、Ｒ2 及びＲ4 は独立に１価の炭化水
素基から選ばれ、Ｒ3 はアルキル基であり、ＺはＲ5 又
は−Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＯＳｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）
Ｒ 5 −であり、Ｒ5 は２価の炭化水素基であり、ａは０
又は１であり、ｘはこのポリジオルガノシロキサンに２
５℃で粘度０．１〜１Ｐａ・ｓを与えるに充分な重合度
である）、但し前記ポリジオルガノシロキサンはアルケ
ニル末端ポリジオルガノシロキサンと、１分子あたり１
個のケイ素に結合した水素原子及び２個又は３個のケイ
素に結合したアルコキシ基を含む第１の有機ケイ素化合
物との反応により調製されるものであり、前記組成物は
前記有機ケイ素化合物を未反応の状態で含む、
【０００９】（Ｂ）０．１〜１４重量部の前記組成物を
貯蔵中に安定化するための１分子あたり平均少なくとも
２個のアルコキシ基を有する少なくとも１種のシラン、
（Ｃ）０．２〜６．０重量部の、大気中の水蒸気の存在
下に組成物の硬化を促進するに充分なオルガノチタニウ
ム化合物、並びに（Ｄ）前記第１の有機ケイ素化合物の
未反応部分に存在するケイ素に結合した水素と反応する
に充分な、組成物全重量の０．１〜１．０ｗｔ％の、１
分子あたり少なくとも１つのアルケニル基を有する第２
の有機ケイ素化合物、但し、前記組成物は５ｗｔ％未満
の溶媒及び反応性希釈剤を含む。
貯蔵中に安定化するための１分子あたり平均少なくとも
２個のアルコキシ基を有する少なくとも１種のシラン、
（Ｃ）０．２〜６．０重量部の、大気中の水蒸気の存在
下に組成物の硬化を促進するに充分なオルガノチタニウ
ム化合物、並びに（Ｄ）前記第１の有機ケイ素化合物の
未反応部分に存在するケイ素に結合した水素と反応する
に充分な、組成物全重量の０．１〜１．０ｗｔ％の、１
分子あたり少なくとも１つのアルケニル基を有する第２
の有機ケイ素化合物、但し、前記組成物は５ｗｔ％未満
の溶媒及び反応性希釈剤を含む。
【００１０】好ましい組成物の粘度は、２５℃で０．５
〜５Ｐａ・ｓである。
〜５Ｐａ・ｓである。
【００１１】本発明組成物の硬化性成分は、次式Ｉで示
される液体のジ−又はトリアルコキシシルアルキレン−
末端停止ポリジオルガノシロキサンである。
される液体のジ−又はトリアルコキシシルアルキレン−
末端停止ポリジオルガノシロキサンである。
【００１２】Ｉ．（Ｒ3 Ｏ）3-a Ｒ4 a ＳｉＺ−（Ｒ1
Ｒ2 ＳｉＯ）x Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＺＳｉＲ4 a （Ｒ
3 Ｏ）3-a
Ｒ2 ＳｉＯ）x Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＺＳｉＲ4 a （Ｒ
3 Ｏ）3-a
【００１３】ここに、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ4 は独立に１価
の炭化水素基から選ばれ、Ｒ3 はアルキル基であり、Ｚ
はＲ5 又は−Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＯＳｉ（Ｒ1 ）
（Ｒ2）Ｒ5 −であり、Ｒ5 は２価の炭化水素基であ
り、ａは０又は１であり、ｘはこのポリジオルガノシロ
キサンに２５℃で粘度０．１〜１Ｐａ・ｓを与えるに充
分な重合度である。この成分を、この明細書で成分Ａと
呼ぶことにする。
の炭化水素基から選ばれ、Ｒ3 はアルキル基であり、Ｚ
はＲ5 又は−Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＯＳｉ（Ｒ1 ）
（Ｒ2）Ｒ5 −であり、Ｒ5 は２価の炭化水素基であ
り、ａは０又は１であり、ｘはこのポリジオルガノシロ
キサンに２５℃で粘度０．１〜１Ｐａ・ｓを与えるに充
分な重合度である。この成分を、この明細書で成分Ａと
呼ぶことにする。
【００１４】このタイプのポリマーはＵＳ−Ａ３１７５
９９３及びＵＳ−Ａ４７７２６７５に記載されている。
９９３及びＵＳ−Ａ４７７２６７５に記載されている。
【００１５】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ4 によって表される１価
の炭化水素基は、置換されていてもよく、置換されてい
なくてもよい。典型的な置換基はハロゲン原子及びシア
ノ基を含む。これらの炭化水素基が非置換基であるとき
は、これらはアルキル、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピルもしくはｎ−ブチル；アリール、例え
ばフェニル及びナフチル；アラルキル、例えばベンジル
及びフェネチル；又はアルカリル、例えばトリル及びキ
シリルでありうる。置換炭化水素基は、クロロメチル及
びシアノエチルを含む。
の炭化水素基は、置換されていてもよく、置換されてい
なくてもよい。典型的な置換基はハロゲン原子及びシア
ノ基を含む。これらの炭化水素基が非置換基であるとき
は、これらはアルキル、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピルもしくはｎ−ブチル；アリール、例え
ばフェニル及びナフチル；アラルキル、例えばベンジル
及びフェネチル；又はアルカリル、例えばトリル及びキ
シリルでありうる。置換炭化水素基は、クロロメチル及
びシアノエチルを含む。
【００１６】Ｒ3 で示される２価の炭化水素基は、好ま
しくは１〜５個の炭化水素を含み、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソ−プロピル及びブチルを含む。
しくは１〜５個の炭化水素を含み、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソ−プロピル及びブチルを含む。
【００１７】２価の炭化水素基Ｒ5 は２〜１５個の炭素
原子を含むことができ、２価のアルキレン又はアリーレ
ン基、例えばエチレン、プロピレン、ヘキシレン、フェ
ニレン及び−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｐｈ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
（ここに、Ｐｈはフェニレンを表す）の形をとり得る。
Ｚの好ましい具体例においては、Ｒ5 はエチレンであ
る。
原子を含むことができ、２価のアルキレン又はアリーレ
ン基、例えばエチレン、プロピレン、ヘキシレン、フェ
ニレン及び−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｐｈ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
（ここに、Ｐｈはフェニレンを表す）の形をとり得る。
Ｚの好ましい具体例においては、Ｒ5 はエチレンであ
る。
【００１８】成分Ａは、次式で示されるアルケニル末端
ポリジオルガノシロキサンを
ポリジオルガノシロキサンを
【００１９】
【化１】
【００２０】（ここにＲ1 及びＲ2 は上に定義したのと
同じであり、Ｒ51はＲ5 のエチレン性不飽和対応物であ
り、ｘは上に定義したのと同じである）式ＨＳｉ（ＯＲ
3 ）3- a Ｒ4 a で示されるシラン又は次式で示される末
端停止性反応体
同じであり、Ｒ51はＲ5 のエチレン性不飽和対応物であ
り、ｘは上に定義したのと同じである）式ＨＳｉ（ＯＲ
3 ）3- a Ｒ4 a で示されるシラン又は次式で示される末
端停止性反応体
【００２１】
【化２】
【００２２】（ここにＲ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ5 及びａは
上に定義したのと同じである）と反応させることにより
調製できる。Ｒ5 がエチレンを表すときは、前記末端停
止用反応体は次の（Ａ）及び（Ｂ）を含む方法により調
製できる：（Ａ）次式で示されるビニルアルコキシシラ
ンを
上に定義したのと同じである）と反応させることにより
調製できる。Ｒ5 がエチレンを表すときは、前記末端停
止用反応体は次の（Ａ）及び（Ｂ）を含む方法により調
製できる：（Ａ）次式で示されるビニルアルコキシシラ
ンを
【００２３】
【化３】
【００２４】白金触媒の存在下に、次式で示されるジシ
ロキサンと混合してこれら成分を反応させ、
ロキサンと混合してこれら成分を反応させ、
【００２５】
【化４】
【００２６】次いで、（Ｂ）随意に減圧下に未反応成分
を除く。
を除く。
【００２７】前記末端停止用反応体の調製方法及びそれ
をアルコキシ官能性シラン架橋剤及びチタン触媒を含む
硬化性組成物の調製に使用することは、ＵＳ−Ａ４７７
２６７５に開示されている。
をアルコキシ官能性シラン架橋剤及びチタン触媒を含む
硬化性組成物の調製に使用することは、ＵＳ−Ａ４７７
２６７５に開示されている。
【００２８】末端停止用反応体（III)の濃度は、前記ポ
リジオルガノシロキサン上の末端基の全てと反応する
に、少なくとも充分である。全てのエチレン性不飽和基
の全てを確実に反応させるためには、化学量論的に過剰
の末端停止性反応体を用いるのが好ましい。
リジオルガノシロキサン上の末端基の全てと反応する
に、少なくとも充分である。全てのエチレン性不飽和基
の全てを確実に反応させるためには、化学量論的に過剰
の末端停止性反応体を用いるのが好ましい。
【００２９】本発明組成物の硬化性ポリオルガノシロキ
サン成分は、各末端位置に少なくとも２つのアルコキシ
基を含み、従って水蒸気の存在下に架橋構造を形成する
ことができるが、本発明組成物は、この明細書で成分Ｂ
と呼ぶアルコキシ官能性有機ケイ素化合物を含む。この
成分は、水蒸気脱除剤として働くことにより、この硬化
性組成物の貯蔵安定性を実質的に増し、またこれら組成
物を用いて調製された硬化材料のモジュラスをも制御す
る。
サン成分は、各末端位置に少なくとも２つのアルコキシ
基を含み、従って水蒸気の存在下に架橋構造を形成する
ことができるが、本発明組成物は、この明細書で成分Ｂ
と呼ぶアルコキシ官能性有機ケイ素化合物を含む。この
成分は、水蒸気脱除剤として働くことにより、この硬化
性組成物の貯蔵安定性を実質的に増し、またこれら組成
物を用いて調製された硬化材料のモジュラスをも制御す
る。
【００３０】好ましい安定剤は、式Ｒ6 b Ｓｉ（Ｏ
Ｒ7 ）4-b （ここに、Ｒ6 はＲ4 と同じ基から選ばれ、
Ｒ7 はＲ3 と同じ基から選ばれ、ｂは０、１又は２であ
る）で示されるアルコキシシランである。アルコキシシ
ラン及びその製造方法は周知である。
Ｒ7 ）4-b （ここに、Ｒ6 はＲ4 と同じ基から選ばれ、
Ｒ7 はＲ3 と同じ基から選ばれ、ｂは０、１又は２であ
る）で示されるアルコキシシランである。アルコキシシ
ラン及びその製造方法は周知である。
【００３１】成分Ｂの量は、成分Ａ１００重量部あたり
好ましくは０．１〜１４重量部、最も好ましくは２〜８
重量部である。
好ましくは０．１〜１４重量部、最も好ましくは２〜８
重量部である。
【００３２】ｂが０又は１であるとき、成分Ｂの濃度を
増すと、皮膜がより硬くなり、伸び率がより低くなる。
これとは反対に、ｂが２であるときは成分Ｂは鎖延長剤
として機能する。成分Ｂのこの態様の濃度を増すと、一
般により柔らかい皮膜ができる。
増すと、皮膜がより硬くなり、伸び率がより低くなる。
これとは反対に、ｂが２であるときは成分Ｂは鎖延長剤
として機能する。成分Ｂのこの態様の濃度を増すと、一
般により柔らかい皮膜ができる。
【００３３】本発明組成物の硬化に関与する反応は、成
分Ｃと呼ばれるオルガノチタニウム化合物は、アルコキ
シ含有シロキサン類又はシラン類の水蒸気開始反応を触
媒するのに有用なことが知られているものなら何でもよ
い。有用な触媒としては、チタニウムナフテネート、チ
タニウムエステル、例えばテトラブチルチタネート、テ
トラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラフェニル
チタネート、トリエタノールアミンチタネート、オルガ
ノシロキシチタン化合物、例えばＵＳ−Ａ３２９４７３
９に記載されているようなもの、及びＵＳ−Ａ３３３４
０６７（これはチタン触媒及びその製造方法を記載して
いる）に記載されているようなβ−ジカルボニルチタニ
ウム化合物が挙げられる。好ましい触媒としては、テト
ラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
ビス−（アセチルアセトニル）ジイソプロピルチタニウ
ム及び２，５−ジ−イソプロピル−ビス−エチルアセト
アセテートチタニウムが挙げられる。触媒の量は、成分
Ａ１００重量部あたり０．２〜６．０重量部、好ましく
は０．５〜３．０重量部である。
分Ｃと呼ばれるオルガノチタニウム化合物は、アルコキ
シ含有シロキサン類又はシラン類の水蒸気開始反応を触
媒するのに有用なことが知られているものなら何でもよ
い。有用な触媒としては、チタニウムナフテネート、チ
タニウムエステル、例えばテトラブチルチタネート、テ
トラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラフェニル
チタネート、トリエタノールアミンチタネート、オルガ
ノシロキシチタン化合物、例えばＵＳ−Ａ３２９４７３
９に記載されているようなもの、及びＵＳ−Ａ３３３４
０６７（これはチタン触媒及びその製造方法を記載して
いる）に記載されているようなβ−ジカルボニルチタニ
ウム化合物が挙げられる。好ましい触媒としては、テト
ラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
ビス−（アセチルアセトニル）ジイソプロピルチタニウ
ム及び２，５−ジ−イソプロピル−ビス−エチルアセト
アセテートチタニウムが挙げられる。触媒の量は、成分
Ａ１００重量部あたり０．２〜６．０重量部、好ましく
は０．５〜３．０重量部である。
【００３４】オクタン酸第１錫のようなカルボン酸の第
１錫塩、ジブチル錫ジラウレートのようなジオルガノ錫
カルボキシレートを含む触媒量の錫化合物は、本発明の
硬化性組成物の成分を含む被覆組成物の、水蒸気のない
ときの浴寿命を実質的に減らすことなく、本発明組成物
の硬化を促進することを、本発明者等は発見した。
１錫塩、ジブチル錫ジラウレートのようなジオルガノ錫
カルボキシレートを含む触媒量の錫化合物は、本発明の
硬化性組成物の成分を含む被覆組成物の、水蒸気のない
ときの浴寿命を実質的に減らすことなく、本発明組成物
の硬化を促進することを、本発明者等は発見した。
【００３５】本発明組成物には、１分子あたり少なくと
も１個のアルケニル基を含む液体有機ケイ素化合物が存
在する。この化合物は、硬化性アルコキシ官能性ポリオ
ルガノシロキサンを調製するのに用いられた全ての残留
末端停止性反応体及びケイ素に結合した水素原子を含む
他の全ての化合物と反応するであろう。この有機ケイ素
化合物を成分Ｄと呼ぶであろう。
も１個のアルケニル基を含む液体有機ケイ素化合物が存
在する。この化合物は、硬化性アルコキシ官能性ポリオ
ルガノシロキサンを調製するのに用いられた全ての残留
末端停止性反応体及びケイ素に結合した水素原子を含む
他の全ての化合物と反応するであろう。この有機ケイ素
化合物を成分Ｄと呼ぶであろう。
【００３６】硬化性ポリオルガノシロキサン（成分Ａ）
を調製するために、ただの化学量論的量の末端停止性反
応体が用いられたとしても、成分Ａの調製の間にこの反
応体の全てが消費されはしない可能性がある。
を調製するために、ただの化学量論的量の末端停止性反
応体が用いられたとしても、成分Ａの調製の間にこの反
応体の全てが消費されはしない可能性がある。
【００３７】成分Ａを調製するのに用いられた残留白金
触媒の存在下においては、もし成分Ｄが存在しなけれ
ば、本発明の硬化性組成物中に存在するケイ素に結合し
た水素原子は、この組成物の貯蔵及び／又は硬化の間に
存在する全ての水、アルコール又は全ての他の水酸基含
有化合物と反応して水素ガスを形成する。
触媒の存在下においては、もし成分Ｄが存在しなけれ
ば、本発明の硬化性組成物中に存在するケイ素に結合し
た水素原子は、この組成物の貯蔵及び／又は硬化の間に
存在する全ての水、アルコール又は全ての他の水酸基含
有化合物と反応して水素ガスを形成する。
【００３８】成分Ｄは、１分子あたり少なくとも１個の
ケイ素に結合したアルケニル基を有する有機ケイ素化合
物なら何でもよい。この成分についての唯一の限定は、
それが液体であって、本発明組成物の硬化を妨げず、ま
た、前記組成物の粘度を許容できない程に高すぎたり低
すぎたりしないことである。
ケイ素に結合したアルケニル基を有する有機ケイ素化合
物なら何でもよい。この成分についての唯一の限定は、
それが液体であって、本発明組成物の硬化を妨げず、ま
た、前記組成物の粘度を許容できない程に高すぎたり低
すぎたりしないことである。
【００３９】成分Ｄは典型的には、シラン、ジシロキサ
ン又は１分子あたり平均２０個までの繰り返し単位を有
する低分子量ポリオルガノシロキサンである。１分子あ
たり少なくとも１つのアルケニル基を含む液体のアルコ
キシ官能性シラン類が、入手の容易さ、及び未反応液体
として残るよりもむしろ、この組成物の硬化の間に反応
して硬化した皮膜の一部となる能力の故に好ましい。
ン又は１分子あたり平均２０個までの繰り返し単位を有
する低分子量ポリオルガノシロキサンである。１分子あ
たり少なくとも１つのアルケニル基を含む液体のアルコ
キシ官能性シラン類が、入手の容易さ、及び未反応液体
として残るよりもむしろ、この組成物の硬化の間に反応
して硬化した皮膜の一部となる能力の故に好ましい。
【００４０】成分Ｄ中に存在するアルケニル基は２〜１
０個の炭素原子を含みうる。ビニル、アリル及び５−ヘ
キセニルが、これらの基を含む化合物の入手の容易さか
ら好ましい基である。
０個の炭素原子を含みうる。ビニル、アリル及び５−ヘ
キセニルが、これらの基を含む化合物の入手の容易さか
ら好ましい基である。
【００４１】成分Ｄのケイ素原子に結合したアルケニル
基以外の置換基としては、硬化性ポリオルガノシロキサ
ン、成分Ａ上にあるのと同じ基及びアルコキシ基から選
ばれた１価の炭化水素基がある。アルケニルトリアルコ
キシシラン、例えばビニルトリメトキシシランは、これ
ら化合物が硬化性組成物の他の成分と相溶性である故に
成分Ｄとして用いるのに好ましい。
基以外の置換基としては、硬化性ポリオルガノシロキサ
ン、成分Ａ上にあるのと同じ基及びアルコキシ基から選
ばれた１価の炭化水素基がある。アルケニルトリアルコ
キシシラン、例えばビニルトリメトキシシランは、これ
ら化合物が硬化性組成物の他の成分と相溶性である故に
成分Ｄとして用いるのに好ましい。
【００４２】成分Ｄの濃度は、本発明組成物の貯蔵及び
硬化の間に形成されると予想される水素の量によって、
少なくとも部分的に決定されるであろう。硬化性組成物
の全重量を基準にした濃度０．１〜１ｗｔ％が一般的で
ある。
硬化の間に形成されると予想される水素の量によって、
少なくとも部分的に決定されるであろう。硬化性組成物
の全重量を基準にした濃度０．１〜１ｗｔ％が一般的で
ある。
【００４３】本発明組成物を調製するのに好ましい方法
によれば、成分Ｄは硬化性ポリオルガノシロキサンであ
る成分Ａを成分Ｂ及びＣと混合するときに添加して、本
発明組成物を形成する。前記アルケニル基はケイ素に結
合した水素原子用の別反応部位を提供する。この別反応
は、副生物としての水素ガスを発生しない。
によれば、成分Ｄは硬化性ポリオルガノシロキサンであ
る成分Ａを成分Ｂ及びＣと混合するときに添加して、本
発明組成物を形成する。前記アルケニル基はケイ素に結
合した水素原子用の別反応部位を提供する。この別反応
は、副生物としての水素ガスを発生しない。
【００４４】本発明の硬化性組成物は種々の任意成分、
例えば補強剤、接着促進剤、顔料、安定剤及び難燃剤、
を含みうる。
例えば補強剤、接着促進剤、顔料、安定剤及び難燃剤、
を含みうる。
【００４５】硬化性オルガノシロキサンは、本発明のも
のを含めて補強性充填材及び非補強性充填材を含みう
る。この両種の充填材は周知である。これら充填材は、
ポリマーの補強を提供して硬化された材料の物性を変性
するために前記混合物に添加される。
のを含めて補強性充填材及び非補強性充填材を含みう
る。この両種の充填材は周知である。これら充填材は、
ポリマーの補強を提供して硬化された材料の物性を変性
するために前記混合物に添加される。
【００４６】補強性充填材、例えばヒュームドシリカ、
沈降シリカ及び珪藻土は、硬化された材料の物理的強度
を増すために用いられる。補強用シリカは、表面積５０
〜７００m2／ｇを有する典型的な粒子である。これら充
填材の表面は、この充填材、硬化性ポリオルガノシロキ
サン（成分Ａ）及び前記組成物の他の成分の間の適正な
相互作用を確保するために、種々の薬剤で処理すること
により変性することができる。
沈降シリカ及び珪藻土は、硬化された材料の物理的強度
を増すために用いられる。補強用シリカは、表面積５０
〜７００m2／ｇを有する典型的な粒子である。これら充
填材の表面は、この充填材、硬化性ポリオルガノシロキ
サン（成分Ａ）及び前記組成物の他の成分の間の適正な
相互作用を確保するために、種々の薬剤で処理すること
により変性することができる。
【００４７】沈殿法で製造され、表面積２０m2／ｇを持
ち、補強効果をも持つ炭酸カルシウム充填材も今や入手
可能である。増量用充填材、例えば二酸化チタン、ケイ
酸ジルコニウム、炭酸カルシウム、酸化鉄、石英粉末及
びカーボンブラックも用いうる。用いられる充填材の量
は、意図された用途に従って、広い範囲内で明らかに変
化させることができる。例えば、場合によっては、この
組成物は充填材なしに用いうるが、その場合は物性が低
いと予想される。
ち、補強効果をも持つ炭酸カルシウム充填材も今や入手
可能である。増量用充填材、例えば二酸化チタン、ケイ
酸ジルコニウム、炭酸カルシウム、酸化鉄、石英粉末及
びカーボンブラックも用いうる。用いられる充填材の量
は、意図された用途に従って、広い範囲内で明らかに変
化させることができる。例えば、場合によっては、この
組成物は充填材なしに用いうるが、その場合は物性が低
いと予想される。
【００４８】補強用充填材は、物性、例えば引っ張り強
度が最高になる５〜６０重量部を一般に用いる。増量用
充填材は、平均粒度が１〜１０μm の範囲となるように
微細に粉砕する。増量材は、シーラントの性質を変性す
るために、また要すれば不透明性を与えるために用い
る。
度が最高になる５〜６０重量部を一般に用いる。増量用
充填材は、平均粒度が１〜１０μm の範囲となるように
微細に粉砕する。増量材は、シーラントの性質を変性す
るために、また要すれば不透明性を与えるために用い
る。
【００４９】本発明組成物及びこの組成物が硬化の間に
接触する基体との間に発現する接着は、公知の接着促進
剤の添加により改善されうる。これらの接着促進剤は、
一般には、硬化の間にこのオルガノシロキサン組成物と
反応する基、及び基体と結合し又は相互作用することが
できる基を含む有機ケイ素化合物である。本発明に使用
するに適した接着促進剤は、ケイ素に結合した加水分解
性の基、例えばアルコキシ基及び有機官能性基、例えば
エポキシ及び／又はアミノを含む。
接触する基体との間に発現する接着は、公知の接着促進
剤の添加により改善されうる。これらの接着促進剤は、
一般には、硬化の間にこのオルガノシロキサン組成物と
反応する基、及び基体と結合し又は相互作用することが
できる基を含む有機ケイ素化合物である。本発明に使用
するに適した接着促進剤は、ケイ素に結合した加水分解
性の基、例えばアルコキシ基及び有機官能性基、例えば
エポキシ及び／又はアミノを含む。
【００５０】好ましい接着促進剤としては、エポキシ置
換アルコキシシラン、例えば３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、並びにこれらシラン類と３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン及び３〔２−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル）アミノ〕プロピルトリメトキシ
シランのようなアミノ置換アルコキシシランとの反応生
成物がある。
換アルコキシシラン、例えば３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、並びにこれらシラン類と３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン及び３〔２−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル）アミノ〕プロピルトリメトキシ
シランのようなアミノ置換アルコキシシランとの反応生
成物がある。
【００５１】本発明硬化性組成物は、皮膜として用いる
に特に適している。これら組成物の好ましい調製方法に
おいて、成分Ａはいずれかの充填材と混合し、得られた
混合物を脱気した後、水蒸気のない状態で、必要な量の
安定剤（成分Ｂ）、チタン触媒（成分Ｃ）及びアルケニ
ル官能性有機ケイ素化合物（成分Ｄ）と混合する。
に特に適している。これら組成物の好ましい調製方法に
おいて、成分Ａはいずれかの充填材と混合し、得られた
混合物を脱気した後、水蒸気のない状態で、必要な量の
安定剤（成分Ｂ）、チタン触媒（成分Ｃ）及びアルケニ
ル官能性有機ケイ素化合物（成分Ｄ）と混合する。
【００５２】成分Ｂ、Ｃ及びＤは、別々に成分Ａに添加
するか、又はそれらは相互に混合し混合物として成分Ａ
に添加することができる。次いで、得られた硬化性組成
物を、好ましくは脱気し、次いで、その使用まで貯蔵の
ため、水蒸気不透過性容器、例えばシーラントカートリ
ッジに詰める。これに代えて、成分Ａのビニル末端前駆
体、成分Ａを調製するために必要な末端停止用反応体及
び白金族金属含有ヒドロシリル化触媒を相互に混合し、
その後成分Ｂ、Ｃ及びＤ並びに充填材のような任意の成
分を混合する。最終混合物は脱気した後、容器詰め及び
貯蔵する。
するか、又はそれらは相互に混合し混合物として成分Ａ
に添加することができる。次いで、得られた硬化性組成
物を、好ましくは脱気し、次いで、その使用まで貯蔵の
ため、水蒸気不透過性容器、例えばシーラントカートリ
ッジに詰める。これに代えて、成分Ａのビニル末端前駆
体、成分Ａを調製するために必要な末端停止用反応体及
び白金族金属含有ヒドロシリル化触媒を相互に混合し、
その後成分Ｂ、Ｃ及びＤ並びに充填材のような任意の成
分を混合する。最終混合物は脱気した後、容器詰め及び
貯蔵する。
【００５３】本発明の硬化性組成物は、末端ケイ素原子
に結合した水酸基を有する従来の水蒸気硬化性ポリオル
ガノシロキサン類を含む同様な組成物に特有の、貯蔵に
伴う「不粘着時間」の増加を示さない。本発明にとっ
て、「不粘着時間」とは、硬化性組成物が、大気中の水
蒸気に曝されて、触っても粘着性を示さない表面を発現
するに必要な経過時間と定義される。
に結合した水酸基を有する従来の水蒸気硬化性ポリオル
ガノシロキサン類を含む同様な組成物に特有の、貯蔵に
伴う「不粘着時間」の増加を示さない。本発明にとっ
て、「不粘着時間」とは、硬化性組成物が、大気中の水
蒸気に曝されて、触っても粘着性を示さない表面を発現
するに必要な経過時間と定義される。
【００５４】
【実施例】以下の例は、本発明の硬化性組成物の好まし
い具体例を示す。特に断らない限り、例中の全ての部及
びパーセンテージは重量基準であり、粘度は２５℃で測
定したものである。
い具体例を示す。特に断らない限り、例中の全ての部及
びパーセンテージは重量基準であり、粘度は２５℃で測
定したものである。
【００５５】（例１）この例は、アルケニル置換有機ケ
イ素化合物の不存在下に起こるガスの発生を証明する。
イ素化合物の不存在下に起こるガスの発生を証明する。
【００５６】２５℃での粘度０．４Ｐａ・ｓを有するジ
メチルビニルシロキシ−末端ポリジメチルシロキサン
（ポリオルガノシロキサン１）８８．９部を、六塩化白
金酸と、白金含量が０．７ｗｔ％となるに充分な量の液
体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン
で希釈したｓｙｍ−テトラメチルジビニルジシロキサン
との反応生成物０．０４部と、４．７部のＨＭｅ2 Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ2 ）−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＭｅ）3
（ここにＭｅはメチルを表す）（反応体１）と配合し、
得られた混合物（Ｉ）を２５℃で２時間混合することに
より、アルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン（成分
Ａ１）を調製した。
メチルビニルシロキシ−末端ポリジメチルシロキサン
（ポリオルガノシロキサン１）８８．９部を、六塩化白
金酸と、白金含量が０．７ｗｔ％となるに充分な量の液
体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン
で希釈したｓｙｍ−テトラメチルジビニルジシロキサン
との反応生成物０．０４部と、４．７部のＨＭｅ2 Ｓｉ
−Ｏ−Ｓｉ（Ｍｅ2 ）−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＭｅ）3
（ここにＭｅはメチルを表す）（反応体１）と配合し、
得られた混合物（Ｉ）を２５℃で２時間混合することに
より、アルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン（成分
Ａ１）を調製した。
【００５７】４部のメチルトリメトキシシラン（成分Ｂ
１）を、乾燥窒素下に、０．４部の３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン（接着促進剤１）及び２部の
硬化触媒としての２，５−ジ−イソプロピル−ビス−エ
チルアセトアセテートチタン（成分Ｃ１）と混合して混
合物IIを形成し、次いでこれを混合物Ｉと、乾燥窒素下
に混合し、硬化性組成物を形成した。この組成物はアル
ケニル置換有機ケイ素化合物を含まず、比較のためのも
のである。
１）を、乾燥窒素下に、０．４部の３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン（接着促進剤１）及び２部の
硬化触媒としての２，５−ジ−イソプロピル−ビス−エ
チルアセトアセテートチタン（成分Ｃ１）と混合して混
合物IIを形成し、次いでこれを混合物Ｉと、乾燥窒素下
に混合し、硬化性組成物を形成した。この組成物はアル
ケニル置換有機ケイ素化合物を含まず、比較のためのも
のである。
【００５８】この組成物は粘度６５０ｃｐｓ（０．６５
Ｐａ・ｓ）を持っていた。この組成物中には３０日の期
間の貯蔵の間に多数の気泡が生じた。この組成物の０．
００５インチ（０．１３mm）の厚さの層を、銅メッキし
たグラスファイバー強化エポキシ回路基板（以下ＦＲ−
４板という）の１つの面にスプレーにより塗布した。銅
の皮膜が印刷回路を形成していた。前記皮膜は塗布後８
〜１０日して指触乾燥の表面となった。７日の硬化の
後、この皮膜の接着性を、この被覆板を温度９５℃の食
塩水の蒸気に暴露することにより評価した。この皮膜は
この印刷回路基板の無メッキ区画にはよく接着していた
が、銅にはよく接着していなかった。
Ｐａ・ｓ）を持っていた。この組成物中には３０日の期
間の貯蔵の間に多数の気泡が生じた。この組成物の０．
００５インチ（０．１３mm）の厚さの層を、銅メッキし
たグラスファイバー強化エポキシ回路基板（以下ＦＲ−
４板という）の１つの面にスプレーにより塗布した。銅
の皮膜が印刷回路を形成していた。前記皮膜は塗布後８
〜１０日して指触乾燥の表面となった。７日の硬化の
後、この皮膜の接着性を、この被覆板を温度９５℃の食
塩水の蒸気に暴露することにより評価した。この皮膜は
この印刷回路基板の無メッキ区画にはよく接着していた
が、銅にはよく接着していなかった。
【００５９】前記硬化性組成物の重量を基準として０．
４ｗｔ％のアルミニウムアセチルアセトネートをこの組
成物に添加すると、硬化した組成物は２４時間内に銅メ
ッキした区画に接着した。アルミニウムアセチルアセト
ネートはエポキサイド化合物の重合を触媒することが公
知である。
４ｗｔ％のアルミニウムアセチルアセトネートをこの組
成物に添加すると、硬化した組成物は２４時間内に銅メ
ッキした区画に接着した。アルミニウムアセチルアセト
ネートはエポキサイド化合物の重合を触媒することが公
知である。
【００６０】前記硬化性組成物の重量を基準として０．
４ｗｔ％の、１部の３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン及び０．３５部の３−アミノプロピルトリメ
トキシシランの反応生成物（接着促進剤２）を、前記硬
化性組成物に添加すると、この組成物は塗布後５時間以
内に印刷回路基板の銅部分に優れた接着を発現した。
４ｗｔ％の、１部の３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン及び０．３５部の３−アミノプロピルトリメ
トキシシランの反応生成物（接着促進剤２）を、前記硬
化性組成物に添加すると、この組成物は塗布後５時間以
内に印刷回路基板の銅部分に優れた接着を発現した。
【００６１】（例２）この例は、アルケニル置換有機ケ
イ素化合物が本発明組成物中にガスの発生することを排
除する能力を有することを証明する。
イ素化合物が本発明組成物中にガスの発生することを排
除する能力を有することを証明する。
【００６２】以下の量の例１に述べられた諸成分を用い
て本発明の硬化性組成物を調製した：
て本発明の硬化性組成物を調製した：
【００６３】８６．９８部のポリオルガノシロキサン
１、４．６部の反応体１及び０．０４部の触媒１を反応
させることにより、アルコキシ末端ポリジオルガノシロ
キサン（成分Ａ２）を調製した。０．１５部の、Ｕｖｉ
ｔｅｘ（商標）ＯＢとして入手可能な紫外線蛍光発生染
料に、３．１８部の成分Ｂ１を混合した。得られた溶液
に、攪拌しながら、０．４部の接着促進剤１、０．７３
部のアルケニル置換有機ケイ素化合物としてのビニルト
リメトキシシラン、１．９６部の硬化触媒としての成分
Ｃ１及び１．９６部の粘度調整添加物としての環状ポリ
ジメチルシロキサンを加えた。得られた混合物を成分Ａ
１に加え、均質に混合して本発明の硬化性組成物を形成
した。
１、４．６部の反応体１及び０．０４部の触媒１を反応
させることにより、アルコキシ末端ポリジオルガノシロ
キサン（成分Ａ２）を調製した。０．１５部の、Ｕｖｉ
ｔｅｘ（商標）ＯＢとして入手可能な紫外線蛍光発生染
料に、３．１８部の成分Ｂ１を混合した。得られた溶液
に、攪拌しながら、０．４部の接着促進剤１、０．７３
部のアルケニル置換有機ケイ素化合物としてのビニルト
リメトキシシラン、１．９６部の硬化触媒としての成分
Ｃ１及び１．９６部の粘度調整添加物としての環状ポリ
ジメチルシロキサンを加えた。得られた混合物を成分Ａ
１に加え、均質に混合して本発明の硬化性組成物を形成
した。
【００６４】この組成物を銅メッキしたＦＲ−４板に塗
り、例１に述べたようにして硬化させた。指触乾燥の表
面を得るまでに必要な時間は、新しく調製した組成物及
び４カ月貯蔵したものの両方について、１０分であっ
た。いずれの組成物についてもガスの形成の証拠は無か
った。
り、例１に述べたようにして硬化させた。指触乾燥の表
面を得るまでに必要な時間は、新しく調製した組成物及
び４カ月貯蔵したものの両方について、１０分であっ
た。いずれの組成物についてもガスの形成の証拠は無か
った。
【００６５】硬化した組成物の両方ともＦＲ−４板の無
メッキ区画に接着したが、銅メッキ部分には接着しなか
った。アルミニウムアセチルアセトネート又は例１に述
べた接着促進剤２のいずれかを加えると、この例に述べ
た接着に好ましい影響を与えた。
メッキ区画に接着したが、銅メッキ部分には接着しなか
った。アルミニウムアセチルアセトネート又は例１に述
べた接着促進剤２のいずれかを加えると、この例に述べ
た接着に好ましい影響を与えた。
【００６６】（例３）この比較のための例は、ヒドロキ
シ末端ポリジメチルシロキサン、硬化剤としてのアルコ
キシシラン及び触媒としてのオルガノチタニウム化合物
を含む水蒸気硬化性組成物は貯蔵の間に、指触乾燥の表
面を得るに必要な時間が増加することを証明する。乾燥
窒素雰囲気下に、９３．５部の粘度０．１Ｐａ・ｓを有
するシラノール末端ポリジメチルシロキサン、６部のメ
チルトリメトキシシラン及び０．５部のテトラブチルチ
タネートを均質に混合することにより、硬化性オルガノ
シロキサン組成物を調製した。新しく調製した組成物を
大気中の水蒸気に曝したところ、１５分以内に指触乾燥
の表面を生じた。この時間間隔は、この硬化性組成物を
窒素雰囲気下に７か月貯蔵した後大気中の水蒸気に曝し
たところ、１６時間に増えた。
シ末端ポリジメチルシロキサン、硬化剤としてのアルコ
キシシラン及び触媒としてのオルガノチタニウム化合物
を含む水蒸気硬化性組成物は貯蔵の間に、指触乾燥の表
面を得るに必要な時間が増加することを証明する。乾燥
窒素雰囲気下に、９３．５部の粘度０．１Ｐａ・ｓを有
するシラノール末端ポリジメチルシロキサン、６部のメ
チルトリメトキシシラン及び０．５部のテトラブチルチ
タネートを均質に混合することにより、硬化性オルガノ
シロキサン組成物を調製した。新しく調製した組成物を
大気中の水蒸気に曝したところ、１５分以内に指触乾燥
の表面を生じた。この時間間隔は、この硬化性組成物を
窒素雰囲気下に７か月貯蔵した後大気中の水蒸気に曝し
たところ、１６時間に増えた。
【００６７】本発明によれば、溶媒も反応性希釈剤も含
まず、ブラシがけやスプレーの様な従来の被覆方法を用
いて迅速に塗布するに充分粘度が低く、実質的な硬化速
度の低下や水素の発生なしに長期間貯蔵でき、そして硬
化した基体の後続の加工をほんの最小の遅れだけに止め
る程に充分短い時間内に、粘着性がなく、ボイドのない
表面を発現させる、被覆組成物を提供する。
まず、ブラシがけやスプレーの様な従来の被覆方法を用
いて迅速に塗布するに充分粘度が低く、実質的な硬化速
度の低下や水素の発生なしに長期間貯蔵でき、そして硬
化した基体の後続の加工をほんの最小の遅れだけに止め
る程に充分短い時間内に、粘着性がなく、ボイドのない
表面を発現させる、被覆組成物を提供する。
Claims (4)
- 【請求項１】 次の（Ａ）〜（Ｄ）を含む液体硬化性オ
ルガノシロキサン被覆組成物： （Ａ）１００重量部の次式で示される液体ポリジオルガ
ノシロキサン：（Ｒ3 Ｏ）3-a Ｒ4 a ＳｉＺ−（Ｒ1 Ｒ
2 ＳｉＯ）x Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＺＳｉＲ4 a （Ｒ3
Ｏ）3-a（ここに、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ4 は独立に１価の
炭化水素基から選ばれ、Ｒ3 はアルキル基であり、Ｚは
Ｒ5 又は−Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）ＯＳｉ（Ｒ1 ）
（Ｒ 2 ）Ｒ5 −であり、Ｒ5 は２価の炭化水素基であ
り、ａは０又は１であり、ｘはこのポリジオルガノシロ
キサンに２５℃で粘度０．１〜１Ｐａ・ｓを与えるに充
分な重合度である）、但し前記ポリジオルガノシロキサ
ンはアルケニル末端ポリジオルガノシロキサンと、１分
子あたり１個のケイ素に結合した水素原子及び２個又は
３個のケイ素に結合したアルコキシ基を含む第１の有機
ケイ素化合物との反応により調製されたものであり、前
記組成物は前記有機ケイ素化合物を未反応の状態で含
む、 （Ｂ）０．１〜１４重量部の前記組成物を貯蔵中に安定
化するための１分子あたり平均少なくとも２個のアルコ
キシ基を有する少なくとも１種のシラン、 （Ｃ）０．２〜６．０重量部の、大気中の水蒸気の存在
下に組成物の硬化を促進するに充分なオルガノチタニウ
ム化合物、並びに （Ｄ）前記第１の有機ケイ素化合物の未反応部分に存在
するケイ素に結合した水素と反応するに充分な、組成物
全重量の０．１〜１．０ｗｔ％の、１分子あたり少なく
とも１つのアルケニル基を有する第２の有機ケイ素化合
物、 但し、第２の前記有機ケイ素化合物は液体であり、前記
組成物は５ｗｔ％未満の溶媒及び反応性希釈剤を含む。 - 【請求項２】 前記第２の有機ケイ素化合物がシラン
類、ジシロキサン類及びポリオルガノシロキサン類から
選ばれ、前記第２の有機ケイ素化合物中に存在する前記
アルケニル基が２〜１０の炭素原子を含み、前記第２の
有機ケイ素化合物中に存在する前記アルケニル基以外の
ケイ素に結合した置換基が、Ｒ1 及びアルコキシ基から
選ばれ；Ｒ3 が２〜５個の炭素原子を含み；Ｒ5 が２〜
５個の炭素原子を含み；ａが０であり；前記オルガノチ
タニウム化合物Ｃの濃度が、前記ポリジオルガノシロキ
サンＡを基準として０．６〜６．０％であり、前記シラ
ンＢが式Ｒ6 b Ｓｉ（ＯＲ7 ）4-b （ここに、Ｒ6 はＲ
4 と同じ基から選ばれ、Ｒ 7 はＲ3 と同じ基から選ば
れ、ｂは０、１又は２であり）、前記組成物の粘度が２
５℃で０．１〜６Ｐａ・ｓである、請求項１の組成物。 - 【請求項３】 前記第２の有機ケイ素化合物がシランで
あって前記組成物の全重量の０．１〜１％を占め、前記
アルケニル基がビニル又は５−ヘキセニル基であり、前
記アルケニル基に加えて前記第２の有機ケイ素化合物の
ケイ素原子に結合している置換基はアルコキシ基であ
り、Ｒ1 はメチルであり、Ｒ2 及びＲ4はメチル、フェ
ニル及び３，３，３−トリフルオロプロピルからなる群
から選ばれ、Ｒ3 はメチル又はエチルであり、Ｒ5 はエ
チレンであり、Ｒ6 及びＲ7 は炭素原子数１〜５のアル
キル基であり、ｂは１であり、前記オルガノチタニウム
化合物Ｃの濃度は前記液体ポリジオルガノシロキサンＡ
１００重量部あたり０．５〜３重量部である、請求項２
の組成物。 - 【請求項４】 Ｒ6 及びＲ7 がメチルであり、前記シラ
ンＢの濃度が前記液体ポリジオルガノシロキサンＡ１０
０部あたり２〜８重量部である、請求項２又は３の組成
物。
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