JPH0713300B2 - シクロデキストリン/テルル組成物を使用する金属表面にテルル含有被膜を塗布するための改良方法 - Google Patents

シクロデキストリン/テルル組成物を使用する金属表面にテルル含有被膜を塗布するための改良方法

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JPH0713300B2
JPH0713300B2 JP4297947A JP29794792A JPH0713300B2 JP H0713300 B2 JPH0713300 B2 JP H0713300B2 JP 4297947 A JP4297947 A JP 4297947A JP 29794792 A JP29794792 A JP 29794792A JP H0713300 B2 JPH0713300 B2 JP H0713300B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、改良テルル組成物、及
び金属表面にテルル被膜を塗布するための方法に関す
る。これらの被膜組成物は、テルル及びシクロデキスト
リン可溶化剤の存在を特徴とする。
【0002】本明細書中で用いる場合、“被膜”という
用語は、金属それ自体とは化学的に異なる金属の表面に
接合する物質を示す。被膜の特定の例は、リン酸塩ベー
スの変換被膜である。このような被膜は、リン酸塩含有
被膜組成物と処理される金属基質との間の化学的相互作
用により生成される。
【0003】変換被膜は、処理金属表面の耐蝕性を増強
するために、並びにこれらの表面への塗料及び他の被膜
の密着性を改良するために用いる。当業界で実施されて
いるように、変換被膜は一般に、リン酸鉄、リン酸亜
鉛、又はリン酸マンガンとして金属表面に塗布する。例
えば、変換被膜は、金属表面を、リン酸塩供給源、酸、
及び促進剤を含有する組成物と接触させて生成する。こ
のために用いる一般的促進剤としては、モリブデン、バ
ナジウム、ニッケル、及びタングステン塩が挙げられ
る。
【0004】変換被膜を施す前に、処理すべき金属表面
を、一般に清浄して、油、グリース、及びその他の不純
物を除去する。これらの不純物は変換被膜組成物又は溶
液に対する機械的障壁として作用し、処理金属表面への
変換被膜の密着を妨害ないし完全に阻止する。
【0005】清浄後、金属表面を、一般的には、酸、リ
ン酸塩供給源、酸化剤、及び促進剤を含有する変換被膜
溶液と接触させる。次に、その表面を一般に水で洗浄し
て、未反応試薬及びリン酸塩を除去する。塗装前に先だ
ち、最後にクロム酸塩、硝酸塩、又は酸洗い剤を処理中
の表面に塗布する。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】リン酸鉄被膜法のよう
な慣用的変換被膜法には、いくつかの欠点が内在する。
これらの鍵となるのは、リン酸鉄法が一般に、リン酸亜
鉛被膜法より低い耐蝕性被膜を生成することである。リ
ン酸亜鉛法は一般的に、利用するにはより複雑で、経費
がかかり、環境的に望ましくないため、耐蝕性変換膜を
提供する便利で廉価な方法が当業界で長年必要とされて
きた。この要求は本方法及び組成物によりかなえられ
る。
【0007】したがって、本発明の目的は、処理中の基
質に耐蝕性を与えるべく、金属表面への均一な耐久性テ
ルル被膜を施すための改良テルル組成物及び改良法を提
供することである。この目的は、テルルの存在を特徴と
する被膜を形成するために、テルルイオン供給源、及び
シクロデキストリンから成る群から選択される可溶化剤
を含有するテルル被膜組成物を用いて達成される。本発
明は、メッキ表面、ステンレススチール表面、軟鋼表
面、及びアルミニウム表面を含めた任意の金属表面を処
理し得るが、これらに限定されない。
【0008】本発明のこの及び他の目的は、本明細書に
開示された本組成物及び方法により達成される。本被膜
組成物及び方法は、特に中央pH範囲における金属表面
への均一なテルル被膜の塗布を可能にする。本方法は、
沸点までの任意の温度で用い得るし、その結果生じる被
膜は基質に耐蝕性を提供する。本被膜はさらに、一般に
処理金属表面にその後に塗布される塗料及びその他の被
膜の外観を改良する。
【0009】
【従来の技術】MERCK INDEX 第10版によ
ると、テルルが銀器上に黒色仕上を生じる試薬であると
される。
【0010】米国特許第4,713,121号は、コバ
ルト及び亜鉛のような第一及び第二二価金属元素を含有
するリン酸塩変換被膜を開示する。
【0011】米国特許第4,391,855号は、腐蝕
防止剤として結合物質中に分散する粉末金属を含有する
組成物を用いる塗布方法を開示する。
【0012】米国特許第4,149,909号は、リン
酸鉄被膜を生成するために用いるリン酸塩化組成物中の
促進剤として塩素酸塩及び臭素酸塩の、還元剤として硫
酸ヒドロキシルアミンの使用を開示する。
【0013】米国特許第4,595,424号は、リン
酸塩イオン供給源、亜鉛及び/又はマンガンイオン供給
源、及びフッ化物イオンの錯体を含有する亜鉛表面上に
用いるためのリン酸塩被膜溶液を開示する。
【0014】米国特許第4,634,295号は、亜
鉛、リン酸塩、及び塩化物イオンを含有する酸性溶液中
で予め亜鉛リン酸塩化した金属表面に直流の適用を要す
る金属基質の耐蝕性を改良するための方法を開示する。
【0015】同時係属中の米国特許出願第361,08
7号は、テルル組成物及び金属表面にテルル組成物を塗
布するための方法を開示する。同時係属中の米国特許出
願第722,740号は、テルルを可溶化するためのシ
クロデキストリンの使用を開示する。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明は、改良テルル被
膜組成物、及び金属表面にテルル被膜を塗布するための
改良方法であって、テルルイオン供給源、及びシクロデ
キストリンから成る群から選択されるテルル可溶化剤の
使用及び/又は存在を特徴とする組成物及び方法に関す
る。
【0017】本発明は、以下の: A)金属表面を、以下の: a)水; b)a)の重量を基準にして約0.1〜約100,00
0ppmのテルルイオン; c)a)の重量を基準にして約0.1〜約100,00
0ppmのシクロデキストリン; d)任意に、a)の重量を基準にして約0.1〜約40
0,000ppmのリン酸塩イオン;及び e)任意に、a)の重量を基準にして約0.1〜約20
0,000ppmの酸化剤を含有する有効量の水性被膜
組成物と接触させ;そして B)任意に、上記金属表面を洗浄及び乾燥することから
成る金属表面に被膜を塗布するための方法を示す。
【0018】本方法に関しては、“有効量”という用語
は、テルルの存在を特徴とする被膜を処理中の金属表面
に接合させるため、適した時間内に被覆すべき金属表面
と被膜組成物との間の均質接着を提供するのに必要な被
膜組成物の量を示す。
【0019】本発明の水性組成物中において、シクロデ
キストリンはテルル可溶化剤として用いる。同時係属中
の出願第722,740号に開示されているように、シ
クロデキストリンは、全pH範囲でテルルを可溶化す
る。従って、中央pH範囲でテルル被膜組成物を用いる
基質の被覆が可能である。このように、本被膜組成物
は、テルルが可溶性であるpHで処方し得、被膜がより
便利に、そして安全に塗布されるように、被膜組成物の
pHは中央pH範囲に調整する。本明細書中で用いる場
合、“中央pH範囲”という用語は、約2.5〜約1
1.0、好ましくは約3.0〜約9.0を示す。
【0020】テルルイオン供給源は、基質上に形成され
る被膜中に存在すべきテルルを提供する。任意に、リン
酸塩イオン供給源及び/又は酸化剤を用い得る。リン酸
塩及び酸化剤は、金属基質の前処理を促す。一つ又はそ
れ以上の酸が存在してもよい。酸は、基質へのテルル被
膜の接合を促すと考えられる。塩酸及び硫酸が好まし
い。
【0021】さらに、清浄、浸透及び/又は湿潤のため
に有効量の界面活性剤を添加し得るし、メッキ又はアル
ミニウム表面上で用いるために有効量のフッ化物供給源
を添加し得る。加工組成物中に用いるその他の慣用的添
加剤、例えばキレート化剤を添加してもよい。
【0022】本発明はさらに、以下の: a)水; b)a)の重量を基準にして約0.1〜約400,00
0ppmのリン酸塩イオン; c)a)の重量を基準にして約0.1〜約100,00
0ppmのテルルイオン供給源; d)a)の重量を基準にして約0.1〜約100,00
0ppmのシクロデキストリンを含有する組成物を示
す。
【0023】本組成物は、テルルの存在を特徴とする被
膜を提供する。これらの被膜は一般に、処理金属表面の
腐蝕に対する耐性を増強し、これらの表面への塗料及び
他の被膜の密着性を改良する。本被膜を塗布する前に、
一般に被覆すべき表面を、化学的添加剤、機械的擦過、
及び水洗をいくつか組み合わせて清浄にする。リン酸鉄
被膜組成物のような慣用的変換被膜組成物は一般に、被
覆工程を促進し密着被膜を提供するために、モリブデ
ン、バナジウム、ニッケル、及び/又はタングステン塩
のような金属を含有する。
【0024】本組成物の必須成分は、シクロデキストリ
ン可溶化剤である。任意のシクロデキストリンを用い得
る。シクロデキストリンは一般に、(C6 105 x
(式中、xは最小限6である)と定義される。好ましい
シクロデキストリンはα−(x=6)、β−(x=
7)、及びγ−(x=8)シクロデキストリンであり、
最も好ましいのはβ−シクロデキストリンである。シク
ロデキストリンは、Amaizo Corporati
onから市販されている。シクロデキストリンは、広い
pH範囲に亘ってテルルイオンを可溶化して、中央pH
範囲でのテルル被膜の塗布を可能にする。シクロデキス
トリン又は他の可溶化剤の非存在下では、テルルは一般
に、約2.5より低い及び約11.0より高いpHで不
溶性である。
【0025】任意に、リン酸及びリン酸塩、例えばオル
トリン酸又はピロリン酸のアンモニウム、カリウム、リ
チウム、又はナトリウム塩を含めたリン酸塩イオンの任
意の供給源を本組成物及び方法に用い得るが、これらに
限定されない。例えば、好適なリン酸塩としては、モノ
カリウムオルトリン酸塩、ジカリウムオルトリン酸塩、
トリカリウムオルトリン酸塩、モノナトリウムオルトリ
ン酸塩、ジナトリウムオルトリン酸塩、トリナトリウム
オルトリン酸塩、ヘミナトリウムオルトリン酸塩、モノ
アンモニウムオルトリン酸塩、ジアンモニウムオルトリ
ン酸塩、トリアンモニウムオルトリン酸塩、リチウムオ
ルトリン酸塩、ナトリウムトリポリリン酸塩、テトラナ
トリウムピロリン酸塩、ジナトリウムピロリン酸塩、ナ
トリウムヘキサメタリン酸塩、ナトリウムアンモニウム
ピロリン酸塩、ナトリウムオクタメタリン酸塩、及びナ
トリウムヘプタメタリン酸塩が挙げられるが、これらに
限定されない。リン酸塩イオンの好ましい供給源は、ト
リメタリン酸塩、オルトリン酸塩、ヘキサメタリン酸
塩、及びトリポリリン酸塩である。最も好ましいリン酸
塩イオン供給源は、ナトリウムトリメタリン酸塩であ
る。本被膜組成物は、被膜組成物中の総含水量を基準に
して約0.1〜約400,000ppmまでの活性リン
酸塩イオンを含有する。好ましくは、これらの組成物は
約1〜約200,000ppmのリン酸塩イオンを含有
する。リン酸塩イオンは、テルルの溶解性を保持するの
を助ける。リン酸塩はさらに、キレート化剤及びスラッ
ジ減少剤として作用する。
【0026】本被膜組成物は、被膜組成物中の水の重量
を基準にして約0.1〜約200,000ppmの酸化
剤を任意に含有し得る。好ましくは、それらは約1.0
〜約100,000ppmの酸化剤を含有する。任意の
酸化剤を用い得る。好ましい酸化剤は塩素酸塩及び硝酸
塩から成る群から選択される。最も好ましい酸化剤は、
塩素酸ナトリウム及び硝酸ナトリウムである。
【0027】本被膜組成物は、被膜組成物中の水の重量
を基準にして、少なくとも約0.1ppmの活性テルル
イオンを含有し、テルル溶解度により設定される上限を
有する。好ましくは、約0.1〜約100,000pp
m、最も好ましくは約1〜約50,000ppmのテル
ルイオンが存在する。テルルイオンの任意の供給源を用
い得る。好ましいテルルイオン供給源は、テルルの酸化
物及びテルル酸又は亜テルル酸の塩である。テルルイオ
ンの最も好ましい供給源は、酸化テルル、及びテルル酸
の塩である。
【0028】本組成物の残余は水であるが、しかし別の
薬剤を用いてもよい。例えば、酸、界面活性剤、フッ化
物イオン供給源、及びキレート化剤も望ましい。
【0029】本発明の組成物中に、有効量の重金属触媒
を用いてもよい。このような触媒としては、バナジウ
ム、チタン、ジルコニウム、タングステン、及びモリブ
デンのような金属の化合物が挙げられるが、これらに限
定されない。好ましい触媒は、モリブデン酸ナトリウム
及びメタバナジウム酸アンモニウムである。これらの重
金属触媒と組み合わせて、又はその代わりに、別の促進
剤、例えばニッケル、コバルト、マグネシウム、ナトリ
ウム、及びカルシウムの酸可溶性塩を本発明の組成物中
に用い得る。これらの塩のための一般的陰イオンとして
は、硝酸塩、亜硝酸塩、及び塩素酸塩が挙げられるが、
これらに限定されない。
【0030】有効量のキレート化剤も本発明に任意に用
い得る。このような薬剤としては、チオ尿素、エチレン
ジアミン四酢酸、及びニトリロ四酢酸が挙げられるが、
これらに限定されない。好ましいキレート化剤は、エチ
レンジアミン四酢酸(以後EDTAと呼ぶ)である。本
組成物のEDTA成分は、任意の好適な等級のものであ
る。例えば、39重量%である市販の溶液を用い得る。
クエン酸のようなある種の酸とEDTAとがキレート化
剤としてよく知られていることは、留意すべきである。
【0031】本発明の組成物は、有効量の時間、処理中
の金属と接触しなければならない。本明細書中で用いる
場合、“有効量の時間”という用語は、均一な密着被膜
を生じるように、組成物が処理中の金属表面と接触し、
反応するのに必要な時間の量を意味する。好ましくは、
接触時間は、約1〜60分、さらに好ましくは約1〜3
0分、最も好ましくは約1〜5分である。被膜組成物と
金属表面との間の接触は、噴霧及び浸漬法を含めた任意
の公知の方法によりもたらされるが、これらに限定され
ない。施工温度は重要であるとは思われないが、実際の
上限は水性被膜組成物の沸点である。しかしながら、好
ましい接触温度は、約49℃未満である。
【0032】好ましい組成物は、以下のものを包含す
る: 重量%(活性基準) α−シクロデキストリン 2 〜20 リン酸塩イオン供給源 1 〜20 酸化剤 0.5〜10 テルル 0.01〜3 水 残量 任意に、本発明の組成物は、約0.1〜5重量%の重金
属触媒、及び約0.1〜10重量%のキレート化剤を含
有し得る。さらに、少なくとも0.1重量%、好ましく
は約0.1〜約10重量%のフルオロホウ酸塩化合物を
用いて、処理中の金属表面をエッチングするためのフッ
化物イオンを提供してもよい。
【0033】本発明の組成物は、混合槽中で、慣用的混
合又は配合法により調製し得る。攪拌するのが望まし
い。添加の順序は重要ではないと考えられる。しかしな
がら、シクロデキストリン及びテルルイオン供給源は、
一般に、任意のpH調整工程前に添加すべきである。
【0034】本発明の組成物は、噴霧及び浸漬法を含め
た任意の公知の方法により金属表面に施工し得るが、こ
れらに限定されない。次に本被膜組成物を洗浄し、乾燥
させて、被膜を生じさせてもよい。
【0035】本明細書に記載された方法は、クロム又は
非クロムベースの物質で被覆金属表面をシールすること
を含めた、塗装のために金属表面を調製する際に慣用的
に用いられる他の工程がその後に続くか、又はその工程
をさらに包含し得る。
【0036】
【実施例】以下の実施例で本発明をさらに実証する。こ
の実施例は、いかなる意味においても、本発明の限定を
意図するものではない。
【0037】 シクロデキストリンを用いるテルルベースのリン酸塩化剤 成分 組成物の重量% 水 83.72 水酸化ナトリウム(50%) 8.00 二酸化テルル 0.48 β−シクロデキストリン 2.4 トリメタリン酸ナトリウム 10.8 上記の成分は、列挙順に添加した。この結果、pH1
2.63の透明な、安定溶液を生じた。次に、HClを
用いてpHを11.0に調整したが、溶液は依然として
透明であった。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 以下の: a)水; b)a)の重量を基準にして約0.1〜約400,00
    0ppmのリン酸塩イオン; c)a)の重量を基準にして約0.1〜約100,00
    0ppmのテルルイオン; d)a)の重量を基準にして約0.1〜約100,00
    0ppmのシクロデキストリンを含有する金属表面に被
    膜を塗布するための組成物。
  2. 【請求項2】 上記組成物のpHを中央pH範囲に調整
    する請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 上記シクロデキストリンがβシクロデキ
    ストリンである請求項1記載の組成物。
  4. 【請求項4】 上記シクロデキストリンがβシクロデキ
    ストリンである請求項2記載の組成物。
  5. 【請求項5】 以下の: A)金属表面を、以下の: a)水; b)a)の重量を基準にして約0.1〜約100,00
    0ppmのテルルイオン; c)a)の重量を基準にして約0.1〜約100,00
    0ppmのシクロデキストリン; d)任意に、a)の重量を基準にして約0.1〜約40
    0,000ppmのリン酸塩イオン; を含有する有効量の水性被膜組成物と接触させ;そして B)任意に、上記金属表面を洗浄及び乾燥することから
    成る金属表面に被膜を塗布するための方法。
  6. 【請求項6】 上記組成物が中央pH範囲である請求項
    5記載の方法。
  7. 【請求項7】 上記シクロデキストリンがβシクロデキ
    ストリンである請求項5記載の組成物。
  8. 【請求項8】 上記シクロデキストリンがβシクロデキ
    ストリンである請求項6記載の組成物。
JP4297947A 1991-10-15 1992-10-09 シクロデキストリン/テルル組成物を使用する金属表面にテルル含有被膜を塗布するための改良方法 Expired - Lifetime JPH0713300B2 (ja)

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US07/775,889 US5167730A (en) 1991-10-15 1991-10-15 Method for applying tellurium-containing coatings to metallic surfaces using cyclodextrins/tellurium compositions
US775889 1991-10-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05295561A JPH05295561A (ja) 1993-11-09
JPH0713300B2 true JPH0713300B2 (ja) 1995-02-15

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4297947A Expired - Lifetime JPH0713300B2 (ja) 1991-10-15 1992-10-09 シクロデキストリン/テルル組成物を使用する金属表面にテルル含有被膜を塗布するための改良方法

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US (1) US5167730A (ja)
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JP (1) JPH0713300B2 (ja)
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