JPH07121884B2 - ジビニルベンゼンの製造方法 - Google Patents
ジビニルベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JPH07121884B2 JPH07121884B2 JP4283523A JP28352392A JPH07121884B2 JP H07121884 B2 JPH07121884 B2 JP H07121884B2 JP 4283523 A JP4283523 A JP 4283523A JP 28352392 A JP28352392 A JP 28352392A JP H07121884 B2 JPH07121884 B2 JP H07121884B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- divinylbenzene
- boiling point
- condenser
- oil
- reaction product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/09—Purification; Separation; Use of additives by fractional condensation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジビニルベンゼンの製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジビニルベンゼンは二重結合を二つ有し
ているため各種樹脂の架橋剤等として有用であり、イオ
ン交換樹脂原料等の他、各種樹脂の改質原料として使用
されている。ジビニルベンゼンはジエチルベンゼンを脱
水素することにより製造できる。例えば、特開昭６２−
２９５３７号公報には、９３％−パラジエチルベンゼン
をアルカリ性脱水素触媒を用いて、温度６２０〜６３０
℃、スチーム／ジエチルベンゼン比（以下、Ｓ／Ｄ比と
いう）２〜４（重量比）の条件で脱水素すると、転化率
約８０％、パラジビニルベンゼン収率約３８重量％、パ
ラエチルビニルベンゼン収率約３０重量％という結果に
なったことが記載されている。また、特開昭６２−４５
５４２号公報には、ジエチルベンゼンを、触媒層入口温
度６２０℃、ジエチルベンゼン基準ＬＨＳＶ１ｈｒ-1、
Ｓ／Ｄ比３の条件で脱水素して、転化率約７８％、ジビ
ニルベンゼン選択率（モル）約５５％でジビニルベンゼ
ンを得ることが記載されている。
ているため各種樹脂の架橋剤等として有用であり、イオ
ン交換樹脂原料等の他、各種樹脂の改質原料として使用
されている。ジビニルベンゼンはジエチルベンゼンを脱
水素することにより製造できる。例えば、特開昭６２−
２９５３７号公報には、９３％−パラジエチルベンゼン
をアルカリ性脱水素触媒を用いて、温度６２０〜６３０
℃、スチーム／ジエチルベンゼン比（以下、Ｓ／Ｄ比と
いう）２〜４（重量比）の条件で脱水素すると、転化率
約８０％、パラジビニルベンゼン収率約３８重量％、パ
ラエチルビニルベンゼン収率約３０重量％という結果に
なったことが記載されている。また、特開昭６２−４５
５４２号公報には、ジエチルベンゼンを、触媒層入口温
度６２０℃、ジエチルベンゼン基準ＬＨＳＶ１ｈｒ-1、
Ｓ／Ｄ比３の条件で脱水素して、転化率約７８％、ジビ
ニルベンゼン選択率（モル）約５５％でジビニルベンゼ
ンを得ることが記載されている。
【０００３】ジエチルベンゼンの脱水素反応は気相で行
うので、脱水素反応生成ガスを凝縮器で冷却凝縮してジ
ビニルベンゼンを回収する必要がある。しかし、ジビニ
ルベンゼンは反応性が高く、重合してポリマーとなりや
すいため、脱水素反応生成ガスを冷却凝縮して回収しよ
うとすると、凝縮器でポリマーが析出して凝縮器の伝熱
面内壁に付着するため、工業的に行う場合、長時間安定
的に連続運転するのが困難であった。そして、凝縮器伝
熱面内壁に付着したポリマーは通常の溶媒には極めて溶
解しにくいため、これが蓄積し、微量の重合であっても
長期には運転不能とならしめる事故が発生するという重
大な問題があった。
うので、脱水素反応生成ガスを凝縮器で冷却凝縮してジ
ビニルベンゼンを回収する必要がある。しかし、ジビニ
ルベンゼンは反応性が高く、重合してポリマーとなりや
すいため、脱水素反応生成ガスを冷却凝縮して回収しよ
うとすると、凝縮器でポリマーが析出して凝縮器の伝熱
面内壁に付着するため、工業的に行う場合、長時間安定
的に連続運転するのが困難であった。そして、凝縮器伝
熱面内壁に付着したポリマーは通常の溶媒には極めて溶
解しにくいため、これが蓄積し、微量の重合であっても
長期には運転不能とならしめる事故が発生するという重
大な問題があった。
【０００４】そこで、本発明者は、ジビニルベンゼンの
重合を抑制するために重合防止剤の添加などを検討した
が、満足する効果は得られなかった。そのため、従来
は、高濃度のジビニルベンゼンを回収しようとする場合
でも、脱水素を低転化率で行い、ジビニルベンゼン濃度
が低い反応生成ガスを得、これを凝縮してから蒸留して
高濃度のジビニルベンゼンとすることが行われており、
これは、蒸留の負荷が大きいだけでなく、蒸留中にも重
合物が生成するため、その防止をはかる必要があった。
重合を抑制するために重合防止剤の添加などを検討した
が、満足する効果は得られなかった。そのため、従来
は、高濃度のジビニルベンゼンを回収しようとする場合
でも、脱水素を低転化率で行い、ジビニルベンゼン濃度
が低い反応生成ガスを得、これを凝縮してから蒸留して
高濃度のジビニルベンゼンとすることが行われており、
これは、蒸留の負荷が大きいだけでなく、蒸留中にも重
合物が生成するため、その防止をはかる必要があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はジエチルベン
ゼンを原料としてジビニルベンゼンを収量よく製造する
ことを目的とする。そして、ジエチルベンゼンの脱水素
反応生成ガスを凝縮する際に、ジビニルベンゼンの重合
を可及的に防止し、また、凝縮器の伝熱面内壁へのポリ
マーの付着を防止して長時間の安定運転を可能にするこ
とを目的とする。
ゼンを原料としてジビニルベンゼンを収量よく製造する
ことを目的とする。そして、ジエチルベンゼンの脱水素
反応生成ガスを凝縮する際に、ジビニルベンゼンの重合
を可及的に防止し、また、凝縮器の伝熱面内壁へのポリ
マーの付着を防止して長時間の安定運転を可能にするこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するために鋭意研究を行った結果、脱水素反応生
成ガスが冷却され凝縮する凝縮器内部において、ジビニ
ルベンゼンが重合してポリマーになりやすく、ここでの
重合防止が重要であることを見出すとともに、ポリマー
が付着しやすい凝縮器内部に高沸点油を噴霧することに
より、凝縮器の閉塞が防止され、長期間に亘って安定し
た連続運転が可能になること、その結果、脱水素を高転
化率、高選択率で行うことが可能になることを見出して
本発明を完成した。
を達成するために鋭意研究を行った結果、脱水素反応生
成ガスが冷却され凝縮する凝縮器内部において、ジビニ
ルベンゼンが重合してポリマーになりやすく、ここでの
重合防止が重要であることを見出すとともに、ポリマー
が付着しやすい凝縮器内部に高沸点油を噴霧することに
より、凝縮器の閉塞が防止され、長期間に亘って安定し
た連続運転が可能になること、その結果、脱水素を高転
化率、高選択率で行うことが可能になることを見出して
本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、ジエチルベンゼンの
気相接触脱水素反応生成ガスを、凝縮器に導入して凝縮
させ、これを凝縮させて脱水素油を回収するにあたり、
凝縮器内部にジビニルベンゼンより沸点が高い高沸点油
を噴霧して反応生成ガスと接触させることからなるジビ
ニルベンゼンの製造方法である。また、高沸点油と同時
に水を凝縮器内部に噴霧して反応生成ガスと接触させる
ジビニルベンゼンの製造方法である。
気相接触脱水素反応生成ガスを、凝縮器に導入して凝縮
させ、これを凝縮させて脱水素油を回収するにあたり、
凝縮器内部にジビニルベンゼンより沸点が高い高沸点油
を噴霧して反応生成ガスと接触させることからなるジビ
ニルベンゼンの製造方法である。また、高沸点油と同時
に水を凝縮器内部に噴霧して反応生成ガスと接触させる
ジビニルベンゼンの製造方法である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。ジエチル
ベンゼンからジビニルベンゼンを製造するための脱水素
反応は、気相で水蒸気と共にジエチルベンゼンを、脱水
素触媒、例えば酸化鉄系触媒と接触させることにより可
能である。本発明は、脱水素反応を転化率７０％以上好
ましくは８０％〜９０％となるように行う場合に特に有
効であり、中でも、脱水素反応のジビニルベンゼン選択
率が４０重量％以上となるように行う場合に有効であ
る。脱水素反応のその他の条件は公知の条件の範囲でよ
い。
ベンゼンからジビニルベンゼンを製造するための脱水素
反応は、気相で水蒸気と共にジエチルベンゼンを、脱水
素触媒、例えば酸化鉄系触媒と接触させることにより可
能である。本発明は、脱水素反応を転化率７０％以上好
ましくは８０％〜９０％となるように行う場合に特に有
効であり、中でも、脱水素反応のジビニルベンゼン選択
率が４０重量％以上となるように行う場合に有効であ
る。脱水素反応のその他の条件は公知の条件の範囲でよ
い。
【０００９】ジエチルベンゼンの脱水素反応は６００℃
以上の温度で行われるので、反応器から流出する反応生
成物はガス状であり、この反応生成ガスを凝縮し、更に
油水分離して脱水素油として回収する。反応生成ガスの
凝縮に使用する凝縮器は、特に限定はなく、形状等は任
意であり、公知の熱交換器を使用できる。しかしなが
ら、本発明者らの知見によればガスから液に変化する付
近での重合が激しく、この部分の重合を防止することが
最も重要であることが認められた。
以上の温度で行われるので、反応器から流出する反応生
成物はガス状であり、この反応生成ガスを凝縮し、更に
油水分離して脱水素油として回収する。反応生成ガスの
凝縮に使用する凝縮器は、特に限定はなく、形状等は任
意であり、公知の熱交換器を使用できる。しかしなが
ら、本発明者らの知見によればガスから液に変化する付
近での重合が激しく、この部分の重合を防止することが
最も重要であることが認められた。
【００１０】このため、本発明では反応生成ガスを凝縮
する際に高沸点油を凝縮器内部に噴霧して、反応生成ガ
スと接触させて急冷するものである。高沸点油の噴霧は
反応生成ガスが凝縮を開始する直前又は直後に行うのが
よく、また、反応生成ガスの温度低下を十分大きくする
ためには高沸点油の噴霧量を反応生成ガス１００重量部
当たり１０〜１００重量部とするのがよい。なお、本発
明でいう反応生成ガスは反応器から流出するガスであっ
て、反応原料であるジエチルベンゼンに由来する反応生
成物及び未反応物であって、ジビニルベンゼンの他、エ
チルビニルベンゼン等の副生物、未反応ジエチルベンゼ
ンや反応原料中に含まれる不純物に由来する成分を含
む。しかし、反応系に添加されるスチ−ム等は含まな
い。
する際に高沸点油を凝縮器内部に噴霧して、反応生成ガ
スと接触させて急冷するものである。高沸点油の噴霧は
反応生成ガスが凝縮を開始する直前又は直後に行うのが
よく、また、反応生成ガスの温度低下を十分大きくする
ためには高沸点油の噴霧量を反応生成ガス１００重量部
当たり１０〜１００重量部とするのがよい。なお、本発
明でいう反応生成ガスは反応器から流出するガスであっ
て、反応原料であるジエチルベンゼンに由来する反応生
成物及び未反応物であって、ジビニルベンゼンの他、エ
チルビニルベンゼン等の副生物、未反応ジエチルベンゼ
ンや反応原料中に含まれる不純物に由来する成分を含
む。しかし、反応系に添加されるスチ−ム等は含まな
い。
【００１１】また、高沸点油の噴霧により反応生成ガス
を急冷したとしても多少の重合は避けられないので、こ
の重合物が凝縮器の伝熱面に付着するのを防止すること
も重要である。そのためには、一定以上の線速度で高沸
点油を伝熱面上に流すことが有効である。従って、高沸
点油の噴霧量、噴霧速度等の噴霧条件は凝縮器の構造に
より異なるが、伝熱面の壁を全面に渡って、高沸点油で
常時洗い流せる条件とするのがよい。
を急冷したとしても多少の重合は避けられないので、こ
の重合物が凝縮器の伝熱面に付着するのを防止すること
も重要である。そのためには、一定以上の線速度で高沸
点油を伝熱面上に流すことが有効である。従って、高沸
点油の噴霧量、噴霧速度等の噴霧条件は凝縮器の構造に
より異なるが、伝熱面の壁を全面に渡って、高沸点油で
常時洗い流せる条件とするのがよい。
【００１２】凝縮器内部に噴霧する高沸点油はジビニル
ベンゼンより沸点が高いものであり、具体的には沸点が
２００℃以上好ましくは、好ましくは２３０℃以上、よ
り好ましくは２５０℃以上の高沸点油である。また、飽
和芳香族炭化水素が好ましく、例えば、ジフェニルエタ
ン、アルキルジフェニルエタン、テトラエチルベンゼ
ン、アルキルベンゼンを脱アルキルする際に副生する残
油、石炭の急速熱分解油等の芳香族炭化水素又はこれら
を主とする留分がある。これらは安定で、生成するポリ
マ−を溶解する能力も優れ、重合防止効果もある。ま
た、その他、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、
エチルナフタレン、エチルビフェニル、メチルジフェニ
ルエ−テル等も高沸点油として挙げられる。ここで、ジ
ビニルベンゼンとほぼ等しい沸点を有する高沸点油を使
用すると蒸留分離が困難となる。
ベンゼンより沸点が高いものであり、具体的には沸点が
２００℃以上好ましくは、好ましくは２３０℃以上、よ
り好ましくは２５０℃以上の高沸点油である。また、飽
和芳香族炭化水素が好ましく、例えば、ジフェニルエタ
ン、アルキルジフェニルエタン、テトラエチルベンゼ
ン、アルキルベンゼンを脱アルキルする際に副生する残
油、石炭の急速熱分解油等の芳香族炭化水素又はこれら
を主とする留分がある。これらは安定で、生成するポリ
マ−を溶解する能力も優れ、重合防止効果もある。ま
た、その他、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、
エチルナフタレン、エチルビフェニル、メチルジフェニ
ルエ−テル等も高沸点油として挙げられる。ここで、ジ
ビニルベンゼンとほぼ等しい沸点を有する高沸点油を使
用すると蒸留分離が困難となる。
【００１３】噴霧する高沸点油は低温であることが好ま
しいが、パラジビニルベンゼンの濃度が高いと結晶が析
出したりする恐れがあるので、常温付近、例えば０〜５
０℃程度とすることが好ましい。また、高沸点油と同時
に水を噴霧してもよい。水は比較的低沸点であるが、そ
の蒸発潜熱よる冷却効果が大きい。この水としては、反
応生成ガスを凝縮させて得られる脱水素油を含む凝縮液
から分離される凝縮水とすれば、その有効利用が図れ
る。水の噴霧量は反応生成ガス１００重量部当たり、０
〜１００重量部の範囲である。
しいが、パラジビニルベンゼンの濃度が高いと結晶が析
出したりする恐れがあるので、常温付近、例えば０〜５
０℃程度とすることが好ましい。また、高沸点油と同時
に水を噴霧してもよい。水は比較的低沸点であるが、そ
の蒸発潜熱よる冷却効果が大きい。この水としては、反
応生成ガスを凝縮させて得られる脱水素油を含む凝縮液
から分離される凝縮水とすれば、その有効利用が図れ
る。水の噴霧量は反応生成ガス１００重量部当たり、０
〜１００重量部の範囲である。
【００１４】凝縮して回収した脱水素油は、ジビニルベ
ンゼンの他に、未反応物、高沸点油、ポリマ−、水分等
を含んでいるので、必要により油水分離、固形物分離等
をしたのち、蒸留してジビニルベンゼンを精製すること
が有利である。蒸留では、ジビニルベンゼンを留出さ
せ、高沸点油は残渣として残すことが好ましい。分離さ
れた高沸点油は循環使用してもよいし、燃料油等として
もよい。
ンゼンの他に、未反応物、高沸点油、ポリマ−、水分等
を含んでいるので、必要により油水分離、固形物分離等
をしたのち、蒸留してジビニルベンゼンを精製すること
が有利である。蒸留では、ジビニルベンゼンを留出さ
せ、高沸点油は残渣として残すことが好ましい。分離さ
れた高沸点油は循環使用してもよいし、燃料油等として
もよい。
【００１５】また、蒸留は重合を防止するため、減圧下
で且つ重合防止剤の存在下に行う。この蒸留は一塔の蒸
留塔だけで行っても、二塔以上の蒸留塔を使用して行っ
てもよいが、いずれにしてもジビニルベンゼンより低沸
点分と高沸点分とを可及的に分離する。反応条件にもよ
るが、本発明の方法を採用すればジビニルベンゼン留分
のジビニルベンゼン含有量が８０〜９８重量％、エチル
ビニルベンゼン含有量が２〜２０重量％、飽和化合物含
有量が１重量％以下となるようなジビニルベンゼンを得
ることが可能となる。ジビニルベンゼン留分には蒸留し
た直後に重合防止剤を１００〜５０００ｐｐｍ（重量）
添加するのがよい。
で且つ重合防止剤の存在下に行う。この蒸留は一塔の蒸
留塔だけで行っても、二塔以上の蒸留塔を使用して行っ
てもよいが、いずれにしてもジビニルベンゼンより低沸
点分と高沸点分とを可及的に分離する。反応条件にもよ
るが、本発明の方法を採用すればジビニルベンゼン留分
のジビニルベンゼン含有量が８０〜９８重量％、エチル
ビニルベンゼン含有量が２〜２０重量％、飽和化合物含
有量が１重量％以下となるようなジビニルベンゼンを得
ることが可能となる。ジビニルベンゼン留分には蒸留し
た直後に重合防止剤を１００〜５０００ｐｐｍ（重量）
添加するのがよい。
【００１６】ここで、本発明の製造工程の一例を説明す
る。エチルベンゼン製造工程からのポリエチルベンゼン
留分を水蒸気とともに加熱器を経由させてから反応器に
装入し、脱水素触媒に接触させて脱水素する。脱水素反
応生成ガスを反応器から抜き出して凝縮器へ装入し、凝
縮器内の予備冷却部で凝縮しない程度まで冷却した後、
凝縮部で更に冷却して凝縮する。一方、高沸点油を常温
付近まで冷却してから脱水素反応生成ガスを凝縮する凝
縮器内に噴霧して予備冷却部から凝縮部に流入する脱水
素反応生成ガスに接触させる。
る。エチルベンゼン製造工程からのポリエチルベンゼン
留分を水蒸気とともに加熱器を経由させてから反応器に
装入し、脱水素触媒に接触させて脱水素する。脱水素反
応生成ガスを反応器から抜き出して凝縮器へ装入し、凝
縮器内の予備冷却部で凝縮しない程度まで冷却した後、
凝縮部で更に冷却して凝縮する。一方、高沸点油を常温
付近まで冷却してから脱水素反応生成ガスを凝縮する凝
縮器内に噴霧して予備冷却部から凝縮部に流入する脱水
素反応生成ガスに接触させる。
【００１７】次いで、凝縮器で得られた脱水素油から水
分を分離したのち、油分を蒸留塔に装入し、塔頂又は塔
上部からジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン等の
留分を、塔底又は塔下部から高沸点留分を取り出す。そ
して、必要によりジビニルベンゼンを含有する留分を更
に蒸留して高濃度のジビニルベンゼンを得る。
分を分離したのち、油分を蒸留塔に装入し、塔頂又は塔
上部からジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン等の
留分を、塔底又は塔下部から高沸点留分を取り出す。そ
して、必要によりジビニルベンゼンを含有する留分を更
に蒸留して高濃度のジビニルベンゼンを得る。
【００１８】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し本発明を更に、
詳しく説明する。 実施例１ ６００℃で反応器から流出するジエチルベンゼンの脱水
素反応生成ガス（ジビニルベンゼン４５％、エチルビニ
ルベンゼン２５％）を上記例のように凝縮器に装入し
た。一方、ベンゼンをエチレンでエチル化して得られた
エチル化反応生成物を蒸留して、エチルベンゼンまでの
留分を回収した後のポリエチルベンゼン留分を蒸留し
て、ジエチルベンゼンと、ジフェニルエタン及びエチル
ジフェニルエタンを主とする高沸点油（組成：ジフェニ
ルエタン２８％、エチルジフェニルエタン４６％）とを
回収し、この高沸点油を脱水素反応生成ガスを凝縮する
凝縮器内部に噴霧する高沸点油として使用した。高沸点
油の噴霧量は、凝縮器内部で単位時間当たりに凝縮する
反応生成ガス１００重量部に対して、２０重量部となる
ように調節した。この実施例では、３カ月間に渡って連
続運転したが、ポリマーによる凝縮器の閉塞は起こらな
かった。
詳しく説明する。 実施例１ ６００℃で反応器から流出するジエチルベンゼンの脱水
素反応生成ガス（ジビニルベンゼン４５％、エチルビニ
ルベンゼン２５％）を上記例のように凝縮器に装入し
た。一方、ベンゼンをエチレンでエチル化して得られた
エチル化反応生成物を蒸留して、エチルベンゼンまでの
留分を回収した後のポリエチルベンゼン留分を蒸留し
て、ジエチルベンゼンと、ジフェニルエタン及びエチル
ジフェニルエタンを主とする高沸点油（組成：ジフェニ
ルエタン２８％、エチルジフェニルエタン４６％）とを
回収し、この高沸点油を脱水素反応生成ガスを凝縮する
凝縮器内部に噴霧する高沸点油として使用した。高沸点
油の噴霧量は、凝縮器内部で単位時間当たりに凝縮する
反応生成ガス１００重量部に対して、２０重量部となる
ように調節した。この実施例では、３カ月間に渡って連
続運転したが、ポリマーによる凝縮器の閉塞は起こらな
かった。
【００１９】更に、凝縮器で回収した脱水素油から水分
を分離した後、油分を減圧下で蒸留し、ジビニルベンゼ
ン８１．５重量％、エチルジビニルベンゼン１８．１重
量％、その他０．４％以下のジビニルベンゼンを得た。
蒸留にあたっては重合防止剤を添加して蒸留塔の閉塞を
防止した。
を分離した後、油分を減圧下で蒸留し、ジビニルベンゼ
ン８１．５重量％、エチルジビニルベンゼン１８．１重
量％、その他０．４％以下のジビニルベンゼンを得た。
蒸留にあたっては重合防止剤を添加して蒸留塔の閉塞を
防止した。
【００２０】比較例１ 実施例１において、高沸点油の噴霧を行わない以外は全
く同じ条件でジビニルベンゼンを製造したところ、ほぼ
１週間で凝縮器が閉塞し、それ以上の連続運転は不可能
であった。
く同じ条件でジビニルベンゼンを製造したところ、ほぼ
１週間で凝縮器が閉塞し、それ以上の連続運転は不可能
であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、ジエチルベンゼンを高
転化率、高選択率で脱水素しても凝縮器が閉塞すること
がないので、高濃度のジビニルベンゼンを効率よく製造
でき、しかも、長期間の連続運転を安定して行うことが
できる。
転化率、高選択率で脱水素しても凝縮器が閉塞すること
がないので、高濃度のジビニルベンゼンを効率よく製造
でき、しかも、長期間の連続運転を安定して行うことが
できる。
Claims (3)
- 【請求項１】ジエチルベンゼンの気相接触脱水素反応生
成ガスを、凝縮器に導入して、これを凝縮させて脱水素
油を回収するにあたり、凝縮器内部にジビニルベンゼン
より沸点が高い高沸点油を噴霧して反応生成ガスと接触
させることを特徴とするジビニルベンゼンの製造方法。 - 【請求項２】ジエチルベンゼンの気相接触脱水素反応生
成ガスを、凝縮器に導入して、これを凝縮させて脱水素
油を回収するにあたり、ジビニルベンゼンより沸点が高
い高沸点油と水とを凝縮器内部に噴霧して反応生成ガス
と接触させることを特徴とするジビニルベンゼンの製造
方法。 - 【請求項３】反応生成ガス１００重量部当たり、高沸点
油を１０〜１００重量部、水を０〜１００重量部噴霧す
る請求項１又は２記載のジビニルベンゼンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4283523A JPH07121884B2 (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | ジビニルベンゼンの製造方法 |
| KR1019930018832A KR100309156B1 (ko) | 1992-09-30 | 1993-09-17 | 디비닐벤젠의제조방법 |
| US08/122,960 US5401895A (en) | 1992-09-30 | 1993-09-20 | Process for preparing divinylbenzene |
| FR9311412A FR2696170B1 (fr) | 1992-09-30 | 1993-09-24 | Procédé de fabrication de divinylbenzène par déshydrogénation catalytique du diéthylbenzène. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4283523A JPH07121884B2 (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | ジビニルベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184012A JPH06184012A (ja) | 1994-07-05 |
| JPH07121884B2 true JPH07121884B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=17666642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4283523A Expired - Lifetime JPH07121884B2 (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | ジビニルベンゼンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5401895A (ja) |
| JP (1) | JPH07121884B2 (ja) |
| KR (1) | KR100309156B1 (ja) |
| FR (1) | FR2696170B1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002193863A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Mitsui Chemicals Inc | ビスフェノールａの開裂回収方法 |
| KR100373214B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-02-25 | 주식회사 엘지화학 | 비닐 방향족 단량체의 제조방법 |
| CN112209795A (zh) * | 2019-07-12 | 2021-01-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于离子交换树脂的二乙烯苯的生产方法 |
| KR102549106B1 (ko) * | 2023-01-11 | 2023-06-29 | 주식회사 뉴맨글로벌 | 자동화 도장설비 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2775629A (en) * | 1953-12-11 | 1956-12-25 | Exxon Research Engineering Co | Production of aromatics and dehydrogenated hydrocarbons |
| US3515767A (en) * | 1968-05-21 | 1970-06-02 | Universal Oil Prod Co | Catalytic conversion process |
| DE2307344A1 (de) * | 1973-02-15 | 1974-08-22 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von divinylbenzol und aethylvinylbenzol |
| EP0217492A1 (en) * | 1985-07-26 | 1987-04-08 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing para-divinylbenzene |
| JPS6245542A (ja) * | 1985-08-22 | 1987-02-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | パラジビニルベンゼンの製造方法 |
| JPH04329373A (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-18 | Fujitsu Ltd | 試験用接続器 |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP4283523A patent/JPH07121884B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-09-17 KR KR1019930018832A patent/KR100309156B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-09-20 US US08/122,960 patent/US5401895A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-24 FR FR9311412A patent/FR2696170B1/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR940006975A (ko) | 1994-04-26 |
| US5401895A (en) | 1995-03-28 |
| KR100309156B1 (ko) | 2002-04-06 |
| JPH06184012A (ja) | 1994-07-05 |
| FR2696170A1 (fr) | 1994-04-01 |
| FR2696170B1 (fr) | 1995-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4051191A (en) | Solid phosphoric acid catalyzed alkylation of aromatic hydrocarbons | |
| US4555311A (en) | Integrated fractionation in the recovery of alkylaromatic hydrocarbons | |
| US3968178A (en) | Chlorination of hydrocarbons | |
| US7608745B2 (en) | Process for production of propylene and ethylbenzene from dilute ethylene streams | |
| US9227854B2 (en) | Process for purification of an aqueous phase containing polyaromatics | |
| US4165343A (en) | Dehydration of tertiary butyl alcohol | |
| JP5155877B2 (ja) | ビニル−芳香族モノマーを製造するための、アルキル−芳香族炭化水素の改良脱水素化方法 | |
| JPH07121884B2 (ja) | ジビニルベンゼンの製造方法 | |
| US4071540A (en) | Anhydride separation process | |
| US4237328A (en) | Process for HF-catalyzed alkylation of aromatic hydrocarbons | |
| US8729327B2 (en) | Process for cooling the stream leaving an ethylbenzene dehydrogenation reactor | |
| US2435038A (en) | Catalytic dealkylation of alkyl aromatic compounds | |
| US4237327A (en) | Process for HF-catalyzed alkylation of aromatic hydrocarbons | |
| JPH06239773A (ja) | ジビニルベンゼンの製造方法 | |
| US3370003A (en) | Method for separating light hydrocarbon components | |
| US4982034A (en) | Production and purification of t-butylstyrene | |
| US4479025A (en) | Alkylaromatic hydrocarbon dehydrogenation process | |
| EP0062625B1 (en) | Process for the production of vinyltoluene | |
| KR890003656B1 (ko) | 알킬방향족 탄화 수소의 회수공정 | |
| JPH083079A (ja) | ジビニルビフェニルの製造方法 | |
| JPH09216840A (ja) | ４−ビニルビフェニルの製造方法 | |
| MX2008008393A (en) | Improved process for the dehydrogenation of alkyl-aromatic hydrocarbons for the production of vinyl-aromatic monomers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960618 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081225 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091225 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091225 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101225 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101225 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111225 Year of fee payment: 16 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121225 Year of fee payment: 17 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121225 Year of fee payment: 17 |