JPH09216840A - ４−ビニルビフェニルの製造方法 - Google Patents
４−ビニルビフェニルの製造方法Info
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- JPH09216840A JPH09216840A JP2251596A JP2251596A JPH09216840A JP H09216840 A JPH09216840 A JP H09216840A JP 2251596 A JP2251596 A JP 2251596A JP 2251596 A JP2251596 A JP 2251596A JP H09216840 A JPH09216840 A JP H09216840A
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- solvent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ４−エチルビフェニルの脱水素反応により４
−ビニルビフェニルを製造する際に、脱水素反応器出口
における閉塞を防止し、かつ精製操作が簡略化された４
−ビニルビフェニル混合物の工業的製造方法を提供す
る。 【解決手段】４−エチルビフェニルを３０重量％以上含
有する原料油を、スチームの存在下に脱水素触媒と接触
させて脱水素し、反応生成ガスに４−ビニルビフェニル
に対し溶解性の冷却溶媒を添加して急冷し、４−ビニル
ビフェニル混合物を該冷却溶媒の溶液として回収し、こ
れを濃縮及び／又は冷却して晶析する。 【効果】 常温で固体の４−ビニルビフェニル混合物を
連続的に長期間安定して安価に製造することができる。
−ビニルビフェニルを製造する際に、脱水素反応器出口
における閉塞を防止し、かつ精製操作が簡略化された４
−ビニルビフェニル混合物の工業的製造方法を提供す
る。 【解決手段】４−エチルビフェニルを３０重量％以上含
有する原料油を、スチームの存在下に脱水素触媒と接触
させて脱水素し、反応生成ガスに４−ビニルビフェニル
に対し溶解性の冷却溶媒を添加して急冷し、４−ビニル
ビフェニル混合物を該冷却溶媒の溶液として回収し、こ
れを濃縮及び／又は冷却して晶析する。 【効果】 常温で固体の４−ビニルビフェニル混合物を
連続的に長期間安定して安価に製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、４−エチルビフェニル
を含有する原料油から、樹脂改質剤や重合用又は共重合
用モノマーとして有用な４−ビニルビフェニルを製造す
る方法に関する。
を含有する原料油から、樹脂改質剤や重合用又は共重合
用モノマーとして有用な４−ビニルビフェニルを製造す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】４−ビニルビフェニルの製造方法とし
て、アルキルハライドと金属との錯体を利用したカップ
リング反応（Ｂｕｒｎａｇｉｎ Ｎ．Ａ．ら，Ｍｅｔａ
ｌｏｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．，１９８９，２（４）８９３〜
８９７；Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．ＮａｕｋＳＳＳＲ，Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．，１９８５，（９）２１２０〜２１２
９）が知られている。この方法は少量生産には向いてい
るが、原料油中の水分や他の極性化合物の混入を厳密に
制御する必要があり、さらに、反応後の金属錯体を分解
処理する必要があるため、比較的生産量の多い場合には
向いていない。
て、アルキルハライドと金属との錯体を利用したカップ
リング反応（Ｂｕｒｎａｇｉｎ Ｎ．Ａ．ら，Ｍｅｔａ
ｌｏｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．，１９８９，２（４）８９３〜
８９７；Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．ＮａｕｋＳＳＳＲ，Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．，１９８５，（９）２１２０〜２１２
９）が知られている。この方法は少量生産には向いてい
るが、原料油中の水分や他の極性化合物の混入を厳密に
制御する必要があり、さらに、反応後の金属錯体を分解
処理する必要があるため、比較的生産量の多い場合には
向いていない。
【０００３】また、光分解反応を利用した（タカムク
セツオら，日本化学会誌，１９８４（１）６７〜７４）
も知られているが、高レベルのエネルギーを有した光を
利用するもので、工業的な大量生産に適した方法とはい
えない。
セツオら，日本化学会誌，１９８４（１）６７〜７４）
も知られているが、高レベルのエネルギーを有した光を
利用するもので、工業的な大量生産に適した方法とはい
えない。
【０００４】さらに、エチルベンゼンの脱水素反応と同
様に、４−エチルビフェニルの脱水素反応による製造方
法が考えられる。しかしながら、エチルベンゼンの脱水
素によるスチレンの製造技術をそのままを適用すると、
脱水素反応生成ガスを凝縮する熱交換器内部で、４−ビ
ニルビフェニルの重合物による閉塞が生じて連続運転が
できない問題点がある。
様に、４−エチルビフェニルの脱水素反応による製造方
法が考えられる。しかしながら、エチルベンゼンの脱水
素によるスチレンの製造技術をそのままを適用すると、
脱水素反応生成ガスを凝縮する熱交換器内部で、４−ビ
ニルビフェニルの重合物による閉塞が生じて連続運転が
できない問題点がある。
【０００５】この問題の解決手段として、特開平４−２
０２１４５公報は、脱水素反応生成物に良溶媒を添加し
て急冷し、良溶媒を濃縮した後に、純度９５％以上の低
級アルコールを添加して晶析により、４−ビニルビフェ
ニル類を得る製造方法を開示している。ここで得られる
製品は常温で固体である。しかしながら、この方法は複
雑な精製工程を有し、晶析設備や溶媒の回収設備が必要
となり、工業的な方法とはいえない。
０２１４５公報は、脱水素反応生成物に良溶媒を添加し
て急冷し、良溶媒を濃縮した後に、純度９５％以上の低
級アルコールを添加して晶析により、４−ビニルビフェ
ニル類を得る製造方法を開示している。ここで得られる
製品は常温で固体である。しかしながら、この方法は複
雑な精製工程を有し、晶析設備や溶媒の回収設備が必要
となり、工業的な方法とはいえない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、４−エチルビフェニル混合物の脱水素反応によ
り４−ビニルビフェニル混合物を製造する際に、脱水素
反応器出口における結晶性化合物の堆積や重合による閉
塞を防止し、脱水素反応生成油の効率的な分離精製によ
り、４−ビニルビフェニルの工業的製造方法を提供する
ことにある。
目的は、４−エチルビフェニル混合物の脱水素反応によ
り４−ビニルビフェニル混合物を製造する際に、脱水素
反応器出口における結晶性化合物の堆積や重合による閉
塞を防止し、脱水素反応生成油の効率的な分離精製によ
り、４−ビニルビフェニルの工業的製造方法を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、４
−エチルビフェニルを３０重量％以上含有する原料油
を、スチームの存在下に脱水素触媒と接触させて脱水素
し、反応生成ガスに４−ビニルビフェニルに対し溶解性
の冷却溶媒を添加して急冷し、４−ビニルビフェニル混
合物を該冷却溶媒の溶液として回収し、これを濃縮及び
／又は冷却して晶析することを特徴とする４−ビニルビ
フェニルの製造方法である。
−エチルビフェニルを３０重量％以上含有する原料油
を、スチームの存在下に脱水素触媒と接触させて脱水素
し、反応生成ガスに４−ビニルビフェニルに対し溶解性
の冷却溶媒を添加して急冷し、４−ビニルビフェニル混
合物を該冷却溶媒の溶液として回収し、これを濃縮及び
／又は冷却して晶析することを特徴とする４−ビニルビ
フェニルの製造方法である。
【０００８】
【発明の実施態様】本発明で原料とする４−エチルビフ
ェニルは、単独であっても、幾つかの異性体の混合物で
あってもよい。また、４−エチルビフェニルは多少の不
純物を含んでもよいし、トルエン等の脱水素反応を受け
ない置換基を有する芳香族炭化水素溶媒又は無置換の芳
香族炭化水素溶媒に溶解して使用してもよい。いずれに
しても、４−エチルビフェニルを３０重量％以上含有す
る原料油を脱水素反応に供給する。原料油の４−エチル
ビフェニルの含有量が３０重量％に満たない場合は、生
産性が低下するので好ましくない。
ェニルは、単独であっても、幾つかの異性体の混合物で
あってもよい。また、４−エチルビフェニルは多少の不
純物を含んでもよいし、トルエン等の脱水素反応を受け
ない置換基を有する芳香族炭化水素溶媒又は無置換の芳
香族炭化水素溶媒に溶解して使用してもよい。いずれに
しても、４−エチルビフェニルを３０重量％以上含有す
る原料油を脱水素反応に供給する。原料油の４−エチル
ビフェニルの含有量が３０重量％に満たない場合は、生
産性が低下するので好ましくない。
【０００９】脱水素反応は、４−エチルビフェニルとス
チームとを脱水素反応触媒が充填された反応器に装入し
て行う。反応温度は、触媒の種類、ＳＶ、原料油組成、
スチーム比等により変化するが、５８０〜６８０℃の範
囲がよい。スチーム比（対４−エチルビフェニル）は、
通常１〜２０重量倍、好ましくは３〜１２重量倍がよ
い。脱水素反応触媒としては、エチルベンゼンの脱水素
反応に用いられる触媒、例えば、鉄−カリウム−クロム
−酸素系、鉄−クロム−バナジウム−コバルト−カリウ
ム−酸素系等の酸化鉄系触媒等があげられる。
チームとを脱水素反応触媒が充填された反応器に装入し
て行う。反応温度は、触媒の種類、ＳＶ、原料油組成、
スチーム比等により変化するが、５８０〜６８０℃の範
囲がよい。スチーム比（対４−エチルビフェニル）は、
通常１〜２０重量倍、好ましくは３〜１２重量倍がよ
い。脱水素反応触媒としては、エチルベンゼンの脱水素
反応に用いられる触媒、例えば、鉄−カリウム−クロム
−酸素系、鉄−クロム−バナジウム−コバルト−カリウ
ム−酸素系等の酸化鉄系触媒等があげられる。
【００１０】反応器から流出する反応生成ガスは、４−
ビニルビフェニルのほかに４−メチルビフェニル、ビフ
ェニル等の反応副成物及び未反応４−エチルビフェニル
等の高沸点化合物と、スチーム、水素等の低沸点化合物
又はガス分を主とするものであって、上記反応温度に近
い温度を有している。この反応生成ガスを冷却し、油相
と水相に分離してビニルビフェニルを回収するが、通常
の熱交換器で冷却した場合には、熱交換器内部での閉塞
が激しいので、連続運転が困難である。これは、結晶性
の４−ビニルビフェニルが反応器内部で堆積したり、重
合したりするためである。本発明では、反応器から流出
する反応生成ガス、好ましくは流出した直後の反応生成
ガスに冷却溶媒を添加して急冷することで、この閉塞問
題を解決した。
ビニルビフェニルのほかに４−メチルビフェニル、ビフ
ェニル等の反応副成物及び未反応４−エチルビフェニル
等の高沸点化合物と、スチーム、水素等の低沸点化合物
又はガス分を主とするものであって、上記反応温度に近
い温度を有している。この反応生成ガスを冷却し、油相
と水相に分離してビニルビフェニルを回収するが、通常
の熱交換器で冷却した場合には、熱交換器内部での閉塞
が激しいので、連続運転が困難である。これは、結晶性
の４−ビニルビフェニルが反応器内部で堆積したり、重
合したりするためである。本発明では、反応器から流出
する反応生成ガス、好ましくは流出した直後の反応生成
ガスに冷却溶媒を添加して急冷することで、この閉塞問
題を解決した。
【００１１】本発明で使用する冷却溶媒は、熱安定性が
高く、製品の４−ビニルビフェニルや原料の４−エチル
ビフェニルとの沸点差や融点差が大きいものが好まし
く、より好ましくは上記要件を満たす他、反応生成ガス
の冷却能力に優れ、かつ４−ビニルビフェニルの溶解能
力に優れた溶媒である。この場合、４−ビニルビフェニ
ルの溶解能力の方が反応生成ガスの冷却能力よりも重要
である。具体的に冷却溶媒を例示すると、ベンゼン、側
鎖のアルキル基１個あたりの炭素数が１〜１２である、
アルキルベンゼン、アルキルビフェニル、ポリアルキル
ベンゼン、ポリアルキルビフェニル、アルキル化残油等
の融点が１０℃以下の芳香族炭化水素、総炭素数が５〜
１２のパラフィン及び水等をあげることができる。そし
て、冷却溶媒としてこれらのうち１種を使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。特に、冷却溶媒を水と
有機溶媒と組み合わせ複合溶媒として使用すると、急冷
効果がさらに高まり、長期間にわたって閉塞が防止でき
る。
高く、製品の４−ビニルビフェニルや原料の４−エチル
ビフェニルとの沸点差や融点差が大きいものが好まし
く、より好ましくは上記要件を満たす他、反応生成ガス
の冷却能力に優れ、かつ４−ビニルビフェニルの溶解能
力に優れた溶媒である。この場合、４−ビニルビフェニ
ルの溶解能力の方が反応生成ガスの冷却能力よりも重要
である。具体的に冷却溶媒を例示すると、ベンゼン、側
鎖のアルキル基１個あたりの炭素数が１〜１２である、
アルキルベンゼン、アルキルビフェニル、ポリアルキル
ベンゼン、ポリアルキルビフェニル、アルキル化残油等
の融点が１０℃以下の芳香族炭化水素、総炭素数が５〜
１２のパラフィン及び水等をあげることができる。そし
て、冷却溶媒としてこれらのうち１種を使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。特に、冷却溶媒を水と
有機溶媒と組み合わせ複合溶媒として使用すると、急冷
効果がさらに高まり、長期間にわたって閉塞が防止でき
る。
【００１２】この冷却溶媒の使用量は、反応生成ガス中
の結晶成分を溶解するのに足る量以上である。また、冷
却溶媒の液温は、常温又はそれ以下の低温としておくこ
とがよい。そして、冷却溶媒は、装置内における結晶成
分の熱重合等を防止するするため、熱交換器へ均等に噴
霧することがよい。製品の４−ビニルビフェニルは、常
温で固体（融点１２１℃）であり、熱重合性が高いの
で、単体を高温で移送することが困難である。そこで、
脱水素反応器出口に冷却溶媒を装入することで、高温ガ
スが冷却されるとともに結晶成分が冷却溶媒に溶解し
て、溶液として移送が可能になる。
の結晶成分を溶解するのに足る量以上である。また、冷
却溶媒の液温は、常温又はそれ以下の低温としておくこ
とがよい。そして、冷却溶媒は、装置内における結晶成
分の熱重合等を防止するするため、熱交換器へ均等に噴
霧することがよい。製品の４−ビニルビフェニルは、常
温で固体（融点１２１℃）であり、熱重合性が高いの
で、単体を高温で移送することが困難である。そこで、
脱水素反応器出口に冷却溶媒を装入することで、高温ガ
スが冷却されるとともに結晶成分が冷却溶媒に溶解し
て、溶液として移送が可能になる。
【００１３】ここで得られた反応生成物は、水相及び４
−ビニルビフェニル等を含む油相からなり、これから気
液分離及び油水分離することで４−ビニルビフェニルを
回収できる。気液分離は公知の方法で行うことができ、
油水分離は比重差分離で行うことができる。得られた油
相すなわち生成油は、４−ビニルビフェニル、４−エチ
ルビフェニル等及び添加した冷却溶媒を主成分とするも
のである。これはそのまま製品として出荷してもよい
が、濃縮若しくは冷却、又は濃縮と冷却を行って４−ビ
ニルビフェニルを晶析して製品とする。製品に残存する
溶剤は、比較的低沸点の化合物であり、空気気流中又は
窒素雰囲気下で一昼夜保持することで容易に乾燥するこ
とができる。また、回収した４−エチルビフェニルは脱
水素反応原料として再利用することができる。
−ビニルビフェニル等を含む油相からなり、これから気
液分離及び油水分離することで４−ビニルビフェニルを
回収できる。気液分離は公知の方法で行うことができ、
油水分離は比重差分離で行うことができる。得られた油
相すなわち生成油は、４−ビニルビフェニル、４−エチ
ルビフェニル等及び添加した冷却溶媒を主成分とするも
のである。これはそのまま製品として出荷してもよい
が、濃縮若しくは冷却、又は濃縮と冷却を行って４−ビ
ニルビフェニルを晶析して製品とする。製品に残存する
溶剤は、比較的低沸点の化合物であり、空気気流中又は
窒素雰囲気下で一昼夜保持することで容易に乾燥するこ
とができる。また、回収した４−エチルビフェニルは脱
水素反応原料として再利用することができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１５】実施例１〜４ 内径４０mm、長さ１ｍの脱水素反応管に酸化鉄系触媒
（日産ガードラーＧ−８４Ｄ）５００mlを充填し、４−
エチルビフェニルをトルエンに重量比で１：１で溶解し
たものを装入原料とし、２００ml／時間で気化器に送っ
て気化させ、スチームと共に反応器に装入した。スチー
ム比（対４−エチルビフェニル）は５重量倍とした。反
応器出口から１０cmの位置に冷却溶媒噴霧ノズルを設
け、反応器から流出する反応生成ガスに、冷却溶媒とし
て水２．５容量倍とトルエン２．５容量倍を噴霧添加し
た。この脱水素反応を６０時間継続したが、配管内に閉
塞等が生ずることなく安定して運転ができた。流出物を
気液分離と油水分離して得られた生成油についてガスク
ロマトグラフィー法で分析した。
（日産ガードラーＧ−８４Ｄ）５００mlを充填し、４−
エチルビフェニルをトルエンに重量比で１：１で溶解し
たものを装入原料とし、２００ml／時間で気化器に送っ
て気化させ、スチームと共に反応器に装入した。スチー
ム比（対４−エチルビフェニル）は５重量倍とした。反
応器出口から１０cmの位置に冷却溶媒噴霧ノズルを設
け、反応器から流出する反応生成ガスに、冷却溶媒とし
て水２．５容量倍とトルエン２．５容量倍を噴霧添加し
た。この脱水素反応を６０時間継続したが、配管内に閉
塞等が生ずることなく安定して運転ができた。流出物を
気液分離と油水分離して得られた生成油についてガスク
ロマトグラフィー法で分析した。
【００１６】ついで、この生成油を攪拌機で一定の回転
数で攪拌しながら、恒温槽で所定温度に所定時間保ち、
４−ビニルビフェニルを晶析した。その後、遠心分離機
で３０分間遠心分離して晶析母液を振り切り、結晶を分
取した。さらに、分取した結晶を窒素雰囲気下で一昼夜
保持して乾燥した。
数で攪拌しながら、恒温槽で所定温度に所定時間保ち、
４−ビニルビフェニルを晶析した。その後、遠心分離機
で３０分間遠心分離して晶析母液を振り切り、結晶を分
取した。さらに、分取した結晶を窒素雰囲気下で一昼夜
保持して乾燥した。
【００１７】分取した結晶及び乾燥した結晶をガスクロ
マトグラフィー法で分析し、製品４−ビニルビフェニル
の純度と溶媒含有率を測定した。また、晶析母液も分析
して４−ビニルビフェニルの回収率を計算した。なお、
４−ビニルビフェニルの回収率は、結晶中の４−ビニル
ビフェニル／晶析原料中の４−ビニルビフェニル（重量
比）で求めた。反応温度及び実験結果を表１に、原料油
及び生成油の分析結果を表２に、晶析条件を表３に、晶
析結果及び乾燥結果を表４に掲げる。
マトグラフィー法で分析し、製品４−ビニルビフェニル
の純度と溶媒含有率を測定した。また、晶析母液も分析
して４−ビニルビフェニルの回収率を計算した。なお、
４−ビニルビフェニルの回収率は、結晶中の４−ビニル
ビフェニル／晶析原料中の４−ビニルビフェニル（重量
比）で求めた。反応温度及び実験結果を表１に、原料油
及び生成油の分析結果を表２に、晶析条件を表３に、晶
析結果及び乾燥結果を表４に掲げる。
【００１８】比較例１ 脱水素反応生成ガスに冷却溶媒を噴霧しない他は、実施
例２と同様にして実験を行った。この実験を開始してか
ら１時間で配管内部に閉塞等が生じ、運転を中止せざる
をえなかった。反応温度及び実験結果を表１に掲げる。
例２と同様にして実験を行った。この実験を開始してか
ら１時間で配管内部に閉塞等が生じ、運転を中止せざる
をえなかった。反応温度及び実験結果を表１に掲げる。
【００１９】
【表１】
【００２０】表１において、選択率は４−ビニルビフェ
ニルの選択率を表す。
ニルの選択率を表す。
【００２１】
【表２】
【００２２】表２において、ＢＰはビフェニル、４−Ｍ
ＢＰは４−メチルビフェニル、４−ＥＢＰは４−エチル
ビフェニル、４−ＶＢＰは４−ビニルビフェニル、ＮＤ
は不検出を表し、また、各数値は重量％である。なお、
冷却溶媒として添加したトルエンはガスクロマトグラフ
ィー分析の際にプレカットして分析した。
ＢＰは４−メチルビフェニル、４−ＥＢＰは４−エチル
ビフェニル、４−ＶＢＰは４−ビニルビフェニル、ＮＤ
は不検出を表し、また、各数値は重量％である。なお、
冷却溶媒として添加したトルエンはガスクロマトグラフ
ィー分析の際にプレカットして分析した。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】表４において、４−ＶＢＰ純度の欄の（
）内は、４−ビニルビフェニルの溶媒含有率（％）を
表す。
）内は、４−ビニルビフェニルの溶媒含有率（％）を
表す。
【００２６】
【発明の効果】以上に述べたように本発明の製造法によ
れば、４−エチルビフェニルを出発原料として用い、脱
水素反応法と、脱水素反応生成油と冷却溶媒との混合物
をそのまま晶析することで、常温で固体の４−ビニルビ
フェニルを連続的に長期間安定して製造することができ
る。特に、冷却溶媒が晶析母液を兼ねる本発明は他の製
造法と比較してプロセスが簡略であり、４−ビニルビフ
ェニルを高回収率で回収できるので、大規模な工業的製
造方法として極めて有用である。
れば、４−エチルビフェニルを出発原料として用い、脱
水素反応法と、脱水素反応生成油と冷却溶媒との混合物
をそのまま晶析することで、常温で固体の４−ビニルビ
フェニルを連続的に長期間安定して製造することができ
る。特に、冷却溶媒が晶析母液を兼ねる本発明は他の製
造法と比較してプロセスが簡略であり、４−ビニルビフ
ェニルを高回収率で回収できるので、大規模な工業的製
造方法として極めて有用である。
Claims (6)
- 【請求項１】 ４−エチルビフェニルを３０重量％以上
含有する原料油を、スチームの存在下に脱水素触媒と接
触させて脱水素し、反応生成ガスに４−ビニルビフェニ
ルに対し溶解性の冷却溶媒を添加して急冷し、４−ビニ
ルビフェニル混合物を該冷却溶媒の溶液として回収し、
これを濃縮及び／又は冷却して晶析することを特徴とす
る４−ビニルビフェニルの製造方法。 - 【請求項２】 冷却溶媒が、ベンゼン、側鎖のアルキル
基１個あたりの炭素数が１〜１２である、アルキルベン
ゼン、アルキルビフェニル、ポリアルキルベンゼン、ポ
リアルキルビフェニル、アルキル化残油等の融点が１０
℃以下の芳香族炭化水素、総炭素数が５〜１２のパラフ
ィン及び水からなる群から選ばれた少なくとも１種の溶
媒である請求項１に記載の４−ビニルビフェニルの製造
方法。 - 【請求項３】 冷却溶媒が、有機溶媒と水との複合溶媒
である請求項２に記載の４−ビニルビフェニルの製造方
法。 - 【請求項４】 有機溶媒が、トルエンである請求項３に
記載の４−ビニルビフェニルの製造方法。 - 【請求項５】 ４−エチルビフェニルを置換又は無置換
の芳香族炭化水素溶媒の溶液として脱水素反応に供給す
る請求項１に記載のビニルビフェニルの製造方法。 - 【請求項６】 置換芳香族炭化水素溶媒が、トルエンで
ある請求項５に記載のビニルビフェニルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2251596A JPH09216840A (ja) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | ４−ビニルビフェニルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2251596A JPH09216840A (ja) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | ４−ビニルビフェニルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09216840A true JPH09216840A (ja) | 1997-08-19 |
Family
ID=12084914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2251596A Pending JPH09216840A (ja) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | ４−ビニルビフェニルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09216840A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6367451B2 (en) | 1998-10-05 | 2002-04-09 | Sanshin Kogyo Kabushiki Kaisha | Fuel supply system for a direct injected outboard engine |
-
1996
- 1996-02-08 JP JP2251596A patent/JPH09216840A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6367451B2 (en) | 1998-10-05 | 2002-04-09 | Sanshin Kogyo Kabushiki Kaisha | Fuel supply system for a direct injected outboard engine |
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| Date | Code | Title | Description |
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