JPH07118323A - 超高立体規則性ポリプロピレン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 特定の重合触媒を用い、特定の重合条件下で
得られ、なんら特別な添加剤を加えなくとも通常の成形
方法により、著しく高い剛性、耐熱性を示す成形品が得
られる、極めて高い立体規則性を有するポリプロピレン
を提供する。 【構成】 特定の触媒を用いて、６０℃以下でプロピレ
ンを重合し、得られたポリプロピレンを熱ヘプタンで抽
出除去することにより得られ、メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が、０．１から１０００ｄｇ／ｍｉｎ（２３０
℃、荷重２．１６ｋｇｆ）であり、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定か
ら求められるトライアット分率より下記の式（１）によ
って計算されるメソ平均連鎖長Ｎｍが式（２）なる関係
を満足するポリプロピレン。 Ｎｍ＝２［ｍｍ］／［ｍｒ］＋１ ・・・（１） Ｎｍ＞２５０＋２９．５ｌｏｇ（ＭＦＲ） ・・・（２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高立体規則性ポリプロピ
レンに関し、さらに詳しくは、特定の重合触媒を用い、
特定の重合条件下において得られ、なんら特別な添加剤
を加えなくとも通常の成形方法により、著しく高い剛
性、耐熱性を示す成形品が得られる、極めて高い立体規
則性を有するポリプロピレンに関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】ポリプロピレンは耐熱性、耐
薬品性、電気的性質に優れており、更に剛性、引張り強
度、光学的特性、加工性が良好であり射出成形、フィル
ム成形、シート成形、ブロー成形等に利用され、また、
ポリプロピレンは軽比重であり、容器、包装材料等の分
野でも広く用いられている。しかしながら、用途によっ
てはこれらの性質が十分満足されている訳ではなく使用
が制限される場合がある。そこで、ポリプロピレンの剛
性、耐熱性を高めるため結晶性の高いポリプロピレンの
開発が必要とされ、重合触媒、重合方法の工夫により種
々の結晶性ポリプロピレンの開発が試みられてきたが、
それらは剛性が多少改善されているものの、まだ不十分
であり、透明性も不十分であったり、アイソタクテイシ
イテイの高いポリプロピレンの開発を目指しても、該ア
イソタクテイシイテイはいまだ従来技術の範囲内にあり
成形品の剛性向上効果は未だ不充分である。

【０００３】さらに、従来の用途に加え、自動車内外装
材の代替としてのポリプロピレン複合材を考えた場合、
要求される剛性、耐熱性、耐衝撃性など諸物性は著しく
高く、従来高結晶ポリプロピレンとして知られているア
イソタクティックポリプロピレンをもってしても不充分
であった。これはポリプロピレン分子鎖内に存在する立
体規則性の乱れが、ポリプロピレン成形物中の結晶に取
り込まれてしまうことに起因するところが大きく、ま
た、通常チーグラー系触媒を用いて製造されるポリプロ
ピレンに少量含まれるアタクティックポリプロピレンも
成形物中において結晶化を阻害する。最近開発された高
結晶ポリプロピレン用触媒によって製造されるポリプロ
ピレンでさえ、熱ヘプタン抽出不溶分は高々９８．５％
であり、熱ヘプタン抽出分としてのアタクティックポリ
プロピレンが１．５％以上含まれることになる。要求さ
れる機械物性が高くなるほど上述のアイソタクティック
ポリプロピレン中の立体規則性の乱れおよびアタクティ
ックポリプロピレンの影響は大きくなり、徹底的にそれ
らを取り除いたポリプロピレンが必要となる。本発明の
目的は、特定の触媒を用い、特定の重合条件下で製造す
ることにより、著しく立体規則性が高く、そのためにそ
の成形物が極めて高い結晶性を示し、剛性、耐熱性、成
形性などにおいて著しく優れた新規なプロピレン単独重
合体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を行った結果、ポリプロピレンの剛性、耐熱性を著しく
高めるためには、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定から求められるトラ
イアット分率より次式（１）によって計算されるメソ平
均連鎖長Ｎｍを、従来最も高い立体規則性ポリプロピレ
ンでも高々１５０〜２００程度のメソ平均連鎖長を２２
０以上にすること、及び立体規則性の低い成分を取り除
くことにより、該ポリプロピレン成形物の剛性、耐熱性
が著しく改善されることを知った。

【数３】 Ｎｍ＝２［ｍｍ］／［ｍｒ］＋１ ・・・（１） ただし、高剛性、高耐熱性を発現するために必要なメソ
平均連鎖長Ｎｍはポリプロピレンのメルトフローレート
（ＭＦＲ）に依存して変化し、ＮｍとＭＦＲが次式
（２）なる関係を満足することが必要であることが判明
した。

【数４】 Ｎｍ＞２５０＋２９．５ｌｏｇ（ＭＦＲ） ・・・（２） そして、上記の条件を満足するポリプロピレンを製造で
きる特定の触媒及び製造法を見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００５】以上の記述から明らかなように本発明の目
的は、著しく高い立体規則性を持ち、その成形物の剛
性、耐熱性が極めて高い新規なポリプロピレンを提供す
ることにある。即ち本発明の要旨は （Ａ）（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子
供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分を、（ｂ）
トリアルキルアルミニウムおよび（ｃ）有機珪素化合物
の存在下で、（ｄ）プロピレンと接触してなる触媒成分
と、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物と、 （Ｃ）一般式（Ｒ¹ Ｏ）Ｒ² Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 〔ただし、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、
Ｒ² は炭素数２〜１０の２級または３級炭素をもつ炭化
水素基（環状炭化水素基を含む）である。〕で表される
有機珪素化合物との組み合わせからなる触媒により、６
０℃以下でプロピレンを重合させて得られたポリプロピ
レンを熱ヘプタンで抽出除去することにより得られ、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１から１０００ｄ
ｇ／ｍｉｎ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）であり、
¹³Ｃ−ＮＭＲ測定から求められるトライアット分率より
下記の式（１）によって計算されるメソ平均連鎖長Ｎｍ
が式（２）なる関係を満足することを特徴とするポリプ
ロピレン、である。

【数５】 Ｍｍ＝２［ｍｍ］／［ｍｒ］＋１ ・・・（１）

【数６】 Ｎｍ＞２５０＋２９．５ｌｏｇ（ＭＦＲ） ・・・（２）

【０００６】本発明の構成について、更に詳細に説明す
ると、本発明で用いられる重合触媒についは以下のとお
りのものである。本発明で用いられる固体成分（以下、
成分ａという。）は、マグネシウム、チタン、ハロゲン
及び電子供与性化合物を必須成分とするが、このような
成分は通常マグネシウム化合物、チタン化合物及び電子
供与性化合物、更に前記各化合物がハロゲンを有しない
化合物の場合は、ハロゲン含有化合物を、それぞれ接触
することにより調製される。 （１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ¹ Ｒ² で表わされ
る。式において、Ｒ¹及びＲ² は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基）、ハロゲン原子を示
す。より詳細には、Ｒ¹ 及びＲ² の炭化水素基として
は、炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルアルキル基が、ＯＲ′基として
は、Ｒ′が炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子
としては塩素、臭素、ヨウ素、弗素等が挙げられる。

【０００７】それら化合物の具体例を以下に示すが、化
学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プ
ロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オク
チル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそ
れぞれ表す。具体的には、ＭｇＭｅ₂ ，ＭｇＥｔ₂ ，Ｍ
ｇｉ−Ｐｒ₂ ，ＭｇＢｕ₂ ，ＭｇＨｅ₂ ，ＭｇＯｃ
ｔ₂ ，ＭｇＥｔＢｕ，ＭｇＰｈ₂ ，ＭｇｃｙＨｅ₂ ，Ｍ
ｇ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｇ（ＯＥｔ）₂ ，Ｍｇ（ＯＢ
ｕ）₂ ，Ｍｇ（ＯＨｅ）₂ ，Ｍｇ（ＯＯｃｔ）₂ ，Ｍｇ
（ＯＰｈ）₂ ，Ｍｇ（ＯｃｙＨｅ）₂ ，ＥｔＭｇＣｌ，
ＢｕＭｇＣｌ，ＨｅＭｇＣｌ，ｉ−ＢｕＭｇＣｌ，ｔ−
ＢｕＭｇＣｌ，ＰｈＭｇＣｌ，ＰｈＣＨ₂ ＭｇＣｌ，Ｅ
ｔＭｇＢｒ，ＢｕＭｇＢｒ，ＰｈＭｇＢｒ，ＢｕＭｇ
Ｉ，ＥｔＯＭｇＣｌ，ＢｕＯＭｇＣｌ，ＨｅＯＭｇＣ
ｌ，ＰｈＯＭｇＣｌ，ＥｔＯＭｇＢｒ，ＢｕＯＭｇＢ
ｒ，ＥｔＯＭｇＩ，ＭｇＣｌ₂ ，ＭｇＢｒ₂ ，ＭｇＩ₂
等が挙げられる。

【０００８】上記マグネシウム化合物は、成分ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能であり、その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘ_n Ｍ（ＯＲ）_m-n で示されるアルコキシ基含有化合物
〔式において、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アルミニウ
ム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素
基、ｍはＭの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。〕を接触させ
る方法が挙げられる。該アルコキシ基含有化合物の一般
式のＸ及びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、
エチル（Ｅｔ）、プロピル（Ｐｒ）、ｉ−プロピル（ｉ
−Ｐｒ）、ブチル（Ｂｕ）、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ）、
ヘキシル（Ｈｅ）、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル
基、シクロヘキシル（ｃｙＨｅ）、メチルシクロヘキシ
ル等のシクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニ
ル等のアルケニル基、フェニル（Ｐｈ）、トリル、キシ
リル等のアリール基、フェネチル、３−フェニルプロピ
ル等のアルアルキル基等が挙げられ、これらの中でも、
特に炭素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、
アルコキシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【０００９】 Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）₄ に含まれるＣ（ＯＭｅ）₄ ，Ｃ（ＯＥ
ｔ）₄ ，Ｃ（ＯＰｒ）₄，Ｃ（ＯＢｕ）₄ ，Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）₄ ，Ｃ（ＯＨｅ）₄ ，Ｃ（ＯＯｃｔ）₄ ：式ＸＣ
（ＯＲ）₃ に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）₃ ，ＨＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＨＣ（ＯＰｒ）₃ ，ＨＣ（ＯＢｕ）₃ ，ＨＣ
（ＯＨｅ）₃ ，ＨＣ（ＯＰｈ）₃ ，ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）₃ ，ＭｅＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＥｔＣ（ＯＭｅ）₃ ，Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）₃ ，ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＰｈＣ
（ＯＭｅ）₃ ，ＰｈＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＣＨ₂ ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）₃ ，ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）₃ ，ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ）₃ ，ＣｌＣ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）₃ ，ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ：式Ｘ₂ Ｃ（ＯＲ）₂ に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭ
ｅ）₂ ，ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＣＨ₂ （ＯＭｅ）₂ ，
ＣＨ₂ （ＯＥｔ）₂ ，ＣＨ₂ ＣｌＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，Ｃ
ＨＣｌ₂ ＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＣＣｌ₃ ＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ ，ＣＨ₂ ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＰｈＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ 等が挙げられる。

【００１０】 Ｍが珪素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）₄ に含まれる、Ｓｉ（ＯＭｅ）₄ ，Ｓｉ
（ＯＥｔ）₄ ，Ｓｉ（ＯＢｕ）₄ ，Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
₄ ，Ｓｉ（ＯＨｅ）₄ ，Ｓｉ（ＯＯｃｔ）₄ ，Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）₄ ：式ＸＳｉ（ＯＲ）₃ に含まれる、ＨＳｉ（Ｏ
Ｅｔ）₃ ，ＨＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＨＳｉ（ＯＨｅ）₃ ，
ＨＳｉ（ＯＰｈ）₃ ，ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）₃ ，ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₃ ，ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ；ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）₃ ，ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ，ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）₃ ；式Ｘ₂ Ｓｉ（ＯＲ）₂
に含まれる、Ｍｅ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，Ｍｅ₂Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）₂ ，Ｅｔ₂ Ｓｉ（ＯＥｔ）₂ ；ＭｅＣｌＳｉ（Ｏ
Ｅｔ）₂ ；ＣＨＣｌ₂ ＳｉＨ（ＯＥｔ）₂ ；ＣＣｌ₃ Ｓ
ｉＨ（ＯＥｔ）₂ ，ＭｅＢｕＳｉ（ＯＥｔ）₂ ：Ｘ₃ Ｓ
ｉＯＲに含まれる、Ｍｅ₃ ＳｉＯＭｅ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＥ
ｔ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＢｕ，Ｍｅ₃ ＳｉＯＰｈ，Ｅｔ₃ Ｓｉ
ＯＥｔ，Ｐｈ₃ ＳｉＯＥｔ等が挙げられる。

【００１１】 Ｍが硼素の場合の化合物 式Ｂ（ＯＲ）₃ に含まれる、Ｂ（ＯＥｔ）₃ ，Ｂ（ＯＢ
ｕ）₃ ，Ｂ（ＯＨｅ）₃ ，Ｂ（ＯＰｈ）₃ 等が挙げられ
る。 Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式Ａｌ（ＯＲ）₃ に含まれる、Ａｌ（ＯＭｅ）₃ ，Ａｌ
（ＯＥｔ）₃ ，Ａｌ（ＯＰｒ）₃ ，Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
₃ ，Ａｌ（ＯＢｕ）₃ ，Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ａｌ
（ＯＨｅ）₃ ，Ａｌ（ＯＰｈ）₃ 等挙げられる。 Ｍが燐の場合の化合物 式Ｐ（ＯＲ）₃ に含まれる、Ｐ（ＯＭｅ）₃ ，Ｐ（ＯＥ
ｔ）₃ ，Ｐ（ＯＢｕ）₃ ，Ｐ（ＯＨｅ）₃ ，Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃ 等が挙げられる。更に、前記マグネシウム化合物
は、周期表第ＩＩ族又は第ＩＩＩａ族金属（Ｍ）の有機
化合物との錯体としても使用することができ、該錯体は
一般式ＭｇＲ¹Ｒ² ・ｎ（ＭＲ³ _m ）で表わされ、該金
属としては、アルミニウム、亜鉛、カルシウム等であ
り、Ｒ³ は炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルアルキル基であり、又、ｍは
金属Ｍの原子価を、ｎは０．１〜１０の数を示す。ＭＲ
³ _m で表わされる化合物の具体例としては、ＡｌＭ
ｅ₃ ，ＡｌＥｔ₃ ，Ａｌｉ−Ｂｕ₃ ，ＡｌＰｈ₃ ，Ｚｎ
Ｍｅ₂ ，ＺｎＥｔ₂ ，ＺｎＢｕ₂，ＺｎＰｈ₂ ，ＣａＥ
ｔ₂ ，ＣａＰｈ₂ 等が挙げられる。

【００１２】（２）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジエトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。 （３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられ
る。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコー
ル類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００１３】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。

【００１４】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルを使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。

【００１５】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロミド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
が挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マ
レイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルク
ロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸
のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００１６】アルコール類は、一般式Ｒ⁴ ＯＨで表わさ
れる。式においてＲ⁴ は炭素数１〜１２個のアルキル、
アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキル
である。その具体例としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノ
ール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、アリルアルコール、フェノール、
クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、イソプ
ロピルフェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノー
ル、ｎ−オクチルフェノール等である。エーテル類は、
一般式Ｒ⁵ ＯＲ⁶ で表わされる。式においてＲ⁵ ，Ｒ⁶
は炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、アリール、アルアルキルであり、Ｒ⁵ とＲ⁶ は
同じでも異ってもよい。その具体例としては、ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ
−２−エチルヘキシルエーテル、ジアリルエーテル、エ
チルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ジフェニ
ルエーテル、アニソール、エチルフェニルエーテル等で
ある。

【００１７】成分ａの調製法としては、マグネシウム
化合物（成分１）、チタン化合物（成分２）及び電子供
与性化合物（成分３）をその順序に接触させる。成分
１と成分３を接触させた後、成分２を接触させる。成
分１、成分２及び成分３を同時に接触させる等の方法が
採用し得る。又、成分２を接触させる前にハロゲン含有
化合物と接触させることもできる。ハロゲン含有化合物
としては、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン含有アルコー
ル、水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物、周
期表第ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族元素のハロゲン化
物（以下、金属ハライドという。）等を挙げることがで
きる。

【００１８】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノ及びポリハロゲン置換体である。それら化
合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、メチルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルアイオダイド、メチレ
ンクロライド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダ
イド、クロロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四
塩化炭素、四臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、エチルアイオダイド、１，２−
ジクロルエタン、１，２−ジブロムエタン、１，２−ジ
ヨードエタン、メチルクロロホルム、メチルブロモホル
ム、メチルヨードホルム、１，１，２−トリクロルエチ
レン、１，１，２−トリブロモエチレン、１，１，２，
２−テトラクロルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキ
サクロルエタン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルク
ロライド、１，２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプ
ロピレン、オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、
塩素化パラフィン等が挙げられ、脂環式化合物では、ク
ロロシクロプロパン、テトラクロルシクロペンタン、ヘ
キサクロロシクロペンタジエン、ヘキサクロルシクロヘ
キサン等が挙げられ、芳香族化合物では、クロルベンゼ
ン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジク
ロルベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベ
ンゼン、ベンゾトリクロライド、ｐ−クロロベンゾトリ
クロライド等が挙げられる。これらの化合物は、一種の
みならず二種以上用いてもよい。ハロゲン含有アルコー
ルとしては、一分子中に一個又は二個以上の水酸基を有
するモノ又は多価アルコール中の、水酸基以外の任意の
一個又は二個以上の水素原子がハロゲン原子で置換され
た化合物である。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、
ヨウ素、弗素原子が挙げられるが、塩素原子が望まし
い。

【００１９】それら化合物を例示すると、２−クロルエ
タノール、１−クロル−２−プロパノール、３−クロル
−１−プロパノール、１−クロル−２−メチル−２−プ
ロパノール、４−クロル−１−ブタノール、５−クロル
−１−ペンタノール、６−クロル−１−ヘキサノール、
３−クロル−１，２−プロパンジオール、２−クロルシ
クロヘキサノール、４−クロルベンズヒドロール、
（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルベンジルアルコール、４−クロ
ルカテコール、４−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、
６−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、クロルハイドロキノン、
２−ベンジル−４−クロルフェノール、４−クロル−１
−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルフェノール、ｐ
−クロル−α−メチルベンジルアルコール、２−クロル
−４−フェニルフェノール、６−クロルチモール、４−
クロルレゾルシン、２−ブロムエタノール、３−ブロム
−１−プロパノール、１−ブロム−２−プロパノール、
１−ブロム−２−ブタノール、２−ブロム−ｐ−クレゾ
ール、１−ブロム−２−ナフトール、６−ブロム−２−
ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブロムフェノール、４−
ブロムレゾルシン、（ｍ，ｏ，ｐ）−フロロフェノー
ル、ｐ−イオドフェノール：２，２−ジクロルエタノー
ル、２，３−ジクロル−１−プロパノール、１，３−ジ
クロル−２−プロパノール、３−クロル−１−（α−ク
ロルメチル）−１−プロパノール、２，３−ジブロム−
１−プロパノール、１，３−ジブロム−２−プロパノー
ル、２，４−ジブロムフェノール、２，４−ジブロム−
１−ナフトール：２，２，２−トリクロルエタノール、
１，１，１−トリクロル−２−プロパノール、β，β，
β−トリクロル−ｔｅｒｔ−ブタノール、２，３，４−
トリクロルフェノール、２，４，５−トリクロルフェノ
ール、２，４，６−トリクロルフェノール、２，４，６
−トリブロムフェノール、２，３，５−トリブロム−２
−ヒドロキシトルエン、２，３，５−トリブロム−４−
ヒドロキシトルエン、２，２，２−トリフルオロエタノ
ール、α，α，α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、
２，４，６−トリイオドフェノール：２，３，４，６−
テトラクロルフェノール、テトラクロルハイドロキノ
ン、テトラクロルビスフェノールＡ、テトラブロムビス
フェノールＡ、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−
プロパノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
ール、テトラフルオロレゾルシン等が挙げられる。

【００２０】水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化
合物としては、ＨＳｉＣｌ₃ ，Ｈ₂ＳｉＣｌ₂ ，Ｈ₃ Ｓ
ｉＣｌ，Ｈ（ＣＨ₃ ）ＳｉＣｌ₂ ，Ｈ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｓｉ
Ｃｌ₂ ，Ｈ（ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）ＳｉＣｌ₂ ，Ｈ（Ｃ
₆ Ｈ₅ ）ＳｉＣｌ₂ ，Ｈ（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＣｌ，Ｈ（ｉ
−Ｃ₃ Ｈ₇ ）₂ ＳｉＣｌ，Ｈ₂ （Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＳｉＣｌ，
Ｈ₂（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）ＳｉＣｌ，Ｈ₂ （Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃ
Ｈ₃ ）ＳｉＣｌ，Ｈ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ ＳｉＣｌ等が挙げら
れる。金属ハライドとしては、Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，
Ｔｌ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉの塩
化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特にＢＣ
ｌ₃ ，ＢＢｒ₃ ，ＢＩ₃ ，ＡｌＣｌ₃ ，ＡｌＢｒ₃ ，Ｇ
ａＣｌ₃ ，ＧａＢｒ₃，ＩｎＣｌ₃ ，ＴｌＣｌ₃ ，Ｓｉ
Ｃｌ₄ ，ＳｎＣｌ₄ ，ＳｂＣｌ₅ ，ＳｂＦ₅ 等が好適で
ある。

【００２１】成分１、成分２及び成分３、更に必要に応
じて接触させることのできるハロゲン含有化合物との接
触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌す
るか、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は
４０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。不活性媒
体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の飽和脂
肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の飽
和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素が使用し得る。

【００２２】本発明における成分ａの望ましい調製法
は、特開昭６３−２６４６０７号公報、同５８−１９８
５０３号公報、同６２−１４６９０４号公報等に開示さ
れている方法であり、より詳細には、 （イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロゲン化炭化水
素、（ハ）一般式Ｘ_n Ｍ（ＯＲ）_m-n の化合物（前記の
アルコキシ基含有化合物と同じ）を接触させることによ
り得られるマグネシウム含有固体を（ニ）ハロゲン含有
アルコールと接触させ、次いで（ホ）電子供与性化合物
及び（ヘ）チタン化合物と接触させる方法（特開昭６３
−２６４６０７号公報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−珪
素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後、
（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで
（ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じて更に
ハロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法（特開昭
６２−１４６９０４号公報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−珪
素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後、
（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）チタ
ン化合物と接触させる方法（特開昭５８−１９８５０３
号公報）、であり、これらの中でも特にの方法が最も
望ましい。 上記のようにして成分ａは調製されるが、成分ａは必要
に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥
してもよい。

【００２３】トリアルキルアルミニウム トリアルキルアルミニウム（以下、成分ｂという。）の
具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプ
ロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等が
挙げられる。

【００２４】有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分ｃという。）はＳｉ−Ｏ−Ｃ結合及びＳｉ−Ｎ−Ｃ結
合を有する有機珪素化合物から選ばれる。好ましくはＳ
ｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機珪素化合物であり、さらに
好ましくは一般式（１）で表される構造をもった有機珪
素化合物である。

【化１】 （Ｒ¹ Ｏ）Ｒ² Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ ・・・（１） 該式において、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素基であ
り、Ｒ² は炭素数１〜１０の炭化水素基である。以下に
成分ｃの具体例を列挙すが、以下において、Ｍｅ＝メチ
ル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プロピル、Ｂｕ＝ブチル、Ａ
ｍｙ＝アミル、Ｈｅｘ＝ヘキシル、Ｏｃｔ＝オクチル、
Ｄｅｃ＝デシル、ＣｙＰｅ＝シクロペンチル、ＣｙＨｅ
＝シクロヘキシル、ＣｙＰｙ＝シクロペンテニル、Ｃｙ
Ｐｔ＝シクロペンタジエニル、ＣｙＨｙ＝シクロヘキセ
ニル基をそれぞれ表す。

【００２５】成分ｃの具体例としては、（ｉ−ＰｒＯ）
ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）ｎ−ＰｒＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＢｕＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）
ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｉ−ＢｕＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｔ−ＢｕＯ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｂｕ
Ｏ）ｓ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）ｎ−Ａ
ｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＡｍｙＯ）ｉ−ＰｒＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ
−ＡｍｙＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）
ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ＥｔＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＨｅｘＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−
ＨｅｘＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｏｃｔ
Ｏ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＯｃｔＯ）ｎ−Ｏｃ
ｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）ＣｙＰｅＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＢｕＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−Ｂｕ
Ｏ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）ＣｙＰ
ｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）ＣｙＰｅＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｎ−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＨｅｘＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｏ
ｃｔＯ）ＣｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）Ｃ
ｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＢｕＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ｉ−ＢｕＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−
ＢｕＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）Ｃ
ｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＡｍｙＯ）ＣｙＨｅＳ
ｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＯｃｔＯ）ＣｙＨｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｐ
ｒＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）Ｃｙ
ＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＢｕＯ）ＣｙＰｙＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＢｕＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−
ＢｕＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＡｍｙＯ）
ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｙ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ＣｙＰｙＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｎ−Ｏｃｔ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＰｒＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−Ｐｒ
Ｏ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＢｕＯ）ＣｙＰ
ｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＢｕＯ）ＣｙＰｔＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｔ−ＢｕＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ａｍ
ｙＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−ＡｍｙＯ）Ｃ
ｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）ＣｙＰｔＳ
ｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＯｃｔＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ｎ−ＰｒＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｉ−ＰｒＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−Ｂｕ
Ｏ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｉ−ＰｒＯ）ＣｙＨ
ｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｓ−ＢｕＯ）ＣｙＨｙＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ｔ−ＢｕＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ｎ−ＡｍｙＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｔ−Ａ
ｍｙＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＨｅｘＯ）
ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ｎ−ＯｃｔＯ）ＣｙＨｙ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅ
Ｏ）ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｉ−Ｐ
ｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｎ−ＢｕＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｉ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＰｅＯ）ｓ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅ
Ｏ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｎ−Ａ
ｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＨｅＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）
ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｎ−ＰｒＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｎ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＨｅＯ）ｉ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｓ
−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｔ−ＢｕＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｎ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＨｅＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨ
ｅＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）Ｍ
ｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＰｙＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙ
Ｏ）ｎ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｉ−Ｂ
ｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｓ−ＢｕＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＰｙＯ）ｎ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰ
ｙＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｎ
−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ｎ−Ｏｃｔ
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔ
Ｏ）ｎ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｉ−Ｐ
ｒＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｎ−ＢｕＳｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｉ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＰｔＯ）ｓ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔ
Ｏ）ｔ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｎ−Ａ
ｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＨｙＯ）ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）
ＥｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｎ−ＰｒＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｉ−ＰｒＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｎ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＨｙＯ）ｉ−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｓ
−ＢｕＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｔ−ＢｕＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｎ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭ
ｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ｔ−ＡｍｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，
（ＣｙＨｙＯ）ｎ−ＨｅｘＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨ
ｙＯ）ｎ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｅＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＰｅＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＨｅＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＨｅＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｙＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＰｙＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＰｔＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＰｔＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）Ｃ
ｙＰｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ＣｙＨｅＳｉ
（ＯＭｅ）₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ＣｙＰｙＳｉ（ＯＭｅ）
₂ ，（ＣｙＨｙＯ）ＣｙＰｔＳｉ（ＯＭｅ）₂ ，（Ｃｙ
ＨｙＯ）ＣｙＨｙＳｉ（ＯＭｅ）₂ 等が挙げられる。

【００２６】予備重合 固体成分（成分ａ）の予備重合は、トリアルキルアルミ
ニウム（成分ｂ）及び有機珪素化合物（成分ｃ）の存在
下、プロピレン（成分ｄ）と接触させることにより行わ
れる。また、必要に応じて電子供与性化合物（以下、成
分ｅという。）を成分ｂ、成分ｃとともに、成分ａの予
備重合時に加えるのが好ましい。電子供与性化合物とし
ては、有機珪素化合物からなる電子供与性化合物や、窒
素、イオウ、酸素、リン等のヘテロ原子を含む電子供与
性化合物も使用可能であるが、中でも有機珪素化合物が
好ましい。有機硅素化合物としては、アルキル基及びア
ルコキシ基が合計４個珪素原子に結合したものが好まし
く、これらのアルキル基及びアルコキシ基は鎖状でもよ
く、また一部がＯ，Ｎ，Ｓ等のヘテロ元素で置換されて
いてもよい。

【００２７】有機珪素化合物の具体例としては、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトライソブトキシシラン、テトラフェノキ
シシラン、テトラ（ｐ−メチルフェノキシ）シラン、テ
トラベンジルオキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシ
ラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソブトキシシラン、エチルトリ
フェノキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチル
トリエトキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ブチ
ルトリフェノキシシラン、イソブチルトリイソブトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキ
シシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチル
ジブトキシシラン、ジメチルジヘキシルオキシシラン、
ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、ジエチルジイソブトキシシラン、ジエチルジフェノ
キシシラン、ジブチルジイソプロポキシシラン、ジブチ
ルジブトキシシラン、ジブチルジフェノキシシラン、ジ
イソブチルジエトキシシラン、ジイソブチルジイソブト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル
ジエトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、ジベ
ンジルジエトキシシラン、ジビニルジフェノキシシラ
ン、ジアリルジプロポキシシラン、ジフェニルジアリル
オキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、クロ
ロフェニルジエトキシシラン等が挙げられる。

【００２８】ヘテロ原子を含む電子供与性化合物の具体
例としては、窒素原子を含む化合物として、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジメチルピ
ペリジン、２，６−ジエチルピペリジン、２，６−ジイ
ソプロピルピペリジン、２，６−ジイソブチル−４−メ
チルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、
２，５−ジメチルピロリジン、２，５−ジエチルピロリ
ジン、２，５−ジイソプロピルピロリジン、１，２，
２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，２，５−ト
リメチルピロリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジン、２，６−ジイソプロピ
ルピリジン、２，６−ジイソブチルピリジン、１，２，
４−トリメチルピペリジン、２，５−ジメチルピペリジ
ン、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル、ニコチン酸
アミド、安息香酸アミド、２−メチルピロール、２，５
−ジメチルピロール、イミダゾール、トルイル酸アミ
ド、ベンゾニトリル、アセトニトリル、アニリン、パラ
トルイジン、オルトトルイジン、メタトルイジン、トリ
エチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、テト
ラメチレンジアミン、トリブチルアミン等が挙げられ
る。

【００２９】イオウ原子を含む化合物として、チオフェ
ノール、チオフェン、２−チオフェンカルボン酸エチ
ル、３−チオフェンカルボン酸エチル、２−メチルチオ
フェン、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、イ
ソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ジエチ
ルチオエーテル、ジフェニルチオエーテル、ベンゼンス
ルフォン酸メチル、メチルサルファイト、エチルサルフ
ァイト等が、酸素原子を含む化合物として、テトラヒド
ロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチル
テトラヒドロフラン、２−エチルテトラヒドロフラン、
２，２，５，５−テトラエチルテトラヒドロフラン、
２，２，５，５−テトラメチルテトラヒドロフラン、
２，２，６，６−テトラエチルテトラヒドロピラン、
２，２，６，６−テトラメチルテトラヒドロピラン、ジ
オキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジフェニルエー
テル、アニソール、アセトフェノン、アセトン、メチル
エチルケトン、アセチルアセトン、ｏ−トリル−ｔ−ブ
チルケトン、メチル−２，６−ジｔ−ブチルフェニルケ
トン、２−フラル酸エチル、２−フラル酸イソアミル、
２−フラル酸メチル、２−フラル酸プロピル等が、リン
原子を含む化合物として、トリフェニルホスフィン、ト
リブチルホスフィン、トリフェニルホフファイト、トリ
ベンジルホスファイト、ジエチルホスファート、ジフェ
ニルホスフェート等が挙げられる。

【００３０】これら電子供与性化合物は、二種以上用い
てもよい。又、これら電子供与性化合物は、トリアルキ
ルアルミニウムを触媒成分と組合せて用いる際に用いて
もよく、予めトリアルキルアルミニウムと接触させた上
で用いてもよい。予備重合は、前記の不活性媒体の存在
下で行うのが望ましい。予備重合は、通常１００℃以下
の温度、望ましくは−３０℃〜＋３０℃、更に望ましく
は−２０℃〜＋１５℃の温度で行われる。重合方式とし
ては、バッチ式、連続式のいずれでもよく、又二段以上
の多段で行ってもよく、多段で行う場合、重合条件をそ
れぞれ変え得ることは当然である。成分ｂは、予備重合
系での濃度が１０〜５００ミリモル／リットル、望まし
くは３０〜２００ミリモル／リットルになるように用い
られ、又成分ａ中のチタン１グラム原子当り、１〜５
０，０００モル、望ましくは２〜１，０００モルとなる
ように用いられる。成分ｃは、予備重合系での濃度が５
〜１０００ミリモル／リットル、望ましくは１０〜２０
０ミリモル／リットルになるように用いられる。予備重
合により成分Ａ中にプロピレンポリマーが取り込まれる
が、そのポリマー量を成分Ａ１ｇ当り０．１〜２００
ｇ、特に０．５〜５０ｇとするのが望ましい。上記のよ
うにして調製された本発明の触媒成分は、前記の不活性
媒体で希釈或いは洗浄することができるが、触媒成分の
保存劣化を防止する観点からは、特に洗浄するのが望ま
しい。洗浄後、必要に応じて乾燥してもよい。又、触媒
成分を保存する場合は、出来る丈低温で保存するのが望
ましく、−５０℃〜＋３０℃、特に−２０℃〜＋５℃の
温度範囲が推奨される。

【００３１】本重合 上記のようにして得られた触媒成分は、有機アルミニウ
ム化合物（成分Ｂ）、有機珪素化合物（成分Ｃ）と組み
合わせてプロピレンの単独重合を行い、メソ平均連鎖長
とＭＦＲとの関係が前記式（２）で示される超高立体規
則性ポリプロピレンを得ることができる。

【００３２】有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（以下、成分Ｂという。）とし
ては、一般式Ｒ⁷ _n ＡｌＸ′_3-n （但し、Ｒ⁷ はアルキ
ル基又はアリール基、Ｘ′はハロゲン原子、アルコキシ
基又は水素原子を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の
数である。）で示されるものであり、例えばトリアルキ
ルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノハライ
ド、モノアルキルアルミニウムジハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、ジアルキルアルミニウムモ
ノアルコキシド及びジアルキルアルミニウムモノハイド
ライドなどの炭素数１ないし１８個、好ましくは炭素数
２ないし６個のアルキルアルミニウム化合物又はその混
合物若しくは醋化合物が特に好ましく、具体的には、：
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアル
ミニウム、：ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロリ
ド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジイソブチル
アルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムモ
ノハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、メチルアルミニウムジブロミ
ド、エチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウ
ムジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジクロリド
などのモノアルキルアルミニウムジハライド、：メチル
アルミニウムセスキクロリドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、：ジメチルアルミニウムメトキシ
ド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミ
ニウムフェノキシド、ジプロピルアルミニウムエトキシ
ド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチ
ルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミニ
ウムモノアルコキシド、：ジメチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドラ
イドが挙げられる。これらの中でも、トリアルキルアル
ミニウムが、特にトリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウムが望ましい。又、これらトリアルキル
アルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合物、例
えば、工業的に入手し易いジエチルアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジエチルアルミニウムハイドライド又はこれらの混合物
若しくは醋化合物等と併用することができる。

【００３３】又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上
のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物も使
用可能である。そのような化合物としては、例えば

【化２】 等を例示できる。

【００３４】有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は一般式（Ｒ¹ Ｏ）Ｒ² Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃ ）₂ で表される有機珪素化合物である。該式におい
て、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ² は
炭素数２〜１０の２級または３級炭素をもつ炭化水素基
（環状炭化水素基を含む）である。以下に成分Ｃの好ま
しい具体例を列挙する。なお以下において、Ｍｅ＝メチ
ル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プロピル、Ｂｕ＝ブチル、Ａ
ｍｙ＝アミル、Ｈｅｘ＝ヘキシル、ＣｙＰｅ＝シクロペ
ンチル、ＣｙＨｅ＝シクロヘキシル、Ａ＝Ｓｉ（ＯＣＨ
₃ ）₂をそれぞれ表す。

【００３５】成分Ｃの好ましい具体例としては、（ｉＰ
ｒＯ）ｉ−ＰｒＡ，（ｔ−ＢｕＯ）ｉ−ＰｒＡ，（ｔ−
ＡｍｙＯ）ｉ−ＰｒＡ，（ｓ−ＢｕＯ）ｉ−ＰｒＡ，
（ＣｙＰｅＯ）ｉ−ＰｒＡ，（ＣｙＨｅＯ）ｉ−Ｐｒ
Ａ，（ＭｅＯ）ｔ−ＢｕＡ，（ＥｔＯ）ｔ−ＢｕＡ，
（ｉＰｒＯ）ｔ−ＢｕＡ，（ｔ−ＢｕＯ）ｔ−ＢｕＡ，
（ｔ−ＡｍｙＯ）ｔ−ＢｕＡ，（ｓ−ＢｕＯ）ｔ−Ｂｕ
Ａ，（ＣｙＰｅＯ）ｔ−ＢｕＡ，（ＣｙＨｅＯ）ｔ−Ｂ
ｕＡ，（ＭｅＯ）ｔ−ＡｍｙＡ，（ＥｔＯ）ｔ−Ａｍｙ
Ａ，（ｉＰｒＯ）ｔ−ＡｍｙＡ，（ｔ−ＢｕＯ）ｔ−Ａ
ｍｙＡ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ｔ−ＡｍｙＡ，（ｓ−Ｂｕ
Ｏ）ｔ−ＡｍｙＡ，（ＣｙＰｅＯ）ｔ−ＡｍｙＡ，（Ｃ
ｙＨｅＯ）ｔ−ＡｍｙＡ，（ＭｅＯ）ＣｙＰｅＡ，（Ｅ
ｔＯ）ＣｙＰｅＡ，（ｉＰｒＯ）ＣｙＰｅＡ，（ｔ−Ｂ
ｕＯ）ＣｙＰｅＡ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＣｙＰｅＡ，（ｓ
−ＢｕＯ）ＣｙＰｅＡ，（ＣｙＰｅＯ）ＣｙＰｅＡ，
（ＣｙＨｅＯ）ＣｙＰｅＡ，（ＭｅＯ）ＣｙＨｅＡ，
（ＥｔＯ）ＣｙＨｅＡ，（ｉＰｒＯ）ＣｙＨｅＡ，（ｔ
−ＢｕＯ）ＣｙＨｅＡ，（ｔ−ＡｍｙＯ）ＣｙＨｅＡ，
（ｓ−ＢｕＯ）ＣｙＨｅＡ，（ＣｙＰｅＯ）ＣｙＨｅ
Ａ，（ＣｙＨｅＯ）ＣｙＨｅＡが挙げられる。

【００３６】本発明の触媒成分Ａに対する成分Ｂの使用
量は、該成分Ａのチタン１グラム原子当り、通常１〜
２，０００グラムモル、望ましくは２０〜５００グラム
モル、また成分Ｂに対する成分Ｃの使用量は０．００１
〜１０モル、望ましくは０．０１〜１．０モルとなるよ
うに用いられる。プロピレン重合反応は、気相、液相の
いずれでもよく、液相で重合させる場合は、ノルマルブ
タン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中及
び液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、６
０℃以下、好ましくは０〜６０℃の範囲であり、重合圧
力は、例えば１〜６０気圧でよい。又、得られる重合体
の分子量の調節は、水素若しくは他の公知の分子量調節
剤を存在せしめることにより行われる。重合反応は、連
続又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられる
条件でよい。又、重合反応は一段で行ってもよく、二段
以上で行ってもよい。重合により得られたポリプロピレ
ン粉末は熱ヘプタン（沸騰ヘプタン）により、抽出器中
で５分〜１日、好ましくは３０分〜１０時間、抽出除去
し、熱ヘプタン可溶成分を除去する。

【００３７】

【実施例】本発明を実施例及び応用例により具体的に説
明する。なお、例におけるパーセント（％）は特に断ら
ない限り重量による。 （実施例１）成分Ａの調製 還流冷却器を付けた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．５
％、平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン２
５０ｍｌを入れ、６８℃で１時間攪拌後、金属マグネシ
ウムを取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で予備
活性化した金属マグネシウムを得た。次に、この金属マ
グネシウムに、ｎ−ブチルエーテル１４０ｍｌ及びｎ−
ブチルマグネシウムクロリドのｎ−ブチルエーテル溶液
（１．７５モル／リットル）を０．５ｍｌ加えた懸濁液
を５５℃に保ち、更にｎ−ブチルエーテル５０ｍｌにｎ
−ブチルクロライド３８．５ｍｌを溶解した溶液を５０
分間で滴下した。攪拌下７０℃で４時間反応を行った
後、反応液を２５℃に保持した。

【００３８】次いで、この反応液にＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₃ ５５．７ｍｌを１時間で滴下した。滴下終了後、６０
℃で１５分間反応を行い、反応生成固体をｎ−ヘキサン
各３００ｍｌで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、
マグネシウムを１９．０％、塩素を２８．９％を含むマ
グネシウム含有固体３１．６ｇを回収した。還流冷却
器、攪拌機及び滴下ロートを取付けた３００ｍｌの反応
容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム含有固体６．３
ｇ及びｎ−ヘプタン５０ｍｌを入れ懸濁液とし、室温で
攪拌しながら２，２，２−トリクロルエタノール２０ｍ
ｌ（０．０２ミリモル）とｎ−ヘプタン１１ｍｌの混合
溶液を滴下ロートから３０分間で滴下し、更に８０℃で
１時間攪拌した。得られた固体を濾別し、室温のｎ−ヘ
キサン各１００ｍｌで４回洗浄し、更にトルエン各１０
０ｍｌで２回洗浄して固体成分を得た。上記の固体成分
にトルエン４０ｍｌを加え、更に四塩化チタン／トルエ
ンの体積比が３／２になるように四塩化チタンを加えて
９０℃に昇温した。攪拌下、フタル酸ジｎ−ブチル２ｍ
ｌとトルエン５ｍｌの混合溶液を５分間で滴下した後、
１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体状物質を９０
℃で濾別し、トルエン各１００ｍｌで２回、９０℃で洗
浄した。更に、新たに四塩化チタン／トルエンの体積比
が３／２になるように四塩化チタンを加え、１２０℃で
２時間攪拌し室温の各１００ｍｌのｎ−ヘキサンにて７
回洗浄して成分５．５ｇを得た。

【００３９】予備重合 攪拌機を取付けた５００ｍｌの反応器に、窒素ガス雰囲
気下、上記で得られた成分ａ３．５ｇ及びｎ−ヘプタン
３００ｍｌを入れ、攪拌しながら−５℃に冷却した。次
にトリエチルアルミニウム（以下ＴＥＡＬと略称す
る。）のｎ−ヘプタン溶液（２．０モル／リットル）及
びシクロヘキシルｉ−プロポキシジメトキシシランを、
反応系におけるＴＥＡＬ及びシクロヘキシルｉ−プロポ
キシジメトキシシランの濃度がそれぞれ６０ミリモル／
リットル及び１０ミリモル／リットルとなるように添加
し、５分間攪拌した。次いで、系内を減圧した後、プロ
ピレンガスを連続的に供給し、プロピレンを４時間重合
させた。重合終了後、気相のプロピレンを窒素ガスでパ
ージし、各１００ｍｌのｎ−ヘキサンで３回、室温にて
固相部を洗浄した。更に、固相部を室温で１時間減圧乾
燥して、触媒成分を調製した。触媒成分に含まれるマグ
ネシウム量を測定した結果、予備重合量は成分Ａ１ｇ当
り１．８ｇであった。

【００４０】本重合 攪拌機を設けた１．５リットルのステンレス製オートク
レーブに、窒素ガス雰囲気下、ＴＥＡＬのｎ−ヘプタン
溶液（０．２モル／リットル）２ｍｌとｔ−ブチルｔ−
ブトキシジメトキシシランのｎ−ヘプタン溶液（０．０
４モル／リットル）２ｍｌを混合し５分間保持したもの
を入れた。次いで、分子量制御剤としての水素ガス０．
６リットル及び液体プロピレン１リットルを圧入した
後、反応系を６０℃に昇温した。上記で得られた触媒成
分１０．０ｍｇを反応系に装入した後、１時間プロピレ
ンの重合を行った。重合終了後、未反応のプロピレンを
パージし、１１４．０ｇの白色ポリプロピレン粉末を得
た。成分Ａ１ｇ当りのポリプロピレン生成量（ＣＥ）は
１１．４ｋｇであった。得られたポリプロピレン粉末１
００ｇを円筒濾紙にいれ、ソックスレー抽出器によりヘ
プタンで５時間抽出し、熱ヘプタン可溶成分を取りのぞ
いた。９７．２ｇの熱ヘプタン不溶ポリプロピレンを得
た。該ポリプロピレンのＭＦＲは１．０４、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒで測定された該ポリプロピレンの［ｍｍ］および［ｍ
ｒ］は各々９９．２％及び０．７％、これらより計算さ
れたメソ平均連鎖長Ｎｍは２８４．４であった。

【００４１】（実施例２、３）成分Ｂ、成分Ｃ、水素ガ
スの量及び重合温度を表１に示した条件で、それら以外
は実施例１と同様にプロピレン重合を行った。成分Ａ１
ｇ当りのポリプロピレン生成量（ＣＥ）および熱ヘプタ
ン不溶ポリプロピレン生成量（ＣＥｈ）及びＭＦＲ、¹³
Ｃ−ＮＭＲで測定された該ポリプロピレンの［ｍｍ］、
［ｍｒ］及びこれらより計算されたメソ平均連鎖長Ｎｍ
を表２に示す。 （比較例１、２）成分Ｂ、成分Ｃ、水素ガスの量及び重
合温度を表１に示した条件で、それら以外は実施例１と
同様にプロピレン重合を行った。成分Ａ１ｇ当りのポリ
プロピレン生成量（ＣＥ）および熱ヘプタン不溶ポリプ
ロピレン生成量（ＣＥｈ）及びＭＦＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲで
測定された該ポリプロピレンの［ｍｍ］、［ｍｒ］及び
これらより計算されたメソ平均連鎖長Ｎｍを表２に示
す。表２から明らかなように本発明によれば、極めて高
いメソ平均連鎖長を持つ、すなわち高い立体規則性を持
つプロピレン単独共重合体を得ることができる。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金沢 清三郎 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１−３−１ 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 村田 昌英 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１−３−１ 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 植木 聰 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１−３−１ 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）マグネシウム、チタン、ハ
   ロゲン及び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒
   成分を、（ｂ）トリアルキルアルミニウムおよび（ｃ）
   有機珪素化合物の存在下で、（ｄ）プロピレンと接触し
   てなる触媒成分と、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物と、 （Ｃ）一般式（Ｒ¹ Ｏ）Ｒ² Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂ 〔ただし、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、
   Ｒ² は炭素数２〜１０の２級または３級炭素をもつ炭化
   水素基（環状炭化水素基を含む）である。〕で表される
   有機珪素化合物との組み合わせからなる触媒により、６
   ０℃以下でプロピレンを重合させて得られたポリプロピ
   レンを熱ヘプタンで抽出除去することにより得られ、メ
   ルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１から１０００ｄ
   ｇ／ｍｉｎ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）であり、
   ¹³Ｃ−ＮＭＲ測定から求められるトライアット分率より
   下記の式（１）によって計算されるメソ平均連鎖長Ｎｍ
   が式（２）なる関係を満足することを特徴とするポリプ
   ロピレン。 【数１】 Ｎｍ＝２［ｍｍ］／［ｍｒ］＋１ ・・・（１） 【数２】 Ｎｍ＞２５０＋２９．５ｌｏｇ（ＭＦＲ） ・・・（２）