JPH07117194A - 自動車用無黄変プライマーを塗装したポリオレフィン成形体 - Google Patents
自動車用無黄変プライマーを塗装したポリオレフィン成形体Info
- Publication number
- JPH07117194A JPH07117194A JP26736293A JP26736293A JPH07117194A JP H07117194 A JPH07117194 A JP H07117194A JP 26736293 A JP26736293 A JP 26736293A JP 26736293 A JP26736293 A JP 26736293A JP H07117194 A JPH07117194 A JP H07117194A
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- Japan
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- primer
- resin
- polyolefin
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- based antioxidant
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオレフィン基材上に塗装した塗膜が黄変
しない、自動車用無黄変プライマーを塗装したポリオレ
フィン成形体を得る。 【構成】 ポリプロピレン基材上にプライマーおよび上
塗り塗料を塗装してなるポリオレフィン成形体に対し
て、プライマーの樹脂成分として、ポリオレフィン系樹
脂または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹脂か
らなり、黄変防止成分として、リン系酸化防止剤と片ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤をプライマー樹脂固形
分に対して合計で0.5 〜３０重量％を含有するプライマ
ーを用いる。
しない、自動車用無黄変プライマーを塗装したポリオレ
フィン成形体を得る。 【構成】 ポリプロピレン基材上にプライマーおよび上
塗り塗料を塗装してなるポリオレフィン成形体に対し
て、プライマーの樹脂成分として、ポリオレフィン系樹
脂または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹脂か
らなり、黄変防止成分として、リン系酸化防止剤と片ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤をプライマー樹脂固形
分に対して合計で0.5 〜３０重量％を含有するプライマ
ーを用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車用無黄変プライ
マーを塗装したポリオレフィン成形体に関する。
マーを塗装したポリオレフィン成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のポリプロピレン（ＰＰ）基材用プ
ライマーとしては、例えば次に示すようなものがある。
ＰＰ基材用プライマーの樹脂には、ＰＰ基材への塗膜密
着性を確保するため、溶解性パラメータ（ＳＰ値）の類
似したポリオレフィン樹脂または塩素化ポリオレフィン
樹脂が適用されている。また、上塗り塗膜との密着性を
確保すべくポリオレフィン樹脂または塩素化ポリオレフ
ィン樹脂は、エポキシや無水マレイン酸等の極性基をも
った化合物で変成されているか、もしくはエポキシ樹脂
が混合されている。
ライマーとしては、例えば次に示すようなものがある。
ＰＰ基材用プライマーの樹脂には、ＰＰ基材への塗膜密
着性を確保するため、溶解性パラメータ（ＳＰ値）の類
似したポリオレフィン樹脂または塩素化ポリオレフィン
樹脂が適用されている。また、上塗り塗膜との密着性を
確保すべくポリオレフィン樹脂または塩素化ポリオレフ
ィン樹脂は、エポキシや無水マレイン酸等の極性基をも
った化合物で変成されているか、もしくはエポキシ樹脂
が混合されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のＰＰ基材用プライマーにあっては、基材とし
て用いるＰＰ樹脂中に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤等が含有されており、これら添加剤成分のプライマ
ーへの移行を防止する配合になっていないため、淡彩色
の上塗り塗装の場合には熱等の影響により、上塗り塗膜
が黄変し、商品性を低下させるという問題点があった。
塗膜の黄変は、ＰＰ基材樹脂中に含有されているヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤が、プライマーに用いるエ
ポキシ樹脂の副産物として含まれるクロルヒドリン体と
反応して黄変度が増大し、さらにこの脱塩酸反応により
生じた塩化水素が、上塗り塗膜に含有されている光安定
剤、例えば次式
うな従来のＰＰ基材用プライマーにあっては、基材とし
て用いるＰＰ樹脂中に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤等が含有されており、これら添加剤成分のプライマ
ーへの移行を防止する配合になっていないため、淡彩色
の上塗り塗装の場合には熱等の影響により、上塗り塗膜
が黄変し、商品性を低下させるという問題点があった。
塗膜の黄変は、ＰＰ基材樹脂中に含有されているヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤が、プライマーに用いるエ
ポキシ樹脂の副産物として含まれるクロルヒドリン体と
反応して黄変度が増大し、さらにこの脱塩酸反応により
生じた塩化水素が、上塗り塗膜に含有されている光安定
剤、例えば次式
【化１】 で表わされる６員環化合物の末端Ｎ基と反応してさらに
黄変するものである。
黄変するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来のこのよ
うな問題点に着目してなされたもので、ポリプロピレン
基材上にプライマーおよび上塗り塗料を塗装してなるポ
リオレフィン成形体において、プライマーにリン系酸化
防止剤と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤を併用添
加したことを特徴とする自動車用無黄変プライマーを塗
装したポリオレフィン成形体に関する。本発明において
は、プライマー用樹脂としてポリオレフィン系樹脂また
は塩素化ポリオレフィン樹脂とエポキシ樹脂を用いるの
が好ましい。
うな問題点に着目してなされたもので、ポリプロピレン
基材上にプライマーおよび上塗り塗料を塗装してなるポ
リオレフィン成形体において、プライマーにリン系酸化
防止剤と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤を併用添
加したことを特徴とする自動車用無黄変プライマーを塗
装したポリオレフィン成形体に関する。本発明において
は、プライマー用樹脂としてポリオレフィン系樹脂また
は塩素化ポリオレフィン樹脂とエポキシ樹脂を用いるの
が好ましい。
【０００５】
【作用】本発明ではプライマーに、ポリオレフィン系樹
脂または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹脂が
用いられ、添加剤として含有するリン系酸化防止剤と片
ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、フェノール系酸
化防止剤のキノン構造からフェノール型への還元能力に
優れており、黄変改良作用が大きい。片ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤は、プライマーに用いるエポキシ樹
脂の副産物として含まれるクロルヒドリン体とＰＰ基材
樹脂中に含有されているヒンダードフェノール系酸化防
止剤との反応の際に、クロルヒドリン体と先に反応して
黄変の基となるキノン構造を生じさせない働きがある。
またリン系酸化防止剤は脱塩酸反応により生じた塩化水
素を捕捉し、さらに同時に添加されている片ヒンダード
フェノール系酸化防止剤の反応を促進する働きがある。
リン系酸化防止剤としては、アルキルホスファイト系、
アルキルアリールホスファイト系、トリアリールホスフ
ァイト系等があげられる。
脂または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹脂が
用いられ、添加剤として含有するリン系酸化防止剤と片
ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、フェノール系酸
化防止剤のキノン構造からフェノール型への還元能力に
優れており、黄変改良作用が大きい。片ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤は、プライマーに用いるエポキシ樹
脂の副産物として含まれるクロルヒドリン体とＰＰ基材
樹脂中に含有されているヒンダードフェノール系酸化防
止剤との反応の際に、クロルヒドリン体と先に反応して
黄変の基となるキノン構造を生じさせない働きがある。
またリン系酸化防止剤は脱塩酸反応により生じた塩化水
素を捕捉し、さらに同時に添加されている片ヒンダード
フェノール系酸化防止剤の反応を促進する働きがある。
リン系酸化防止剤としては、アルキルホスファイト系、
アルキルアリールホスファイト系、トリアリールホスフ
ァイト系等があげられる。
【０００６】片ヒンダードフェノール系酸化防止剤とし
ては、住友化学（株）製のスミライザーＧＡ−８０等が
あり、これはリン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤と
の併用で大きな相乗効果が得られる。リン系酸化防止剤
と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤のプライマーへ
の添加量は、合わせてプライマー樹脂固形分に対して0.
5 〜３０重量％であるのが好ましい。リン系酸化防止剤
と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量が0.5
重量％未満では還元能力が不足しており、塗膜の黄変防
止効果が少ない。また３０重量％を超えると、耐水性試
験後に塗膜にブリスター（塗膜膨れ）が発生する。
ては、住友化学（株）製のスミライザーＧＡ−８０等が
あり、これはリン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤と
の併用で大きな相乗効果が得られる。リン系酸化防止剤
と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤のプライマーへ
の添加量は、合わせてプライマー樹脂固形分に対して0.
5 〜３０重量％であるのが好ましい。リン系酸化防止剤
と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量が0.5
重量％未満では還元能力が不足しており、塗膜の黄変防
止効果が少ない。また３０重量％を超えると、耐水性試
験後に塗膜にブリスター（塗膜膨れ）が発生する。
【０００７】さらに、本発明で用いるプライマー樹脂は
ポリオレフィン系樹脂または塩素化ポリオレフィン系樹
脂とエポキシ樹脂からなり、ポリオレフィン系樹脂また
は塩素化ポリオレフィン系樹脂は、エポキシや無水マレ
イン酸等の極性基をもった化合物で変性されているか、
もしくはエポキシ樹脂が混合されているのが好ましい。
ＰＰ基材とＳＰ値が類似したポリオレフィン系樹脂で基
材への密着性を確保し、また極性基をもつエポキシや無
水マレイン酸で上塗り塗膜との密着性を確保している。
ポリオレフィン系樹脂または塩素化ポリオレフィン系樹
脂とエポキシ樹脂からなり、ポリオレフィン系樹脂また
は塩素化ポリオレフィン系樹脂は、エポキシや無水マレ
イン酸等の極性基をもった化合物で変性されているか、
もしくはエポキシ樹脂が混合されているのが好ましい。
ＰＰ基材とＳＰ値が類似したポリオレフィン系樹脂で基
材への密着性を確保し、また極性基をもつエポキシや無
水マレイン酸で上塗り塗膜との密着性を確保している。
【０００８】
【実施例】以下本発明を実施例および比較例により説明
する。例中で部は他に特記せぬ限り重量部を表わす。塗装板の作成 三菱油化（株）製ポリプロピレン（ＰＰ）基材（ＴＸ−
１１８０）をイソプロピルアルコールを用いて脱脂を行
った。次いでプライマーに含有するリン系酸化防止剤と
して、アデカスタブ２１１２（旭電化（株）製）と片ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤として、スミライザー
ＧＡ−８０（住友化学（株）製）を用いて表１に示す配
合でプライマーを乾燥膜厚が５μm となるように塗装
し、９０℃で２０分焼付け乾燥を行った後、上塗り塗料
（ソフレックス＃１２００ Ｂ６２１，関西ペイント
（株）製）を乾燥膜厚が３０μm となるように塗装し、
120 ℃で２０分焼付け乾燥を行い実施例１〜５および比
較例１〜５の塗装板を得た。この完成塗装板を用いて、
次に示す評価方法により塗膜性能試験を実施した。
する。例中で部は他に特記せぬ限り重量部を表わす。塗装板の作成 三菱油化（株）製ポリプロピレン（ＰＰ）基材（ＴＸ−
１１８０）をイソプロピルアルコールを用いて脱脂を行
った。次いでプライマーに含有するリン系酸化防止剤と
して、アデカスタブ２１１２（旭電化（株）製）と片ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤として、スミライザー
ＧＡ−８０（住友化学（株）製）を用いて表１に示す配
合でプライマーを乾燥膜厚が５μm となるように塗装
し、９０℃で２０分焼付け乾燥を行った後、上塗り塗料
（ソフレックス＃１２００ Ｂ６２１，関西ペイント
（株）製）を乾燥膜厚が３０μm となるように塗装し、
120 ℃で２０分焼付け乾燥を行い実施例１〜５および比
較例１〜５の塗装板を得た。この完成塗装板を用いて、
次に示す評価方法により塗膜性能試験を実施した。
【０００９】評価方法 (1) 耐熱黄変性 試験片を９０℃に保持した乾燥炉に240 時間放置し、取
出し１時間後にｂ値を測定する。黄変度（Δｂ）は、以
下の式により算出する。 Δｂ＝（耐熱試験後ｂ値）−（耐熱試験前ｂ値） 測定装置：ＣＲ−２００（ミノルタ（株）製） (2) 塗膜の付着性 カッターナイフを用いて、素地に達する２mmのゴバン目
100 個（１０×１０）を作り、粘着テープをゴバン目上
に密着させ、上記テープの一端を有効面に直角に保ち0.
5 ｍ／ｓ以上の速度で瞬間的に引き離し、その剥離個数
により素地への塗膜付着性を判定する。 (3) 耐水性 脱イオン水または蒸留水に試験片を浸漬する。４０℃に
保持した恒温水槽に240 時間入れる。取出し、次いで室
温で１時間放置した後塗膜の付着性試験を行う。塗膜の
付着性試験は上記(2) による。
出し１時間後にｂ値を測定する。黄変度（Δｂ）は、以
下の式により算出する。 Δｂ＝（耐熱試験後ｂ値）−（耐熱試験前ｂ値） 測定装置：ＣＲ−２００（ミノルタ（株）製） (2) 塗膜の付着性 カッターナイフを用いて、素地に達する２mmのゴバン目
100 個（１０×１０）を作り、粘着テープをゴバン目上
に密着させ、上記テープの一端を有効面に直角に保ち0.
5 ｍ／ｓ以上の速度で瞬間的に引き離し、その剥離個数
により素地への塗膜付着性を判定する。 (3) 耐水性 脱イオン水または蒸留水に試験片を浸漬する。４０℃に
保持した恒温水槽に240 時間入れる。取出し、次いで室
温で１時間放置した後塗膜の付着性試験を行う。塗膜の
付着性試験は上記(2) による。
【００１０】以上の評価結果を合わせて、表１に示す。
【表１】
【００１１】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、その構成をポリプロピレン基材上にプライマーおよ
び上塗り塗料を塗装してなるポリプロピレン成形体にお
いて、プライマーにリン系酸化防止剤と片ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤を併用し、プライマー樹脂固形分
に対して、好ましくは0.5 〜３０重量％添加したため、
熱による塗膜黄変の防止ができるという優れた効果が得
られ、このため、淡彩色の採用の拡大を図ることが可能
となった。また安価な添加剤の流用が可能となり、ポリ
プロピレン基材の低コスト化も可能となった。
ば、その構成をポリプロピレン基材上にプライマーおよ
び上塗り塗料を塗装してなるポリプロピレン成形体にお
いて、プライマーにリン系酸化防止剤と片ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤を併用し、プライマー樹脂固形分
に対して、好ましくは0.5 〜３０重量％添加したため、
熱による塗膜黄変の防止ができるという優れた効果が得
られ、このため、淡彩色の採用の拡大を図ることが可能
となった。また安価な添加剤の流用が可能となり、ポリ
プロピレン基材の低コスト化も可能となった。
フロントページの続き (72)発明者 山中 雅彦 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 渡辺 健太郎 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 原 勇 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリプロピレン基材上にプライマーおよ
び上塗り塗料を塗装してなるポリオレフィン成形体にお
いて、プライマーにリン系酸化防止剤と片ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤を併用したことを特徴とする自動
車用無黄変プライマーを塗装したポリオレフィン成形
体。 - 【請求項２】 リン系酸化防止剤と片ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤が、プライマー樹脂固形分に対して、
合計で0.5 〜３０重量％含まれていることを特徴とする
請求項１記載の自動車用無黄変プライマーを塗装したポ
リオレフィン成形体。 - 【請求項３】 プライマーの樹脂が、ポリオレフィン系
樹脂または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹脂
からなることを特徴とする請求項１記載の自動車用無黄
変プライマーを塗装したポリオレフィン成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26736293A JP3220309B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 自動車用無黄変プライマーを塗装したポリオレフィン成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26736293A JP3220309B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 自動車用無黄変プライマーを塗装したポリオレフィン成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07117194A true JPH07117194A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3220309B2 JP3220309B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=17443778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26736293A Expired - Fee Related JP3220309B2 (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | 自動車用無黄変プライマーを塗装したポリオレフィン成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3220309B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014010717A1 (ja) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | 株式会社日本触媒 | 安定化剤組成物 |
-
1993
- 1993-10-26 JP JP26736293A patent/JP3220309B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014010717A1 (ja) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | 株式会社日本触媒 | 安定化剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3220309B2 (ja) | 2001-10-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080810 |
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| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100810 Year of fee payment: 9 |
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