JPH07110562A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像の光堅牢性が改良され、イエロー・マゼ
ンタステインの発生が抑制され、かつ処理依存性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 ６位もしくは３位に特定の環状基を有する１
Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル系カプラー、１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕〔１，
２，４〕トリアゾール系カプラーまたは１Ｈ−イミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール系カプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー感
光材料に関するものであり、更に詳しくはマゼンタ画像
の光堅牢性に優れ、画像保存時のイエロー・マゼンタス
テインの発生が抑えられ、且つ処理依存性の改良された
ハロゲン化銀カラー感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して、イエロー、マゼンタ、及びシアンにそれ
ぞれ発色するカプラーを含有するものが一般的である。
このうち、マゼンタカプラーとしては米国特許第３，７
２５０６７号等に記載された１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−
ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール、同４，５４０，６５
４号等に記載された１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール等のマゼンタカプラーが不
要吸収の少ないマゼンタ色素を生成する点で好ましいこ
とが知られている。しかしながら、これらの特許に記載
されたピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーの具体的
化合物はハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入した場
合の発色性や色像保存性などに問題があり、それらの問
題点を解決するためにピラゾロアゾール環上の置換基に
種々の工夫を加えたカプラーが提案された。特に、色像
の光堅牢性については米国特許第４，８８２，２６６号
及び欧州公開特許第５５８，１４５号等に記載された１
Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ルカプラー、米国特許第４，６７５，２８０号及び欧州
公開特許第１８３，４４５号等に記載された１Ｈ−ピラ
ゾロ〔３，２−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールカプラ
ー等の６位の置換基を嵩高くしたカプラーによって改良
された。しかしながら、これらのカプラーを含有せしめ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料は現像処理後の画像
の保存に際してイエローステインやマゼンタステインを
生じ易いという欠点を有していた。この様なステインの
発生は画像のクオリティを低下させるため、改良が強く
求められている。

【０００３】更に、感光材料においては現像における処
理液の組成変化に対して写真性能の変化の少ない感光材
料が望まれている。処理液の組成変化の原因には、現像
に伴う化学成分の消費と補充のアンバランス、感材から
の溶出物の蓄積、蒸発による濃縮、酸化等による化学成
分の劣化、他の処理液成分の混入蓄積（コンタミネーシ
ョン）などがある。中でも、写真性能に大きな影響を与
え得る処理液組成の変化の原因として、自動現像機を用
いるランニング処理ないし間欠連続処理における、他の
処理液成分の混入蓄積の増大がある。これは、処理液補
充量が減少し、タンク液が補充液で更新される率が低く
なったり、処理液の使用期限が長くなる場合に顕著にな
る。上記の「他の処理液の混入」は発色現像処理の次工
程（通常漂白または漂白定着）の処理液のスプラッシュ
や搬送リーダー、ベルトまたはフイルムを吊り下げるハ
ンガー等により、発色現像処理液中に次工程の処理液成
分が持ち込まれる所謂バックコンタミネーション等によ
って引き起こされる。前記のカプラーを含有する感光材
料は、特に定着剤が混入蓄積した発色現像処理を行なっ
た場合に写真性能の変化が大きく、改良が望まれてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第一に発色色像の光堅牢性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。本発明の目的
は、第二に現像処理後の保存によるステイン（白地部分
のイエローまたはマゼンタ濃度の増大）の発生の抑制さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。本発明の目的は、第三に処理液組成の変動に対し
て写真性能の変化の少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の目的は、下記一般
式（Ｍ）で表されるカプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００６】

【化５】

【０００７】式（Ｍ）中、Ｚ₁ は＝Ｎ−又は＝Ｃ
（Ｒ₁₂）−を表す。Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々置換基を
表す。但し、Ｒ₁₃及びＲ₁₄の少なくとも１つは下記一般
式（Ｉ）で表される置換基を表す。Ｘは水素原子又は現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。

【０００８】

【化６】

【０００９】式（Ｉ）中、Ｒ₁ は水素原子以外の一価の
基を表し、Ｑは炭素原子とともに３〜７員の炭化水素
環、またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも一個
のヘテロ原子を有する３〜７員の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。及び、１Ｈ−ピラゾロ
［３，２−ｃ］［１，２，４］トリアゾール系カプラー
の３位または６位の少なくとも一つに下記一般式（II）
又は下記一般式(III) で表される置換基を有するカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。

【００１０】

【化７】

【００１１】式（II）中、Ｒ₂ は水素原子以外の１価の
基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はそれぞれに水素
原子または置換基を表す。ただし、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及
びＲ ₆ が全て同時に水素原子であることはない。Ｙは炭
素原子とともに４〜７員の炭化水素環を形成するのに必
要な原子群を表す。

【００１２】

【化８】

【００１３】式(III) 中、Ｒ₇ は水素原子以外の１価の
基を表し、Ｗは炭素原子とともにＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選
ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を有する３〜７員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００１４】一般式（Ｉ）で表される置換基について以
下に詳しく説明する。尚、本発明において置換基がアル
キル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規
定のない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状の、置換されていても不飽和結合を含んでいてもよい
アルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル、アダマンチル）を意味す
る。また、本発明において置換基がアリ−ル基である
か、またはアリ−ル基を含むとき、特に規定しない限
り、アリ−ル基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリ−ル基（例えば、フェニル、１−ナフチル、ｐ−
トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキ
シフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフ
ェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニ
ル、２、４−ジペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホン
アミドフェニル、３、４−ジクロロフェニル）を意味す
る。また、本発明において置換基が複素環基であるか、
または複素環を含むとき、特に規定の無い限り、複素環
基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくと
も１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されて
もよい単環もしくは縮合環の複素環基（例えば、２−フ
リル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、
１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベン
ゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−
ベンジル−２、４−イミダゾリジオン−３−イル）を意
味する。

【００１５】一般式（Ｉ）で表される置換基において、
Ｒ₁ は水素原子以外の１価の基を表し、具体的には、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリ−ル基、アルコキシ基、
アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、
アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
−ルスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシスルモ
ニル基、イミド基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリ−ルスルホニルオキシ基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、複素環基等が挙げられる。Ｒ₁ は水素原子以外の１
価の基であり、Ｑで表される環とともに結合して、更に
環を形成することはない。これらの基は可能な場合には
置換基を有していてもよく、それらの置換基としては、
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニ
トロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、アシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基が挙げ
られる。Ｒ₁ はいわゆるバラスト基であってもよい。

【００１６】Ｒ₁ は好ましくは、ハロゲン原子、シアノ
基、またはいずれも置換されていてもよい総炭素数１〜
３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭
素数６〜３０のアリ−ル基、炭素数６〜３０のアリール
オキシ基が挙げられる。Ｒ₁ は更に好ましくは、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基
であり、最も好ましくはメチル基、エチル基、ベンジル
基またはメトキシ基である。

【００１７】一般式（Ｉ）で表される置換基において、
Ｑは炭素原子とともに３〜７員の炭化水素環、または
Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも一個のヘテロ原
子を有する３〜７員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、Ｑが炭素原子とともに作る環は環内に
不飽和結合を含んでもよいし、置換されていてもよい。
その置換基の例としては、前記のＲ₁ で説明したのと同
義である。Ｑは好ましくは、炭素原子とともに３〜６員
のいずれも置換されていてもよい炭素数３〜３０の炭化
水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれた少なくとも１
個のヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜３０の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。尚、Ｑが炭素
原子とともに作る環は環内に不飽和結合を含んでもよい
が、Ｑは飽和環が好ましい。

【００１８】次に、一般式（II）で表される置換基を説
明する。一般式（II）のＲ₂ は前記一般式（Ｉ）のＲ₁
で説明したのと同義である。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆
は、水素原子または前記の一般式（Ｉ）のＲ₁ で説明し
たのと同義である。ただしＲ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ が
同時に水素原子で有ることはない。Ｒ₅ 及びＲ₆ は水素
原子の場合が好ましい。好ましくは、Ｒ₃ がアルキル基
またはアルコキシ基であり、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ が水素
原子の場合である。また、一般式（II）のＹは炭素原子
とともに４〜７員の炭化水素環を形成するのに必要な原
子群を表す。好ましくは、Ｙは炭素原子とともに４〜６
員の炭化水素環を形成するのに必要な原子群であり、最
も好ましくは、シクロヘキシル環を形成するのに必要な
原子群である。

【００１９】次に、一般式(III) で表される置換基を説
明する。一般式(III) のＲ₇ は、前記の一般式（Ｉ）の
Ｒ₁ で説明したのと同義であり、Ｗは炭素原子ととも
に、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも一個のヘテ
ロ原子を有する３〜７員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表す。ヘテロ原子としては好ましくは、
Ｎ、Ｏであり、Ｎが最も好ましく、員数として好ましく
は５〜６員である。Ｗが炭素原子とともに作る環は不飽
和結合を含んでいてもよく、置換基を有していてもよ
い。置換基としてはＲ₁ で説明したのと同義であり、飽
和環が好ましい。一般式（II）よりも一般式(III) で表
される置換基の方が好ましい。以下に、一般式（Ｉ）、
（II）及び(III) で表される置換基の具体例を示すが、
これらに限定されるものではない。

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】次に、一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一
般式(III) で表される置換基が置換しているピラゾロア
ゾールカプラーについて説明する。一般式（Ｍ）におい
てＺ₁ が＝Ｎ−であるカプラーは、１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ−ル系カプラー
である一般式（Ｍ）において、Ｚ₁ が＝Ｃ（Ｒ₁₂）−で
あるカプラーは、１Ｈ−イミダゾ［１，２─ｂ］ピラゾ
ール系カプラーである。一般式（Ｍ）において、Ｒ₁₃及
びＲ₁₄がともに一般式（Ｉ）で表される置換基でもよい
し、一方のみが一般式（Ｉ）で表される置換基でもよい
が、本発明においては、Ｒ₁₃が一般式（Ｉ）で表される
置換基であることが好ましい。１Ｈ−ピラゾロ〔３，２
−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール系カプラーは、下記
一般式（IV）で表される。

【００２６】

【化１４】

【００２７】式（IV）中、Ｘは水素原子または現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
す。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は置換基を表す。但し、Ｒ₁₃およびＲ
₁₄は少なくとも１個が一般式（II）又は一般式(III) で
表される置換基であり、一般式（IV）において、Ｒ₁₃お
よびＲ₁₄がともに一般式（II）又は一般式(III) で表さ
れる置換基であってもよい。ここで、Ｒ₁₃およびＲ₁₄が
ともに一般式（II）又は一般式(III) いずれか一方で表
される置換基であってもよいし、Ｒ₁₃が一般式（II）又
は一般式(III) で表される置換基のうちいずれか一方
で、Ｒ₁₄がその他方であってもよい。Ｒ₁₃およびＲ₁₄の
一方のみが一般式（II）又は一般式(III) で表される置
換基である場合には、他方は置換基を表す。一般式（I
V）において、Ｒ₁₃が一般式（II）または(III) で表さ
れる場合が好ましい。

【００２８】Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄を詳しく説明する。
Ｒ₁₂の置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロ
アルキル基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキル
基で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３
２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブ
テン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６か
ら３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチ
ル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１
から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、例えば、２
−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジ
ニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミ
ダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−
イル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキ
シ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ
−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ
基（好ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシ
基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシル
オキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３
２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナ
フトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ，２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、

【００２９】アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３
２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ（好まし
くは炭素４〜３２のシクロアルキルオキシカルボニルオ
キシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましく
は炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ基
で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモ
イルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイ
ルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
オキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモ
イルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、ア
ルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンスル
ホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、アレ
ーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜３２のア
レーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンスルホ
ニルオキシ）、

【００３０】アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボ
ニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基
で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３
２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オク
タデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜
３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミ
ノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２の
カルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、
イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例
えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アル
コキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブ
トキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、

【００３１】スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルホンアミド基で、例えばメタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ
基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルアミノ
基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、
例えばフェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチ
オ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘ
テロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、
アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２の
アルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィ
ニル）、アレーンスルフィニル基（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベンゼン
スフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭素
数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニ
ル（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニル基
で、例えば、ベンゼンスルホニル、１ーナフタレンスル
ホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以
下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基
（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）が挙げられる。Ｒ₁₃及びＲ₁₄
が一般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表される置換基で
ない場合の置換基としてはＲ₁₂と同義である。

【００３２】Ｘは、水素原子または現像主薬酸化体との
反応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な
基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表
す。これらの離脱は置換されていてもよく、置換基とし
ては、一般式（Ｉ）、（II）及び(III) 以外のＲ₁₃及び
Ｒ₁₄で表される置換基の説明で挙げたものと同じであ
る。Ｘはこれら以外にアルデヒドまたはケトンを介して
２分子の４当量カプラーが結合したビス形カプラーの場
合もあり、またＸは現像促進剤、現像抑制剤、脱銀促進
剤またはロイコ色素などの写真有用基もしくはそれらの
前駆体基であってもよい。

【００３３】一般式（Ｉ）、（II）及び(III) を表さな
い場合のＲ₁₃、Ｒ₁₄やＲ₁₂およびＸで表される基はさら
に置換基を有していてもよく、好ましい置換基としては
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シク
ロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファ
モイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレー
ンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、アゾ基、メルカプト基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニ
ル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスル
ホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基を挙げるこ
とができる。

【００３４】カプラー母核としては一般式（Ｍ）で表さ
れる化合物が処理依存性がより小さい点で好ましく、さ
らに一般式（Ｍ）においてＺが＝Ｎ−である化合物が色
像の光堅牢性に、より優れている点で特に好ましい。

【００３５】一般式（Ｉ）、（II）及び(III) を表さな
い場合のＲ₁₃及びＲ₁₄の置換基としては、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基およびカルバモイル基が好ましく、アルキル
基およびアリール基が更に好ましい。

【００３６】一般式（Ｉ）、（II）及び(III) を表さな
い場合のＲ₁₃及びＲ₁₄において、アルキル基またはアリ
ール基の中で特に好ましいものは下記一般式（Ｒ−１）
で表されるものである。一般式（Ｒ−１） −Ｌ₁−Ｌ₂ 式（Ｒ−１）中、Ｌ₁は下記一般式（Ｒ−２）または
（Ｒ−３）で表される基を表し、Ｌ₂はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、これらのアルキル
基、アリール基およびヘテロ環基はさらに置換基を有し
てもよく、置換基として好ましくはＲ₁₂と同じ意味であ
る。Ｌ₂のアルキル基としては総炭素数１〜２０が好ま
しく、アリール基としては総炭素数６〜３０が好まし
く、ヘテロ環基としては総炭素数１〜３０が好ましい。

【００３７】一般式（Ｒ−２） ＊−Ｃ（Ｒ₄₁)(Ｒ₄₂）−Ｒ₄₃−Ｒ₄₄−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆−Ｒ₄₇
−Ｒ₄₈−＊＊ 一般式（Ｒ−３） ＊−Ｒ₄₉−Ｒ₄₄−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆−Ｒ₄₇−Ｒ₄₈−＊＊ 式（Ｒ−２）および（Ｒ−３）中、＊印はピラゾロアゾ
ール骨格に結合する位置を表し、＊＊印はＬ₂に結合す
る位置を表す。Ｒ₄₁及びＲ₄₂はそれぞれ水素原子または
置換基を表し、Ｒ₄₁とＲ₄₂の好ましい置換基としてはＲ
₁₂ と同じ意味の基を表す。Ｒ₄₃、Ｒ₄₅およびＲ₄₇は単な
る結合、直鎖部の炭素数が１から４のアルキレン基、ま
たはフェニレン基（１，２−フェニレン、１，３−フェ
ニレン、１，４−フェニレン）を表し、これらのアルキ
レン基およびフェニレン基はさらに置換基を有してもよ
く、好ましい置換基はＲ₁₂と同じ意味の基である。アル
キレン基の総炭素数としては１〜２０が好ましく、フェ
ニレン基の総炭素数としては６〜３０が好ましい。
Ｒ₄₄、Ｒ₄₆およびＲ₄₈は単なる結合または下記一般式
（Ｒ−４）で表される基を表す。Ｒ₄₉はフェニレン基
（１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−
フェニレン）を表し、このフェニレン基はさらに置換基
を有してもよく、好ましい置換基はＲ₁₂と同じ意味の基
であり、総炭素数としては６〜３０が好ましい。

【００３８】一般式（Ｒ−４） ＃−（Ｒ_a)_n1−（Ｒ_b)_n2−（Ｒ_c)_n3−＃＃ 式（Ｒ−４）中、＃印は一般式（Ｒ−２）および（Ｒ−
３）においてＲ₄₄、Ｒ₄₆またはＲ₄₈の左側（ピラゾロア
ゾール骨格側）の基に結合する位置を表し、＃＃印はＲ
₄₄、Ｒ₄₆またはＲ₄₈の右側の基に結合する位置を表す。
Ｒ_aおよびＲ_cは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ_bは
−Ｎ（Ｒ₅₁）−、−Ｏ−または−Ｓ−を表す。ｎ１、ｎ
２およびｎ３はそれぞれ０または１を表すが、ｎ２が０
のとき、ｎ１とｎ３がともに１を表すことはなく、ｎ
１、ｎ２およびｎ３が同時に０であることはない。また
Ｒ₄₄、Ｒ₄₆、Ｒ₄₈のすべてが単結合及び−Ｏ−の群から
選ばれることはない。Ｒ₅₁は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはアシル基を表し、アルキル基、アリール
基、アシル基は置換基を有してもよく、置換基としては
Ｒ₁₂と同じ意味の基である。

【００３９】一般式（Ｒ−２）において、Ｒ₄₁は好まし
くは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
スルファモイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ
基、アレーンスルホニルオキシ基、アミノ基、アニリノ
基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アルカン
スルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル
基、ホスホニル基を表し、さらに好ましくは水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファ
モイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基、スルファモイル基、ホスホニル基を表し、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基およびアリールオキシ基が最も好ましい。Ｒ₄₁
は更に置換可能な場合には置換基を有してもよく、置換
基としてはＲ₁₂と同じ意味の基である。

【００４０】一般式（Ｒ−２）において、Ｒ₄₂は好まし
くは置換基であり、置換基としては好ましくは、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ
基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニル
オキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、
カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホ
ンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフ
ィニル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーン
スルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基を表
し、さらに好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、
カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホ
ンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルカンスルホニル基、
アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル
基を表し、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基およびアリールオキシ基が最も好まし
い。Ｒ₄₂は更に置換可能な場合には置換基を有してもよ
く、置換基としてはＲ₁₂と同じ意味の基である。

【００４１】以下に一般式（Ｒ−２）および（Ｒ−３）
で表される基の具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されない。

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】以下にＬ₂で表される基の具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されない。

【００４７】

【化１９】

【００４８】一般式（Ｍ）で表される化合物が、一般式
（Ｍ）におけるＺ₁ が＝Ｎ−で表される化合物である場
合には、一般式（Ｒ−１）におけるＬ₁が一般式（Ｒ−
３）で表される場合が本発明の効果の点でより好まし
い。

【００４９】１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール系カプラーの場合には、一般式（Ｒ−
１）におけるＬ₁が一般式（Ｒ−２）で表される場合が
好ましく、中でも下記一般式（Ｒ−５）で表される場合
が本発明の効果の点で特に好ましい。一般式（Ｒ−５） ＊−Ｃ（Ｒ₄₁)(Ｒ₄₂）−Ｎ（Ｒ₅₁）−Ｒ_c−Ｒ₄₅−Ｒ₄₆
−Ｒ₄₇−Ｒ₄₈−＊＊ 式（Ｒ−５）中、＊印はピラゾロアゾール骨格に結合す
る位置を表し、＊＊印はＬ₂に結合する位置を表す。Ｒ
₄₁、Ｒ₄₂、−Ｎ（Ｒ₅₁）−、Ｒ_c、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇お
よびＲ₄₈は先に説明したものと同じ意味である。以下
に、Ｌ₁が一般式（Ｒ−５）で表される基であるＲ₂の具
体例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】Ｘはハロゲン原子、アリールオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、カルボンアミド基、ヘテロ環基、
アリールアゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基が好ましく、ハロゲン原子、アリールオキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基がさらに好ましく、塩素原子またはアリ
ールオキシ基が最も好ましい。以下に、Ｘで表される基
の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されな
い。

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₉、Ｒ₅₁、Ｌ₂およびＸで
表される基は、さらに置換基を有していてもよく、好ま
しい置換基はＲ₁ およびＲ₂ で表される基の置換基とし
て挙げたものと同じである。

【００５６】以下に本発明に用いることができるピラゾ
ロアゾールカプラーの具体例を示すが、本発明はこれら
によって限定されない。

【００５７】

【化２４】

【００５８】

【化２５】

【００５９】

【化２６】

【００６０】

【化２７】

【００６１】

【化２８】

【００６２】

【化２９】

【００６３】

【化３０】

【００６４】

【化３１】

【００６５】

【化３２】

【００６６】

【化３３】

【００６７】

【化３４】

【００６８】

【化３５】

【００６９】

【化３６】

【００７０】

【化３７】

【００７１】

【化３８】

【００７２】

【化３９】

【００７３】

【化４０】

【００７４】

【化４１】

【００７５】

【化４２】

【００７６】本発明のピラゾロアゾールカプラーは米国
特許第３，７２５，０６７号、同４，５００，６３０
号、特公平４−７９３５０号、同４−７９３５１号およ
び同５−１８６４７０号等の明細書に記載された方法で
合成することができる。これらの明細書に記載された合
成法のうち、一般式（Ｍ）で表される化合物の原料とな
る５−アミノピラゾール類（Ｉ−２）は米国特許第４，
８８２，２６６号等に記載された方法等により下記スキ
ームのように合成することができ、その原料であるエス
テル類（Ｉ−１）は、カルボン酸誘導体とアルコール類
から酸触媒を用いた方法で合成することができる。ま
た、一般式（IV）で表される化合物の合成に必要な５−
ヒドラジノピラゾール類（Ｉ−３）は特開平４−１９４
８４６号に記載された方法により、５−アミノピラゾー
ル類（Ｉ−２）をジアゾ化、さらに還元して得ることが
できる。

【００７７】

【化４３】

【００７８】上記スキーム中、Ｒ₁₃およびＸは先の説明
と同じ意味を表す。Ｒ₅₂は炭素数１〜５のアルキル基も
しくはフェニル基を表す。

【００７９】以下に本発明のピラゾロアゾールカプラー
の具体的合成例を示す。 合成例−１［例示カプラＭ−１の合成］

【００８０】

【化４４】

【００８１】アミドオキシム体（化合物３）の合成 アミノピラゾール体（化合物１）２１．４ｇにアセトニ
トリル２５０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液に
イミド酸エステル体（化合物２）を３３．９ｇを添加し
た。添加終了後、室温で５時間攪拌を行った後、次いで
この反応溶液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩１０．４２
ｇをメタノール１００ｍｌに溶かし、ＳＭ−２８（ナト
リウムメトキサイドの２８％メタノール溶液）３０ｍｌ
加えて中和した溶液を加えた。添加終了後、さらに室温
で５時間攪拌を行った。反応終了後、この反応液に水を
ゆっくり滴下し結晶を析出させた。この結晶を濾過して
乾燥した。アミドオキシモム体（化合物３）を３１．９
ｇ（７１．９％）得た。

【００８２】閉環体（化合物４）の合成 前記の方法で得たアミドオキシム体（化合物３）２６．
６ｇにピリジン５．５ｍｌとジメチルアセトアミド１０
０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液にメタンスル
ホン酸クロライド７．２ｇを滴下した。滴下終了後、室
温で１時間攪拌した。次いでピリジン５．５ｍｌとメタ
ノール３００ｍｌを加えて、２時間加熱攪拌を行った。
反応終了後、室温に冷却してから水を加えて結晶を析出
させた。この結晶を濾過して乾燥した。閉環体（化合物
４）を１７．５ｇ（６８．６％）得た。

【００８３】例示カプラー Ｍ−１の合成 前記の方法で得た閉環体１７．０ｇにイソプロパノール
１００ｍｌを加えて加熱攪拌した。この溶液にヒドラジ
ン１水和物２．５ｇを滴下した。滴下終了後、加熱攪拌
を３時間行った。反応終了後、室温に冷却してから塩酸
を８．５ｍｌと水１００ｍｌを加えて攪拌した。この溶
液を濾過してフタルヒドラジドの結晶を除去した。濾液
に酢酸エチル１５０ｍｌとジメチルアセトアミド３０ｍ
ｌを加えて室温で攪拌し、次いで炭酸水素ナトリウム４
０ｇを加えた。この溶液にスルホン酸クロライド体（化
合物５）を３２．１ｇを滴下した。滴下終了後、４５℃
に加熱して３時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルで
抽出し、酢酸エチル溶液を水洗した。この酢酸エチル溶
液を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから、減圧下で酢
酸エチルを留去した。残留物にｎ−ヘキサンと酢酸エチ
ルの混合溶媒を加えて結晶を析出させた。例示カプラー
Ｍ−１を２３．３ｇ（６０．７％）得た。融点は１４２
〜１４８℃であった。

【００８４】合成例−２〔例示化合物Ｍ−４６の合成〕

【００８５】

【化４５】

【００８６】アシルヒドラジド体（化合物８）の合成 ヒドラジノピラゾール体（化合物６）２３．３ｇにトリ
エチルアミン４２．０ｍｌとアセトニトリル２００ｍｌ
を加えて室温で攪拌した。この溶液に酸クロライド体
（化合物７）２２．８ｇをゆっくり加えた。添加終了、
室温で３時間攪拌した。反応終了後、反応液を水中に開
けて酢酸で中和したのち酢酸エチルで抽出した。この酢
酸エチル溶液を水洗したのち、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。次いで、酢酸エチルを減圧下で留去した。残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；
クロロホルム／メタノール）を行った。ガラス状のアシ
ルヒドラジド体（化合物８）２２．３ｇ（５２．６％）
を得た。

【００８７】ピラゾロトリアゾール体（化合物９）の合
成 前記の方法で得たアシルヒドラジド体（化合物８）２
１．２ｇとトリフェニルホスフィン１５．７ｇにアセト
ニトリル２００ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液
に四塩化炭素１８．０ｍｌを加えた。添加終了後、３時
間攪拌を行ったのちトリエチルアミン１６．８ｍｌを滴
下した。滴下終了後、反応液を水に注いだ。析出したハ
ルツ状物を酢酸エチルで抽出した。この酢酸エチル溶液
を水洗したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢
酸エチルを減圧下で留去した。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル）を行った。ガラス状のピラゾロトリアゾール体
（化合物９）１３．５ｇ（６６．５％）を得た。

【００８８】アミン体（化合物１０）の合成 還元鉄２０．０ｇ、塩化アンモニウム１．０ｇにイソプ
ロパノール８０ｍｌと水１０ｍｌを加えて加熱攪拌し
た。この溶液に前記の方法で得たニトロ体（化合物９）
１３．５ｇを数回に分けて添加した。添加終了後、加熱
攪拌を２時間行った。反応終了後、不溶解物を濾過して
除き濾液を水に注いだ。析出したハルツ状物を酢酸エチ
ルで抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去し
た。残留物〔アミン体（化合物１０）〕を次の反応にそ
のまま使用した。

【００８９】例示カプラー Ｍ−４６の合成 前記の方法で得たアミン体１０．０ｇにピリジン４．０
ｍｌとジメチルアセトアミド５０ｍｌを加えて室温で攪
拌した。この溶液に酸クロライド体（化合物１１）１
１．２ ｇを滴下した。滴下終了後、室温で５時間攪拌
を行った。反応終了後、反応液を水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗したのち、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留
去した後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶離液；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル）で精製した。
ガラス状の例示カプラーＭ−４６を１３．１（５８．５
％）得た。化合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペ
クトル、元素分析により確認した。

【００９０】本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラー
のハロゲン化銀カラー写真感光材料への添加量は３×１
０^-5〜３×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² であり、好ましくは３×
１０^-4〜２×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² であり、１×１０^-4〜
１．５×１０^-3ｍｏｌ／ｍ²がさらに好ましい。

【００９１】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。

【００９２】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテッ
クス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８
／００７２３号明細書に記載されている。

【００９３】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメ
シン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン
酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキ
シル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。
また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ド）を併用してもよい。

【００９４】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、更に
好ましくは０．５〜４．５倍量で使用できる。

【００９５】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公
報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載
されているものが好ましく用いられる。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】

【表３】

【００９９】

【表４】

【０１００】更には、特開平５−３４８８９号、同４−
３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０
３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、
同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８
４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９
号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０５２０４５７
Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やそ
の処理方法も好ましい。

【０１０１】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％モル以上、特に９８％モル以上の塩臭
化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１０２】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【０１０３】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。

【０１０４】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【０１０５】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１０６】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１０７】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１０８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１０９】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ） 153.0ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１）15.0ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 7.5ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）16.0ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）25ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）25ｇ及び酢酸エチル 1
80ccに溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム60cc及びクエン酸10ｇを含む10％ゼラチ
ン水溶液1000ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.
88μｍの大サイズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤Ａと
の３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数は、それぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀
0.3モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局
在含有させた）が調製された。この乳剤には下記に示す
青感性増感色素Ａ，Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａ
に対しては、それぞれ 2.0×10^-4モル、また小サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ 2.5×10^-4モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化
銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量
を示す。

【０１１０】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が25.0 mg/m²と50.0mg/m²と
なるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１１１】

【化４６】

【０１１２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々 2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては各々 2.5×10^-4モル） 緑感性乳剤層

【０１１３】

【化４７】

【０１１４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 4.0×10^-4モル、小サイズ乳剤に対しては
5.6×10^-4モル）および、

【０１１５】

【化４８】

【０１１６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては 1.0×10^-4モル） 赤感性乳剤層

【０１１７】

【化４９】

【０１１８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対し
ては 1.1×10^-4モル）

【０１１９】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり 2.6×10^-3モル添加した。

【０１２０】

【化５０】

【０１２１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり 8.5×10^-5モル、 7.7×10^-4モル、 2.5×10
^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×10^-4モルと２×10^-4モル添加した。また、イラ
ジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッ
コ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２２】

【化５１】

【０１２３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（g/m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗
布量を表す。

【０１２４】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO₂,14wt％）と
青味染料（群青）を含む〕

【０１２５】第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.27 ゼラチン 1.36 イエローカプラー（ＥｘＹ） 0.81 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.04 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.13 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.13

【０１２６】第二層（混色防止層） ゼラチン 1.00 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.03

【０１２７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サイズ乳剤Ｂと、 0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも ＡｇＢｒ 0.8モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含 有させた） 0.15 ゼラチン 1.48 マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.15 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.50 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 0.15 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.15

【０１２８】第四層（混色防止層） ゼラチン 0.70 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.05 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.02

【０１２９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.50μｍの大サイズ乳剤Ｃと、 0.41μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ 0.8 モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた ） 0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー（ＥｘＣ） 0.33 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.18 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.33 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 0.22

【０１３０】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.38 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.02 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） 0.15

【０１３１】 第七層（保護層） ゼラチン 1.13 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度17％） 0.05 流動パラフィン 0.02 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） 0.01

【０１３２】

【化５２】

【０１３３】

【化５３】

【０１３４】

【化５４】

【０１３５】

【化５５】

【０１３６】

【化５６】

【０１３７】

【化５７】

【０１３８】試料１０１の第三層のマゼンタカプラーＥ
ｘＭを下記表−Ａに記載のマゼンタカプラーに等モルで
置き換えた以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜
１２０を作製した。次に、試料１０１に感光計（富士写
真フイルム（株）製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００
°Ｋ）を使用し、センシトメトリー用の３色分解の階調
露光を与えた。この時の露光時間は０．１秒、露光量は
２５０ＣＭＳになるように行った。カラーペーパー用処
理機を用いて、下記処理工程及び処理液組成の液を使用
し、標準試料、即ち前記露光済の試料１０１について連
続処理を施し、ランニング平衡状態の現像処理液を作製
した。

【０１３９】 処理工程 温 度 時間 補充量^* カラー現像 38.5℃ 45秒 73 ml 漂白定着 35℃ 45秒 60 ml^** リンス(1) 35℃ 30秒 ― リンス(2) 35℃ 30秒 ― リンス(3) 35℃ 30秒 360 ml 乾 燥 80℃ 60秒 ＊感光材料１m²当たりの補充量 **上記６０mlに加えて、リンス(1) より感光材料１m²当
たり１２０mlを流し込んだ。（リンス(3) から(1) への
３タンク向流方式とした）

【０１４０】各処理液の組成は以下の通りである。 （カラー現像液） （タンク液） （補充液） 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 6.5 ｇ ― 臭化カリウム 0.03 ｇ ― 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4 住友化学製） 1.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 10.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・ ３／２硫酸・１水塩 5.0 ｇ 11.5 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.00 11.00

【０１４１】 （漂白定着液） （タンク液） （補充液） 水 600 ml 150 ml チオ硫酸アンモニウム水溶液(750ｇ／リットル) 93 ml 230 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 ｇ 135 ｇ エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5 ｇ 硝酸（67％） 30 ｇ 65 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【０１４２】 （リンス液） （タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000 ml ｐＨ 6.5

【０１４３】（マゼンタ色像の光堅牢性の試験）試料１
０１〜１２０に前記露光及び処理を行なった後、マゼン
タ濃度を測定した。次に各試料にキセノン光照射機を用
いて７００００ｌｕｘの光を３週間照射した後、再度マ
ゼンタ濃度を測定し、特性曲線における光照射前の濃度
２．０を与える露光量での光照射後の濃度Ａを求めた。
色像残存率を（Ａ／２．０）×１００（％）として求め
た。色像残存率が１００に近いほど光堅牢性に優れてい
ることになる。 （イエローステインの試験）試料１０１〜１２０に前記
露光及び処理を行なった後、イエロー濃度を測定した。
特性曲線における最小濃度Ｄ_B1を求めた。次に各試料を
８０℃、相対湿度７０％の条件下に２週間保存した後、
再度イエロー濃度を測定し、特性曲線における最小濃度
Ｄ_B2を求めた。イエローステインの大きさはΔＤ_B ＝Ｄ
_B2−Ｄ_B1として表される。

【０１４４】（マゼンタステインの試験）試料１０１〜
１２０に前記露光及び処理を行なった後、マゼンタ濃度
を測定した。特性曲線における最小濃度Ｄ_G1を求めた。
次に各試料を６０℃、相対湿度７０％の条件下に１週間
保存した後、再度マゼンタ濃度を測定し、特性曲線にお
ける最小濃度Ｄ_G2を求めた。マゼンタステインの大きさ
はΔＤ_G ＝Ｄ_G2−Ｄ_G1として表される。 （バックコンタミネーションによる写真性能の変動の試
験）前記ランニング平衡状態のカラー現像液をカラー現
像液（Ａ）とし、カラー現像液１リットル当たり漂白定
着液を２．０ｍｌ加えてカラー現像液（Ｂ）を調整し
た。ここでカラー現像液（Ｂ）は、カラー現像液への漂
白定着液のバックコンタミネーションのシミュレーショ
ン用の処理液である。試料１０１〜１２０の各２枚ずつ
に前記露光を与え、一方をカラー現像液（Ａ）で、もう
一方をカラー現像液（Ｂ）で現像処理した。前者の処理
におけるマゼンタ濃度１．０を与える露光量における後
者の処理でのマゼンタ濃度Ｂを求め、その濃度差（ΔＤ
＝１−Ｂ）にてバックコンタミネーションによる写真性
能の変動の大きさを評価した。ここで、ΔＤの値が小さ
い程バックコンタミネーションによる写真性能の変動が
小さいことを意味する。以上の試験の結果を表−Ａに示
した。

【０１４５】

【表５】

【０１４６】表−Ａにおける比較用カプラーの構造は以
下の通り。

【０１４７】

【化５８】

【０１４８】比較用カプラーＥｘＭは１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール系カプラー
であるが、６位置換基がメチル基である点で本発明の化
合物とは異なる。比較用カプラーＡ，Ｂ，Ｃは何れも１
Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル系カプラーであるが、カプラーＡ及びカプラーＢは６
位置換基が３員のシクロプロピル基である点で、カプラ
ーＣは２級のシクロヘキシル基である点で、それぞれ本
発明のカプラーとは異なる。

【０１４９】比較用カプラーＥｘＭ（試料１０１）と本
発明のカプラ−（試料１０２〜１２０）との比較では、
光堅牢性、イエローステイン、マゼンタステイン、処理
依存性のいずれの点でも本発明の化合物で大きく改良さ
れるのがわかる。比較カプラーＡ（試料１０２）と類似
カプラーＭ−４９（試料１１７）との比較では、特に光
堅牢性、イエローステインと処理依存性で本発明の化合
物に改良効果が見られる。比較カプラーＢ（試料１０
３）と類似構造のカプラーＭ−５１（試料１１８）との
比較では、特に光堅牢性、イエローステインと処理依存
性で本発明の化合物に改良効果が見られる。比較カプラ
ーＣと類似構造のカプラーＭ−４７（試料１１６）との
比較では、特に光堅牢性、イエローステインと処理依存
性で本発明の化合物に改良効果が見られる。

【０１５０】以上の結果より、本発明の化合物を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が光堅牢性、イエロ
ーステイン、マゼンタステイン、処理依存性のいずれの
点でも優れていることがわかる。特に光堅牢性の改良に
顕著な効果がある。また本発明のハロゲン化銀カラー写
真感光材料はバックコンタミネーション耐性以外の処理
依存性、例えば現像主薬濃度依存性、処理液ｐＨ依存
性、処理温度依存性などにも優れていた。これらの効果
は、特定の位置に置換基として特定の構造のシクロアル
キル基もしくは複素環基を選択することにより発現して
いるが、この置換基の特異性、すなわち環状基の環員数
や１位置換基の効果は予想すべくもない驚くべきもので
ある。

【０１５１】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１５２】（試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１５３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１５４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１５５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１５６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１５７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１５８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１５９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１６０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１６１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１６２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１６３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１６４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１６５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１６６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１６７】

【表６】

【０１６８】表６において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１６９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１７０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１７１】

【化５９】

【０１７２】

【化６０】

【０１７３】

【化６１】

【０１７４】

【化６２】

【０１７５】

【化６３】

【０１７６】

【化６４】

【０１７７】

【化６５】

【０１７８】

【化６６】

【０１７９】

【化６７】

【０１８０】

【化６８】

【０１８１】

【化６９】

【０１８２】

【化７０】

【０１８３】

【化７１】

【０１８４】

【化７２】

【０１８５】

【化７３】

【０１８６】

【化７４】

【０１８７】試料２０１の第７層のＥｘＭ−２、第８層
のＥｘＭ−２、第９層のＥｘＭ−４及びＥｘＭ−５の全
てを等モルで本発明のカプラーＭ−１，Ｍ−２，Ｍ−
５，Ｍ−９，Ｍ−１８，Ｍ−２７，Ｍ−２８，Ｍ−３
７，Ｍ−４３，Ｍ−４５，Ｍ−４６，Ｍ−４７，Ｍ−４
９，Ｍ−５１，Ｍ−５３またはＭ−５５に置き換えた以
外は試料２０１と同様にして試料２０２〜２１７を作成
した。次に、得られた試料２０１〜２１７にセンシトメ
トリー用露光（光源の色温度は４８００°Ｋ）を与えた
のち、以下に示す現像処理を行なった。

【０１８８】尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現
像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処理
工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１８９】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0 ℃ 23 ml 17 リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ml 5 リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ ― 5 リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16 ml 5 リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34 ml 3.5 リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ ― 3 リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 20 ml 3 リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当）

【０１９０】安定液は(2)から(1)への向流方式であり、
水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂
白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに
定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補
充液の供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂
白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工
程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み
量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当
たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリッ
トル、２．０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時
間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。

【０１９１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１９２】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 25 38 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.0

【０１９３】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。 （ｐＨ７．０）

【０１９４】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 280 ml 840 ml イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） 7.4 7.45

【０１９５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１９６】

【０１９７】処理済みの試料に蛍光灯の２００００ｌｕ
ｘの光を２週間照射した後のマゼンタ濃度を測定したと
ころ本発明のカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料（試料２０２〜２１７）のマゼンタ画像の光
堅牢性が優れていることがわかった。処理依存性、すな
わち発色現像液の現像主薬濃度、ｐＨ、亜硫酸ナトリウ
ム濃度、臭化カリウム濃度、ヒドロキシルアミン濃度の
各依存性において、本発明の化合物を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料が依存性が小さく、優れている
ことがわかった。

【０１９８】

【発明の効果】本発明を実施することにより、画像の光
堅牢性が改良され、イエロー、マゼンタステインの発生
が抑制され、かつ処理依存性が改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｍ）で表されるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 【化１】 式（Ｍ）中、Ｚ₁ は＝Ｎ−又は＝Ｃ（Ｒ₁₂）−を表す。
   Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々置換基を表す。但し、Ｒ₁₃及
   びＲ₁₄の少なくとも１つは下記一般式（Ｉ）で表される
   置換基を表す。Ｘは水素原子又は現像主薬の酸化体との
   カップリング反応により離脱可能な基を表す。 【化２】 式（Ｉ）中、Ｒ₁ は水素原子以外の一価の基を表し、Ｑ
   は炭素原子とともに３〜７員の炭化水素環、またはＮ、
   Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を
   有する３〜７員の複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。
2. 【請求項２】 １Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］［１，
   ２，４］トリアゾール系カプラーの３位または６位の少
   なくとも一つに下記一般式（II）又は下記一般式(III)
   で表される置換基を有するカプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 式（II）中、Ｒ₂ は水素原子以外の１価の基を表し、Ｒ
   ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はそれぞれに水素原子または置
   換基を表す。ただし、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ が全て
   同時に水素原子であることはない。Ｙは炭素原子ととも
   に４〜７員の炭化水素環を形成するのに必要な原子群を
   表す。 【化４】 式(III) 中、Ｒ₇ は水素原子以外の１価の基を表し、Ｗ
   は炭素原子とともにＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なく
   とも一個のヘテロ原子を有する３〜７員の複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表す。