JPH07102353A - 高温特性と加工性に優れた溶融アルミめっき鋼板の製造法 - Google Patents
高温特性と加工性に優れた溶融アルミめっき鋼板の製造法Info
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- JPH07102353A JPH07102353A JP25056593A JP25056593A JPH07102353A JP H07102353 A JPH07102353 A JP H07102353A JP 25056593 A JP25056593 A JP 25056593A JP 25056593 A JP25056593 A JP 25056593A JP H07102353 A JPH07102353 A JP H07102353A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温における耐変色性、光沢保持性に優れた
溶融アルミニウムめっき鋼板の製造方法。 【構成】 外層をＣ：０．１％以下、Ｓｉ：０．１％以
下、Ｍｎ：０．２〜０．７％、Ａｌ：０．００５％以
下、Ｎ：０．００４５〜０．０１％から成る鋼成分内層
をＣ：０．０１％以下、Ｎ：０．００３％以下から成る
鋼成分とし、全板厚に占める外層の割合が１０％以下で
あるような複層鋼板にＳｉ：３〜１２％、残部が実質的
にＡｌであるようなめっき浴で、浸漬時間を１〜７秒で
溶融アルミめっきを行う。 【効果】 本製造法による溶融アルミめっき鋼板は５５
０℃×２００ｈｒの加熱によっても合金化を起こさず、
高温における耐変色性、光沢保持性に優れる。
溶融アルミニウムめっき鋼板の製造方法。 【構成】 外層をＣ：０．１％以下、Ｓｉ：０．１％以
下、Ｍｎ：０．２〜０．７％、Ａｌ：０．００５％以
下、Ｎ：０．００４５〜０．０１％から成る鋼成分内層
をＣ：０．０１％以下、Ｎ：０．００３％以下から成る
鋼成分とし、全板厚に占める外層の割合が１０％以下で
あるような複層鋼板にＳｉ：３〜１２％、残部が実質的
にＡｌであるようなめっき浴で、浸漬時間を１〜７秒で
溶融アルミめっきを行う。 【効果】 本製造法による溶融アルミめっき鋼板は５５
０℃×２００ｈｒの加熱によっても合金化を起こさず、
高温における耐変色性、光沢保持性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐高温変色性な
どの高温特性と加工性に優れた溶融アルミめっき鋼板の
製造法に関するものである。
どの高温特性と加工性に優れた溶融アルミめっき鋼板の
製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】溶融アルミめっき鋼板は耐熱性、耐食性
など優れた性質を保有する特性から自動車の排気管、家
庭用熱器具を始め建材分野など広い分野にわたって使用
されている。ところが高温度で長時間使用するとめっき
層と鋼板が相互拡散してＡｌ−Ｆｅ合金の中間相を形成
し、耐高温特性や塗装密着性を損ない、表面外観性を劣
化する問題があった。こうしためっき層の特性劣化の抑
制は、合金化温度を上昇させ、めっき層と原板との界面
にＡｌＮの緻密な皮膜を生成させる事が好ましいとし、
鋼中にＮ成分を含有させた鋼板、例えば特公昭５７−３
６３４６号公報の「Ｎは金属間化合物と鋼素地との界面
におけるＡｌの鋼素地への拡散を抑制する作用から、固
溶窒素量を０．００６〜０．０３０％に制限したアルミ
ニウム被覆鋼」、特公平２−６１５４４号公報の「固溶
窒素を０．０００３〜０．００２０％の他に少量のＣ，
Ｍｎ，Ｓｉ，Ａｌ成分を含有した鋼板に、Ｓｉを３〜１
５％を含むＡｌめっきを施した後、加熱処理する耐熱性
溶融アルミめっき鋼板の製造法」、特公平５−２６８６
４号公報の「Ｎを０．０００５〜０．００６０％を含有
する鋼板にＡｌの溶融めっきを施した後、低温度で加熱
処理する、高温におけるめっき層光沢保持特性に優れた
溶融Ａｌめっき鋼板の製造法」など、Ｎ成分が関与した
多くの種類の溶融アルミめっき鋼板が開発されている。
など優れた性質を保有する特性から自動車の排気管、家
庭用熱器具を始め建材分野など広い分野にわたって使用
されている。ところが高温度で長時間使用するとめっき
層と鋼板が相互拡散してＡｌ−Ｆｅ合金の中間相を形成
し、耐高温特性や塗装密着性を損ない、表面外観性を劣
化する問題があった。こうしためっき層の特性劣化の抑
制は、合金化温度を上昇させ、めっき層と原板との界面
にＡｌＮの緻密な皮膜を生成させる事が好ましいとし、
鋼中にＮ成分を含有させた鋼板、例えば特公昭５７−３
６３４６号公報の「Ｎは金属間化合物と鋼素地との界面
におけるＡｌの鋼素地への拡散を抑制する作用から、固
溶窒素量を０．００６〜０．０３０％に制限したアルミ
ニウム被覆鋼」、特公平２−６１５４４号公報の「固溶
窒素を０．０００３〜０．００２０％の他に少量のＣ，
Ｍｎ，Ｓｉ，Ａｌ成分を含有した鋼板に、Ｓｉを３〜１
５％を含むＡｌめっきを施した後、加熱処理する耐熱性
溶融アルミめっき鋼板の製造法」、特公平５−２６８６
４号公報の「Ｎを０．０００５〜０．００６０％を含有
する鋼板にＡｌの溶融めっきを施した後、低温度で加熱
処理する、高温におけるめっき層光沢保持特性に優れた
溶融Ａｌめっき鋼板の製造法」など、Ｎ成分が関与した
多くの種類の溶融アルミめっき鋼板が開発されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の溶融アルミめっき鋼板は、多量のＮ成分を含有するた
めめっき原板の加工性を阻害し、また時効硬化という材
質劣化の問題から、製品の使用条件が制約される問題が
あった。こうした問題から耐高温特性と優れた加工性を
具備した溶融アルミめっき鋼板の供給が要望されてい
る。
の溶融アルミめっき鋼板は、多量のＮ成分を含有するた
めめっき原板の加工性を阻害し、また時効硬化という材
質劣化の問題から、製品の使用条件が制約される問題が
あった。こうした問題から耐高温特性と優れた加工性を
具備した溶融アルミめっき鋼板の供給が要望されてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは耐熱性、耐
高温変色性などの高温特性と加工性に優れた溶融アルミ
めっき鋼板を製造する事を目的に、鋼成分ならびにめっ
き方法について検討を重ねた結果、めっきされる原板の
内層を低Ｃ低Ｎ鋼にして加工性を付与し、また外層を薄
い厚みの低Ｃ高Ｎ鋼にしてめっき層の特性劣化を抑制し
た異層成分系の被めっき鋼板をＳｉを含有した溶融アル
ミめっき浴中でめっきする事によって目的の溶融アルミ
めっき鋼板が製造できる事を知見した。
高温変色性などの高温特性と加工性に優れた溶融アルミ
めっき鋼板を製造する事を目的に、鋼成分ならびにめっ
き方法について検討を重ねた結果、めっきされる原板の
内層を低Ｃ低Ｎ鋼にして加工性を付与し、また外層を薄
い厚みの低Ｃ高Ｎ鋼にしてめっき層の特性劣化を抑制し
た異層成分系の被めっき鋼板をＳｉを含有した溶融アル
ミめっき浴中でめっきする事によって目的の溶融アルミ
めっき鋼板が製造できる事を知見した。
【０００５】本発明はこの知見を発明の技術思想にして
構成したもので、その要旨は、内層がＣ：０．０１％以
下、Ｎ：０．００３％以下で残部が鉄および不可避的不
純物からなる鋼、外層がＣ：０．１％以下、Ｓｉ：０．
１％以下、Ｍｎ：０．２〜０．７％，Ａｌ：０．００５
％以下，Ｎ：０．００４５〜０．０１％を含有して残部
鉄および不可避的不純物からなる鋼からなりかつ外層厚
みが全厚の１０％以下からなる異層鋼板を、Ｓｉ：３〜
１２％を含有する溶融アルミめっき浴中に１〜７秒間浸
漬して溶融アルミめっきする溶融アルミめっき鋼板の製
造法である。
構成したもので、その要旨は、内層がＣ：０．０１％以
下、Ｎ：０．００３％以下で残部が鉄および不可避的不
純物からなる鋼、外層がＣ：０．１％以下、Ｓｉ：０．
１％以下、Ｍｎ：０．２〜０．７％，Ａｌ：０．００５
％以下，Ｎ：０．００４５〜０．０１％を含有して残部
鉄および不可避的不純物からなる鋼からなりかつ外層厚
みが全厚の１０％以下からなる異層鋼板を、Ｓｉ：３〜
１２％を含有する溶融アルミめっき浴中に１〜７秒間浸
漬して溶融アルミめっきする溶融アルミめっき鋼板の製
造法である。
【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。通
常の鋼の溶解法と複合鋼板の製造過程を経て製造された
成分組成が異なる異層鋼板の内層には、Ｃ：０．０１％
以下、Ｎ：０．００３％以下で残部が鉄および不可避的
不純物からなる成分組成の優れた加工性を有する鋼を使
用する。内層に使用する鋼中のＣおよびＮ成分を多量に
含有する事は材質を硬質化し、各種の成品形状に成形す
るに必要な加工性を劣化し割れを生じる問題から、出来
るだけ少ない程好ましい。この他不可避的に混入されあ
るいは残存するＳｉ，Ｍｎ，Ａｌ，Ｐ，Ｓなどの含有は
加工性を劣化する有害な成分として少ない程好ましい。
常の鋼の溶解法と複合鋼板の製造過程を経て製造された
成分組成が異なる異層鋼板の内層には、Ｃ：０．０１％
以下、Ｎ：０．００３％以下で残部が鉄および不可避的
不純物からなる成分組成の優れた加工性を有する鋼を使
用する。内層に使用する鋼中のＣおよびＮ成分を多量に
含有する事は材質を硬質化し、各種の成品形状に成形す
るに必要な加工性を劣化し割れを生じる問題から、出来
るだけ少ない程好ましい。この他不可避的に混入されあ
るいは残存するＳｉ，Ｍｎ，Ａｌ，Ｐ，Ｓなどの含有は
加工性を劣化する有害な成分として少ない程好ましい。
【０００７】また、その内層を被覆する外層にはめっき
密着性、高温度で長時間使用しても外観性を劣化する事
のないなど表面特性に要求される諸性質を具備するため
にＣ：０．１％以下、Ｓｉ：０．１％以下、Ｍｎ：０．
２〜０．７％，Ａｌ：０．００５％以下，Ｎ：０．００
４５〜０．０１％を含有して残部鉄および不可避的不純
物からなる鋼を使用する。Ｃは鋼を硬質化して高温強度
を付与し成形性を維持するに必要な成分ではあるが、
０．１％を越える多量な含有は加工性とめっき密着性を
劣化する有害な成分である。Ｓｉは鋼表面に安定な酸化
物を生成して鋼板のめっき密着性を阻害するばかりでな
く、Ｃ成分と同様に加工性を劣化する成分としてその上
限を０．１％に止めた。ＭｎおよびＡｌは製鋼時の脱酸
剤が残存して含有される成分である。
密着性、高温度で長時間使用しても外観性を劣化する事
のないなど表面特性に要求される諸性質を具備するため
にＣ：０．１％以下、Ｓｉ：０．１％以下、Ｍｎ：０．
２〜０．７％，Ａｌ：０．００５％以下，Ｎ：０．００
４５〜０．０１％を含有して残部鉄および不可避的不純
物からなる鋼を使用する。Ｃは鋼を硬質化して高温強度
を付与し成形性を維持するに必要な成分ではあるが、
０．１％を越える多量な含有は加工性とめっき密着性を
劣化する有害な成分である。Ｓｉは鋼表面に安定な酸化
物を生成して鋼板のめっき密着性を阻害するばかりでな
く、Ｃ成分と同様に加工性を劣化する成分としてその上
限を０．１％に止めた。ＭｎおよびＡｌは製鋼時の脱酸
剤が残存して含有される成分である。
【０００８】特にＭｎ成分は、プレス成形性やその他の
加工性を阻害する問題から、その上限を０．７％とし
た。またＡｌ成分は、鋼板のめっき濡れ性を低下してめ
っき密着性を劣化し、さらには表面外観性や加工性を損
じる問題から０．００５％以下に限定した。Ｎ成分は、
アルミめっき鋼板が高温度に加熱された時にめっき金属
のＡｌが反応して鋼板−めっき層の間の界面にＡｌＮを
生成し、めっき層の合金化を抑制して耐高温特性や塗装
密着性を保持すると共に耐変色性を向上して美麗な外観
性を呈する有効な作用をなす。このようなＮ成分の作用
効果は０．００４５％以上の含有量で得られるが、０．
０１％を越える過剰な含有は鋼板の時効性を促進し加工
性や加工部のＡｌめっき金属を剥離する問題がある。
加工性を阻害する問題から、その上限を０．７％とし
た。またＡｌ成分は、鋼板のめっき濡れ性を低下してめ
っき密着性を劣化し、さらには表面外観性や加工性を損
じる問題から０．００５％以下に限定した。Ｎ成分は、
アルミめっき鋼板が高温度に加熱された時にめっき金属
のＡｌが反応して鋼板−めっき層の間の界面にＡｌＮを
生成し、めっき層の合金化を抑制して耐高温特性や塗装
密着性を保持すると共に耐変色性を向上して美麗な外観
性を呈する有効な作用をなす。このようなＮ成分の作用
効果は０．００４５％以上の含有量で得られるが、０．
０１％を越える過剰な含有は鋼板の時効性を促進し加工
性や加工部のＡｌめっき金属を剥離する問題がある。
【０００９】従って、本発明においては外層の鋼に含ま
れるＮ成分の含有量を０．００４５〜０．０１％に限定
した。しかも外層鋼がもたらすその効果は厚みに追従し
て漸増的に得られるものでなく、耐熱性や耐高温変色性
などの高温特性が効率的で本発明が目的の加工性を阻害
せしめない層厚が必要である。その層厚は両面合わせて
異層鋼板全厚の１０％以下の薄い層で複層する事によっ
て、本発明が目的の高温特性と加工性の優れた溶融アル
ミめっき鋼板を製造する事ができる。
れるＮ成分の含有量を０．００４５〜０．０１％に限定
した。しかも外層鋼がもたらすその効果は厚みに追従し
て漸増的に得られるものでなく、耐熱性や耐高温変色性
などの高温特性が効率的で本発明が目的の加工性を阻害
せしめない層厚が必要である。その層厚は両面合わせて
異層鋼板全厚の１０％以下の薄い層で複層する事によっ
て、本発明が目的の高温特性と加工性の優れた溶融アル
ミめっき鋼板を製造する事ができる。
【００１０】このようにして製造された異なる成分組成
と厚みの異層鋼板は、さらにＳｉ：３〜１２％を含有す
る溶融アルミめっき浴中に浸漬し、溶融アルミめっき層
を施す。溶融アルミめっき金属は異層鋼板に高温特性を
付与するもので、その浴中にＳｉは鋼中へのＡｌの拡散
を抑制して高温特性を改善するもので、３％未満の少な
い含有はＡｌの拡散抑制効果が小さく、１２％を越える
過剰な含有はめっき層に粗大なＳｉが析出してアルミめ
っき層がもつ耐食性やめっき密着性を損なう問題があ
る。
と厚みの異層鋼板は、さらにＳｉ：３〜１２％を含有す
る溶融アルミめっき浴中に浸漬し、溶融アルミめっき層
を施す。溶融アルミめっき金属は異層鋼板に高温特性を
付与するもので、その浴中にＳｉは鋼中へのＡｌの拡散
を抑制して高温特性を改善するもので、３％未満の少な
い含有はＡｌの拡散抑制効果が小さく、１２％を越える
過剰な含有はめっき層に粗大なＳｉが析出してアルミめ
っき層がもつ耐食性やめっき密着性を損なう問題があ
る。
【００１１】また、異層鋼板の溶融アルミめっき浴中の
浸漬時間についても１秒未満の短時間ではめっき濡れ性
の悪いアルミめっき層を安定して付着する事は難しく、
７秒を越える長時間では異層鋼板の外層鋼に含有された
Ｎ成分とＡｌめっき金属が結合されて生成されたＡｌＮ
の障壁層がめっき金属浴の保有熱によって破壊され耐高
温特性などめっき鋼板に要求される各特性が損なわれる
問題がある。上記のような本発明法によれば、耐熱性、
耐高温変色性などの高温特性と加工性など本発明が目的
の各特性を具備した優れた溶融アルミめっき鋼板を製造
する事ができる。次に本発明の実施例について説明す
る。
浸漬時間についても１秒未満の短時間ではめっき濡れ性
の悪いアルミめっき層を安定して付着する事は難しく、
７秒を越える長時間では異層鋼板の外層鋼に含有された
Ｎ成分とＡｌめっき金属が結合されて生成されたＡｌＮ
の障壁層がめっき金属浴の保有熱によって破壊され耐高
温特性などめっき鋼板に要求される各特性が損なわれる
問題がある。上記のような本発明法によれば、耐熱性、
耐高温変色性などの高温特性と加工性など本発明が目的
の各特性を具備した優れた溶融アルミめっき鋼板を製造
する事ができる。次に本発明の実施例について説明す
る。
【００１２】
実施例１ 外層、内層の成分を調節して、鋳込み法によって外層、
内層の厚みの比の異なる複層鋼板を製造し、通常の熱
延、冷延工程を経て板厚０．８ｍｍの冷延コイルを製作
した。このコイルをゼンジミア方式の連続溶融アルミめ
っきラインに通して溶融アルミめっき鋼板を製造した。
この際、浴中Ｓｉ濃度を９％に、浴中滞在時間を３秒に
調節し、また目付量は両面１２０ｇ／ｍ2 に調節した。
表１に本発明鋼および比較鋼の外層および内層の化学成
分を示す。また表２は、表１の各鋼種の特性を示す。
内層の厚みの比の異なる複層鋼板を製造し、通常の熱
延、冷延工程を経て板厚０．８ｍｍの冷延コイルを製作
した。このコイルをゼンジミア方式の連続溶融アルミめ
っきラインに通して溶融アルミめっき鋼板を製造した。
この際、浴中Ｓｉ濃度を９％に、浴中滞在時間を３秒に
調節し、また目付量は両面１２０ｇ／ｍ2 に調節した。
表１に本発明鋼および比較鋼の外層および内層の化学成
分を示す。また表２は、表１の各鋼種の特性を示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】次に特性評価に用いた試験方法について記
述する。 （１）めっき性 めっき鋼板の、めっき層のみ２０％ＮａＯＨで剥離して
合金層を露出させた後、不めっき発生状況を目視判定
し、下記の基準に従って４段階評価した。 ◎：３個／ｄｍ2 以下、〇：４〜１０個／ｄｍ2 、△：
１１〜１５個／ｄｍ2、×：１５個／ｄｍ2 以上
述する。 （１）めっき性 めっき鋼板の、めっき層のみ２０％ＮａＯＨで剥離して
合金層を露出させた後、不めっき発生状況を目視判定
し、下記の基準に従って４段階評価した。 ◎：３個／ｄｍ2 以下、〇：４〜１０個／ｄｍ2 、△：
１１〜１５個／ｄｍ2、×：１５個／ｄｍ2 以上
【００１６】（２）合金厚み 製造鋼板の断面を研磨後、光学顕微鏡で１０００倍に拡
大して観察し、合金層厚みを５点平均で算出した。 （３）プレス成形性 ブランク径８０ｍｍφの試料で深さ４０ｍｍのプレス成
形試験を行い、めっき層、原板の加工性を評価した。
大して観察し、合金層厚みを５点平均で算出した。 （３）プレス成形性 ブランク径８０ｍｍφの試料で深さ４０ｍｍのプレス成
形試験を行い、めっき層、原板の加工性を評価した。
【００１７】（４）めっき密着性 下記２種類の加工試験をして加工部のめっき剥離状況を
観察して、めっき密着性の相対評価を行った。 リバースベンドアドヒジョン：めっき鋼板をＶ字型に
衝撃曲げを行い、そのＶ型を伸ばし、次に同じ箇所を逆
のＶ字型に衝撃曲げを行い、さらにＶ字を伸ばす。 カップ絞り：ブランク型５０ｍｍ、ダイス肩径２ｍ
ｍ、絞り深さ１０ｍｍ、ポンチ径３３ｍｍで絞る。 （５）高温での耐変色性 ５５０℃での大気加熱を２００時間行い、加熱後の外観
の変色状況、断面検鏡による合金化状況を合わせて評価
した。
観察して、めっき密着性の相対評価を行った。 リバースベンドアドヒジョン：めっき鋼板をＶ字型に
衝撃曲げを行い、そのＶ型を伸ばし、次に同じ箇所を逆
のＶ字型に衝撃曲げを行い、さらにＶ字を伸ばす。 カップ絞り：ブランク型５０ｍｍ、ダイス肩径２ｍ
ｍ、絞り深さ１０ｍｍ、ポンチ径３３ｍｍで絞る。 （５）高温での耐変色性 ５５０℃での大気加熱を２００時間行い、加熱後の外観
の変色状況、断面検鏡による合金化状況を合わせて評価
した。
【００１８】実施例２ 「実施例１」の試料をゼンジミア方式の連続溶融アルミ
めっきラインに通して、溶融アルミめっき鋼板を製造し
た。この際、浴中Ｓｉ濃度を１〜１５％に、また目付量
は１２０ｇ／ｍ2 に調節した。さらにラインスピードを
変えることによって、浴中滞在時間を変化させた。表３
にめっき条件を示す。また表４は表３の各条件時の特性
を示す。このときの特性評価に用いた試験方法は「実施
例１」と同じである。
めっきラインに通して、溶融アルミめっき鋼板を製造し
た。この際、浴中Ｓｉ濃度を１〜１５％に、また目付量
は１２０ｇ／ｍ2 に調節した。さらにラインスピードを
変えることによって、浴中滞在時間を変化させた。表３
にめっき条件を示す。また表４は表３の各条件時の特性
を示す。このときの特性評価に用いた試験方法は「実施
例１」と同じである。
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明によると、耐熱性、耐食性、加工性、密着性等の性
能を兼ね備え、さらに高温での耐変色性および加工性に
優れた溶融アルミめっき鋼板を安価にしかも短い製造期
間で製造することが可能となり、産業上貢献するところ
が極めて大きい。
発明によると、耐熱性、耐食性、加工性、密着性等の性
能を兼ね備え、さらに高温での耐変色性および加工性に
優れた溶融アルミめっき鋼板を安価にしかも短い製造期
間で製造することが可能となり、産業上貢献するところ
が極めて大きい。
Claims (1)
- 【請求項１】 内層がＣ：０．０１％以下、Ｎ：０．０
０３％以下で残部が鉄および不可避的不純物からなる
鋼、外層がＣ：０．１％以下、Ｓｉ：０．１％以下、Ｍ
ｎ：０．２〜０．７％，Ａｌ：０．００５％以下、Ｎ：
０．００４５〜０．０１％を含有して残部鉄および不可
避的不純物からなる鋼からなりかつ外層厚みが全厚の１
０％以下からなる異層鋼板を、Ｓｉ：３〜１２％を含有
する溶融アルミめっき浴中に１〜７秒間浸漬して溶融ア
ルミめっきする事を特徴とする高温特性と加工性に優れ
た溶融アルミめっき鋼板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25056593A JPH07102353A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 高温特性と加工性に優れた溶融アルミめっき鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25056593A JPH07102353A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 高温特性と加工性に優れた溶融アルミめっき鋼板の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102353A true JPH07102353A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17209788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25056593A Withdrawn JPH07102353A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 高温特性と加工性に優れた溶融アルミめっき鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07102353A (ja) |
-
1993
- 1993-10-06 JP JP25056593A patent/JPH07102353A/ja not_active Withdrawn
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