JPH0699603B2 - 耐摩耗性複合材料 - Google Patents
耐摩耗性複合材料Info
- Publication number
- JPH0699603B2 JPH0699603B2 JP1038150A JP3815089A JPH0699603B2 JP H0699603 B2 JPH0699603 B2 JP H0699603B2 JP 1038150 A JP1038150 A JP 1038150A JP 3815089 A JP3815089 A JP 3815089A JP H0699603 B2 JPH0699603 B2 JP H0699603B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite material
- hmwpe
- particles
- molecular weight
- polyethylene particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
- C08F8/22—Halogenation by reaction with free halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2555/00—Characteristics of bituminous mixtures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Magnetic Heads (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、複合重合体材料の製造方法及び上記複合材料
自体にも関する。
自体にも関する。
［従来の技術］ 高分子量ポリエチレン（HMWPE）は、潔出する耐摩耗特
性をもち、それによって鉱山設備、ピローブロック、摩
耗条片、及び歯車類のような高摩耗用途に対する選択材
料となる。HMWPEに関連する第１問題は、部分的に最終
製品へつくることが困難であるところにある。なぜなら
ばその高分子量のために代表的熱可塑材料でないからで
ある。製品をつくる第１の方法は、熱及び圧力を使用し
て中実ブロックへHMWPE樹脂を焼結することから成り、
次いで最終製品形成するように機械加工される。この方
法は、極めて時間を消費し、かなりの労働を必要とし、
かつ多量のスクラップを発生する。HMWPE最終製品をつ
くる第２方法は、主として輪郭をつくるため使用される
ラム押出しによるものであり、かつその方法ではその生
産性が時間当り吋で測定される。
性をもち、それによって鉱山設備、ピローブロック、摩
耗条片、及び歯車類のような高摩耗用途に対する選択材
料となる。HMWPEに関連する第１問題は、部分的に最終
製品へつくることが困難であるところにある。なぜなら
ばその高分子量のために代表的熱可塑材料でないからで
ある。製品をつくる第１の方法は、熱及び圧力を使用し
て中実ブロックへHMWPE樹脂を焼結することから成り、
次いで最終製品形成するように機械加工される。この方
法は、極めて時間を消費し、かなりの労働を必要とし、
かつ多量のスクラップを発生する。HMWPE最終製品をつ
くる第２方法は、主として輪郭をつくるため使用される
ラム押出しによるものであり、かつその方法ではその生
産性が時間当り吋で測定される。
HMWPEと関連する第２問題は、金属に対するその高い熱
膨張係数である。このため、HMWPEシートが、鉱石船、
ホッパ車両、及びトラック床に対する保護ライナにおけ
るような鋼表面に対する保護ライナとしてクラッドされ
る場合、相対的増大及び収縮を収容するように設備をし
なければならない。金属表面に対するHMWPE付着に関連
する諸問題を解決する多くの試みは、一般に小さいシー
トで多数のファスナーを含んでいる。近年、HMWPEシー
ト類の多数のスロット溝が通過する多数のボルトから成
る取付け装置が開発された。これらの範囲は、順次、多
数のHMWPE被覆条片で保護しなければならない。いずれ
にしても設備は、時間を消費しかつ高価な方法である。
膨張係数である。このため、HMWPEシートが、鉱石船、
ホッパ車両、及びトラック床に対する保護ライナにおけ
るような鋼表面に対する保護ライナとしてクラッドされ
る場合、相対的増大及び収縮を収容するように設備をし
なければならない。金属表面に対するHMWPE付着に関連
する諸問題を解決する多くの試みは、一般に小さいシー
トで多数のファスナーを含んでいる。近年、HMWPEシー
ト類の多数のスロット溝が通過する多数のボルトから成
る取付け装置が開発された。これらの範囲は、順次、多
数のHMWPE被覆条片で保護しなければならない。いずれ
にしても設備は、時間を消費しかつ高価な方法である。
HMWPE最終製品を製造することに関連する多数の問題を
解決しようとする数多の試みは、主として使用すべき熱
可塑加工を可能にするために、低分子量PEを中に混合す
るか或いは軟化剤を添加することを含んでいた。これら
の手段は、限定成功しか得られず、またそれらが物理的
性能特性と妥協する結果となる。物理特性の独特な組合
せをもつ複合材料を生成するためHMWPEと他のプラスチ
ック類の添加は、上述の問題に対する１つの可能性のあ
る解決法である。過去にはこの種複合材料は、例えば、
アクリロニトリルブタジエン−スチレンターポリマー
は、ポリスチレンブタジエン（弾性ポリマー）へ、ポリ
アクリロニトリル（硬性ポリマー）をグラフトすること
によってつくられる。複合材料へ２つの材料を物理的に
組合せる共通の方法は、ブレンディングによってであ
る。このようにして、例えば、ポリカーボネート（極め
て硬性ポリマー）とポリブチレンテレフタレートのブレ
ンド複合材料がつくられる。複合ポリマーをつくる公知
の方法は、所望の均一特性の生成物をつくるために加工
条件の極めて正確な制御を必要とする。これに反して利
用できる物理的別法は、このようにして互いに組合せで
きるポリマー類の選択を限定する相分離を回避するため
成分材料の間での良好な相溶性を必要とする。この本質
は、硬性ブラスチック類と高度にエラストマー性材のブ
レンドを許さない。なぜならば、最もしばしばこれらが
不相溶性であるからである。
解決しようとする数多の試みは、主として使用すべき熱
可塑加工を可能にするために、低分子量PEを中に混合す
るか或いは軟化剤を添加することを含んでいた。これら
の手段は、限定成功しか得られず、またそれらが物理的
性能特性と妥協する結果となる。物理特性の独特な組合
せをもつ複合材料を生成するためHMWPEと他のプラスチ
ック類の添加は、上述の問題に対する１つの可能性のあ
る解決法である。過去にはこの種複合材料は、例えば、
アクリロニトリルブタジエン−スチレンターポリマー
は、ポリスチレンブタジエン（弾性ポリマー）へ、ポリ
アクリロニトリル（硬性ポリマー）をグラフトすること
によってつくられる。複合材料へ２つの材料を物理的に
組合せる共通の方法は、ブレンディングによってであ
る。このようにして、例えば、ポリカーボネート（極め
て硬性ポリマー）とポリブチレンテレフタレートのブレ
ンド複合材料がつくられる。複合ポリマーをつくる公知
の方法は、所望の均一特性の生成物をつくるために加工
条件の極めて正確な制御を必要とする。これに反して利
用できる物理的別法は、このようにして互いに組合せで
きるポリマー類の選択を限定する相分離を回避するため
成分材料の間での良好な相溶性を必要とする。この本質
は、硬性ブラスチック類と高度にエラストマー性材のブ
レンドを許さない。なぜならば、最もしばしばこれらが
不相溶性であるからである。
［発明が解決しようとする課題］ 米国特許第4692470号は、粒子類の表面、割れ目及び孔
から吸収される空気を排出するため有効であり、そのた
め粘性液体内へそれら粒子の秀れた混潤及び合体をさせ
る湿潤剤を合体させることによって粘性液体内への微細
に分割されるポリマー硬性粒子の合体方法を開示してい
る。
から吸収される空気を排出するため有効であり、そのた
め粘性液体内へそれら粒子の秀れた混潤及び合体をさせ
る湿潤剤を合体させることによって粘性液体内への微細
に分割されるポリマー硬性粒子の合体方法を開示してい
る。
エッチ．ションホーン（H.Schonhorn）外による“ポリ
マーの表面処理、ポリエチレンに対する表面処理として
弗素化のII有効性（II Effective-ness）”の論文名称
でジャパン．アプリケーション．プラスチック．サイエ
ンス（J.App.P.Sci.）誌（1968年）第12巻の第1231〜第
1237頁所載は、ポリエチレンの接着性結合に対する表面
処理を開示している。開示されるこの表面処理は、化学
弗素或いはアルゴンに稀釈される弗素の環境に対する上
記ポリマーの露出を開示している。元素弗素で上記ポリ
マーとの処理が架橋或いは表面領域の分子量の増加によ
るかのポリエチレンと会合される弱い境界層を最も有効
に解消するように開示されている。
マーの表面処理、ポリエチレンに対する表面処理として
弗素化のII有効性（II Effective-ness）”の論文名称
でジャパン．アプリケーション．プラスチック．サイエ
ンス（J.App.P.Sci.）誌（1968年）第12巻の第1231〜第
1237頁所載は、ポリエチレンの接着性結合に対する表面
処理を開示している。開示されるこの表面処理は、化学
弗素或いはアルゴンに稀釈される弗素の環境に対する上
記ポリマーの露出を開示している。元素弗素で上記ポリ
マーとの処理が架橋或いは表面領域の分子量の増加によ
るかのポリエチレンと会合される弱い境界層を最も有効
に解消するように開示されている。
米国特許第4009304号は、タイヤ或いはゴム物品へ合体
する前にポリエステル系、タイヤコード或いはファブリ
ックを弗素化することによってのようにタイヤ類のよう
なポリエステル強化ゴム物品へポリエステル系、タイヤ
コード或いはファブリックの接着を改良する方法を開示
している。さらに米国特許第3940520号は、元素の弗素
及び二酸化硫黄を含むガス状反応基材に対し樹脂類を接
触させることによってポリオレフィンのような合成樹脂
の水吸上げ及び水分搬送特性を改良する方法を教示して
いる。
する前にポリエステル系、タイヤコード或いはファブリ
ックを弗素化することによってのようにタイヤ類のよう
なポリエステル強化ゴム物品へポリエステル系、タイヤ
コード或いはファブリックの接着を改良する方法を開示
している。さらに米国特許第3940520号は、元素の弗素
及び二酸化硫黄を含むガス状反応基材に対し樹脂類を接
触させることによってポリオレフィンのような合成樹脂
の水吸上げ及び水分搬送特性を改良する方法を教示して
いる。
本発明は、複合材料及び本材料の製造方法を提供するこ
とを目的とする ［課題を解決するための手段］ この発明は、前記請求項１に記載の要件から成るポリウ
レタン系複合材料に関し、特に、優れた耐摩耗性を有
し、最終製品に容易に成形できる実用的複合材料を提供
する。
とを目的とする ［課題を解決するための手段］ この発明は、前記請求項１に記載の要件から成るポリウ
レタン系複合材料に関し、特に、優れた耐摩耗性を有
し、最終製品に容易に成形できる実用的複合材料を提供
する。
これらの高分子量ポリエチレン粒子の表面処理は、所要
表面張力をもつ粒子表面をつくることができる任意の型
式の処理にすることができる。この処理は、このポリマ
ー材料がその表面張力が少なくとも20℃で40dyne/cmを
もつものにされているという厳重な条件しかないが、そ
れらのポリエチレン粒子をして広い種類のポリマー材料
へ合体させることができる。
表面張力をもつ粒子表面をつくることができる任意の型
式の処理にすることができる。この処理は、このポリマ
ー材料がその表面張力が少なくとも20℃で40dyne/cmを
もつものにされているという厳重な条件しかないが、そ
れらのポリエチレン粒子をして広い種類のポリマー材料
へ合体させることができる。
従って本発明は、先行技術が使用できなかった広い種類
の複合材料をつくることを可能にする。加うるに、高い
耐摩耗性及び最終製品へ容易に成形させるべき能力のよ
うな好ましい諸特性をもつ高分子量ポリエチレン含有複
合材料を製造することができる。
の複合材料をつくることを可能にする。加うるに、高い
耐摩耗性及び最終製品へ容易に成形させるべき能力のよ
うな好ましい諸特性をもつ高分子量ポリエチレン含有複
合材料を製造することができる。
［作用］ 本発明は、複合材料及び本材料をつくる方法に関する。
この複合材料は、表面張力が少なくとも20℃で40dyhe/c
mをもたせるように表面処理されている高分子量ポリエ
チレン（HMWPE）粒子がその中へ分散されている熱可塑
或いは重縮合ポリマー材料である。HMWPE粒子は、濃度
範囲全複合材料の２〜80重量％、好ましくは４〜66重量
％の熱可塑或いは重縮合ポリマー材料へ分散される。
この複合材料は、表面張力が少なくとも20℃で40dyhe/c
mをもたせるように表面処理されている高分子量ポリエ
チレン（HMWPE）粒子がその中へ分散されている熱可塑
或いは重縮合ポリマー材料である。HMWPE粒子は、濃度
範囲全複合材料の２〜80重量％、好ましくは４〜66重量
％の熱可塑或いは重縮合ポリマー材料へ分散される。
この複合材料は、粒子の表面張力を少なくとも20℃で40
dyne/cmに対し増加させるに適当なような初期にHMWPE粒
子を処理することによって生成される。その表面張力を
増加することの外に、この種処理は、極性系と相溶性に
それら粒子をさせる粒子の表面での反応性官能価をも与
え、それによってこの種系とそれら粒子との間での強力
な結合を容易にする。それらのHMWPE粒子は、代表的に
は未使用樹脂或いは粉砕スクラップの形状であり、また
分子量を少なくとも100万、好ましくは100ないし900万
もっている。このHMWPE粒子は生じる表面張力だけが重
要でかつ処理方法が重要でないから所要水準に対する表
面張力を増加できる広範囲の方法によって処理すること
ができる。この種の処理は、弗素含有ガス、無機ガスの
プラズマ、三酸化硫黄、ハロゲン、酸化酸、イオン化放
射線、紫外線、過酸化物、オゾン、界面剤及びコロナ処
理に対する露出を含んでいる。このHMWPE粒子類の表面
処理は、回分式或いは時間条件の連続方法で実施するこ
とができ、温度及び圧力が使用される特定型式処理に最
適にされる。
dyne/cmに対し増加させるに適当なような初期にHMWPE粒
子を処理することによって生成される。その表面張力を
増加することの外に、この種処理は、極性系と相溶性に
それら粒子をさせる粒子の表面での反応性官能価をも与
え、それによってこの種系とそれら粒子との間での強力
な結合を容易にする。それらのHMWPE粒子は、代表的に
は未使用樹脂或いは粉砕スクラップの形状であり、また
分子量を少なくとも100万、好ましくは100ないし900万
もっている。このHMWPE粒子は生じる表面張力だけが重
要でかつ処理方法が重要でないから所要水準に対する表
面張力を増加できる広範囲の方法によって処理すること
ができる。この種の処理は、弗素含有ガス、無機ガスの
プラズマ、三酸化硫黄、ハロゲン、酸化酸、イオン化放
射線、紫外線、過酸化物、オゾン、界面剤及びコロナ処
理に対する露出を含んでいる。このHMWPE粒子類の表面
処理は、回分式或いは時間条件の連続方法で実施するこ
とができ、温度及び圧力が使用される特定型式処理に最
適にされる。
この表面処理は、使用中この複合材料「ポッピング．ア
ウト（popping out）」から粒子を防止させるようにこ
のポリマー材料に対しそれら粒子の十分な結合を保証す
るよう表面張力値が少なくとも20℃で40dyne/cmに対し
それら粒子の表面張力を増加させねばならない。微粒子
の表面張力を直接測定できないから、本発明の測定は小
さい試験プラスチック、例えば、同じHMWPE樹脂からま
た処理中の粒子で含まれる約4cm2を成形することによっ
て行なわれた。それらの粒子の表面張力は、２つの試験
液体の接着角度に基づいている幾何学的平均方法を介し
て定量化される試験板の表面張力と同じであると推定さ
れ、その方法が1982年デッカー出版（Dekker Pub）のポ
リマー．インターフェース．アンド．アドベッション
（Polymer.In-terface.and.Adbesion）の“表面張力及
び硬性ポリマーの極性”なる名称でスーヘン．ウー（So
u-heng.Wu）により説明される通りである。
ウト（popping out）」から粒子を防止させるようにこ
のポリマー材料に対しそれら粒子の十分な結合を保証す
るよう表面張力値が少なくとも20℃で40dyne/cmに対し
それら粒子の表面張力を増加させねばならない。微粒子
の表面張力を直接測定できないから、本発明の測定は小
さい試験プラスチック、例えば、同じHMWPE樹脂からま
た処理中の粒子で含まれる約4cm2を成形することによっ
て行なわれた。それらの粒子の表面張力は、２つの試験
液体の接着角度に基づいている幾何学的平均方法を介し
て定量化される試験板の表面張力と同じであると推定さ
れ、その方法が1982年デッカー出版（Dekker Pub）のポ
リマー．インターフェース．アンド．アドベッション
（Polymer.In-terface.and.Adbesion）の“表面張力及
び硬性ポリマーの極性”なる名称でスーヘン．ウー（So
u-heng.Wu）により説明される通りである。
このHMWPE粒子を処理してから、それらの粒子は、複合
材料と連続相を生成するポリマー材料へ添加される。こ
のポリマー材料は、代表的には、エポキシ、ポリウレタ
ン、ポリスルフィド、ウレアホルムアルデヒド、フェノ
ールホルムアルデヒド、シリコーン、ポリエステル、ポ
リカーボネーット、アクリル類、スチレン類、及びそれ
らの混合物である。このポリマー材料の表面張力は、添
加された粒子と強力結合を保証するように少なくとも20
℃で40dyne/cmにもしなければならない。熱可塑ポリマ
ー類、水性系類或いは有機溶媒類に溶解されたポリマー
類であるポリマー材料に対し、その表面張力は、直接測
定できる。しかしながら、微粉砕、ブレンディング等の
ような表面改質粒子をその中へブレンドすべきポリマー
に対しては、間接方法を使用しなければならない。処理
済HMWPE粒子は、溶媒系で上記ポリマー材料へ簡単に添
加することができ、高温度でブレンドしてもよく或いは
任意に別の適当のように添加してもよい。どんな方法を
使用しても、それらの粒子は、均一になるように混合す
べきである。それらの粒子は、濃度複合材料に基づき約
２〜80重量％に添加しなければならず、また濃度複合材
料基礎で４〜66重量％にする場合最良の結果を呈する。
材料と連続相を生成するポリマー材料へ添加される。こ
のポリマー材料は、代表的には、エポキシ、ポリウレタ
ン、ポリスルフィド、ウレアホルムアルデヒド、フェノ
ールホルムアルデヒド、シリコーン、ポリエステル、ポ
リカーボネーット、アクリル類、スチレン類、及びそれ
らの混合物である。このポリマー材料の表面張力は、添
加された粒子と強力結合を保証するように少なくとも20
℃で40dyne/cmにもしなければならない。熱可塑ポリマ
ー類、水性系類或いは有機溶媒類に溶解されたポリマー
類であるポリマー材料に対し、その表面張力は、直接測
定できる。しかしながら、微粉砕、ブレンディング等の
ような表面改質粒子をその中へブレンドすべきポリマー
に対しては、間接方法を使用しなければならない。処理
済HMWPE粒子は、溶媒系で上記ポリマー材料へ簡単に添
加することができ、高温度でブレンドしてもよく或いは
任意に別の適当のように添加してもよい。どんな方法を
使用しても、それらの粒子は、均一になるように混合す
べきである。それらの粒子は、濃度複合材料に基づき約
２〜80重量％に添加しなければならず、また濃度複合材
料基礎で４〜66重量％にする場合最良の結果を呈する。
［発明の効果］ 本発明の複合材料は、高い耐摩耗性、増大した引裂き抵
抗力、単独成分構造に較べた重量減少、大きい硬度、少
ない水分吸収及び最終製品への容易な注型及び成形のよ
うな広範囲の好ましい特性を呈する。その上、エラスト
マー連続相マトリックス材料でポリウレタンのようなも
のを使用する場合、これらの複合材料は、金属表面へ直
接クラッドさせることができる。なぜならばこの系が温
度誘導寸法変化に応答して延伸或いは圧縮できるからで
ある。この複合材料の１つの特に驚くべき特性は、それ
らの複合材料がいずれかの原料材料だけに対するよりか
なり大きくなる耐摩耗性を呈するようである。
抗力、単独成分構造に較べた重量減少、大きい硬度、少
ない水分吸収及び最終製品への容易な注型及び成形のよ
うな広範囲の好ましい特性を呈する。その上、エラスト
マー連続相マトリックス材料でポリウレタンのようなも
のを使用する場合、これらの複合材料は、金属表面へ直
接クラッドさせることができる。なぜならばこの系が温
度誘導寸法変化に応答して延伸或いは圧縮できるからで
ある。この複合材料の１つの特に驚くべき特性は、それ
らの複合材料がいずれかの原料材料だけに対するよりか
なり大きくなる耐摩耗性を呈するようである。
［実 施 例］ 下記の諸例は、本発明を例示するため行なわれかつ限定
することを意味しないものである。
することを意味しないものである。
第１例 表面改質HMWPEで２つの異なるポリウレタン配合を満た
す効果は、標準摩耗試験DIN53516に従ってエメリペーパ
で摩耗される場合硬化ボタンの体積ロスの測定によって
研究された。初期には、直径16mm及び深さ15mmのボタン
が30分間100℃でプレス硬化され、次いで16時間後硬化
された。それらのボタンは、各種の量のHMWPEスクラッ
プ或いはHMWPE樹脂を含有するように配合された。いづ
れかのビブラタン8090（ポリエステル基礎TDIプレポリ
マー）、或いはアジプレンL100（ポリエステル基礎プレ
ポリマー）から成るポリウレタン配合は、いずれもユ
ニ．ロイヤル．ケミカル（Uni Roya1 Chemicl）社から
市販されるものであるが、本出願人によって商標DABCOR
のもとに販売されるトリエチレンジアミン存在下に1,4
−ブタンジオール及びトリメチロールプロパンで硬化さ
れた。HMWPEスクラップ或いは樹脂は、ポリウレタン配
合に対し添加される前に10分間温度20℃で、F22.5容量
％、N281.5容量％、及びO216容量％から成るガス蒸気で
表面処理された。
す効果は、標準摩耗試験DIN53516に従ってエメリペーパ
で摩耗される場合硬化ボタンの体積ロスの測定によって
研究された。初期には、直径16mm及び深さ15mmのボタン
が30分間100℃でプレス硬化され、次いで16時間後硬化
された。それらのボタンは、各種の量のHMWPEスクラッ
プ或いはHMWPE樹脂を含有するように配合された。いづ
れかのビブラタン8090（ポリエステル基礎TDIプレポリ
マー）、或いはアジプレンL100（ポリエステル基礎プレ
ポリマー）から成るポリウレタン配合は、いずれもユ
ニ．ロイヤル．ケミカル（Uni Roya1 Chemicl）社から
市販されるものであるが、本出願人によって商標DABCOR
のもとに販売されるトリエチレンジアミン存在下に1,4
−ブタンジオール及びトリメチロールプロパンで硬化さ
れた。HMWPEスクラップ或いは樹脂は、ポリウレタン配
合に対し添加される前に10分間温度20℃で、F22.5容量
％、N281.5容量％、及びO216容量％から成るガス蒸気で
表面処理された。
下記の第１表は、ビブラタン単独（対称）に対しても同
様、ビブラタンHMWPE複合材料に対する密度、硬度（シ
ョアＡスケール）及び摩耗中の容量損失を示している。
様、ビブラタンHMWPE複合材料に対する密度、硬度（シ
ョアＡスケール）及び摩耗中の容量損失を示している。
以下の第２表は、アジブレン単独（対称）に対して同様
にアジピレン、HMWPE複合材料に対し密度、硬度（ショ
アＡスケール）及び摩耗中の容量損失を示している。HM
WPEスクラップ含量70％をもつ試料11は、未知の理由の
ために不良な物理一体性をもち、またこの結果がデータ
の残りと調和がなくかつこのため非代表的と考えられ
た。
にアジピレン、HMWPE複合材料に対し密度、硬度（ショ
アＡスケール）及び摩耗中の容量損失を示している。HM
WPEスクラップ含量70％をもつ試料11は、未知の理由の
ために不良な物理一体性をもち、またこの結果がデータ
の残りと調和がなくかつこのため非代表的と考えられ
た。
第１表も第２表も上述のように明らかに、どちらかの度
の表面改質HMWPEの存在がビブラタン及びアジプレン配
合双方の硬度の増加を惹き起していることを示してい
る。それらは、配合の耐摩耗性において、例えば、摩耗
中の容積損失がビブラタン単独に対する83.5mm3からビ
ブラタン配合に対する表面改質HMWPE樹脂10部だけの添
加に基づいて35.0mm3（試料１）まで減少される印象的
増加をも生じている。アジプレン配合に対する同量樹脂
の添加は、アジプレン単独に対する103.5mm3から24.8mm
3まで摩耗中の容積損失を減少した。ビブラタン配合で
は最大耐摩耗性は、容量損失20.9mm3しか示さない配合
（試料５）のように樹脂30部の添加によって達成され
た。アジプレン配合では摩耗中達成された最低容量損失
は、容量損失24.8mm3を与えるため樹脂10部の添加によ
ってであり、これは最適配合でないかも知れない。しか
しながら、なぜならば少数のアジプレン試料しか配合さ
れなかったからである。
の表面改質HMWPEの存在がビブラタン及びアジプレン配
合双方の硬度の増加を惹き起していることを示してい
る。それらは、配合の耐摩耗性において、例えば、摩耗
中の容積損失がビブラタン単独に対する83.5mm3からビ
ブラタン配合に対する表面改質HMWPE樹脂10部だけの添
加に基づいて35.0mm3（試料１）まで減少される印象的
増加をも生じている。アジプレン配合に対する同量樹脂
の添加は、アジプレン単独に対する103.5mm3から24.8mm
3まで摩耗中の容積損失を減少した。ビブラタン配合で
は最大耐摩耗性は、容量損失20.9mm3しか示さない配合
（試料５）のように樹脂30部の添加によって達成され
た。アジプレン配合では摩耗中達成された最低容量損失
は、容量損失24.8mm3を与えるため樹脂10部の添加によ
ってであり、これは最適配合でないかも知れない。しか
しながら、なぜならば少数のアジプレン試料しか配合さ
れなかったからである。
第２例 高耐摩耗性度HMWPE、ホスタレンGUR415は、易流動性粉
末としてのヘキストプラスチックから得られかつ220℃
での圧縮成形によって直径16mm及び15mmのボタンへ成形
された。この材料は、30分間220℃でプレスにおいて保
持され、材料がすべて塑性化されたかを確めた。次いで
このプレスは、冷却させられかつ次いで型が除去され
た。外観が均一であってHMWPEボタンを試験するため回
収した。
末としてのヘキストプラスチックから得られかつ220℃
での圧縮成形によって直径16mm及び15mmのボタンへ成形
された。この材料は、30分間220℃でプレスにおいて保
持され、材料がすべて塑性化されたかを確めた。次いで
このプレスは、冷却させられかつ次いで型が除去され
た。外観が均一であってHMWPEボタンを試験するため回
収した。
さらに、アジプレンL100とビプラタン8090ポリウレタン
配合両方とも、弗素処理未使用樹脂或いは粉砕スクラッ
プホスタレンGUR415をもつ度を変えるため充填されかつ
低分子量ジオールを使用して硬化し、複合材料を生成し
た。
配合両方とも、弗素処理未使用樹脂或いは粉砕スクラッ
プホスタレンGUR415をもつ度を変えるため充填されかつ
低分子量ジオールを使用して硬化し、複合材料を生成し
た。
若干の複合材料にかえてホスタレンGUR415の成形ボタン
の耐摩耗性は、標準摩耗試験DIN53516に従ってエメリペ
ーパで摩耗される場合それらの容量損失を測定すること
によって評価された。その摩耗試験の結果は、下記の第
３表で報告される。
の耐摩耗性は、標準摩耗試験DIN53516に従ってエメリペ
ーパで摩耗される場合それらの容量損失を測定すること
によって評価された。その摩耗試験の結果は、下記の第
３表で報告される。
上記第３表で報告されるデータは、ホスタレンGUR415、
高い耐摩耗性度HMWPEのそれに対し秀れた耐摩耗性をも
つポリウレタン複合材料類が表面改質HMWPEでポリウレ
タン配合を充填することによって得られた。比較的低い
温度を必要とする一層容易なポリウレタン複合材料の加
工は、特にそれらの高い耐摩耗性の観点からしてHMWPE
に対する魅力的な別の手段である。さらにこれは、この
複合材料の相乗的効果が指摘される。なぜならば、予期
しないことに、この複合材料がより耐摩耗性成分（HMWP
E）単独よりかなり高い耐摩耗性を呈したからである。
高い耐摩耗性度HMWPEのそれに対し秀れた耐摩耗性をも
つポリウレタン複合材料類が表面改質HMWPEでポリウレ
タン配合を充填することによって得られた。比較的低い
温度を必要とする一層容易なポリウレタン複合材料の加
工は、特にそれらの高い耐摩耗性の観点からしてHMWPE
に対する魅力的な別の手段である。さらにこれは、この
複合材料の相乗的効果が指摘される。なぜならば、予期
しないことに、この複合材料がより耐摩耗性成分（HMWP
E）単独よりかなり高い耐摩耗性を呈したからである。
耐摩耗性に関するこの複合材料の相乗効果をさらに示す
ため、第１表で報告されるビブラタンHMWPE複合構造の
耐摩耗性に対する結果は、この複合材料へ合体されるHM
WPE樹脂％の関数として第１図のグラフで示されてい
る。比較として100％HMWPE及び100％ビブラタンの耐摩
耗性も示されている。代表的に複合材料の耐摩耗性に対
して２つの成分だけの耐摩耗性の間にあるということが
期待されるだろう。しかし、第１図から判明できるよう
に、これは事実ではない。なぜならばHMWPE約４〜66重
量％の間を含む場合、この複合材料が実際上どれか単独
成分より大きい耐摩耗性を示さないからである。
ため、第１表で報告されるビブラタンHMWPE複合構造の
耐摩耗性に対する結果は、この複合材料へ合体されるHM
WPE樹脂％の関数として第１図のグラフで示されてい
る。比較として100％HMWPE及び100％ビブラタンの耐摩
耗性も示されている。代表的に複合材料の耐摩耗性に対
して２つの成分だけの耐摩耗性の間にあるということが
期待されるだろう。しかし、第１図から判明できるよう
に、これは事実ではない。なぜならばHMWPE約４〜66重
量％の間を含む場合、この複合材料が実際上どれか単独
成分より大きい耐摩耗性を示さないからである。
第３例 ２つのビブラタン8090/HMWPE試料が上述の第１例で説明
された手順で従ってつくられた。第１試料は、未処理HM
WPE樹脂を使用してつくられたのに、第２試料は、第１
例で説明された弗素含有ガス流で処理（表面改質）され
るHMWPE樹脂でつくられた。処理樹脂を含有し、若干の
型式の化学相互作用を指示する配合で発生される色調変
化が起ったかも知れない。この種の色調変化は、未処理
樹脂を含む配合では観察されなかった。両試料の耐摩耗
性は、DIN53516標準試験を使用して測定されかつそれら
の結果は、下記の第４表で報告される。
された手順で従ってつくられた。第１試料は、未処理HM
WPE樹脂を使用してつくられたのに、第２試料は、第１
例で説明された弗素含有ガス流で処理（表面改質）され
るHMWPE樹脂でつくられた。処理樹脂を含有し、若干の
型式の化学相互作用を指示する配合で発生される色調変
化が起ったかも知れない。この種の色調変化は、未処理
樹脂を含む配合では観察されなかった。両試料の耐摩耗
性は、DIN53516標準試験を使用して測定されかつそれら
の結果は、下記の第４表で報告される。
第４表で報告される結果は、表面処理HMWPE樹脂による
試料が未処理HMWPE樹脂により試料よりも350％秀れた耐
摩耗性結果を示した。それに従って表面処理の臨界状態
を明瞭に証明する。加うるに、第１例からの試料と本例
の処理樹脂を使用する複合材料の比較は、本法が容易に
再生可能である諸特性を示す複合材料をつくることを指
示する。
試料が未処理HMWPE樹脂により試料よりも350％秀れた耐
摩耗性結果を示した。それに従って表面処理の臨界状態
を明瞭に証明する。加うるに、第１例からの試料と本例
の処理樹脂を使用する複合材料の比較は、本法が容易に
再生可能である諸特性を示す複合材料をつくることを指
示する。
第１図は上記複合材料で存在するHMWPE重量％に対するm
m3で示すこの複合材料の摩耗損失のグラフである。
m3で示すこの複合材料の摩耗損失のグラフである。
Claims (7)
- 【請求項１】20℃において少なくとも40dyne/cmの表面
張力を有する処理表面をもつ高分子量ポリエチレン粒子
を複合材料に基づいて４〜66重量％分散含有し、20℃で
少なくとも40dyne/cmの表面張力を有するポリウレタン
材料から成る最終製品に容易に成形でき、かつ優れた耐
摩耗性を示す複合材料。 - 【請求項２】上記ポリエチレン粒子が100万〜900万の分
子量の範囲を有する請求項１記載の複合材料。 - 【請求項３】上記高分子量ポリエチレン粒子が、弗素を
含有する反応性ガス流で表面処理されている請求項１記
載の複合材料。 - 【請求項４】上記高分子量ポリエチレン粒子がバージン
樹脂或いは粉砕スクラップの形状の粒子である請求項１
記載の複合材料。 - 【請求項５】処理後の該高分子量ポリエチレン粒子の表
面組成が７〜15重量％の酸素、７〜15重量％の弗素及び
残部が炭素である請求項３記載の複合材料。 - 【請求項６】上記高分子量ポリエチレン粒子が無機ガス
のプラズマ区域に露出により表面処理される請求項１記
載の複合材料。 - 【請求項７】上記高分子ポリエチレン粒子がCl2,オゾ
ン,SO3,界面活性剤類、酸化性酸類、又はそれらの混合
物から成る群から選択される材料で表面処理される請求
項１記載の複合材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/157,679 US4880879A (en) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | Abrasion resistant composite material and process for making the same |
| US157679 | 1988-02-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01254770A JPH01254770A (ja) | 1989-10-11 |
| JPH0699603B2 true JPH0699603B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=22564793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1038150A Expired - Lifetime JPH0699603B2 (ja) | 1988-02-18 | 1989-02-17 | 耐摩耗性複合材料 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4880879A (ja) |
| EP (1) | EP0329176B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0699603B2 (ja) |
| KR (1) | KR910008770B1 (ja) |
| AT (1) | ATE78283T1 (ja) |
| AU (1) | AU603943B2 (ja) |
| BR (1) | BR8900672A (ja) |
| CA (1) | CA1318430C (ja) |
| DE (1) | DE68902063T2 (ja) |
| DK (1) | DK71489A (ja) |
| ES (1) | ES2034426T3 (ja) |
| FI (1) | FI890676A (ja) |
| IL (1) | IL89269A (ja) |
| MX (1) | MX166098B (ja) |
| NO (1) | NO890690L (ja) |
| ZA (1) | ZA891247B (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2082694A1 (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-01 | Richard C. Bopp | Polyphenylene ether resin-containing compositions containing high molecular weight polyethylene resin |
| US5693714A (en) * | 1992-02-27 | 1997-12-02 | Composite Particles, Inc. | Higher modulus compositions incorporating particulate rubber |
| EP0591829A1 (de) * | 1992-10-03 | 1994-04-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Thermoplastische Formmasse mit hoher Verschleissfestigkeit auf Basis von Polyphenylensulfid und ihre Verwendung |
| CA2103398C (en) * | 1992-11-19 | 2003-10-14 | Andrew T. C. Liu | Self-lubricating abrasion resistant material and products |
| CA2103400C (en) * | 1992-11-19 | 1998-08-25 | Andrew T. C. Liu | Abrasion resistant dental composition product and process |
| ZA951800B (en) * | 1994-03-03 | 1995-12-21 | Atomic Energy South Africa | Production of composites |
| US5900321A (en) * | 1994-06-17 | 1999-05-04 | Pelindaba District Brits Atomic Energy Corp. Of South Africa Limited | Method for the production of composites |
| US5792528A (en) * | 1994-06-17 | 1998-08-11 | Atomic Energy Corporation Of South Africa Limited | Process for the production of plastic components for containing and/or transporting fluids |
| US5856376A (en) * | 1996-03-29 | 1999-01-05 | Nch Corporation | Tire puncture sealant |
| CA2311229A1 (en) | 2000-06-09 | 2001-12-09 | Mocoat Services '98 Ltd. | Method of installing a tank liner |
| US7662468B2 (en) * | 2000-10-06 | 2010-02-16 | Brock Usa, Llc | Composite materials made from pretreated, adhesive coated beads |
| US6581759B1 (en) | 2001-08-23 | 2003-06-24 | Kfgi, Ltd. | Molded non-metallic conveyor apparatus |
| US7014604B2 (en) | 2002-07-19 | 2006-03-21 | Voith Paper Patent Gmbh | Paper machine roll cover |
| US6918865B2 (en) * | 2002-10-31 | 2005-07-19 | Voith Paper Patent Gmbh | Roll cover |
| US20040200123A1 (en) * | 2003-02-27 | 2004-10-14 | Kenneth Whiting | Two piece bonded fishing rod blank and fishing rod |
| CA2433914A1 (en) * | 2003-06-27 | 2004-12-27 | Anthony G. Warren | High pressure flexible conduit |
| EP1937753A1 (en) * | 2005-10-18 | 2008-07-02 | Cinvention Ag | Thermoset particles and methods for production thereof |
| US8440047B2 (en) * | 2007-05-23 | 2013-05-14 | Fenner U.S., Inc. | Method for producing a stretch resistant belt |
| US7950213B2 (en) * | 2008-07-17 | 2011-05-31 | Fenner U.S., Inc. | Reinforced belt having reduced electrical resistivity and method for producing same |
| US7621114B1 (en) | 2008-07-17 | 2009-11-24 | Fenner U.S., Inc. | Reinforced belt having reduced electrical resistivity and method for producing same |
| FI20096355A0 (fi) * | 2009-12-18 | 2009-12-18 | Metso Paper Inc | Kuiturainakoneen osassa käytettävä pinnoite |
| CZ2010795A3 (cs) * | 2010-11-02 | 2011-11-09 | Technická univerzita v Liberci | Náterová hmota obsahující plniva pro zlepšení oderuvzdornosti a pružnosti |
| WO2013151743A1 (en) * | 2012-04-06 | 2013-10-10 | Stowe Woodward Licensco, Llc | A hydrophobic and/or amphiphobic roll cover |
| EP3397489B1 (en) | 2015-12-30 | 2022-02-09 | Cytec Industries Inc. | Surface-treated polymeric particles, slurry containing the same and use thereof |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3272890A (en) * | 1963-03-04 | 1966-09-13 | Container Corp | Compatible polyolefin and polyurethane composition |
| US3351676A (en) * | 1964-05-04 | 1967-11-07 | Mobay Chemical Corp | Method for preparing a polyurethane containing 0.2 to 5% polyolefin |
| US3310604A (en) * | 1964-05-04 | 1967-03-21 | Mobay Chemical Corp | Polyurethanes having dispersed therein high and low molecular weight polyolefins |
| US3600289A (en) * | 1967-08-31 | 1971-08-17 | Usm Corp | Treatment of resin surfaces to improve adhesive bonding,resin bodies with treated surfaces and adhesive process |
| US3670049A (en) * | 1970-05-15 | 1972-06-13 | Dexter Corp | Bowling lane finish containing a polyurethane and a polyolefin |
| US4009304A (en) * | 1971-09-30 | 1977-02-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorinated polyester tire reinforcement materials |
| US3929928A (en) * | 1973-03-29 | 1975-12-30 | Uniroyal Inc | Blend of thermoplastic polyurethane elastomer, chlorinated polyethylene, and additional polyethylene |
| GB1446586A (en) * | 1973-07-30 | 1976-08-18 | Ici Ltd | Thermoplastic polyurethanes mixed with ehtylene copolymers |
| US3940520A (en) * | 1974-02-19 | 1976-02-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Sulfo-fluorination of synthetic resins |
| US4029862A (en) * | 1975-06-25 | 1977-06-14 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer chlorination products having improved handling properties and process for their preparation |
| US4206102A (en) * | 1976-09-15 | 1980-06-03 | Mobay Chemical Corporation | Method of producing polyurethanes with increased resistance to abrasion |
| DE3245915C2 (de) * | 1982-12-11 | 1986-07-17 | Hewing GmbH & Co, 4434 Ochtrup | Verfahren zur Fluorierung einer Oberflächenschicht von Formkörpern aus Kunststoff |
| JPS60240734A (ja) * | 1984-05-16 | 1985-11-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 変性超高分子量ポリオレフインの粉末 |
| US4670508A (en) * | 1984-01-06 | 1987-06-02 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US4771110A (en) * | 1986-02-04 | 1988-09-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymeric materials having controlled physical properties and processes for obtaining these |
| US4692470A (en) * | 1986-02-04 | 1987-09-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for incorporating powders in viscous fluids |
| FI870161A (fi) * | 1987-01-15 | 1988-07-16 | Neste Oy | Modifierad polyolefin. |
| US4894403A (en) * | 1987-07-14 | 1990-01-16 | The Dow Chemical Company | Polyisocyanate compositions containing rigid compounds or polymers, and polyurethanes prepared therefrom |
| US4894408A (en) * | 1988-08-23 | 1990-01-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin compositions of EPDM rubber and ethylene copolymer resin |
-
1988
- 1988-02-18 US US07/157,679 patent/US4880879A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-02-10 AU AU29825/89A patent/AU603943B2/en not_active Ceased
- 1989-02-13 IL IL89269A patent/IL89269A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-02-13 FI FI890676A patent/FI890676A/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-02-13 CA CA000590915A patent/CA1318430C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-15 BR BR898900672A patent/BR8900672A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-02-16 MX MX014956A patent/MX166098B/es unknown
- 1989-02-16 DK DK071489A patent/DK71489A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-02-17 AT AT89102799T patent/ATE78283T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-02-17 EP EP89102799A patent/EP0329176B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-17 ZA ZA891247A patent/ZA891247B/xx unknown
- 1989-02-17 DE DE8989102799T patent/DE68902063T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-17 NO NO89890690A patent/NO890690L/no unknown
- 1989-02-17 ES ES198989102799T patent/ES2034426T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-17 JP JP1038150A patent/JPH0699603B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-18 KR KR1019890001958A patent/KR910008770B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI890676A0 (fi) | 1989-02-13 |
| IL89269A (en) | 1992-11-15 |
| ES2034426T3 (es) | 1993-04-01 |
| DE68902063T2 (de) | 1992-12-03 |
| BR8900672A (pt) | 1989-10-10 |
| KR890013098A (ko) | 1989-09-21 |
| US4880879A (en) | 1989-11-14 |
| DE68902063D1 (de) | 1992-08-20 |
| MX166098B (es) | 1992-12-18 |
| NO890690D0 (no) | 1989-02-17 |
| NO890690L (no) | 1989-08-21 |
| AU603943B2 (en) | 1990-11-29 |
| JPH01254770A (ja) | 1989-10-11 |
| KR910008770B1 (ko) | 1991-10-21 |
| FI890676A (fi) | 1989-08-19 |
| EP0329176B1 (en) | 1992-07-15 |
| CA1318430C (en) | 1993-05-25 |
| EP0329176A2 (en) | 1989-08-23 |
| DK71489D0 (da) | 1989-02-16 |
| EP0329176A3 (en) | 1989-11-23 |
| ZA891247B (en) | 1990-10-31 |
| DK71489A (da) | 1989-08-19 |
| AU2982589A (en) | 1989-08-24 |
| IL89269A0 (en) | 1989-09-10 |
| ATE78283T1 (de) | 1992-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0699603B2 (ja) | 耐摩耗性複合材料 | |
| US5969053A (en) | Higher modulus compositions incorporating particulate rubber | |
| US5693714A (en) | Higher modulus compositions incorporating particulate rubber | |
| CN1267323C (zh) | 含阻燃剂的塑料货盘及其制造方法 | |
| ES2202997T3 (es) | Cuerpos compuestos a base de termoplasticos tecnicos y elastomeros de poliuretano con empleo de un promotor de adherencia. | |
| JP2009526895A (ja) | 複合プラスチック材料 | |
| WO1994029394A1 (de) | Akustisch wirksame plastisole | |
| JPH07501087A (ja) | 接着面を有する粘弾性遮音フォーム及びその使用方法 | |
| DE69519763T2 (de) | Schäumbare feste Zusammensetzungen aus Perfluorpolymeren und Herstellungsverfahren | |
| DE60023950D1 (de) | Wärmehärtende zusammensetzung | |
| Sun et al. | Study on foaming water‐swellable EPDM rubber | |
| AU602456B2 (en) | Abrasion resistant composite material and process for making the same | |
| IE51761B1 (en) | Polyolefin powder compositions,in particular polyethylene powder compositions,with improved adhesion,and objects made or to be made of such compositions | |
| JPS6236450A (ja) | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 | |
| WO2003014220A2 (en) | Improved process for the production of a synthetic material comprising unexpanded microspheres as well as light articles produced with said material | |
| JPH07113020A (ja) | 軽量化樹脂組成物 | |
| US3291857A (en) | Curable polymers | |
| US4600639A (en) | Elastic floor covering and process for making same | |
| CA2385104A1 (en) | Curable molding composition and shaped plastics articles produced from said molding composition | |
| KR920000848A (ko) | 성형품 또는 필름을 제조하는 방법 | |
| JPS6020956A (ja) | 艶消しポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 | |
| JPH0452302B2 (ja) | ||
| CA1274633A (en) | Composite materials prepared from cork and silicone rubber | |
| KR100596202B1 (ko) | 의장성 수성도료 조성물 | |
| JPS61136542A (ja) | パウダ−スラツシユ成形用ポリ塩化ビニ−ル組成物 |