JPH01254770A - 耐摩耗性複合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、複合重合体材↑−１の製造方法及び上記複合
材刺自木にも関する。

［従来の技術］ 高分子量ポリエチレン（ＩＩＨＷＰＥ）は、漂出する耐
摩耗特性をもち、それによって鉱山設備、とローブロッ
ク、摩耗条片、及び歯車類のような高摩耗用途に対する
選択材トＩとなる。ＩＩＨＷＰＥに関連する第１問題は
、部分的にＰＬ終製品へつくることが困雅であるところ
にある９なせならばその高分子量のなめに代表的熱可塑
材料でないからである。製品をつくる第１の方法は、熟
及び圧力を使用して中実ブロックへＨ）ＩＷＰＥ樹脂を
焼結することから成り、次いで最終製品形成するように
沢械加工される。この方法は、極めて時間を消費し、か
なりの労働を必要とし、かつ多量のスクラップを発生ず
る。　ＩＩＨＷＰＥ最終製品をつくる第２方法は、土と
して輪郭とつくるため使用されるラム押出しによるもの
であり、かつその方法ではその生産性が時間当り吋で）
則定される。

１１聞Ｐ［と関連する第２問題は、金属に対するその高
い熱Ａり３張係数である。このため、ＨＨＷＰＥシート
が、鉱石船、ホッパ車両、及びトラック床に対する１？
護ライナにおけるような鋼表面に対する保護ライナヒし
てクラッドされる場合、相対的増大及び収縮ご収容する
ように設備をしなければならない。金属表面に対するＩ
ＩＨＷＰＥ　１・［着に関連する諸け１ｍを解決する多
くの試みは、−ｉに小さいシートで多数のファスナーを
かんでいる。近年、ＩＩＨＷＰ［シート類の多数のスロ
ット講を通過する多数のボルトから成る取付は装置が開
発された。これらの範囲は、順次、多数の聞卿Ｆ被覆条
片で保護しなければならない。いずれにしても設備は、
時間を消費しかつ高価な方法である。

１１８ＷＰ［最終製品を製造することに関連する多数の
問題を解決しようとする数多の試みは、主として使用す
べき熱可塑加工を可能にするために、低分子ｉＰ［を中
に混合するか或いは軟化剤を添加することを３んでいた
。これらの手段は、限定成功しか得られず、またそれら
が物理的性能特性と妥協する結果となる。物理特性の独
特な組合せをＬつ複合材ｆ４を生成するため１１聞Ｐ［
と他のプラスチ・Ｉり頂の添加は、上述の問題に対する
１つの可能性のあるＭ決法で、ろる。過去にはこの種複
音材料は、例えは、アクリロニトリル）゛タジエンース
チレンターボリマーは、ポリスチレンブタジェン（弾性
ポリマー）へ、ポリアクリロニトリル（硬性ポリマー）
をグラフトすることによってつくられる。複合材料ノ＼
２つの材ト）を物理的に組合せる共通の方法は、フレン
ディングによってである９このようにして、例えは′、
ポリカーホ゛ネート〈缶めて硬性ポリマー）とポリブチ
レンテレフタレートのブレンド複合材料がつくられる。

複合ポリマーをつくる公知の方法は、所望の均一オ冒生
の生成物をつくるために加工条件の険めて正確な制御を
必要とする。これに反して利用できる物理的刑法は、こ
のようにして互いに組合せできるポリマー類の選択分限
定する相分離を回避するため成分材ｉｔの間での良好な
相溶性を必要とする。この本■は、硬性プラスチック類
と高度にエラストマー性材のフレンドを許さない。なぜ
ならば、最もしばしばこれらか不相溶性であるからであ
る。

［発明が解決しようとする課題］ 米国特許第４６９２４７０号は、粒子類の表面、割れ目
及び孔から吸収される空気を排出するため有効てあり、
そのため粘性液体内へそれら粒子の秀れた温潤及び合体
をさせる湿潤剤を合体させることによって粘性液体内へ
の微ａｍに分割されるポリマー硬性粒子の合体方法を開
示している。

エッチ、ジョンホー７　（１１，５ｃｈｏｎｈｏｒｎ）
外による°゛ポリマー表面処理、ポリエチレンに対する
表面処理として弗素化の■有効性（ＩＩ　ＥＮｅｃ［１
ｖｅ−ｎｅｓｓ）　”の論文名称でジャパン、アブリゲ
ーション、プラスチック、サイエンス（Ｊ　Ａｐｐ、Ｐ
、Ｓｃｉ、）誌（＋’）６８年）第１２巻の第１２３１
〜１２３７頁所載は、ポリエチレンの接着性結合に対す
る表面処理を開示している。開示されるこの表面処理は
、化学弗素或いはアルゴンに稀釈される弗素の環境に対
する上記ポリマーの露出を開示している。元素弗素で上
記ポリマーとの処理が架橋或いは表面領域の分子量の増
加によるかのポリエチレンと会合される弱い境界層を最
も有効に解消するように開示されている。

米国特許第４００’）３０４号は、タイヤ或いはゴム物
品へ合体する前にポリエステル系、タイヤコード或いは
ファブリツタを弗素化することによってのようにタイヤ
類のようなポリエステル強化ゴム物品へポリエステル系
、タイヤコート或いはファブリツタの接着を改良する方
法を開示している。さらに米国特許第３９４０５２０号
は、元素の弗素及び二酸化硫黄を合むガス状反応基Ｈに
対し樹脂類を接触させることによってポリオレフィンの
ような合成樹脂の水板上は及び水分搬送特性を改良する
方法を教示している。

本発明は、複合材ト１及び木材ＦＥＩの′ｆＡ造方法を
提供することを目的とする 「課題を解決するための手段」 この発明にかかる複合材ｆミ１は、表面張力が少なくと
も２０℃で４０ｄｙｎｅ／ｃｍをもつ熱可塑或いは重縮
合ポリマー材ｔ［である。表面張力少なくとも２０℃で
、４０ｄｙｎｅ／ｃｍをもたせるように表面処理されて
いる高分子量ポリエチレン粒子は、この熱可塑或いは重
縮合ポリマー材［１内で分与される。それらのポリエチ
レン粒子は、濃度範囲全複合材料の２〜８０重犠％、好
ましくは４・〜６６重量％の熱可塑或いは重縮合ポリマ
ー材料へ分散される。

これらの高分子量ポリエチレン粒子の表面処理は、所要
に面張力をもつ粒子表面をつくることがてきる任意の型
式の処理にすることができる。この処理は、このポリマ
ー材料がそのに面張力か少なくとも２０℃で４０ｄｙｎ
ｅ／ｃｍをもつものにされているという厳重な条件しか
ないが、それへのポリエチレン粒子をして広い種類のポ
リマー材↑−１１＼合体させることができる。

従って本発明は、先行技術が使用できなかった広い種類
の複合材料をつくることを可能にする。

加うるに、高い耐摩耗性及び最終製品へ容易に成形させ
るべき能力のような好ましい諸特性をもつ高分子埜ポリ
エチレン禽有複合材料を！Ａ遣することかできる。

［作　　用］ 本発明は、腹合材料及び木材ト１をつくる方法に関する
。この複合材ト（は、表面張力が少なくとも２０℃で４
０ｄｙｎｅ／ｃ＋＋＋をちなせるように表面処理されて
いる高分子￥、ポリエチレン（ＩＩＨＷＰＥ　）粒子が
その中へ分散されている熱可塑或いは重縮合ポリマー材
トＩである。このＩＩＨＷＰＥ拉子は、濃度範囲全複合
材料の２〜８０重量？重量好ましくは４〜６６重量％の
熱可塑或いは重縮合ポリマー材ｆ４へ分散される。

この複合材料は、粒子のに面張力を少なくとも２０’Ｃ
で４０ｄｌ／ｎｏ／Ｃｍに対し増加させるに適当なよう
に初期にＩＩＨＷＰＦ粒子を処理することによって生成
される。そのに面張力を増加することの外に、この種処
理は、極性系と相溶性にそれら粒子をさせる粒子の表面
での反応性官能価をも与え、それによってこの種糸とそ
れら粒子との間での強力な結合を容易にする。それらの
ＩＩＨＷＰＥ粒子は、代表的には未使用樹脂或いは粉砕
スクラップの形状てあり、また分子量を少なくとも１０
０万、好ましくは１００ないし９００万もっている。こ
のＩＩＨＷＰＥ粒子は生じるに面張力だけか重要てかつ
処理方法が重要でないから所要水！！（うに対する表面
張力を増加できる広範囲の方法によって処理することが
できる。

この種の処理は、弗素含有ガス、無機ガスのプラズマ、
三酸化硫黄、ハロゲン、酸化酸、イオン化放射線、紫外
線、過酸化物、オゾン、界面剤及びコロナ処理に対する
露出を含んでいる。このＩＩＨＷＰ［粒子類の表面処理
は、回分式或いは時間条件の連続方法で実施することが
でき、温度及び圧力が使用される特定型式処理に最適に
される。

この表面処理は、使用中この複合材料の「ポツピング、
アラ＋〜（ｐｏｐｐ＊ｎｇｏｕｔ）Ｊから粒子を防止さ
せるようにこのポリマー材トＩに対しそれら粒子の十分
な結合を保証するよう表面張力値か少なくとも２０℃で
４０ｄｙｎｅ／ｃｍに対しそれら粒子の表面’ｊｉ力を
増加させねばらない。微粒子の表面張力を直接測定でき
ないから、本発明の測定は小さい試験プラスチック、例
えば、同じ１ｌＨＷＰ［樹脂からまた処理中の粒子で含
まれる約４−を成形することによって行なわれた。それ
らの粒子の表面張力は。

２つの試験液体の接触角度に基づいている幾何学的平均
方法を介して定量化される試験板の表面張力と同じであ
ると推定され、その方法が１９８２年デツカ−出版（Ｄ
ｃｋｋｅｒ　Ｐｕｂ）のポリマー、インターフェース、
アンド、アドベソシＥｌ　ン（Ｐｏｌｙｍｅｒ、　Ｉｎ
−［ｅｒｆａｃｃ、ａｎｄ　Ａｄｂｅｓｉｏｎ）の゛″
表面張力及び硬性ポリマーの極性°゛なる名称でスーヘ
ン、ウー（Ｓｏｕ−ｈｅｎｇ、Ｗｕ）により説明される
通っである。

この間−Ｐ［粒子を処理してから、それらの粒子は、複
合材ト１の連続相を生成するポリマー材ト１へ添加され
る。このポリマー材ト１は、代に的には、エポキシ、ポ
リウレタン、ポリスルフィド、ウレアポルムアルデヒド
、フェノールホルムアルデヒド、シリコーン、ポリエス
テル、ポリマー材料・−ット、アクリル類、スチレン類
、及びそれらの混合物である。このポリマー材Ｔ、′１
のに面張力は、添加された粒子と強力結合を保証するよ
うに少なくとも２０℃で４０ｄｙｎｅ／ｃｍにもしなけ
ればならない。

熱可塑ポリマー類、水性系類或いは右代溶媒類に溶解さ
れたポリマー類であるポリマー材ＦＦ＋に対し、そのに
面張力は、直接測定できる。しかしながら、微粉砕、ブ
レンディング等のような表面改質粒子をその中へブレン
ドすべきポリマーに対しては、間接方法を使用しなけれ
ばならない。処理済＋１）ＩＷＰＥ粒子は、溶媒系で上
記ポリマー材料へ簡単に添加することができ、高温度で
ブレンドしてもよく或いは任意に別の適当のように添加
してもよい。

どんな方法を使用しても、それらの粒子は、均一になる
ように混合すべきである。それらの粒子は、濃度複合材
料に基づき約２・〜８０重量％に添加しなければならず
、また濃度複合材料基礎で４〜６６重量％にする場合最
良の結果を呈する。

［発明の効果］ 本発明の複合材料は、高い耐摩耗性、増大した引裂き抵
抗力、単独成分構造に較べた重量減少、大きい硬度、少
ない水分吸収及び最終製品への容易な注型及び成形のよ
うな広範囲の好ましい特性を呈する。その上、エラスト
マ一連続相マトリックス材料でポリウレタンのようなし
の３使用する場合、これらの複合材料は、金属表面へ直
接クラ・！トさせることができる。なせならばこの系か
温度誘導寸法変化に応答して延伸或いは圧縮できるから
で夕）る。この複合材什１の１つの持に驚くべき特性は
、それらの複合材料か゛いずれかの原料材料だけに対す
るよりかなり大きくなる耐摩耗性を呈するよって夕）る
。

［実　施　例］ 下記の語例は、本発明を例示するため行なわれか−）限
定ずろことを意味しないものである。

りＵ」 表面改質１１四Ｐ［で２つの異なるポリウレタン配合を
満たず効果は、標準摩耗試験ＤＩＮ　５３５１６に従っ
てエメリペーパで摩耗される場合硬化ボタンの（↑〈積
ｔコスの；１ｖ１定によって研究された。初期に、直？
２１６ｍｍ及び深さ１５ｍｍのボタンか３０分ｌＡ１１
００℃でプレス硬化され、次いで１６時間後硬化された
。それらのボタンは、各種の量の１１）（すρＦスクラ
ソア或いは聞叶［樹脂を含有するように配合された。い
づれかのビブラタン８０９０　（ポリエステル基礎ＴＤ
Ｉプレポリマー）、或いはアシブレン１．１００（ポリ
エステル基礎プレポリマー）から成るポリウレタン配合
は、いずれもユニ、ロイヤル、ゲミカル（ＩｌｎｉＲｏ
ｙａｌ　Ｃｈａｍｉｃａｌ　）社から市販されるもので
あるか、本出願人によって商標ＤＡＢＣＯ”のちとに販
売されるトリエチレンジアミン存在下に１４−ブタンジ
オール及びトリメチロールプロパンて硬化された。

＋１ＨＷＰＥスクラップ或いは樹脂は、ポリウレタン配
合に対し添加される前に１０分間温度２０℃で、Ｆ２２
５容星％、Ｎ２８１．５容量％、及び０２１６容量％か
ら成るガス蒸気で表面処理された。

下記の第１表は、ビブラタン単独（対称）に対してら同
様、ビブラタンＩｔ）ＩＷＰＥ複合材料に対する密度、
硬度（ショアＡスケール）及び摩耗中の容量損失を示し
ている。

第１表 耐摩耗性硬化ビブラタンボタンの密度及び硬度えｔ称　
　−−〜　　５８（０，５）　Ｌ２４８８３．５（４，
２）奉１　　　　−　　　賀１　　　６８（０，５＞１
．２０９　３５．０（１，００）２　　　１０　　−　
　６９（１０）　１．２０３５４．５（０，４）−２０
７８（０，５）　１．１７４２７．１（１，７）＝１　
　　２０　　−　　７９（＜１．４１１．１５９３７．
９（１，４）５　　　−　　３０　　８７（Ｌ２）　１
．１４３２０．９（２，３）０３０　　−　　８５（１
，０）　１．０８２３１．４（２，７）７　　　−　　
４０　　９４（Ｌ２）　１．０Ｇ３２０．９（４，０）
８　　　４０　　−　　９４Ｆ０．６１　＋、０ｓｏ２
５．６（１，５１９−ｓｏ９５Ｆ０．５）　１．１２１
３０．９（２，２）１０　　ｓｏ　　−　　９５（０，
８）　Ｌｉ０３２７．２（１，４）１１　　−　　７０
　　９８（Ｌ５）　０．８９５　　高ネネ１２　　７０
　　−　　　−−　　０．９９５２６．６（１，４）１
３−　　８０　　９８（０，８１０８７６８１，４（１
５，４）■・１８０−９７（０，４）　０．９４０４Ｌ
３（６，４）１５　−　！１１０９７（０，７）　０．
８．’）９高１６　　９０　　　　　９０（０，６）　
　　　　？：Ｅ＋＊第１数はｍｍ３材料損失であり、ま
た合成の数字はトリアリケードで行なわれた標準偏差で
あネネ多数の試料は極めて不良な一体性でまた試験時落
してに１れた。

以下の第２表は、アジプレン単独（対称）に対して同様
にアジピレン、Ｉｔ）ＩＷＰＥ複合材料に対し密度、硬
度〈ショアＡスケール）及び摩耗中の容量損失を示して
いる。１ｌＨＷＰ［スクラップ含量７０％をもつ試料１
１は、未知の理由のために不良な物理−体性をもち、ま
たこの結果がデータの残りと調和がなくかつこのため非
代表的と考えられた。

第２表 対称　　−−６４（０，５１１，０７８１＜１３．６（
１，８３１７４０−７２（１，３）　１．０５８　！１
６．８（３，８）１８　　−　　１０　７０（０，７）
　１．ＯＧＧ　２４．８（２，５）１９　　　ｓｏ　　
　　−　９５（０，５）Ｏ，９９１３２，０（１，０）
２０　　　−　　　　ｓｏ　９り（０，８）　　１．０
１２　３７．４（２，１）２１　　　９０　　　　−　
９８（０，４）Ｑ、＜１１８　６４．０（’１．５）９
つ　　−９０９’１（０１−高々 第１表も第２表ら」−述のように明らかに、どちらかの
度の表面改質１１四Ｐ）の存在かビブラタン及びアジブ
レン配合双方の硬度のけ１加を］ム：き起していること
を示している。それらは、配合の耐摩耗性において、例
えは、Ｈｐ耗中の容Ｋｉｒ損失かしプラタン単独に対す
る８３．５ｍｍ’からヒブラタン配合に対する表面改質
１１四ＰＥ樹脂１０部だけの添加に基づいて３５．＜）
ｍｍ３（試ｔ１１）まで減少される印象的増加をも生じ
ている。アジプレン配合に対する同量（３脂の添加は、
アンブレン単独に対する１０３．５ｍｍ’から２４．８
ｍｍ’まで摩耗中の容積損失を減少した。ビブラタン配
合ては最大耐摩耗性は、容量損失２０９ｍｍ３Ｌか示さ
ない配合（試料５）のように樹脂３０部の添加によって
達成された。アジプレン配合では摩耗中達成された最低
容量損失は、容量損失２４．８ｍｍ３を与えるため樹脂
１０部の添加によってであり、これは最適配合てないか
も知れない。

しかしながら、なぜならは少数のアジプレン試料しか配
合されなかったからである。

呆λ廻 高耐Ｉや粍性度１１聞ＰＥ　、ホスタレンＧ１１Ｒ４１
５は、易流動性粉末としてのへキスドブラスチックから
得られかつ２２０℃での圧縮成形によって直径１６ｍｍ
及び１５ＩＩＩＩＩｌのボタンへ成形された。この材料
は、３０分間２２０℃でプレスにおいて保持され、材料
か”・５°ノ＼て塑性化されたかを確めた。次いでこの
プレスは、冷却させられかつ次いて型か除去された。外
観か均一であって１１四Ｐ［ボタンを試験するため回収
した。

さらに、アジブレンＬ１００とビブラタン８０９０ポリ
ウレタン配合両方とも、弗素処理未使用樹脂或いは粉砕
スクラップポスタレンＧｌｊｌ１４１５をｂつ度を変え
るため充填されかつ低分子量ジオールを使用して硬化し
、庖合祠卜１を生成した。

若干の複合材料にかえてポスタレンＧｔｌＲ４１５の成
形ボタンの耐摩耗性は、標準摩耗試験ＤＩＮ５３５１６
に従ってエメリペーパて摩耗される場合それらの容量損
失を測定することによって評価された。その摩耗試験の
結果は、下記の第３表で報告される。

第３表 樹脂１０部で充填されるヒブラタン　３５．０（Ｌ　Ｏ
）樹脂３０部で充填されるビブラタン　２０．９（２，
３１樹脂１０部て充填されるアシプレン　２４．８（２
，５）＊第１数は、ｍｍ’材Ｆ）損失及び括弧内の数字
はトリプリゲートで実施した結果の標準（本１差上記第
３表で＋ａ告されるデータは、ホスタレンＧＩＪＲ４１
５、高い耐摩耗性度１１８ＷＰＥのそれに対し秀れた耐
摩耗性をもつポリウレタン複合材ト１類が表面改質＋１
）ＩＷＰ［でボリウレクン配合を充填することによって
得られた。比較的低い温度を必要とする一層容易なポリ
ウレタン複合材料の加工は、石にそれらの高い耐Ｊヶ粍
性の観点からして１１８聾ＰＥに対する魅力的な別の手
段である。さらにこれは、この複合材料の相乗的効果か
指摘される。なぜならは。

予期しないことに、この複合材料かより耐１７粍性成分
ＣＩＩＨＷＰＥ）単独よりかなり高い耐Ｊ１警粍付を呈
したからである。

耐摩耗性に関するこの複合材料の相乗効果をさらに示す
なめ、第１表で報告されるヒブラタン１１ＨＷＰＥ　ｆ
ｉ合構造の耐摩耗性に対する結果は、この複合材Ｉ・［
へ合体されるＩＩＨＩ４Ｐ［７５３脂％の関数として第
１図のグラフで示されている。比較として１００％ＩＩ
ＨＷＰＥ及び１００％ビフラタンの耐Ｊや耗性も示さＪ
している。代表的に複合材料の耐１や耗性に対して２つ
の成分だけの耐摩耗性の間にあるということが期待され
るなろう。しかし、第１図から判明できるように、これ
は事実てはない。なぜならばＩＩＨＷＰ「約４〜６６重
量０ｇの間を含む場合、この複合材料が実際上どれか単
独成分より大きい耐摩耗性を示さないからである。

λジ倒 ２つのヒブラタン８０９０／聞すＰ［試料が上述の第１
例て説明された手順に従ってつくられた。第］試τ：［
は、未処理ＩＩ　）ＩＷ　Ｐ　［樹脂を使用してつくら
れたのに、第２試Ｐ４は、第１例て説明された弗素含有
ガス流で処理（表面改質）される１ｌＨＷＰ［樹脂でつ
くられた。処理樹脂を含有し、若干の型式の化学相互作
用企指示する配合で発生される色：Ｊ４′ｇ：化か起っ
たかも知れない。この種の色調変化は、未処理樹脂を３
む配合では観察されなかった。両試料の耐摩耗性は、Ｄ
ＩＮ５３５１Ｇ標準試験を使用して１ｉｊｌｌ定されか
つそれらの結果は、下記の第４表で報告される。

ビブラタン８０９０／未処理１１８誓ＰＥ（７０／３０
）　　７３．７ヒブラタン８０９０／処理１１８すＰ［
（７０／３０）　　　２０．８ヒ゛フ゛ラタン−８０’
）０／処ｆ里１１８臀ＰＥ（７０／３０）　　　２０．
９第４表て報告される結果は、表面処理１１）ＩＷＰＥ
樹脂による試料が未処理１１８ＷＰＥ　（ｌ脂による試
１’ｌ［よりも３ｓｏ％秀れた耐摩耗性結果を示した。

それに従って表面処理の臨界状態を明瞭に証明する。加
うるに、第１例からの試ト１と本例の処理樹脂分使用す
る複合材料の比較は、拳法か容功に再生可能である諸特
性を示す腹合Ｎト（をつくることを指示する。

【図面の簡単な説明】

第１図は上記複合材料で存在する１ｌＨＷＰ［重り？≦
に対するｍｍ’て示すこの複合材ｔ１の摩耗損失のクラ
ブである。 特許出願人　エアー、７０タクッ、アンｔζ。 ケミカルス、インコーホレーデラド 代　理　人　押　　　１）　　良　　　久ｇ〕■、事件
の表示 平成】年特許願第３８１ｓｏ号 ２、発明の名称 耐摩耗性複合材料及び木材料の製造方法３、補正をする
者 事件との関係　　出願人 住所　アメリカ合衆国−１８１０５−ペンシルバニア州
、アレンタウン（番地なし） 名称　エアー−プロダクツ−アンド、ケミカルス、イン
コーホレーテッド ４、代理人 東京都中央区銀座３−１−１２　　ｆｆｌ座ビル（５６
１−０２７４，５３８６） ５、補正の対象 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、最終製品へ容易に成形させることができかつ耐摩耗
   性を有する複合材料において、表面張力が少なくとも２
   ０℃で４０ｄｙｎｅ／ｃｍをもつ熱可塑或いは重縮合ポ
   リマーであって、その中へ表面張力少なくとも２０℃で
   ４０ｄｙｎｅ／ｃｍをもたせるように表面処理されてい
   る高分子量ポリウレタン粒子が分散されており、上記粒
   子が該複合材料の約２〜８０重量％から成るものから成
   る複合材料。 ２、上記ポリウレタン粒子が分子量の範囲１００ないし
   ９００万である請求項１記載の複合材料。 ３、上記重縮合ポリマーがポリウレタンである請求項１
   記載の複合材料。 ４、上記高分子量ポリウレタン粒子が、弗素から成る反
   応性ガス流で表面処理されている請求項１記載の複合材
   料。 ５、上記高分子量ポリウレタン粒子が未使用樹脂或いは
   粉砕スクラップの形状である請求項１記載の複合材料。 ６、処理後の該高分子量ポリウレタン粒子の表面組成が
   Ｏ７〜１５％、Ｆ７〜１５％残の炭素をもつ請求項４記
   載の複合材料。 ７、該熱可塑或いは重縮合ポリマー材料がエポキシ、ポ
   リスルフィド、ウレアホルムアルデヒド、フェノールホ
   ルムアルデヒド、シリコーン、ナイロン、ポリエステル
   、ポリカーボネート、アクリル類、スチレン類及びそれ
   らの混合物から成る群から選択される請求項１記載の複
   合材料。 ８、上記高分子量ポリウレタン粒子が無機ガスのプラズ
   マ場に対する露出により表面処理されている請求項１記
   載の複合材料。 ９、上記高分子量ポリウレタン粒子がｃｌ＿２、オゾン
   、ｓｏ＿３、界面剤類、酸性酸類、或いはそれらの混合
   物から成る群から選択される材料で表面処理される請求
   項１記載の複合材料。 １０、上記高分子量ポリウレタン粒子が本複合材料の４
   〜６６重量％から成る請求項１記載の複合材料。 １１、高耐摩耗性をもつ複合材料の製造方法において、 高分子量ポリウレタン粒子が表面張力少なくとも２０℃
   で４０ｄｙｎｅ／ｃｍをもつようにこれ等粒子を表面処
   理し、かつ表面張力が少なくとも２０℃で４０ｄｙｎｅ
   ／ｃｍをもつ熱可塑或いは重縮合ポリマー材料中へ上記
   粒子を合体し、従って上記粒子が全複合材料の２〜８０
   重量％の間から成る、 上記諸工程から成る製造方法。 １２、上記ポリウレタン粒子が分子量範囲１００万ない
   し９００万をもつ請求項１１記載の製造方法。 １３、上記重縮合ポリマーがポリウレタンである請求項
   １１記載の製造方法。 １４、上記ポリウレタン粒子か弗素から成る反応性ガス
   流で処理される請求項１１記載の製造方法。 １５、上記ポリウレタン粒子が未使用樹脂或いは粉砕ス
   クラップの形状である請求項１１記載の製造方法。 １６、処理後の該高分子量ポリウレタン粒子の表面組成
   がＯ７〜１５％、Ｆ７〜１５％、残部炭素をもつもので
   ある請求項１４記載の製造方法。 １７、該熱可塑或いは重縮合ポリマー材料がエポキシ、
   ポリスルフィド、ウレアホルム、アルデヒド、フェノー
   ルホルム、アルデヒド、シリコーン、ナイロン、ポリエ
   ステル、ポリカーボネート、アクリル類及びそれらの混
   合物から成る群から選択される請求項１１記載の製造方
   法。 １８、上記ポリウレタン粒子が無機ガスのアズママ場に
   対する露出によって表面処理される請求項１１記載の製
   造方法。 １９、上記ポリウレタン粒子がｃｌ＿２、オゾン、ｓｏ
   ＿３、界面剤類、酸性酸類、及びそれらの混合物から成
   る群から選択される材料で表面処理される請求項１１記
   載の複合材料。 ２０、上記高分子量ポリウレタン粒子が上記熱可塑或い
   は重縮合ポリマー材料へ合体され、従って上記粒子が全
   複合材料の４〜６６重量％から成る請求項１１記載の製
   造方法。