JPH0699013A - 燃焼排ガスからの二酸化炭素の分離回収法 - Google Patents

燃焼排ガスからの二酸化炭素の分離回収法

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JPH0699013A
JPH0699013A JP4251713A JP25171392A JPH0699013A JP H0699013 A JPH0699013 A JP H0699013A JP 4251713 A JP4251713 A JP 4251713A JP 25171392 A JP25171392 A JP 25171392A JP H0699013 A JPH0699013 A JP H0699013A
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昇 黒田
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松成 堺
Kazuo Ogisu
和男 荻須
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 水分及び二酸化炭素を含有する燃焼排ガスか
ら、簡便なシステムで且つ低動力で液化二酸化炭素とし
て回収可能な燃焼排ガスの回収方法を提供することを目
的とする。 【構成】 水分及び二酸化炭素を含有する燃焼排ガスか
ら、二酸化炭素を液化して分離回収する方法。PSA除
湿装置21により燃焼排ガスを除湿し乾燥ガスとする工
程と、該乾燥ガスを二酸化炭素濃縮装置23により減容
濃縮して二酸化炭素高濃度ガスとする工程と、該二酸化
炭素高濃度ガスを、二酸化炭素液化装置31により凝縮
液化して液化二酸化炭素を得る工程との各工程を含む。
そして、二酸化炭素液化装置31から排出される不凝縮
ガスを、除湿装置21の再生工程にある塔に還流させ、
さらに、除湿装置21からの脱着排ガスを湿分凝縮器3
9により水分除去して乾きガスとして除湿装置21の入
口に還流させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、火力発電所等における
燃焼排ガス等から発生する水分及び二酸化炭素を含有す
るガスから二酸化炭素を液化分離回収する方法に関す
る。
【0002】ここでは、図1〜2に示す如く、液化天然
ガス(LNG)を火力発電所用のボイラ11で燃焼させ
た場合の燃焼排ガスから二酸化炭素を液化状態で回収す
る場合を、例に取り説明するが、他の、化石燃料の炉・
ボイラー等からの燃焼排ガスにも勿論適用可能である。
【0003】
【従来の技術】上記ボイラ燃焼排ガス中の二酸化炭素濃
度は、通常、3〜15容量%程度と低いため、直接二酸
化炭素を液化させるためには、莫大なエネルギーを必要
とし、実際的でない。
【0004】このため、例えば、図2にフロー図に示す
ような方法で二酸化炭素を凝縮液化していた。図例中、
13は窒素酸化物除去器、15は空気予熱器(A/
H)、19は押込通風機(FDF)、36はサージタン
クである。
【0005】燃焼排ガスを、除湿装置21で除湿後、二
段の二酸化炭素濃縮装置23、23により減容濃縮し、
98容量%以上としてから凝縮液化していた。除湿装置
21及び二酸化炭素濃縮装置23、23は、図例では、
ともに、圧力スイング吸着(PSA)機構を有する例で
ある。PSA法は、一般的に、他の分離装置に比して簡
便、コスト安のため多用されている。
【0006】そして、凝縮液化は、冷却器25をそれぞ
れ備えた二段の圧縮器27と、凝縮器29とからなる二
酸化炭素液化装置31により行う。即ち、二段の圧縮器
27、27で20〜25ata 程度に加圧するとともに、
LNG冷熱等の冷媒を用いた凝縮器29により−20〜
−40℃程度まで冷却して、二酸化炭素を凝縮液化させ
て液化二酸化炭素を得る。そして、凝縮器29からの排
出される不凝縮ガスは、通常、除湿装置21の入口に循
環させていた。なお、冷却器25は、水(CW)を冷媒
とする熱交換型のものである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従来の圧縮冷却方式で
二酸化炭素を液化する場合、例えば、二酸化炭素の物性
的性質から二酸化炭素濃度が55%、窒素や酸素などの
不凝縮ガスが45%のような二酸化炭素濃度の低い混合
ガス(図2において第一段二酸化炭素濃縮装置23から
でた回収側ガス)を液化するときには、図3に示す如
く、圧縮圧力26ata、冷却温度−50℃で、液化率
は68%程度にとどまる。同様の圧縮圧力、冷却温度の
条件下で液化率を95%以上に高めるためには、二酸化
炭素濃度を98容量%以上にする必要がある(図2にお
いて二段目の二酸化炭素濃縮装置23からでた回収側ガ
ス)。
【0008】従って、二酸化炭素濃縮装置等の分離装置
が上述の如く、2段以上必要となり、装置が複雑化し、
二酸化炭素の分離回収の所要動力も大となる。
【0009】例えば、二酸化炭素濃縮装置を図例の如く
PSA型分離装置とする場合、いずれも脱着用真空ポン
プ33と昇圧ブロア(BLR)35を備える必要があ
り、それらの消費電力は大きな負担であり、かつ、シス
テムも複雑となる。
【0010】また、図4に示す如く、液化率の向上のた
めに、冷却温度−30℃、圧縮圧力26ata での二酸化
炭素凝縮装置(凝縮器)排出口の二酸化炭素濃度60%
を低下させるべく、圧縮圧力を更に40ata 以上にして
も液化二酸化炭素中に溶け込む不凝縮ガス量が増加する
ため、凝縮器の排出口の不凝縮ガス中の二酸化炭素濃度
を大幅に低減させるることはできない(43容量%:図
4より)。さらに、液化二酸化炭素の二酸化炭素濃度を
上げるには、精留塔を必要とする。
【0011】さらに、従来の装置では、−20℃以下に
排ガスを冷却して二酸化炭素を凝縮液化させ際、排ガス
中の水分の氷結による熱交換器の性能低下を防止するた
め、前処理湿し露点−65℃以下の乾燥ガスとする必要
がある。そして、通常、このための除湿装置としてアル
ミナ等の水分吸着剤を充填したPSA型を用いている。
【0012】このため、PSA除湿装置21による除湿
工程において、二酸化炭素の一部が水分と共に吸着剤に
共吸着する。また、除湿装置の吸着剤に吸着された二酸
化炭素は再生ガス(図例では、一段目の二酸化炭素濃縮
装置23からの排ガスを循環させて利用)に随伴されて
系外に排出されるため二酸化炭素の回収効率を低下させ
ていた。
【0013】本発明は、上記にかんがみて、水分及び二
酸化炭素を含有する燃焼排ガスから、簡便なシステムで
且つ低動力で液化二酸化炭素として回収可能な燃焼排ガ
スの回収方法を提供することを目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、鋭意開発に努力をした結果、下記構成の
燃焼排ガスからの二酸化炭素の分離回収方法に想到し
た。
【0015】水分及び二酸化炭素を含有する燃焼排ガス
から、二酸化炭素を液化分離回収するに際して、PSA
除湿装置により前記燃焼排ガスを除湿し乾燥ガスとする
工程と、該乾燥ガス中の二酸化炭素濃度を二酸化炭素濃
縮装置により減容濃縮して二酸化炭素高濃度ガスとする
工程と、該二酸化炭素高濃度ガスを、二酸化炭素液化装
置により凝縮液化して液化二酸化炭素を得る工程との各
工程を含み、二酸化炭素液化装置から排出される不凝縮
ガスを、PSA除湿装置の再生工程にある塔に還流さ
せ、さらに、該除湿装置からの脱着排ガスを湿分凝縮器
により水分除去して乾きガスとして除湿装置の入口に還
流させる、ことを特徴とする。
【0016】
【実施例】以下、本発明を、図1に基づいて説明をす
る。従来例と同一部分については、同一図符号を付し
て、それらの説明の全部又は一部を省略する。
【0017】A.図1は本発明の方法(実施例)に使用
する二酸化炭素濃縮液化装置のシステム構成図の一例で
ある。
【0018】(1) 燃焼排ガスから水分を除去するPSA
除湿装置21と、該水分除去後の乾燥ガス中の二酸化炭
素濃度を減容濃縮する二酸化炭素濃縮装置23と、該濃
縮後の二酸化炭素高濃度ガスを凝縮液化する二酸化炭素
液化装置31とを、具備する点で図2に示す従来例と共
通する。
【0019】上記PSA除湿装置21に充填する水分
吸着剤としてはアルミナ等を好適に使用可能である。
【0020】上記二酸化炭素濃縮装置23としては、
図例のPSA分離装置に限定されず、TSA(温度スイ
ング再生方式)、PTSA(圧力・温度スイング再生組
み合わせ方式)、等の吸着分離装置、さらには、ガス分
離膜(ポリイミド、ポリスルフィン製等)の両側に圧力
差を設けて、低圧側から高濃度二酸化炭素を回収する膜
分離装置等であってもよい。
【0021】PSA型の分離装置を採用した場合、二酸
化炭素吸着工程、脱着再生工程を有する二塔式;一次吸
着(昇圧)、二次吸着、再生工程の機能を有する二塔
式;また、一次吸着、二次吸着、二酸化炭素パージ工
程、再生工程の各機能を有する四塔式;各塔間の均圧工
程を加味した塔構成システム、あるいは、上記それぞれ
を組み合わせた構成、等任意である。
【0022】なお、当該PSAの二酸化炭素吸着剤とし
ては、天然・合成ゼオライト、活性炭、分子ふるい炭
素、等を好適に使用可能である。
【0023】上記二酸化炭素液化装置31の凝縮器
は、通常、LNG冷熱やフロン等の冷媒を熱交換型を使
用する。
【0024】(2) 上記構成において、本実施例は、下記
特徴的構成が付加されている。
【0025】凝縮器29から不凝縮ガスを排出する排
出口と、PSA型除湿装置21の各塔の再生ガス導入口
とを導管37で接続する。即ち、液化装置31から排出
される不凝縮ガスを除湿装置21の再生工程にある塔に
還流させることができるように配管されている。
【0026】PSA除湿装置21の排出口(放出口)
は、真空ポンプ33を介して、湿分凝縮器39の入口と
導管41で接続し、さらに、湿分凝縮器39の乾燥ガス
出口は、既遂分離器43を介して除湿装置21の入口と
導管45で接続している。即ち、除湿装置21からの脱
着排ガスを湿分凝縮器39により水分除去して乾きガス
として除湿装置21の入口に還流させることができる様
に配管されている。
【0027】B.次に、上記構成の装置を使用しての、
本発明の一実施例を説明する。
【0028】(1) LNG燃焼ボイラ11から発生する燃
焼ガスを、PSA除湿装置21に導入して水分を除いた
後、二酸化炭素濃縮装置23に導入する。該二酸化炭素
濃縮装置23で二酸化炭素を選択的に吸着するととも
に、残余のガスをオフガスとして煙突へ導入し排気す
る。
【0029】例えば、600MW火力発電プラントのL
NG燃焼ボイラ11より発生する1,622,000m
3 N/hの燃焼ガスを水分吸着剤を充填したPSA除湿
装置21に導入し、280,000m3 N/hの水分を
除いた後、PSA二酸化炭素分離装置23に導入し、1
39,000m3 N/hの二酸化炭素の90容量%を選
択的に吸着させ、残余10容量%の二酸化炭素14、0
00m3 N/hを含む窒素濃度95容量%以上の乾きガ
スを排出する。
【0030】(2) PSA二酸化炭素濃縮装置3の吸着剤
に吸着した二酸化炭素を、二酸化炭素高濃度ガスとし
て、真空ポンプ33で減圧回収する。なお、真空ポンプ
33の入口には、冷却器25に減圧回収ガスの温度を降
温(例えば、40℃)させて真空ポンプ33の動力を低
減させることが望ましい。上記において、減圧回収ガス
は、60〜90容量%まで濃縮される。
【0031】(3) 真空ポンプ33により大気圧で排出さ
れる二酸化炭素高濃度ガスは、サージタンク36に貯え
られ、二段の圧縮器27によって昇圧され、凝縮器29
で冷却されて降温され、凝縮液化して液化二酸化炭素と
なる。このとき冷却条件を、冷却温度−30℃としたと
き、凝縮圧力を従来より若干高めの27〜35ata とす
るとことにより、液化二酸化炭素の濃度は、通常、99
容量%となる。
【0032】(4) 凝縮器29の上部より放出される不凝
縮ガス(液化条件30ata 、−30℃の場合、二酸化炭
素濃度約53容量%:図4より)を、再生ガスとして吸
着剤再生工程にあるPSA除湿装置21に導入し、真空
ポンプ33により吸引して、水分吸着剤から比較的低い
真空度(通常0.8〜0.5ata )で水分とともに二酸
化炭素を脱着し、水分吸着剤の再生をする。
【0033】当該水分脱着排ガスを湿分凝縮器39に導
入して、水分を凝縮除去した乾きガスを、PSA除湿装
置21の入口に還流させ、不凝縮ガス中の二酸化炭素を
回収する。このとき、当該乾きガスの二酸化炭素濃度
は、通常、30容量%以上となっており、当該乾きガス
を燃焼排気ガスに適量混合することにより、前述の二酸
化炭素濃縮装置に導入する二酸化炭素濃度10〜20容
量%の中濃度に高めることが可能となる。
【0034】なお、我々の基礎試験結果では、液化温度
を−30℃とし、液化圧力を40ata から60ata まで
上昇させた場合には、還流させる不凝縮ガスの流量が1
0%程度減少し、系内再循環ガス量の低減によるPSA
二酸化炭素濃縮装置の動力は低減されるものの液化圧力
上昇に伴う圧縮動力が増加し、システム全体では、30
ata の液化圧力条件よりも全動力が増加すると共に液化
圧力上昇に伴う不凝縮不純ガスの液化炭酸への溶け込み
により、液化炭酸の二酸化炭素純度を99容量%以上と
するには、後流に精留塔を追設しなければならないこと
が解っている。
【0035】
【発明の作用・効果】本発明の方法は、上記の構成をす
ることにより、1段の二酸化炭素濃縮装置で高濃度の液
化二酸化炭素を回収することができ、かつ運転費と設備
費を低減することを可能とする。
【0036】本発明は、3〜15容量%の二酸化炭素を
含有するボイラ燃焼排ガスに、凝縮器から排出される不
凝縮ガスをPSA型除湿器の再生ガスとして導入し、さ
れに、脱着排ガスを水分除去して二酸化炭素30容量%
以上を含む乾きガスとして混合する。このため、二酸化
炭素濃縮装置の入口ガス中の二酸化炭素濃度を10〜2
0容量%に高めて供給可能となり、1段の二酸化炭素濃
縮装置で済み、且つ、除湿装置に部分的に吸着される二
酸化炭素も回収でき、回収効率も向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の方法に使用する二酸化炭素液化装置の
システム構成図の一例である。
【図2】従来の二酸化炭素液化装置のシステム構成図の
一例である。
【図3】圧力26ata における温度と二酸化炭素液化率
関係を示したグラフである。
【図4】二酸化炭素凝縮器の圧力と出口ガス二酸化炭素
濃度の関係を示したグラフである。
【符号の説明】
11 LNG用ボイラ 21 除湿装置 23 二酸化炭素濃縮装置 31 二酸化炭素液化装置 39 湿分凝縮器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F23J 15/00 Z 7367−3K F25J 3/08 8925−4D (72)発明者 堺 松成 愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地 の1 中部電力株式会社技術開発本部電力 技術研究所内 (72)発明者 荻須 和男 愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地 の1 中部電力株式会社技術開発本部電力 技術研究所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水分及び二酸化炭素を含有する燃焼排ガ
    スから、二酸化炭素を液化分離回収するに際して、 圧力スイング吸着(PSA)除湿装置により前記燃焼排
    ガスを除湿し乾燥ガスとする工程と、 該乾燥ガス中の二酸化炭素濃度を二酸化炭素濃縮装置に
    より減容濃縮して二酸化炭素高濃度ガスとする工程と、 該二酸化炭素高濃度ガスを、二酸化炭素液化装置により
    凝縮液化して液化二酸化炭素を得る工程との各工程を含
    み、 前記二酸化炭素液化装置から排出される不凝縮ガスを、
    前記PSA除湿装置の再生工程にある塔に還流させ、さ
    らに、該除湿装置からの脱着排ガスを湿分凝縮器により
    水分除去して乾きガスとして前記除湿装置の入口に還流
    させる、 ことを特徴とする燃焼排ガスからの二酸化炭素の分離回
    収法。
JP4251713A 1992-09-21 1992-09-21 燃焼排ガスからの二酸化炭素の分離回収法 Withdrawn JPH0699013A (ja)

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Cited By (18)

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