JPH069455A - エリスリトール結晶の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】醗酵法から得られたエリスリトール含有液から
のエリスリトール結晶の製造方法において、エリスリト
ール結晶を含むエリスリトール含有スラリー液中からエ
リスリトール結晶を晶析する際の、アセトイン濃度を１
〜２０重量ｐｐｍとすることを特徴とするエリスリトー
ル結晶の製造方法。 【効果】本発明によれば、薬品様の刺激臭のない、より
庶糖に近い快い甘味の風味を持った、著しく好ましい清
涼な甘味を持つエリスリトール結晶を、工業的に安定し
て生産できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、醗酵法によるエリスリ
トール結晶の製造法に関するもので、特に、薬品様の刺
激臭が無く、より蔗糖に近い快い甘味の風味を持った、
著しく好ましい清涼な甘味を有する飲食用に適したエリ
スリトール結晶を製造するための方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】エリスリトールは、低カロリー甘味剤
（甘さは蔗糖の約０．８倍）として注目を浴びている。
エリスリトールの製造法としては、ぶどう糖を原料とし
て、これを水性培地中で、オーレオバシディウムｓｐ．
ＳＮ−Ｇ４２菌株（特開平３−４３０９１号公報参照）
やモニリエラ・トメントサ・バール・ポリニス菌（特開
昭６０−１１０２９８号公報参照）、キャンディダ・リ
ポリティカ菌（特公昭４７−４１５４９号公報参照）等
で代表されるイースト様のカビの存在下、好気性培養を
行う方法が一般的である。培養により得られたエリスリ
トールを含有する培養液より、菌体を除去し、イオン交
換樹脂や活性炭等により脱塩脱色精製した後、これを晶
析してエリスリトール結晶を製造していた。しかし、従
来の方法では、醗酵工程で微量副生する薬品様の臭気成
分が特に精製系で充分に除去されずに、晶析工程に供給
され、それがエリスリトール結晶中に微量混入し、無臭
で且つ好ましい清涼な甘味を有するエリスリトール結晶
が得られなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術における問題点を解決し、醗酵法により得られたエ
リスリトールを含む液から、無臭で且つより蔗糖に近い
快い甘味の風味を持った、著しく好ましい清涼な甘味を
有するエリスリトール結晶を製造する方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく種々検討を重ねた結果、上記の問題がエ
リスリトール醗酵時に副生するアセトインに起因するこ
とを知得し、晶析缶内のエリスリトール含有液中のアセ
トイン濃度を特定範囲に保持することにより、薬品様刺
激臭の無い、著しく好ましい清涼な甘味を有するエリス
リトール結晶が得られることを見出し本発明に到達し
た。即ち、本発明は、醗酵法から得られたエリスリトー
ル含有液からのエリスリトール結晶の製造方法におい
て、エリスリトール結晶を含むスラリー液中からエリス
リトール結晶を晶析する際のアセトイン濃度を１〜２０
重量ｐｐｍとすることを特徴とするエリスリトール結晶
の製造方法に存する。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。エリスリ
トールを醗酵により得る方法は、従来の方法が適宜採用
し得る。例えばぶどう糖を原料とし、オーレオバシディ
ウムｓｐ．ＳＮ−Ｇ４２菌株やモニリエラトメントサ・
バール・ポリニス菌、キャンディダ・リポリティカ菌等
で代表されるイースト様のカビの存在下、好気性培養を
行うことにより、エリスリトール含有醗酵液が得られ
る。従来の技術によれば、醗酵で得られたエリスリトー
ル含有液から菌体を分離し、次いでイオン交換樹脂や活
性炭により脱塩脱色し、濃縮後晶析にかけることによ
り、エリスリトール結晶を得ていた。しかし、この晶析
工程で不純物が結晶に混入し、得られた結晶に薬品様の
刺激臭が残存する。この製品結晶に与える好ましくない
薬品様の刺激臭の原因は、醗酵系で生成する微量のアセ
トインが、精製工程で充分に除去されず、晶析工程に供
給され、製品結晶中に混入し、製品の品質を著しく低下
させている。

【０００６】アセトインは、各種醗酵製品、例えばビー
ルには１８〜２６ｐｐｍ、清酒には４〜３０ｐｐｍ、ワ
インには２０ｐｐｍ以下、りんご酒には３００〜４００
ｐｐｍ、ヴィネガーには８００ｐｐｍ以下含まれている
ことが知られている。これらのアセトインは２，３−ブ
タンジオールとともに副生しているが、上記の醗酵製品
ではアセトインが他の香気成分とうまく調和し、薬品様
の刺激臭として問題になっていない。一方、エリスリト
ール結晶のガスクロマト法によるアセトイン定量分析の
結果では、薬品様の刺激臭があり問題のあった結晶で
も、分析下限界（２０重量％のエリスリトール水溶液と
して１ｐｐｍ）以下で検出されていない。それにも係わ
らず、エリスリトール結晶の場合には、他に香気成分が
含まれていない為、定量分析が困難なほどの極く微量の
アセトインが含まれているだけで、アセトインの臭気が
結晶の薬品様の刺激臭として強調されてくるものと考え
られる。

【０００７】醗酵液中のアセトイン生成濃度は培養条件
により異なるが、およそ２５〜３００重量ｐｐｍであ
る。この醗酵液を従来の方法で精製し、晶析を行うと、
アセトインが晶析系で他の不純物と共に結晶に微量混入
し、エリスリトール結晶に好ましくない薬品様の刺激臭
が発生する。

【０００８】この問題を解決するために、精製工程にお
けるアセトインの有効な除去法および晶析工程でのアセ
トインの混入防止法を鋭意検討した。以下の（１）〜
（４）の４つの方法が、薬品様の刺激臭のない、より蔗
糖に近い快い甘味の風味をもつ、著しく好ましい清涼な
甘味をもつエリスリトール結晶を製造する方法として、
有効であり、好ましい方法の例として挙げられる。

【０００９】（１） アセトインの蒸発分離による方法 アセトインの沸点は１４８°Ｃ（ＴＨＥ ＭＥＲＣＫ
ＩＮＤＥＸ，ＮＩＮＴＨ ＥＤＩＴＩＯＮより）である
が、濃縮工程において、凝縮水側に移行するので水と共
に蒸発させることができる。この現象を効率良く行うに
は、エリスリトール濃縮液に再度水を直接加え希釈後、
再濃縮する際に水と共にアセトインも蒸発除去させるこ
とである。しかし、これは工程数を増加させるので実際
的でない。これに代わる方法として以下の方法が挙げら
れる。いずれの方法においても、エリスリトール含有液
が水で充分希釈されるようにする。

【００１０】 培養液から菌体を分離する際、分離さ
れた湿菌体の洗浄に充分な水（湿菌体体積の０．５〜２
容量倍）を用い、１〜３回の水洗を行うことにより、湿
菌体とともにロスされるエリスリトールを極力回収する
とともに、その菌体洗浄液を菌体分離後の培養上清液に
加え、精製工程での濃縮時、蒸発水量を積極的に多くす
ることにより、培養液中のアセトインを蒸発除去する方
法。

【００１１】 晶析スラリーを遠心分離機で晶析母液
と湿結晶に分離し、その湿結晶を水洗した際に排出され
る洗浄液を、その晶析工程の上流側の濃縮工程に戻す
か、又は晶析母液に加えることにより、濃縮工程での蒸
発水量を増加させ、エリスリトール含有液中のアセトイ
ンを蒸発除去させる方法。この方法では、湿結晶への付
着母液を出来るだけ洗い流し、高純度の結晶を得るため
には、洗浄水を多く使用するのが好ましい。しかし、エ
リスリトールの水に対する溶解度が大きいので、大量の
水の使用は結晶の溶解ロスにつながる。湿結晶に対する
洗浄水の使用量は湿結晶重量の０．２〜１．５倍量が好
ましい。

【００１２】 特開平１−１９９５８３号公報の方
法。この方法は、濃縮工程での蒸発水量の増加という点
において非常に有効である。即ち、同公報の方法によれ
ば、まず、エリスリトール醗酵液から菌体を除去し、次
いで濃縮を行い、クロマト分離を行う。クロマト分離に
より、エリスリトール含有画分は希釈されるため、晶析
に際しては再度濃縮が必要であり、この２段にわたる濃
縮が臭気成分の除去に著しく有効である。

【００１３】上述の方法以外にも、何らかの目的（例え
ば、エリスリトールの回収等の目的）で水を用い、その
回収液を精製工程のエリスリトール含有液に加え、濃縮
工程の蒸発水量を多くすることにより、水の蒸発ととも
にアセトインを蒸発除去する方法であれば、いずれの方
法でもよい。

【００１４】製品結晶に与えるアセトインの許容濃度に
ついては、種々検討した結果、晶析缶内の結晶を含むス
ラリー液のアセトイン濃度は２０重量ｐｐｍ以下であれ
ば、そのエリスリトール含有液から晶析された製品結晶
は、一般大衆にとって薬品様の刺激臭を示さないことが
判った。製品臭気という点では、晶析缶内液のアセトイ
ン濃度は低ければ、低い程製品臭気は少なくなるが、そ
の為には、精製工程で何らかの形で多量の水を添加し、
濃縮工程での蒸発水量を増加させる必要がある。しか
し、これは、熱源使用量を必要以上に増加させ、好まし
くない。臭気に対し著しく過敏な人でも全く感じられな
い様なエリスリトール結晶が得られる晶析系に於けるア
セトイン濃度下限値を求めると、晶析缶内液のアセトイ
ン濃度は１ｐｐｍまで下げれば充分であり、それ以上の
アセトイン濃度の低下は、必要以上のエネルギー消費量
の増加を引き起し、好ましくない。

【００１５】（２） 晶析缶内液のエリスリトール濃度
調整による方法 晶析工程でのエリスリトール濃度を高く保持して、晶析
を行うことは、濃縮工程での蒸発水量の増加につなが
り、アセトイン濃度の低下をもたらす。しかし、アセト
インの除去率を高める為、濃縮工程での蒸発水量を多く
すればするほど、晶析工程でのエリスリトール結晶の析
出量が増加し、晶析スラリーの配管輸送が困難となる。
またこのような条件においては、微小結晶が相互に付着
した凝集晶が生成しやすく、結晶の遠心分離工程や乾燥
工程でこれらの凝集晶が破砕し易いと言う問題を引き起
こす。一方、晶析缶内液のエリスリトール濃度が低い
と、蒸発させるべき水量が少なく、アセトインの除去率
が低くなる。又晶析缶での析出結晶量も少なくなり、好
ましくない。このような点を併せみて、晶析缶内液の結
晶を含むスラリー液中のエリスリトール含有量を４０〜
６５重量％に調整するのが好ましい。晶析方法として
は、回分晶析、連続晶析いずれでもよい。回分冷却晶析
であれば、晶析缶供給液組成と缶内液組成は同一なの
で、晶析缶供給液のエリスリトール含率を４０〜６５重
量％とすればよい。連続蒸発晶析であれば、晶析缶内の
スラリー液全量に対し析出結晶を含めた全エリスリトー
ルの含有率を４０〜６５％重量％に保持すれば良い。

【００１６】（３） 晶析母液のパージによる方法 精製系に於けるアセトインの積極的な除去法としては前
述した蒸発分離法があるが、多段晶析に於て湿結晶の洗
浄液を含めて、晶析母液の一部または全部を上段の晶析
工程に戻している場合は、晶析系に蓄積するアセトイン
については、他の不純物とともに晶析母液の一部として
パージする必要が生じる。その際多段晶析を含め、直接
製品を得ようとする晶析缶内液のアセトイン濃度を１〜
２０重量ｐｐｍの範囲になる様に、晶析母液のパージを
行えば良い。しかし、晶析缶内液のアセトイン濃度を下
げるため、必要以上にパージを行うことは、精製系での
エリスリトール回収率の低下やエネルギー消費の増加を
引き起し、好ましくない。

【００１７】（４） 晶析母液のイオン交換樹脂による
脱塩脱色処理による方法 上記（１）乃至（３）の方法で、晶析缶内液のアセトイ
ン濃度を１〜２０重量ｐｐｍとして晶析操作を行うに当
たり、多段晶析ではその晶析母液を再度濃縮し、晶析に
より製品結晶が取得される。この際更に、晶析母液を再
度イオン交換樹脂塔で脱塩脱色処理し、濃縮晶析するこ
とにより、薬品様の刺激臭のない、より庶糖に近い快い
甘味の風味を持った、著しく好ましい清涼な甘味を持っ
た製品結晶が得られる。晶析母液を単に再度濃縮し晶析
したのみでも、晶析缶内液のアセトイン濃度を１〜２０
重量ｐｐｍとすることにより、製品結晶として無臭の結
晶を製造可能であるが、その甘味の風味に差を生じるこ
とが判った。晶析母液を再度イオン交換樹脂処理した方
が、より庶糖に近い快い甘味の風味となり、著しく好ま
しい清涼な甘味を持ったエリスリトール結晶が得られ
る。晶析母液の脱塩装置としては、発酵液の脱塩装置と
別個に持ってもよいし、また通液の時間をずらし併用し
てもよい。更に、晶析母液中の溶解固形分当たりのエリ
スリトール純度が高ければ、菌体を分離した上清液に混
合して、同時に脱塩処理を行っても良い。

【００１８】発酵液中のアセトイン濃度に応じて、上記
（１）〜（４）の方法を任意に組み合わせることによ
り、晶析缶内液のアセトイン濃度を１〜２０重量ｐｐｍ
として晶析すると、薬品様の刺激臭のない、より庶糖に
近い甘味の風味を持った、著しく好ましい清涼な甘味を
持ったエリスリトール結晶が得られる。

【００１９】実施例 以下に実施例をあげて更に詳細に述べるが、本発明はそ
の要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるもので
はない。

【００２０】実施例１ 精製ぶどう糖３００ｇ／ｌ、酵母エキス２．５ｇ／ｌ、
麦芽エキス２．５ｇ／ｌ、ポリペプトン５ｇ／ｌの組成
を有する殺菌した種培地０．６ｌずつを３ｌ三角フラス
コ３本に入れ、オーレオバシディウムＳＮ−Ｇ４２菌株
を植菌後、３０℃で９６時間振とう培養を行い、前培養
液とした。殺菌した５０ｌジャーに、個別に殺菌した精
製ぶどう糖（ぶどう糖純度９５重量％）１１．１６ｋｇ
を溶解した液及びコーンスチープリカー（ＣＳＬ）１．
８７ｋｇを加え、次いで振とう培養で得た前培養液１．
６２ｌを加え、ｐＨを４．２に調節後、本培養を行なっ
た。本培養開始時の液量は２６．７ｌで、その組成は、
ぶどう糖３９７ｇ／ｌ、ＣＳＬ７０ｇ／ｌであった。撹
拌速度６００ｒｐｍ、空気供給速度０．５ｖｖｍ、温度
３５℃で９６時間本培養を行なった。培養終了時の液量
は２４．２ｌで、組成はエリスリトール２１４．３ｇ／
ｌ、グリセリン１７．５ｇ／ｌ、アセトイン６７．７ｍ
ｇ／ｌ、菌体体積１０．８ｖ／ｖ％であった。本培養で
得た液の１／２量、１２．１ｌを用いて精製を行なっ
た。

【００２１】１２．１ｌの培養液を分離板式連続遠心分
離機に供給し、湿菌体と上清液に分離した。湿菌体は洗
浄のため２．０５ｌ（分離湿菌体と同容積）の水を加
え、撹拌後、再度分離板式連続遠心分離機で湿菌体と上
清液に分離した。湿菌体の洗浄操作を更にもう一度同一
条件で繰り返し行った。洗浄で得られた上清液をすべ
て、培養液の遠心分離で得られた上清液に加えた。上清
液の全液量は１４．２ｌであった。

【００２２】１４．２ｌの上清液を脱塩処理するため、
イオン交換装置として、強酸性陽イオン交換樹脂ダイヤ
イオン（「ダイヤイオン」は登録商標）ＳＫＩＢ Ｈ型
（三菱化成（株）製）１．５ｌ充填カラム（５０ｍｍφ
×７６５ｍｍ充填長）、弱塩基性陰イオン交換樹脂ダイ
ヤイオンＷＡ３０ ＯＨ型（三菱化成（株）製）１．５
ｌ充填カラム（５０ｍｍφ×７６５ｍｍ充填長）、混床
塔として強酸性陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＳＫＩＢ
Ｈ型（三菱化成（株）製）０．５ｌ及び強塩基性陽イ
オン交換樹脂ダイヤイオンＰＡ４０８ ＯＨ型（三菱化
成（株）製）１．０ｌが混合充填されたカラム（５０ｍ
ｍφ×７６５ｍｍ充填長）を用いた。上清液をこれらの
３本シリーズのイオン交換塔にＳＶ２（１／Ｈ）で供給
し、上清液がなくなると、同一速度で水押し出しを行っ
た。上清液を２．７ｌ供給した時点から、混床塔から希
薄エリスリトールの流出が始まったので、採液を開始
し、エリスリトールが流出し終わるまで採液したとこ
ろ、全採液量は１８．２ｌ（１９．４ｋｇ）であった。

【００２３】次いで、粉末活性炭を３１ｇ添加し、良く
撹拌後濾別した。濾別活性炭は９３ｇの水で懸洗し、濾
液は活性炭処理液に加えた。この工程までのエリスリト
ール回収率は、充分な菌体水洗、イオン交換塔の水押し
出し及び活性炭水洗により、９８．３％と高い値を得
た。精製工程で水洗や水押し出しに多量の水を用いたた
め、液量は１９．４ｋｇに増加し、エリスリトール濃度
は１３．１重量％に低下していた。次いで、活性炭処理
液を４．３１ｋｇまで濃縮したところ、エリスリトール
は５９．５重量％、アセトインは１６．５重量ｐｐｍで
あった。濃縮工程でのアセトインの除去率は９１％であ
った。

【００２４】かかる濃縮液を晶析缶で７０℃から２０℃
まで８時間をかけて除冷し、析出した結晶を濾別し、さ
らに湿結晶を５℃の冷水１．０１ｋｇ（濾別湿結晶の
０．５倍量）で洗浄した。湿結晶を減圧乾燥したとこ
ろ、１．７４ｋｇの結晶が得られた。この結晶には薬品
様の刺激臭が感じられなかった。晶析母液及び結晶洗浄
濾液の混合液量は３．５８ｋｇで、エリスリトール濃度
２３．０重量％、アセトイン濃度１９．９重量ｐｐｍで
あった。

【００２５】比較例１ 実施例１で得た本培養液の残り１／２量、１２．１ｌを
用い、精製を行なった。１２．１ｌの培養液を分離版式
連続遠心分離機に供給し、湿菌体と上清液に分離した。
湿菌体の水洗を行なわず上清液が希釈されるのを避け、
湿菌体はそのまま廃棄した。得られた上清液は１０．１
ｌであった。

【００２６】１０．１ｌの上清液を脱塩処理するため、
実施例１と同じイオン交換装置を用いた。上清液を実施
例１と同様にＳＶ２（１／Ｈ）で供給し、上清液がなく
なると、同一速度で水押し出しを行なった。イオン交換
処理により処理液が希釈されるのを避けて、混床塔から
の流出液の濃度が供給液の濃度の半分になってから採液
を始め、原液供給停止後の水押し出しにより流出液の濃
度が原液の半分に低下した時点で採液をやめた。

【００２７】次いで、脱塩処理液に活性炭を２５ｇ加
え、良く撹拌後濾別した。精製工程で水による希釈を避
けたため、処理液量は１１．１ｋｇで、エリスリトール
濃度１８．３重量％と高い値を得た。しかし、この工程
までのエリスリトール回収率は７８．１％と低かった。

【００２８】活性炭処理液を４．２２ｋｇまで濃縮した
ところ、エリスリトール濃度は４８．０重量％、アセト
イン濃度は３３．４重量ｐｐｍであった。濃縮工程での
アセトインの除去率は７８％であった。

【００２９】かかる濃縮液を晶析缶で５５℃から２０℃
まで８時間で徐冷し、析出した結晶を濾別した。更に湿
結晶を５℃の水６１４ｇ（湿結晶の０．５倍量）で洗浄
した。湿結晶を乾燥したところ、１．０６ｋｇの結晶が
得られた。この結晶には弱い薬品様の刺激臭が感じられ
た。

【００３０】実施例２ 精製ぶどう糖３００ｇ／ｌ、酵母エキス２．５ｇ／ｌ、
麦芽エキス２．５ｇ／ｌ、ポリペプトン５ｇ／ｌの組成
の殺菌した種培地０．６ｌづつを３ｌ三角フラスコ４本
に入れ、オーレオバシディウムＳＮ−Ｇ４２菌体を植菌
後、３０℃で９６時間振とう培養を行い、前培養液とし
た。殺菌した５０ｌジャーに、個別に殺菌した精製ぶど
う糖（ぶどう糖純度９５重量％）１２．１２ｋｇを溶解
した液及びコーンスチープリカー（ＣＳＬ）１．８７ｋ
ｇを加え、次いで振等培養で得た前培養液１．９０ｌを
加えｐＨを４．２に調節後、本培養を行った。本培養開
始時の液量は３０．７ｌで、その組成は、ぶどう糖３７
５ｇ／ｌ、ＣＳＬ６１ｇ／ｌであった。撹拌速度３００
ｒｐｍ、空気供給速度０．２５ｖｖｍ、温度３５℃で１
４２時間本培養を行った。培養終了時の液量は２３．２
ｌで、組成はエリストール１９８ｇ／ｌ、グリセリン１
２ｇ／ｌ、アセトイン１０２ｍｇ／ｌ、菌体体積１５．
８ｖ／ｖ％であった。

【００３１】本培養で得た液の１／２量、１１．６ｌを
用いて、精製を行なった。１１．６ｌの培養液を分離板
式連続遠心分離機に供給し、湿菌体と上清液に分離し
た。湿菌体は洗浄のため２．９６ｌ（分離湿菌体と等容
量）の水を加え、撹拌後、再度分離板式連続遠心分離機
で湿菌体と上清液に分離した。湿菌体の洗浄操作を更に
もう一度同一条件で繰り返し行った。洗浄で得られた上
清液をすべて、培養液の遠心分離で得られた上清液に加
えた。上清液の全液量は、１４．６ｌであった。

【００３２】クロマト分離により上清液中の塩類及び原
料精製ぶどう糖中のオリゴ糖を除去するに当たり、菌体
分離上清液を６．７４ｋｇまで濃縮したところ、エリス
リトール濃度は３３．３重量％、アセトイン濃度は５
５．１重量ｐｐｍであった。濃縮工程でのアセトインの
除去率は６８％であった。

【００３３】７５℃に於て、エリスリトール濃縮液を強
酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオンＵＢＫ５３０ Ｎａ
型（三菱化成（株）製）５７．４ｌ充填クロマトカラム
（２５０ｍｍφ×１，１７０ｍｍ充填長）にＳＶ０．５
７（１／Ｈ）で塔上部から通液し、濃縮液がなくなると
引続き、７５℃の水を供給した。塔下部からの流出液の
３４．４ｌまでは、主として濃縮液中に含まれる塩類で
あり、廃棄した。次いで流出してくる液にはエリスリト
ールが含まれていたので、採液を開始し、合計１６．１
ｌ段階でもはや流出液中にエリスリトールが認められな
くなったので採液をやめた。

【００３４】１６．１ｌの上清液を脱塩処理するため、
イオン交換装置として、強酸性陽イオン交換樹脂ダイヤ
イオンＳＫＩＢ Ｈ型（三菱化成（株）製）１．５ｌ充
填カラム（５０ｍｍφ×７６５ｍｍ充填長）、弱塩基性
陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＷＡ３０ ＯＨ型（三菱
化成（株）製）１．５ｌ充填カラム（５０ｍｍφ×７６
５ｍｍ充填長）、混床塔として強酸性陽イオン交換樹脂
ダイヤイオン ＳＫ１Ｂ Ｈ型（三菱化成（株）製）
０．５ｌ及び強塩基性陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＰ
Ａ４０８ ＯＨ型（三菱化成（株）製）１．０ｌが混合
充填されたカラム（５０ｍｍφ×７６５ｍｍ充填長）を
用いた。上清液をこれらの３本シリーズのイオン交換塔
ＳＶ２（１／Ｈ）で供給し、上清液がなくなると、同一
速度で水押し出しを行った。上清液を２．７ｌ供給した
時点から、混床塔から希薄エリスリトールの流出が始ま
ったので、採液を開始し、エリスリトールが流出し終わ
るまで採液したところ、全採液量は２０．１ｌ（２１．
１ｋｇ）であった。

【００３５】次いで、活性炭を２５ｇ添加し、良く撹拌
後濾別した。濾別活性炭は７５ｇの水で懸洗し、濾液は
活性炭処理に加えた。この工程までのエリスリトール回
収率は、充分な菌体水洗、イオン交換塔の水押し出し及
び活性炭水洗により、９６．６％と高い値を得た。精製
工程で水洗や水押し出しに大量の水を用い希釈したた
め、液量は２１．１ｋｇに増加し、エリスリトール濃度
は１０．５重量％に低下していた。次いで、活性炭処理
液を４．０５ｋｇまで濃縮したところ、エリスリトール
は５４．７重量％、アセトインは７．９重量ｐｐｍであ
った。２段の濃縮工程でのアセトインの総除去率は９７
％であった。

【００３６】かかる濃縮液を晶析缶で６０℃から２０℃
まで８時間をかけて徐冷し、析出した結晶を濾別し、さ
らに湿結晶を５℃の冷水７５４ｇ（湿結晶の０．５倍
量）で洗浄した。湿結晶を減圧乾燥したところ、１．３
０ｋｇの結晶が得られた。この結晶には全く薬品様の刺
激臭が感じられなかった。晶析母液及び結晶洗浄濾液の
混合液量は３．５１ｋｇで、エリスリトール濃度２６．
３重量％、アセトイン濃度１０．５重量ｐｐｍであっ
た。

【００３７】比較例２ 実施例２で得た本培養液の残り１／２量、１１．６ｌを
用い、精製を行なった。１１．６ｌの培養液を分離版式
連続遠心分離機に供給し、湿菌体と上清液に分離した。
湿菌体は洗浄のため２．９６ｌ（分離湿菌体と等容量）
の水を加え、撹拌後、再度分離板式連続遠心分離機で湿
菌体と上清液に分離した。湿菌体の洗浄で得られた上清
液は、培養液の遠心分離で得られた上清液に加えた。上
清液の全液量は、１１．６ｌであった。

【００３８】１１．６ｌの上清液を脱塩処理するため、
実施例２と同じイオン交換装置を用いた。上清液を実施
例２と同様にＳＶ２（１／Ｈ）で供給し、上清液がなく
なると、同一速度で水押し出しを行った。イオン交換処
理により処理液が希釈されるのを避けて、混床塔からの
流出液の濃度が供給液の濃度の半分になってから採液を
始め、原液供給停止後の水押し出しにより流出液の濃度
が原液の半分に低下した時点で採液をやめた。次いで、
脱塩処理液に活性炭を２５ｇ加え、良く撹拌後濾別し
た。精製工程で水による希釈を避けたため、処理液量は
１２．６ｋｇで、エリスリトール濃度１６．０重量％と
高い値を得た。しかし、この工程までのエリスリトール
回収率は８７．６％と低かった。

【００３９】活性炭処理液を３．９９ｋｇまで濃縮した
ところ、エリスリトール濃度は５０．４重量％、アセト
イン濃度は４４．４重量ｐｐｍであった。濃縮工程での
アセトインの除去率は８３％であった。かかる濃縮液を
晶析缶で５８℃から２０℃まで８時間で徐冷し、析出し
た結晶を濾別した。更に湿結晶を５℃の水６５７ｇ（湿
結晶の０．５倍量）で洗浄した。湿結晶を乾燥したとこ
ろ、１．１３ｋｇの結晶が得られた。この結晶には強い
薬品様の刺激臭が感じられた。

【００４０】実施例３ 実施例１の晶析母液及び結晶洗浄液の混合液６．５８ｋ
ｇを２等分し、その１．７９ｋｇを脱塩処理した。１．
７９ｋｇの混合液を脱塩処理するため、イオン交換装置
として、強酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオンＳＫＩＢ
Ｈ型（三菱化成（株）製）０．２ｌ充填カラム（２０
ｍｍφ×６３７ｍｍ充填長）、弱塩基性陰イオン交換樹
脂ダイヤイオンＷＡ３０ ＯＨ型（三菱化成（株）製）
０．２ｌ充填カラム（２０ｍｍφ×６３７ｍｍ充填
長）、混床塔として強酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオ
ンＳＫＩＢ Ｈ型（三菱化成（株）製）０．０６７ｌ及
び強塩基性陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＰＡ４０８
ＯＨ型（三菱化成（株）製）０．１３３ｌが混合充填さ
れたカラム（２０ｍｍφ×６３７ｍｍ充填長）を用い
た。混合液をこれらの３本シリーズのイオン交換塔にＳ
Ｖ２（１／Ｈ）で供給し、混合液がなくなると、同一速
度で水押し出しを行なった。混合液を０．３６ｌ供給し
た時点から、混床塔から希薄エリスリトールの流出が始
まったので、採液を開始し、エリスリトールが流出し終
わるまで採液したところ、全採液量は２．３３ｋｇであ
った。処理液のエリスリトール濃度は１７．７重量％で
あった。

【００４１】イオン交換樹脂処理液を１．０１ｋｇまで
濃縮したところ、エリスリトール濃度は４０．７重量
％、アセトイン濃度は９．３重量ｐｐｍであった。濃縮
工程でのアセトイン除去率は７４％であった。濃縮液を
晶析缶で５７℃から２０℃まで８時間で徐冷し、エリス
リトール結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、次
いで５℃の水１３３ｇ（湿結晶の０．５倍量）で洗浄し
た。湿結晶を乾燥したところ２２９ｇの乾燥結晶が得ら
れた。

【００４２】実施例１の晶析母液及び結晶洗浄液の混合
液の残り１／２の１．７９ｋｇはそのままエリスリトー
ルが４０．７重量％になるまで濃縮した。濃縮液量は
１．０１ｋｇで、アセトイン濃度は１３．３重量ｐｐｍ
であった。濃縮工程でのアセトイン除去率は６２％であ
った。

【００４３】次いで、濃縮液を晶析缶で５７℃から２０
℃まで８時間で徐冷し、エリスリトール結晶を析出させ
た。析出した結晶を濾別し、５℃の水１３４ｇ（湿結晶
の０．５倍量）で洗浄した。湿結晶を乾燥したところ２
２９ｇの乾燥結晶が得られた。２種類の精製法で得られ
た乾燥結晶を比較したところ、いずれの結晶も薬品様の
刺激臭は感じられなかった。晶析母液をイオン交換樹脂
処理した結晶の方が、より庶糖に近い快い甘味の風味を
もち、著しく清涼な甘味を持ったエリスリトール結晶で
あった。

【００４４】実施例４ 実施例２の晶析母液及び結晶洗浄濾液の混合液量は３．
５１ｋｇ、エリスリトール濃度２６．３重量％、アセト
イン濃度１０．５重量ｐｐｍを実施例３の脱塩装置にＳ
Ｖ２（１／Ｈ）で通液し、引続き水押し出しを行った。
混合液を０．３６ｌ供給した時点から、混床塔から希薄
エリスリトールの流出が始まったので、採液を開始し、
エリスリトールが流出し終わるまで採液したところ、全
採液量は４．０５ｋｇであった。処理液のエリスリトー
ル濃度は２２．７重量％であった。

【００４５】イオン交換樹脂処理液を２．０２ｋｇまで
濃縮したところ、エリスリトール濃度は４５．６重量
％、アセトイン濃度は５．７重量ｐｐｍであった。濃縮
工程でのアセトイン除去率は６９％であった。濃縮液を
晶析缶で５３℃から２０℃まで８時間で徐冷し、エリス
リトール結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、次
いで５℃の水２７４ｇ（湿結晶の０．５倍量）で洗浄し
た。湿結晶を乾燥したところ４７１ｇの乾燥結晶が得ら
れた。得られた乾燥結晶には薬品様の刺激臭は全く認め
られず、より庶糖に近い快い甘味の風味を持ち、好まし
い清涼な甘味を持ったエリスリトール結晶が得られた。

【００４６】実施例５ 結晶ぶどう糖３００ｇ／ｌ、酵母エキス２０ｇ／ｌ、塩
酸チアミン１．５ｇ／ｌ、の組成の殺菌した種培地０．
６ｌづつを３ｌ三角フラスコ３本に入れ、キャンディダ
・リポリティカ菌を植菌後、３０℃で９４時間振とう培
養を行い、前培養液とした。殺菌した３０ｌジャーに、
個別に殺菌した結晶ぶどう糖６．０９ｋｇを溶解した液
及び酵母エキス０．３４ｋｇ、塩酸チアミン２５．５ｇ
を溶解した液を加え、次いで振とう培養で得た前培養液
１．７０ｌを加え、ｐＨを４．６に調節後、本培養を行
った。本培養開始時の液量は１７．０ｌで、その組成
は、ぶどう糖３５８ｇ／ｌ、酵母エキス２０ｇ／ｌ、塩
酸チアミン１．５ｇ／ｌであった。撹拌速度５００ｒｐ
ｍ、空気供給速度１．００ｖｖｍ、温度２７℃で１２０
時間本培養を行なった。培養終了時の液量は１４．８ｌ
で、組成はエリスリトール２１５ｇ／ｌ、残ぶどう糖１
６ｇ／ｌ、アセトイン２９．０ｍｇ／ｌ、菌体体積１
２．０ｖ／ｖ％であった。

【００４７】１４．８ｌの培養液を分離板式連続遠心分
離機に供給し、湿菌体と上清液に分離した。湿菌体は洗
浄のため２．７８ｌの水を加え、撹拌後、再度分離板式
連続遠心分離機で湿菌体と上清液に分離した。湿菌体の
洗浄操作を更にもう一度同一条件で繰り返し行なった。
洗浄で得られた上清液をすべて、培養液の遠心分離で得
られた上清液に加えた。上清液の全液量は１７．５ｌで
あった。

【００４８】クロマト分離により上清液中の塩類を除去
するに当たり、菌体分離上清液を８．１９ｋｇまで濃縮
したところ、エリスリトール濃度は３３．３重量％、ア
セトイン濃度は１７．４重量ｐｐｍであった。濃縮工程
でのアセトインの除去率は６１％であった。

【００４９】７５℃に於て、エリスリトール濃縮液を強
酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオンＵＢＫ５５０ Ｎａ
型（三菱化成（株）製）７０．９ｌ充填クロマトカラム
（２５０ｍｍφ×１，４４５ｍｍ充填長）にＳＶ０．５
７（１／Ｈ）で塔上部から通液し、濃縮液がなくなると
引続き、７５℃の水を供給した。塔下部からの流出液の
４２．５ｌまでは、主として濃縮液中に含まれる塩類で
あり、廃棄した。次いで流出してくる液にはエリスリト
ールが含まれていたので、採液を開始し、合計１９．９
ｌ採液した段階で、もはや流出液中にエリスリトールが
認められなくなったので、採液をやめた。

【００５０】１９．９ｌのクロマト処理液を脱塩処理す
るため、イオン交換装置として、強酸性陽イオン交換樹
脂ダイヤイオンＳＫ１Ｂ Ｈ型（三菱化成（株）製）
１．５ｌ充填カラム（５０ｍｍφ×７６５ｍｍ充填
長）、弱塩基性陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＷＡ３０
ＯＨ型（三菱化成（株）製）１．５ｌ充填カラム（５
０ｍｍφ×７６５ｍｍ充填長）、混床塔として強酸性陽
イオン交換樹脂ダイヤコンＳＫ１Ｂ Ｈ型（三菱化成
（株）製）０．５ｌ及び強塩基性陰イオン交換樹脂ダイ
ヤイオンＰＡ４０８ ＯＨ型（三菱化成（株）製）１．
０ｌが混合充填されたカラム（５０ｍｍφ×７６５ｍｍ
充填長）を用いた。上清液をこれらの３本シリーズのイ
オン交換塔にＳＶ２（１／Ｈ）で供給し、上清液がなく
なると、同一速度で水押し出しを行なった。上清液を
２．７ｌ供給した時点から、混床塔から希薄エリスリト
ールの流出が始まったので、採液を開始し、エリスリト
ールが流出し終わるまで採液したところ、全採液量は２
３．９ｌ（２４．９ｋｇ）であった。

【００５１】次いで、活性炭を２８ｇ添加し、良く撹拌
後濾別した。濾別活性炭は８５ｇの水で懸洗し、濾液は
活性炭処理液に加えた。この工程までのエリスリトール
回収率は、充分な菌体水洗、イオン交換塔の水押し出し
及び活性炭水洗により、９７．２％と高い値を得た。

【００５２】精製工程で水洗や水押し出しに多量の水を
用い希釈したため、液量は２５．０ｋｇに増加し、エリ
スリトール濃度は１０．８重量％に低下していた。次い
で、活性炭処理液を５．３７ｋｇまで濃縮したところ、
エリスリトールは５０．２重量％、アセトインは３．０
重量ｐｐｍであった。２段の濃縮工程でのアセトインの
総除去率は９６％であった。

【００５３】かかる濃縮液を晶析缶で６０℃から２０℃
まで８時間をかけて徐冷し、析出した結晶を濾別し、さ
らに湿結晶を５℃の冷水７７０ｇで洗浄した。湿結晶を
減圧乾燥したところ、１．３２ｋｇの結晶が得られた。
この結晶には全く薬品様の刺激臭が感じられなかった。
晶析母液及び結晶洗浄濾液の混合液量は４．８２ｋｇ
で、エリスリトール濃度２８．３重量％、アセトイン濃
度３．４重量ｐｐｍであった。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、薬品様の刺激臭のな
い、より庶糖に近い快い甘味の風味を持った、著しく好
ましい清涼な甘味を持つエリスリトール結晶を、工業的
に安定して生産できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 醗酵法から得られたエリスリトール含
   有液からのエリスリトール結晶の製造方法において、エ
   リスリトール結晶を含むエリスリトール含有スラリー液
   中からエリスリトール結晶を晶析する際のアセトイン濃
   度を１〜２０重量ｐｐｍとすることを特徴とするエリス
   リトール結晶の製造方法。
2. 【請求項２】 エリスリトール結晶を含むエリスリト
   ール含有スラリー液中のエリスリトール濃度を４０〜６
   ５重量％として、エリスリトール結晶を晶析することを
   特徴とする請求項１記載の方法。