JPH0694440B2 - 新規なホルミル酢酸エステル - Google Patents
新規なホルミル酢酸エステルInfo
- Publication number
- JPH0694440B2 JPH0694440B2 JP60201406A JP20140685A JPH0694440B2 JP H0694440 B2 JPH0694440 B2 JP H0694440B2 JP 60201406 A JP60201406 A JP 60201406A JP 20140685 A JP20140685 A JP 20140685A JP H0694440 B2 JPH0694440 B2 JP H0694440B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formyl
- acetate
- formyl acetate
- novel
- present
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なホルミル酢酸エステルに関するものであ
る。本発明の化合物は種々の医薬、農薬の合成中間体と
して重要なものである。
る。本発明の化合物は種々の医薬、農薬の合成中間体と
して重要なものである。
ホルミル酢酸エステルとして、メチルエステル、エチル
エステルは公知である。しかしながら、医薬・農薬合成
段階において、エステル残基が脱離基として作用する場
合、或いは光学活性なエステル残基により不斉物を誘起
させる場合など、目的に応じて任意のエステル残基を持
つホルミル酢酸エステル類が望まれる。
エステルは公知である。しかしながら、医薬・農薬合成
段階において、エステル残基が脱離基として作用する場
合、或いは光学活性なエステル残基により不斉物を誘起
させる場合など、目的に応じて任意のエステル残基を持
つホルミル酢酸エステル類が望まれる。
又、ホルミル酢酸エステルのアセタール体は公知である
（特開昭54-103823号公報）。しかしながら、これらか
らフリーのホルミル体を得ることは、非常に困難であ
る。
（特開昭54-103823号公報）。しかしながら、これらか
らフリーのホルミル体を得ることは、非常に困難であ
る。
このように、従来、ホルミル酢酸エステルの不安定さも
あって、本発明のような化合物は知られていなかった。
あって、本発明のような化合物は知られていなかった。
本発明者らは、鋭意研究の結果、新規なホルミル酢酸エ
ステルを見出し本発明を完成するに至った。
ステルを見出し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、式 OHC−CH2CO2Ｒ ……（Ｉ） （ただし、式中Ｒはｌ−メンチル基である） で表される新規なホルミル酢酸エステルに関するもので
ある。
ある。
本発明のホルミル酢酸ｌ−メンチルは、光学活性なエス
テル残基を持つ安定したホルミル酢酸エステルである。
従って、医薬・農薬合成段階において、光学活性なエス
テル残基により不斉物を誘起させることができ、種々の
医薬・農薬中間体、例えば、生理活性核酸化合物（ヌク
レオシド類）の光学活性体の中間体等として有用であ
る。
テル残基を持つ安定したホルミル酢酸エステルである。
従って、医薬・農薬合成段階において、光学活性なエス
テル残基により不斉物を誘起させることができ、種々の
医薬・農薬中間体、例えば、生理活性核酸化合物（ヌク
レオシド類）の光学活性体の中間体等として有用であ
る。
本発明のホルミル酢酸ｌ−メンチルを製造する方法とし
ては、出発原料としてホルミルメルドラム酸を用いる方
法が推奨される。即ち、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族
系溶媒、クロロホルムなどの塩素系溶媒或いはテトラヒ
ドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミドなどの非プロトン系極性溶媒などの不活性溶媒の存
在下で、ホルミルメルドラム酸とｌ−メントールとを反
応させることにより、本発明のホルミル酢酸ｌ−メンチ
ルを製造することができる。この反応式を以下に示す。
ては、出発原料としてホルミルメルドラム酸を用いる方
法が推奨される。即ち、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族
系溶媒、クロロホルムなどの塩素系溶媒或いはテトラヒ
ドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミドなどの非プロトン系極性溶媒などの不活性溶媒の存
在下で、ホルミルメルドラム酸とｌ−メントールとを反
応させることにより、本発明のホルミル酢酸ｌ−メンチ
ルを製造することができる。この反応式を以下に示す。
（式中、Ｒはｌ−メンチル基である） ここで用いられるｌ−メントールは、ホルミルメルドラ
ム酸に対して1.0倍モル〜5.0倍モルが適当である。
ム酸に対して1.0倍モル〜5.0倍モルが適当である。
反応温度は室温から150℃の範囲であり、反応時間は反
応温度により変動し、数分から数時間を要する。反応混
合物より、通常の精製工程、例えばカラムクロマトグラ
フィーや蒸留などの手段により安定に本発明のホルミル
酢酸ｌ−メンチルを単離することができる。
応温度により変動し、数分から数時間を要する。反応混
合物より、通常の精製工程、例えばカラムクロマトグラ
フィーや蒸留などの手段により安定に本発明のホルミル
酢酸ｌ−メンチルを単離することができる。
実施例１（ホルミル酢酸ｌ−メンチル） ｌ−メントール1.6g（10mmol）の無水トルエン（40ml）
溶液に、加熱還流下、ホルミルメルドラム酸1.73g（10m
mol）を少量づつ加えた。全量を15分かけて加え、更に1
5分加熱還流した。18℃以下でトルエンを減圧下留去
し、残渣を減圧蒸留して、沸点72℃（0.03mmHg）の油状
物として目的物1.26g（55％）を得た。
溶液に、加熱還流下、ホルミルメルドラム酸1.73g（10m
mol）を少量づつ加えた。全量を15分かけて加え、更に1
5分加熱還流した。18℃以下でトルエンを減圧下留去
し、残渣を減圧蒸留して、沸点72℃（0.03mmHg）の油状
物として目的物1.26g（55％）を得た。
IR（CHCl3）:3400,1735（ｓ）,1715,1650cm-1 NMR（CDCl3）δ： 3.38（2H×1/2,d,J＝2Hz,CH2CO）,4.81（1H,m,メンチル
１−Ｈ）,5.02（1H×1/2,d,J＝6Hz,オレフィンＨ）,7.1
2（1H×1/2,dd,J＝6Hz,12Hz,オレフィンＨ）,9.83（1H
×1/2,t,J＝2Hz,CHO）,11.55（1H×1/2,d,J＝12Hz,OH） 比旋光度：〔α〕D 28−70.57（Ｃ＝2.6,CHCl3） 元素分析； 計算値（C13H22O3） Ｃ 68.99,H 9.80 分析値 Ｃ 68.63,H 9.22
１−Ｈ）,5.02（1H×1/2,d,J＝6Hz,オレフィンＨ）,7.1
2（1H×1/2,dd,J＝6Hz,12Hz,オレフィンＨ）,9.83（1H
×1/2,t,J＝2Hz,CHO）,11.55（1H×1/2,d,J＝12Hz,OH） 比旋光度：〔α〕D 28−70.57（Ｃ＝2.6,CHCl3） 元素分析； 計算値（C13H22O3） Ｃ 68.99,H 9.80 分析値 Ｃ 68.63,H 9.22
Claims (1)
- 【請求項１】式 OHC−CH2CO2Ｒ ……（Ｉ） （ただし、式中Ｒはｌ−メンチル基である） で表される新規なホルミル酢酸エステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201406A JPH0694440B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 新規なホルミル酢酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201406A JPH0694440B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 新規なホルミル酢酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261952A JPS6261952A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0694440B2 true JPH0694440B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=16440559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60201406A Expired - Lifetime JPH0694440B2 (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | 新規なホルミル酢酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0694440B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7459258B2 (en) * | 2005-06-17 | 2008-12-02 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US8431318B2 (en) * | 2010-04-09 | 2013-04-30 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60201406A patent/JPH0694440B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261952A (ja) | 1987-03-18 |
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