JPH0693216A - 電着塗料組成物および塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 防錆性および外観性、特に高鮮映性に優れた
新規な電着塗料組成物を提供する。 【構成】 電着塗料中にメラミンシアヌレートを含有す
ることを特徴とする電着塗料組成物である。 【効果】 顕著な膜外観の向上が図られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な電着塗料組成物
および塗膜形成方法に関する。より詳しくは、良好な膜
外観を呈する電着塗料組成物および塗膜形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、市場に供給される自動車、家電
製品などでは、その塗装品質として、まず第１に防錆面
において、被塗物の全ての面が十分塗装され、腐食環境
から遮断されていること、さらにその塗膜が強靭で鋼板
への密着力が大きく、外からの衝撃を吸収したり、塗膜
厚さの一部（表層部）のみの破損にとどめ、鋼板面を露
呈させないこと、最悪の場合、鋼板面が露呈しても、そ
こからの錆の広がりを抑える防錆力のある材料を使うこ
となど、幅広い品質性能が要求されている。

【０００３】こうした塗装品質における防錆面の非常に
高い要求性能を満足すべく、被塗物材料としての鋼板自
身に防錆力を付与する方法として、鋼板表面に亜鉛、亜
鉛と他の金属を含む合金めっきが施され、さらに鋼板の
表面処理としてクロメート処理が施されるなど、耐食性
の向上が図られている。

【０００４】しかしながら、被塗物側のみの改良では、
上述したような防錆面での高度な品質要求に対応するこ
とは困難であり、電着塗装側のさらなる改良が強く求め
られている。

【０００５】また近年、電着塗装自身の防錆力を向上さ
せることなく、該電着塗装を行う前に鋼板に、高防錆性
の有機被膜として、膜厚０．８〜３．０μｍ程度の薄膜
を被覆することで、防錆面での高度な品質要求に対応し
ようとする方法が開発されている。

【０００６】こうした方法では、図１の如く、鋼板素地
１に亜鉛−ニッケルめっき２を施し、塗布型クロメート
３処理を行い、これに有機被膜４を設け、この上に電着
塗膜５を電着塗装し、さらに目的に応じて、中塗り塗
装、上塗り塗装を行う。

【０００７】しかしながら、該下地有機被膜は、電気絶
縁体であるので、たとえ０．８〜１．０μｍ（乾燥時）
程度の薄膜であっても、その上に電着塗装を行う場合、
高電圧電着条件では、塗膜外観の肌荒れ、ガスピンポー
ルが発生しやすく、電気的負荷により該有機薄膜の素地
金属界面との密着性を破壊する傾向が見られる、さらに
標準電着条件では電着膜厚がつきにくいなどの欠点を有
している。

【０００８】従って、該有機薄膜上に満足すべき電着塗
装を行うために、該下地有機被膜に対し好適な電着適性
を得るように様々な改質が提案されている。

【０００９】こうした有機被膜を形成する組成物として
は、特開昭６２−７３９３８号、同６２−２８３１６１
号、同６４−６５１７９号等に、シリカを含有させるこ
とによる電着適正付与手法が開示されている。

【００１０】しかしながら、実際上電着適正を得るため
には、シリカ含有量２０％以上が必要であり、このよう
なシリカ含有量ではプレス加工性、スポット溶接性が低
下し、さらに、脱脂工程でのシリカの溶解脱落による処
理むらの発生がある。

【００１１】また、特開昭６２−２８３１６１号等で
は、親水性樹脂（ポリアミド樹脂等）を含有させること
による電着適正付与手法が開示されている。

【００１２】しかしながら、電着適正を得るためには、
親水性樹脂の含有量を５〜４０％配合しなければなら
ず、耐食性が劣り、また使用溶剤が限定され（アルコー
ル系又は極性溶剤）、経済性等の点で不利である。

【００１３】さらに特開昭５０−１４６３４０号、特公
昭５８−１９７０６号等では、導電性顔料や金属の配合
が開示されている。

【００１４】しかしながら、これは金属紛、亜鉛末、金
属炭化物等比較的粒子径の大きなものが配合されるた
め、電着塗膜の表面の凸凹が激しく膜平滑性に欠け、ま
た、プレス形成性が不十分という欠点がある。

【００１５】また、特開昭６２−２８３１６１号では、
ウレタン化ポリエステル樹脂、親水性ポリアミドおよび
ヒュームドシリカを含む組成物が開示されている。ま
た、特開平３−２８２７７ではクリアー塗料中にメラミ
ンシアヌレートを配合して乳白光なメタリックな塗膜を
得る技術が提案されている。

【００１６】しかしながら、目的とする防錆性の改良や
電着に適した組成と効果を示すものではない。

【００１７】このように、防錆性、プレス加工性等のバ
ランスがとれた塗膜性能を発揮させるにはほど遠いのが
現状である。

【００１８】上記問題点に鑑み、本発明者らは、特願平
４−７１３５７号において、メラミンシアヌレート０．
０５〜２０重量％、熱硬化性樹脂５〜３０重量％、硬化
剤０〜２０重量％および溶剤４０〜９５重量％（ただ
し、これらの成分の合計量は１００重量％である。）よ
りなる防錆塗料組成物としての有機塗料を見出だし、上
記課題を解決したものである。

【００１９】該防錆塗料組成物により、防錆性、プレス
加工性等のバランスがとれた塗膜性能を発揮させること
ができ、さらに該下地有機被膜では、最終塗装塗膜の耐
食性、次工程でのプレス加工性、組立時の溶接性および
表面処理実施後の電着塗装性の向上できる有機塗料を得
ることができるものである。

【００２０】しかしながら、こうした有機被膜を形成す
る場合においても、優れた防錆性を付与することはでき
るものの、該有機被膜と電着塗膜との密着性および塗膜
外観を高次元で達成することは、なお困難であり、電着
塗膜側のさらなる改良が強く求まられている。

【００２１】次に塗装品質として、美観面においては、
スタイルと外観仕上がりが、市場より強く要求されるこ
ともあって高い比重を占め、特に重要視されている。そ
のためには、まず光沢があり、よい色味であること、さ
らに平滑に仕上り、ごみ、ぶつ、流れ、塗り薄、むらな
どの塗装欠陥がないことなど、幅広い品質性能が要求さ
れている。

【００２２】こうした塗装品質に対する美観面における
非常に高い要求性能に加え、最近では、塗膜の外観性能
として、さらに塗装表面に反射する映像が綺麗に映るよ
うな高鮮映性も合わせて要求されるなどより厳しい品質
性能が求められるように成っている。

【００２３】こうした塗装品質における美観面の非常に
高い要求性能を満足すべく、被塗物材料としての鋼板の
段階から全ての塗装段階で外観性能に必要な平滑性を付
与する努力が払われている。

【００２４】そのため鋼板では、最近極めて高い平滑度
を持った鋼板が使用されるように成ってきており、電着
塗装でも同様に、高鮮映性を含めた外観性能に必要な平
滑性を付与できるように、より均一な電着膜を形成可能
な塗料および塗膜形成方法の開発が強く求められてい
る。

【００２５】また、この場合にも、前述の特願平４−７
１３５７号に示すように、下地有機被膜中にメラミンシ
アヌレートを含有させた場合、均一電着性が良好とな
り、電着膜の平滑性も向上することが本発明者らにより
確認されており、これにより後工程での中塗りおよび上
塗り塗装を行う場合の鮮映性を向上できる電着塗装を提
供することができることが確認されている。

【００２６】

【課題を解決するための手段】したがって、本発明の目
的は、防錆性および外観性、特に高鮮映性に優れた新規
な電着塗料組成物および塗膜形成方法を提供することに
ある。

【００２７】さらに本発明の他の目的は、被塗物の鋼板
を表面処理後に電着塗装する場合ならびに被塗物の鋼板
を表面処理後に、下地有機被膜を形成した後に電着塗装
する場合のいずれの場合にも優れた防錆性および外観
性、特に高鮮映性に優れた電着塗料組成物および塗膜形
成方法を提供することにある。

【００２８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記諸
目的を達成するために、防錆性および外観性、特に高鮮
映性に優れた新規な電着塗料組成物および塗膜形成方法
について鋭意研究した結果、イソシアヌール環含有平面
構造化合物であるメラミンシアヌレートの化学構造が多
くの水素結合を含む平面構造を有する化合物であるとす
る化学構造上の特徴に着目し、該メラミンシアヌレート
を電着塗料そのものに配合することにより、該メラミン
シアヌレートの水素結合に起因する被塗装物、特に下地
有機被膜に対する電着時の通電点密度の付加により密着
性が向上するためより均一な（高平滑度な）電着膜が得
られることから、電着膜外観の向上が可能であることを
見出だし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
たものである。

【００２９】すなわち、本発明の目的は、電着塗料中に
メラミンシアヌレートを含有することを特徴とする電着
塗料組成物により達成することができる。

【００３０】さらに本発明の他の目的は、素材に清浄
化、活性化または化成の少なくとも１つの処理を施す表
面処理工程、およびメラミンシアヌレート含有電着塗料
を電着塗装する工程を順次経ることを特徴とする塗膜形
成方法により達成することができる。

【００３１】また本発明の他の目的は、素材に清浄化、
活性化または化成の少なくとも１つの処理を施す表面処
理工程、メラミンシアヌレートを必要に応じて含有した
下地有機被膜を形成する工程、およびメラミンシアヌレ
ート含有電着塗料を電着塗装する工程を順次経ることを
特徴とする塗膜形成方法によっても達成することができ
る。

【００３２】

【作用】以下、本発明を詳しく説明する。

【００３３】まず、本発明に用いるメラミンシアヌレー
ト化合物とは、化学式 （Ｃ_６Ｈ_９Ｎ_９Ｏ_３）_ｎ で表される化合物で、詳しくは、２，４，６−トリアミ
ノ−１，３，５−トリアジン（以下メラミンと称する）
と２，４，６−トリヒドロキシ−１，３，５−トリアジ
ン（以下シアヌル酸と称する）および／またはその互変
異性体との等モル付加化合物で、固体状態にあっては、
メラミン分子とシアヌル酸分子が弱い水素結合状態でそ
れぞれ交互に隣接し、化１の如き平面構造を有した結晶
を形成していると推定され、

【００３４】

【化１】

【００３５】また、立体構造は、化２の如く一定の面間
隔を有する積み重ね構造、いわゆるグラファイト型の構
造であると推定されている。

【００３６】

【化２】

【００３７】なお、化１および化２中 Ｃ：シアヌル酸
分子、Ｍ：メラミン分子を表す。

【００３８】これらのメラミンシアヌレート化合物とし
ては、特公昭６０−３３８５０号による製法で得られ、
日産化学工業株式会社からＭＣシリーズ（ＭＣ−ＦＷ、
ＭＣ−ＰＷ、ＭＣ−ＢＷ、ＭＣ−ＵＷ、ＭＣ−４２０、
ＭＣ−５２０、ＭＣ−６００等）として市販されてい
る。この公報において、メラミンシアヌレートは、ポリ
エステル樹脂系成形物の難燃剤として紹介されている。

【００３９】本発明に係るメラミンシアヌレート化合物
は、耐酸性、耐アルカリ性が良好でｐＨ１〜１４の範囲
で化学的変化がなく安定である。本発明のメラミンシア
ヌレート化合物を含有した電着塗料組成物は、カチオン
型電着塗装時に電着塗膜下のｐＨが１２程度になって
も、電着時の電気的負荷による素地金属界面の密着性破
壊を防止する効果がある。

【００４０】また、メラミンシアヌレート化合物は、水
に難溶性であることから、電着塗装時、塗膜下に侵入す
る水に溶解せず、電着阻害要因とはならない。

【００４１】本発明に係るメラミンシアヌレートの電着
塗料への含有量は、該電着塗料組成物の固形分当り、好
ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは１〜５
重量％である。該含有量が０．０５重量％未満の場合に
は、メラミンシアヌレートの添加による電着性向上の効
果が十分に得られないため好ましくない。また該含有量
が１０重量％を越える場合には、耐食性の低下をきたす
ため好ましくないものである。

【００４２】また、発明に用いるメラミンシアヌレート
化合物では、平面構造を有するメラミンシアヌレート化
合物中の窒素がドナー性であり、分子サイズ的に見る
と、窒素原子は上下に振動しており、この窒素原子に接
近する相手電荷によって窒素原子は振動により電荷を反
転させることができ、電着塗装時に窒素原子の部分で電
荷の中和点とすることにより、急激な初期電流が流れる
事を押えて、スムースな造膜形成が可能となり、ガスピ
ンがなくなり、同時に平滑な塗膜が得られるものであ
る。このことにより本発明の電着塗料組成物は、僅かな
メラミンシアヌレート化合物の含有で良好な電着適正が
得られ、また、メラミンシアヌレート化合物の含有量を
変えることにより通電点密度のコントロールが可能であ
る以外に、スローイングパワーが向上し、エッジ部への
付き回り性が良くなりエッジ防錆力の向上、塗膜外観の
向上等の特性向上効果、さらに塗装時の導電性が良くな
るため厚膜塗装が可能となり、また、従来の電着塗料で
は２コートが難しく、１コート仕上に限定されていたも
のが、電着性の改良により２コートや多重コート仕上げ
が可能である。

【００４３】さらにまた、電着塗膜が塩基性で、電極反
応が還元反応のため金属イオンの溶出がなく耐食性、耐
塩基性に優れたカチオン型電着塗装が多く行われるよう
になっており、本発明の塗膜形成方法では、電着塗料組
成物のゼータ(Zeta)電位が表１に示すようにｐＨ７以上
でマイナス、ｐＨ７未満ではプラスに転化することか
ら、カチオン電着時の造膜メカニズムに合致し、スムー
ズな造膜が可能となるものである。

【００４４】

【表１】

【００４５】次に、本発明に用いられる電着塗料の主成
分樹脂としては、特に限定されるものでなく、カチオン
型樹脂系であってもアニオン型樹脂であってもよく、ま
た水溶性型でも分散型でもよい。例えば、乾性油または
ポリブタジエンのような液状ゴムのα、β−エチレン性
不飽和２塩基酸またはその無水物付加物、場合によりエ
ポキシ化した樹脂を主骨格とするもの、およびその変性
誘導体、例としてマレイン化油樹脂やマレイン化ポリブ
タジエン樹脂およびアミン変性エポキシ化ポリブタジエ
ン樹脂等、樹脂状ポリオールの脂肪酸エステルを主骨格
とするものおよびその変性誘導体、例としてエポキシ樹
脂、エステル化樹脂等、アルキッド樹脂を主骨格とする
もの、アクリル樹脂を主骨格とするもの等が挙げられ
る。

【００４６】上記主成分樹脂は、その硬化反応のメカニ
ズムに従って、ラジカル重合や酸化重合によって樹脂自
体で硬化する自己架橋タイプと、硬化剤、例えばメラミ
ン樹脂やブロックポリイソシアネート化合物のような硬
化剤により硬化する硬化剤タイプ、両者を併用するタイ
プとがあるが、これらの場合、マンガン、コバルト、ニ
ッケル、鉛、錫等の金属化合物を触媒として使用でき
る。

【００４７】このうち、カチオン型樹脂系の主成分樹脂
の例としては、つぎのものを挙げることができる。

【００４８】（１）カチオン性基およびイソシアネート
基と反応しうる官能基、例えば、水酸基、アミノ基、イ
ミノ基等を有するカチオン性基体樹脂と、ブロック剤で
ブロックしたブロックポリシアネートとの混合物。

【００４９】（２）ヨウ素価５０〜５００、塩基性基が
固形分１００ｇ当り３０〜３００ミリモルおよび数平均
分子量５００〜５０００を有する樹脂（Ａ）と、１分子
中に少なくとも２個のベンゼン核と少なくとも１個のエ
チレン性ビニル基を有し、かつ酸性基が固形分１００ｇ
当り５〜３５０ミリモルおよび数平均分子量５００〜５
０００を有する樹脂（Ｂ）とを成分（Ａ）の塩基性基１
モルに対し成分（Ｂ）の酸性基０．０３〜０．５モルの
割合で含み、かつ少なくとも１部を酸で中和したものを
含有する陰極電着塗料組成物（特開平１−２７１４６７
号公報）。

【００５０】（３）マイクル付加反応し得るエステル基
含有化合物（Ｂ）がマイクル付加反応し得る二重結合を
少なくとも二つ含有する化合物（Ｃ）にマイクル付加反
応したマイクル付加反応生成物（Ａ）より成る、カルボ
ン酸とアミドまたはエステルを形成する基を含有する合
成樹脂のための硬化性成分において、反応生成物（Ａ）
が１成分当り平均して少なくとも１つの重合性二重結合
および少なくとも二つのエステル交換可能なあるいはア
ミド交換可能なエステル基を有し、そして化合物（Ｂ）
が（ｂ１）ＣＨ−活性アルキルエステルと（ｂ２）ポリ
イソシアネートとより成る反応生成物であることを特徴
とする、上記合成樹脂用硬化性成分を用いる塗料調整物
（特開昭６２−１９２４６３号公報）。

【００５１】（４）（ｉ）スルホニウム基またはホスホ
ニウム基、（ｉｉ）（ｉ）と架橋し得る部分、および
（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）との間の架橋反応を触媒し
得る部分を有するフィルム形成性電着性源を有する水性
カチオン電着性被覆組成物（特開昭６３−１７９９８３
号公報）。

【００５２】これらのうちでは、（１）が最も好まし
い。該（１）を構成するカチオン性基体樹脂には公知の
エポキシ樹脂系やアクリル樹脂系等があるが、このよう
なカチオン性基体樹脂の具体例としては、活性水素を有
するものであってアミノ基を有するエポキシ樹脂が挙げ
られる。

【００５３】該エポキシ樹脂としては、平均して１分子
当り１またはそれ以上のエポキシ基を有する化合物で、
特にエポキシ基数２のエポキシ樹脂が好ましい。有用な
エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンから得られるエポキシ樹脂、ビスフェノールＦとエピ
クロルヒドリンあるいは水素化ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル等
が例示される。ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との反応によって得られるエポキシ樹脂が特に好まし
い。

【００５４】この他、エポキシ樹脂を有するアクリルポ
リマーであってもよい。このようなポリマーは不飽和エ
ポキシ基含有モノマー、例えばグリシジル（メタ）アク
リレートと１またはそれ以上の他の重合性エチレン系不
飽和モノマーとの重合により得られる、該ポリマーの例
としては米国特許４００１１５６号の第３欄第５９行か
ら第５欄第６０行に開示されている。

【００５５】カチオン化剤として、アミノ基含有エポキ
シ樹脂に使用される塩基性アミノ化合物は第１級アミ
ン、第２級アミン、第３級アミンに他、ポリアミン類、
アルカノールアミン類のいずれであってもよい。好まし
くは塩基性アミノ化合物はジエチルアミン、ジプロピル
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジメ
チルシクロヘキシルアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、ジエチレントリアミン等がある。ジエチレントリア
ミンのごときポリアミンを使用するときは、その第１級
アミン基を予めアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンのようなケトンと反応させて得られる
ケチミン誘導体とするのがよい。ケチミン生成反応は１
００℃以上に加熱して生成水を留去することにより容易
に進行する。活性水素を有しない第３級アミンを用いる
ときは、これを適宜の酸、例えば硼酸、リン酸、硫酸、
酢酸、乳酸、等で酸アミン塩にかえて使用する。

【００５６】互いに反応するアミノ化合物と、エポキシ
樹脂の使用量に関して、その相対的な量はカチオン塩の
量、例えば、所望のカチオン塩基の形成量に基づいて変
化し、さらにエポキシ樹脂の分子量にも依存する。カチ
オン塩基形成量および反応生成物の分子量は、得られた
カチオンポリマーが水性媒体と混合された場合に、安定
な分散液を形成するように選択される。これらの塩基性
アミン化合物とエポキシ樹脂との反応は一般に、常温で
混合しただけでも起こるが、反応を完結させるためには
約２０〜２００℃、好ましくは、５０〜１５０℃で１〜
５時間程度加熱するのが好ましい。

【００５７】上記の反応並びに反応生成物は、例えば特
開昭５１−１０３１３５号公報、特公昭５５−３２３８
５号公報、特開昭５３−６５３２７号公報、特開昭５３
−６５３２８号公報、特開昭５２−８７４９８号公報等
に記載の方法によって製造すればよい。

【００５８】これらカチオン性基体樹脂と共に使用する
ブロックポリイソシアネートはポリイソシアネートにブ
ロック剤を付加させることによって得られ、ブロック剤
の解離温度でブロック剤が解離してイソシアネート基が
発生し、上記基体樹脂中の官能基と反応し硬化する。

【００５９】ブロックポリイソシアネートには、従来の
電着塗料用ビヒクル成分として用いられている全てのポ
リイソシアネート剤が使用できる。代表的なポリイソシ
アネート類を以下に例示する。トリメチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブ
チレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシア
ネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、エチリデ
ンジイソシアネート、ブチリデンジイソシアネートなど
の脂肪族化合物、１，３−シクロペンタンジイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，
２−シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂肪族環式
化合物、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジイソシ
アネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，
４−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族化合物、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４
−または２，６−トルエンジイソシアネートまたはそれ
らの混合物、４，４′−トルイジンジイソシアネート、
１，４−キシレンジイソシアネートなどの脂肪族−芳香
族化合物、ジアニシジンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルエーテルジイソシアネート、クロロジフェニ
ルジイソシアネートなどの核置換芳香族化合物、トリフ
ェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネート、
１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６
−トリイソシアネートトルエンなどのトリイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニル−ジメチルメタン−２，
２′，５，５′−テトライソシアネートなどのテトライ
ソシアネート、トルエンジイソシアネートダイマー、ト
ルエンジイソシアネートトリマーなどの重合したポリイ
ソシアネートなどがある。

【００６０】ブロック剤としては、例えば芳香族系ポリ
イソシアネートの場合には、１−クロロ−２−プロパノ
ール、エチレンクロルヒドリンなどのハロゲン化炭化水
素、ｎ−プロパノール、フルフリルアルコール、アルキ
ル基置換フルフリルアルコールなどの脂肪族または複素
環式アルコール、フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−ニ
トロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ノニルフェノ
ールなどのフェノール類、メチルエチルケトンオキシ
ム、メチルイソブチルケトンオキシム、アセトンオキシ
ム、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類、アセチ
ルアセトン、サセト酢酸エチル、マロン酸エチルなどの
活性メチレン化合物、その他、カプトラクタムなどを挙
げることができ、特に好ましいものは、オキシム類、ア
ルコール類では、フルフリルアルコールとアルキル基置
換フルフリルアルコールである。脂肪族ポリイソシアネ
ートの場合は、上記のうちフェノール類とオキシム類が
よい。これらのブロック剤は、比較的低温（７０〜１４
０℃）で解離するが、その他のブロック剤をも用いるこ
とができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどの脂肪族アルコール、ベンジルアルコールな
どの芳香族アルコール類、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルなどのエーテル類が挙げら
れる。

【００６１】ブロック剤の解離触媒としては、ジブチル
錫ラウレート、ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫など
の有機錫化合物や、Ｎ−メチルモルホリンなどのアミン
類、酢酸鉛などの金属塩が使用できる。触媒の濃度は、
通常カチオン電着塗料中の塗膜形成樹脂固形分に対し
０．３〜５重量％、好ましくは１〜３重量％である。

【００６２】次に、アニオン型樹脂系として具体的な主
成分樹脂の例としては、以下に挙げることができる。

【００６３】（１）側鎖結合ブロックを含み、末端エポ
キシ基の少なくとも一方を該エポキシ基と反応し得る活
性水素化合物との反応によって開環し、ヒドロキシカル
ボン酸でハーフブロックしたジイソシアネート化合物を
反応させることによって導入されたカルボキシル基を主
鎖末端に有している変性エポキシ樹脂（特開平１−２３
６２２４号公報）。

【００６４】（２）ソルビン酸、無水マレイン酸、数平
均分子量５００以上のエポキシ樹脂、不飽和樹脂酸およ
び１〜３価の有機酸と１〜４価のアルコールを縮合して
得られる樹脂（特開昭６０−８１２６１号公報）。

【００６５】（３）側鎖および／または主鎖に、遊離カ
ルボン酸基、共役ジエン結合したα、β−不飽和モノカ
ルボン酸残基を有する乾性油または共役ジエン重合体も
しくは共重合体のいずれかを変性してなる樹脂（特開平
１−１４６９７１号公報）。

【００６６】（４）カルボキシル基および水酸基および
／または窒素原子に結合したアルコキシルアルキル基を
含むアクリル系共重合体（Ｉ）と、アミノプラスト樹脂
（II）との合計量に対して０．１〜１０重量％含まれる
スルホン酸基含有重合体（ＩＩＩ）からなる電着塗料組
成物（特開昭６２−５６６８３号公報）。

【００６７】さらに、電着塗料には、媒体である水のほ
かに必要に応じて下記のような添加物、有機溶剤および
顔料を使用することができる。

【００６８】該添加物としては、塗膜形成樹脂を水媒体
中に分散する際に使用する添加物として、例えば、カチ
オン性樹脂の場合にギ酸、酢酸、乳酸、スルファミン酸
などの酸類、アニオン性樹脂の場合にアンモニア、アミ
ン、無機アルカリなどの塩基類および界面活性剤が挙げ
られる。

【００６９】該添加物の濃度は、通常、電着塗料中の塗
膜形成樹脂固形分に対し、０．１〜１５重量％、特に１
〜１０重量％の範囲とすることが好ましい。

【００７０】前記有機溶剤としては、樹脂の溶解、塗膜
の粘度調整、塗料調整などの目的に使用される溶剤成分
で、例えばキシレン、トルエンなどの炭化水素類、エチ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコールなどのアルコール類、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘ
キシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルなどのエーテル類、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセチル
アセトンなどのケトン類、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチル
エーテルアセテートなどのエステル類の単独または混合
物が挙げられる。この場合の電着塗料に対する有機溶剤
濃度は、約０．０１〜２５重量％、好ましくは０．０５
〜約１５重量％である。

【００７１】上記顔料としては、例えば、カーボンブラ
ック、黒鉛、酸化チタン、亜鉛華などの着色顔料、ケイ
酸アルミニウム、カオリンなどの体質顔料、ストロンチ
ウムクロメート、塩基性ケイ酸鉛、塩基性硫酸鉛、リン
モリブデン酸アルミニウムなどの防錆顔料の単独または
混合物が挙げられる。該電着塗料組成物の固形分濃度
は、５〜３０重量％、特に７〜２０重量％が好ましい。

【００７２】次に、本発明の塗膜形成方法において使用
できる素材としては、鋼板はもとより冷延鋼板、亜鉛め
っき鋼板（亜鉛−アルミニウム、亜鉛−ニッケル等の合
金を含む）、ステンレス鋼板、アルミニウム板、銅板、
真鍮板等の導電性材料、ＦＲＰ、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリアミド、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、各種のゴム等の非導電性材料に導電性材料を含有
または無電解めっき等で導電性に改質したものがあげら
れ、また、導電性材料と非導電性材料を接着、固着等に
より一体化したものも挙げられる。

【００７３】次に、本発明の塗膜形成方法における表面
処理工程では、上記素材に、清浄化、活性化、化成など
の処理を単独もしくは組合わせた表面処理が施される。
該表面処理工程では、素材に付着している油類が完全に
除去し、素材表面に化学的に安定な無機質膜を形成（被
膜化成）させることにより、素材表面を不活性化し、防
錆力を与えると共に、素材と塗膜の付着性を助けること
のできるように表面処理できるものであればよく、従来
から用いられているあらゆる方法が適用できる。例え
ば、清浄化処理としては、アルカリ脱脂としてスプレー
方式により弱〜中アルカリ脱脂剤を、あるいはディップ
方式により強アルカリ脱脂剤を用いて、または電解洗浄
などの手段を用いて油類が完全に除去される。活性化処
理としては、エッチング、金属析出などの手段が適用さ
れる。また化成処理としては、通常、リン酸鉄系、リン
酸カルシウム系、さらに電着塗装との関連も強く、性
能、管理面に優れるリン酸亜鉛系（例えば、リン酸亜鉛
結晶を主成分とし、これに促進剤、表面調整剤など添加
したものなど）の化成剤を用いて該素材に化成被膜（例
えば、リン酸亜鉛被膜を０．２〜５ｇ／ｍ^２ の範囲で
被覆させるリン酸亜鉛処理など）を生成反応させる化成
処理法、または結晶間をシールし、防食能を与えるため
に、６価クロムを含有させた塗料組成物（金属クロム量
が２〜５０ｇ／ｍ^２の範囲で被覆するクロメート処理、
但し、クロム公害を勘案してあまり利用されず）、ノン
クロム塗料組成物の一つとして、シリカ（ＳｉＯ_２ ）
を含有させた塗料組成物（特開昭６２−５７，４７０、
特開昭６３−１２３，４７２および特開平１−１６７，
３８１等）、ビヒクル、Ａｌ₂ Ｏ₃ またはＡｌ（ＯＨ）
₃ とＳｉＯ₂ の混合物およびメラミンシアヌレート化合
物を主成分とする塗料組成物（特願平４−２３４７４
３）、ビヒクルおよび［Ｓｂ（ＯＨ）₂ （Ｃｒ
Ｏ₄ ）₂ ］⁻の錯体化合物を主成分とする塗料組成物
（特願平４−２２９４０）などを薬液として化成被膜を
形成して、該素材表面を不活性化し、防錆力を与えると
共に、素材と塗膜の付着性を高める表面処理方法などが
挙げられるが、これらの処理に限らず下塗り塗料の密着
性を向上させる化成処理であればいずれの方法でもさし
つかえない。

【００７４】さらに、本発明の塗膜形成方法におけるメ
ラミンシアヌレートを必要に応じて含有した下地有機被
膜を形成する工程では、先述した従来技術として提案さ
れている下地有機被膜の形成方法を用いることができる
（特開昭６２−７３９３８号、同６２−２８３１６１
号、同６４−６５１７９号、同５０−１４６３４０号、
特公昭５８−１９７０６号、特開平３−２８２７７号、
特願平４−７１３５７号など）。

【００７５】好ましくは、特願平４−７１３５７号に提
案されているメラミンシアヌレートを含有した下地有機
被膜を形成する方法である。該方法による形成被膜によ
り、防錆性、プレス加工性等のバランスがとれた塗膜性
能を発揮させることができ、さらに該下地有機被膜で
は、最終塗装塗膜の耐食性、次工程でのプレス加工性、
組立時の溶接性および表面処理実施後の電着塗装性の向
上できる有機塗料を得ることができるものである。

【００７６】本発明の塗膜形成方法におけるメラミンシ
アヌレート含有電着塗料を電着塗装する工程としては、
先述のメラミンシアヌレート含有電着塗料を塗料浴温１
５〜４０℃、好ましくは２５〜３０℃、印加電圧５０〜
５００Ｖ、好ましくは１５０〜２５０Ｖ通電時間は被塗
物塗料浴中に完全に浸漬している状態で３０秒〜１０
分、好ましくは６０秒〜４分など従来から常用されてい
る条件で行われる。必要な電着塗料の厚さは、焼付塗膜
として５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３５μｍであ
る。

【００７７】電着塗装を行った後は、通常、余分に付着
した塗料を除去するために水洗処理を施すが、水洗後の
水切りが不十分であると、次工程の塗装時に凹み、弾
き、仕上りムラなどを生じる原因となるので、十分な水
切りとエアブローを行うことが望ましい。ついで、１４
０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０℃で１０〜６
０分間、１５〜２５分間加熱硬化することで、所望の塗
膜を形成することができるものである。

【００７８】次に本発明の電着塗料塗膜の上に、中塗り
塗料としてアルキド樹脂系またはポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂系塗料を一般的方法、例えば静電吹付塗装に
よって塗装し、１３０〜１８０℃、好ましくは１３０〜
１７０℃で焼き付けて膜厚２０〜６０μｍ、好ましく
は、２０〜４０μｍの中塗り塗膜を形成する方法などが
挙げられるが、これらの塗料や塗装方法に限らず中塗り
塗料の密着性を向上させるものであればいずれの塗料や
塗装方法でもさしつかえない。

【００７９】続いて、上塗り塗装では、上記中塗り塗料
塗膜の上に塗装するので、使用する塗料は特定のタイプ
のものに限定されない。すなわち、公知の水性型、溶剤
型、スラリー型、粉体型のいずれも使用できる。樹脂と
しては、通常の焼付型塗料に使用するものであれば任意
である。

【００８０】また、該上塗り塗装は、１コート仕上げで
も多重コート仕上げでもよく、多重コート仕上げとする
場合、下層のコート仕上げをメタリックまたはソリッド
カラー仕上げとし、上層のコート仕上げをクリヤー仕上
げとしてもよい。また上塗り塗膜の膜厚は、２０〜６０
μｍ、好ましくは、４０〜６０μｍ、焼付温度は、１３
０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１６０℃とすること
が望ましいものである。

【００８１】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をより具体的に説
明する。なお、以下の実施例および比較例での添加量の
重量％は、塗料組成物の固形分当りである。

【００８２】実施例１ 被塗物として、冷間圧延鋼板にリン酸亜鉛処理（サーフ
ダインセレクト４０００、片膜量２ｇ／ｍ² ）を施した
後に、塗布型クロメート処理４０ｍｇ／ｍ² （６価クロ
ム換算）を施してなる亜鉛めっき鋼板（板厚、０．６ｍ
ｍ）を使用した。

【００８３】次に該被塗物にエポキシ樹脂（エピコート
１００７、油化シェルエポキシ株式会社製）とブロック
イソシアナート（コロネート２５１３、日本ポリウレタ
ン工業株式会社製）との有機組成（固形分重量比）が１
０／３に調整された有機塗料を塗布し、最高到達板温度
１５０℃、２０秒の条件で焼付し、乾燥膜厚が１．０μ
ｍの油性下地有機被膜を形成した。

【００８４】続いて、カチオン型電着塗料（パワートッ
プＵ−６００、塗料組成がエポキシ／低温解離型ブロッ
クイソシアネート樹脂の低温焼付型タイプ、日本ペイン
ト株式会社製）にメラミンシアヌレート化合物（ＭＣ−
６００、日産化学工業株式会社製、以下同じ）を０．０
５重量％添加して調整された電着塗料を用いて、浴温度
２８℃、電着電圧２００Ｖの電着条件下で、３０秒間昇
圧し、ついで２分３０秒間電着を行った後、１７０℃で
２０分間焼付して膜厚１７μｍの電着塗膜が形成された
試験片を得た。

【００８５】実施例２ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を３重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに３重量％添加
した以外は、実施例１と同様にして、膜厚１８μｍの電
着塗膜が形成された試験片を得た。

【００８６】実施例３ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに５重量％添加
した以外は、実施例１と同様にして、膜厚１９μｍの電
着塗膜が形成された試験片を得た。

【００８７】実施例４ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに１０重量％添
加した以外は、実施例１と同様にして、膜厚２２μｍの
電着塗膜が形成された試験片を得た。

【００８８】実施例５ 被塗物として、亜鉛めっき鋼板の代わりに鋼板に亜鉛−
ニッケルめっきの目付量３０ｇ／ｍ² を施した後に、塗
布型クロメート処理４０ｍｇ／ｍ² （６価クロム換算）
を施してなる亜鉛−ニッケルめっき鋼板（板厚、０．６
ｍｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、膜厚
１７μｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【００８９】実施例６ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を３重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに３重量％添加
した以外は、実施例５と同様にして、膜厚１８μｍの電
着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９０】実施例７ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに５重量％添加
した以外は、実施例５と同様にして、膜厚１９μｍの電
着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９１】実施例８ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに１０重量％添
加した以外は、実施例５と同様にして、膜厚２２μｍの
電着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９２】実施例９ カチオン型電着塗料（パワートップＵ−６００、塗料組
成がエポキシ／低温解離型ブロックイソシアネート樹脂
の低温焼付型タイプ、日本ペイント株式会社製）の代わ
りにカチオン型電着塗料（パワートップＵ−５３、塗料
組成がアミン変性エポキシ樹脂の標準タイプ、日本ペイ
ント株式会社製）を用い、さらに浴温度２８℃、電着電
圧２００Ｖの電着条件の代わりに浴温度２７℃、電着電
圧２７０Ｖの電着条件とした以外は、実施例１と同様に
して、膜厚１７μｍの電着塗膜が形成された試験片を得
た。

【００９３】実施例１０ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を３重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに３重量％添加
した以外は、実施例９と同様にして、膜厚１８μｍの電
着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９４】実施例１１ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに５重量％添加
した以外は、実施例９と同様にして、膜厚１９μｍの電
着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９５】実施例１２ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに１０重量％添
加した以外は、実施例９と同様にして、膜厚２２μｍの
電着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９６】実施例１３ 被塗物として、亜鉛めっき鋼板の代わりに鋼板に亜鉛−
ニッケルめっきの目付量３０ｇ／ｍ² を施した後に、塗
布型クロメート処理４０ｍｇ／ｍ² （６価クロム換算）
を施してなる亜鉛−ニッケルめっき鋼板（板厚、０．６
ｍｍ）を使用した以外は、実施例９と同様にして、膜厚
１７μｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９７】実施例１４ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を３重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに３重量％添加
した以外は、実施例１３と同様にして、膜厚１８μｍの
電着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９８】実施例１５ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに５重量％添加
した以外は、実施例１３と同様にして、膜厚１９μｍの
電着塗膜が形成された試験片を得た。

【００９９】実施例１６ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに１０重量％添
加した以外は、実施例１３と同様にして、膜厚２２μｍ
の電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１００】実施例１７ 被塗物に有機塗料を塗布することなく油性下地有機被膜
を形成しなかった以外は、実施例９と同様にして、膜厚
１７μｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１０１】実施例１８ カチオン型電着塗料にメラミンシアヌレート化合物を
０．０５重量％の代わりに３重量％添加した以外は、実
施例１７と同様にして、膜厚１８μｍの電着塗膜が形成
された試験片を得た。

【０１０２】実施例１９ 被塗物に有機塗料を塗布することなく油性下地有機被膜
を形成せず、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシア
ヌレート化合物を０．０５重量％の代わりに５重量％添
加した以外は、実施例５と同様にして、膜厚１９μｍの
電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１０３】実施例２０ 被塗物に有機塗料を塗布することなく油性下地有機被膜
を形成せず、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシア
ヌレート化合物を０．０５重量％の代わりに１０重量％
添加した以外は、実施例５と同様にして、膜厚１９μｍ
の電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１０４】実施例２１ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を３重量
％添加した以外は、実施例１と同様にして、膜厚１７μ
ｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１０５】実施例２２ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに１０重量％添
加した以外は、実施例１と同様にして、膜厚２２μｍの
電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１０６】実施例２３ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を３重量
％添加した以外は、実施例５と同様にして、膜厚１７μ
ｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１０７】実施例２４ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を５重量
％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシアヌ
レート化合物を０．０５重量％の代わりに１０重量％添
加した以外は、実施例５と同様にして、膜厚２２μｍの
電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１０８】実施例２５ 被塗物として、冷間圧延鋼板にリン酸亜鉛処理（サーフ
ダインセレクト４０００、片膜量２ｇ／ｍ² ）を施した
後に、塗布型クロメート処理４０ｍｇ／ｍ² （６価クロ
ム換算）を施してなる亜鉛めっき鋼板（板厚、０．６ｍ
ｍ）を使用した。

【０１０９】次に該被塗物にエポキシ樹脂（エポルジョ
ンＥＡ５５、カネボウ．エヌ．エス．シー株式会社
製）、アミン（エポルジョンＨＤ５１Ｂ、カネボウ．エ
ヌ．エス．シー株式会社製）、水酸化アルミニウム（ハ
イジライト、昭和電工株式会社製）、二酸化ケイ素（ス
ノーテックスＯＵＰ、日産化学工業株式会社製）の各組
成比率（固形分重量比）が順に６４／１６／１５．９／
４．１に調整された有機塗料を塗布し、最高到達板温度
１５０℃、２０秒の条件で焼付し、乾燥膜厚が１．０μ
ｍの水系下地有機被膜を形成した。

【０１１０】続いて、カチオン型電着塗料（パワートッ
プＵ−５３、塗料組成がアミン変性エポキシ樹脂の標準
タイプ、日本ペイント株式会社製）にメラミンシアヌレ
ート化合物を０．０５重量％添加して調整された電着塗
料を用いて、浴温度２７℃、電着電圧２７０Ｖの電着条
件で、３０秒間昇圧し、ついで２分３０秒間電着を行っ
た後、１７０℃で２０分間焼付して膜厚１８μｍの電着
塗膜が形成された試験片を得た。

【０１１１】実施例２６ 有機塗料に新たにメラミンシアヌレート化合物を１０重
量％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシア
ヌレート化合物を０．０５重量％の代わりに３重量％添
加した以外は、実施例２５と同様にして、膜厚１９μｍ
の電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１１２】実施例２７ 次に該被塗物にエポキシ樹脂（エピコート１００７、油
化シェルエポキシ株式会社製）とブロックイソシアナー
ト（コロネート２５１３、日本ポリウレタン工業株式会
社製）との有機組成（固形分重量比）が１０／３に調整
された有機塗料を塗布し、最高到達板温度１５０℃、２
０秒の条件で焼付し、乾燥膜厚が１．０μｍの油性下地
有機被膜を形成した。

【０１１３】次に該被塗物にエポキシ樹脂（エポルジョ
ンＥＡ５５、カネボウ．エヌ．エス．シー株式会社
製）、アミン（エポルジョンＨＤ５１Ｂ、カネボウ．エ
ヌ．エス．シー株式会社製）、水酸化アルミニウム（ハ
イジライト、昭和電工株式会社製）、二酸化ケイ素（ス
ノーテックスＯＵＰ、日産化学工業株式会社製）の各組
成比率（固形分重量比）を６４／１６／１５．９／４．
１に調整し、さらにメラミンシアヌレート化合物を５重
量％添加した有機塗料を塗布し、最高到達板温度１５０
℃、２０秒の条件で焼付し、乾燥膜厚が１．０μｍの水
系下地有機被膜を形成した。

【０１１４】続いて、カチオン型電着塗料（パワートッ
プＵ−６００、塗料組成がエポキシ／低温解離型ブロッ
クイソシアネート樹脂の低温焼付型タイプ、日本ペイン
ト株式会社製）にメラミンシアヌレート化合物（ＭＣ−
６００、日産化学工業株式会社製、以下同じ）を５重量
％添加して調整された電着塗料を用いて、浴温度２８
℃、電着電圧２００Ｖの電着条件下で、３０秒間昇圧
し、ついで２分３０秒間電着を行った後、１７０℃で２
０分間焼付して膜厚１９μｍの電着塗膜が形成された試
験片を得た。

【０１１５】実施例２８ 有機塗料にメラミンシアヌレート化合物を５重量％の代
わりに３重量％添加し、さらにカチオン型電着塗料にメ
ラミンシアヌレート化合物を５重量％の代わりに１０重
量％添加した以外は、実施例２７と同様にして、膜厚２
０μｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１１６】比較例１ カチオン型電着塗料にメラミンシアヌレート化合物を添
加しなかった以外は、実施例１と同様にして、膜厚２２
μｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１１７】比較例２ 被塗物に有機塗料を塗布することなく油性下地有機被膜
を形成せず、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシア
ヌレート化合物をを添加しなかった以外は、実施例１と
同様にして、膜厚２５μｍの電着塗膜が形成された試験
片を得た。

【０１１８】比較例３ カチオン型電着塗料にメラミンシアヌレート化合物を添
加しなかった以外は、実施例９と同様にして、膜厚２２
μｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１１９】比較例４ 被塗物に有機塗料を塗布することなく油性下地有機被膜
を形成せず、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシア
ヌレート化合物をを添加しなかった以外は、実施例９と
同様にして、膜厚２５μｍの電着塗膜が形成された試験
片を得た。

【０１２０】比較例５ カチオン型電着塗料にメラミンシアヌレート化合物を添
加しなかった以外は、実施例５と同様にして、膜厚２２
μｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１２１】比較例６ 被塗物に有機塗料を塗布することなく油性下地有機被膜
を形成せず、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシア
ヌレート化合物をを添加しなかった以外は、実施例５と
同様にして、膜厚２５μｍの電着塗膜が形成された試験
片を得た。

【０１２２】比較例７ カチオン型電着塗料にメラミンシアヌレート化合物を添
加しなかった以外は、実施例１３と同様にして、膜厚２
２μｍの電着塗膜が形成された試験片を得た。

【０１２３】比較例８ 被塗物に有機塗料を塗布することなく油性下地有機被膜
を形成せず、さらにカチオン型電着塗料にメラミンシア
ヌレート化合物を添加しなかった以外は、実施例１３と
同様にして、膜厚２５μｍの電着塗膜が形成された試験
片を得た。

【０１２４】実施例２９ 実施例１〜２８および比較例１〜８で得られた試験片の
電着の完了した塗膜の表面を肉眼で観察した。

【０１２５】また、実施例１〜２８および比較例１〜８
の全ての試験片の電着の完了した塗膜の膜厚は、電磁膜
厚計（ケット科学研究所製）を用いて測定した。

【０１２６】得られた結果および主な試験条件をそれぞ
れ表２に示す。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】上記表２中の被塗物において、冷延とは冷
延鋼板（リン酸亜鉛処理した亜鉛めっき鋼板）、亜鉛と
はクロメート処理した亜鉛−ニッケルめっき鋼板であ
る。

【０１２９】また表２中の有機組成において、ＥＰとは
エポキシ樹脂（エピコート１００７）、ＢＩｃとはブロ
ックイソシアナート（コロネート２５１３）、水系ＥＰ
とはエポキシ樹脂（エポルジョンＥＡ５５）、アミンと
はアミン（エポルジョンＨＤ５１Ｂ）、Ａｌとは水酸化
アルミニウム（ハイジライト）、Ｓｉとは二酸化ケイ素
（スノーテックスＯＵＰ）である。

【０１３０】さらに表２中のＭＣＡとはメラミンシアヌ
レート化合物である。

【０１３１】さらにまた表２中の外観は電着完了塗膜の
表面を肉眼で観察し、次の評価基準に従って評点を付け
た。

【０１３２】 点数 評価基準 ５ 鏡の面に近いような平滑に仕上がっている。 ４ 若干の凹凸はあるが非常に平滑に仕上がっている。 ３ 通常の電着膜仕上がりレベルの平滑さに仕上がっている（従来のレベル は実用域にはあり）。 ２ 通常の電着膜仕上がりより凹凸が粗い面に仕上がっている。 １ かなりひどい凹凸や膜がうまく形成されていないところもあり、非常に 粗い面に仕上がっている。

【０１３３】実施例３０ 実施例３で得られた被塗物の試験片に、中塗り塗料とし
てオルガＰ−２グレーを用いて中塗り塗装し、１０分間
放置した後、１４０℃で２０分間焼結し、乾燥膜厚３５
μｍの中塗り塗膜を形成した。

【０１３４】続いて、該被塗物の試験片に、上塗り（ベ
ースコート）塗料としてシルバーメタリックのスーパー
ラックＭ−１５０を用いて塗装し、膜厚１５μｍに塗膜
し、常温で５分間放置した後、さらに上塗り（クリヤコ
ート）塗料としてスーパーラックＯ−１５０を用いて上
塗り塗装し、１０分間放置した後、１４０℃で２０分間
焼結し、乾燥膜厚４０μｍのメタリックカラーの上塗り
塗膜が形成された試験片を得た。

【０１３５】実施例３１ 実施例３で得られた被塗物の試験片の代わりに実施例２
で得られた被塗物の試験片を使用した以外は、実施例３
０と同様にして、メタリックカラーの上塗り塗膜が形成
された試験片を得た。

【０１３６】実施例３２ 実施例４で得られた被塗物の試験片に、中塗り塗料とし
てオルガＰ−２グレーを用いて中塗り塗装し、１０分間
放置した後、１４０℃で２０分間焼結し、乾燥膜厚３５
μｍの中塗り塗膜を形成した。

【０１３７】続いて、該被塗物の試験片に、上塗り塗料
としてオルガＳ−１４２ホワイトを用いて上塗り塗装
し、１０分間放置した後、１４０℃で２０分間焼結し、
乾燥膜厚４０μｍのソリッドカラーの上塗り塗膜が形成
された試験片を得た。

【０１３８】実施例３３ 実施例４で得られた被塗物の試験片の代わりに実施例８
で得られた被塗物の試験片を使用した以外は、実施例３
２と同様にして、ソリッドカラーの上塗り塗膜が形成さ
れた試験片を得た。

【０１３９】実施例３４ 実施例３０〜３３で得られた試験片の上塗り塗装後のＮ
ＳＩＣ値及びＮＳＩＣ＊値を写像鮮明度測定器ＩＣＮ−
１（スガ試験機製）を用いて測定した。

【０１４０】また、実施例３０〜３３の全ての試験片の
電着の完了した塗膜の膜厚は、電磁膜厚計（ケット科学
研究所製）を用いて測定した。

【０１４１】得られた結果および主な試験条件をそれぞ
れ表３に示す。

【０１４２】

【表３】

【０１４３】

【発明の効果】本発明の電着塗料の使用する場合、特に
下地有機薄膜（乾燥膜厚１．０μｍ）上に電着する場合
において、下記の諸点において顕著な膜外観の向上が見
られる。

【０１４４】１．電着膜外観が大幅に向上する（オレン
ジ肌がなくなり、フラットな均一電着膜が得られる。 ２．高電圧条件で電着してもガスピンホールの発生がな
い。 ３．電着初期から終了までの間、電流値の変動が少な
く、ほぼ一定クーロン量／分で電着できる。 ４．下地有機薄膜を行わない冷間圧延鋼板（リン酸亜鉛
処理を施した後に、塗布型クロメート処理を施してなる
亜鉛めっき鋼板）に電着する場合は、メラミンシアヌレ
ート化合物の添加効果は目立たないが、高電圧時に顕著
なガスピンホール発生防止効果を奏する。

【０１４５】さらに本発明の電着塗料組成物は、カチオ
ン型またはアニオン型電着塗料として用いることがで
き、通電点が増すことにより均一に塗装されるばかり
か、スローイングパワーが向上し、エッジ部への付き回
り性が良くなりエッジ防錆力の向上、塗膜外観の向上等
の特性向上効果、さらに塗装時の導電性が良くなるため
厚膜塗装が可能となり、また、従来の電着塗料では２コ
ートが難しく、１コート仕上に限定されていたものが、
電着性の改良により２コートや多重コート仕上げが可能
となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】下地有機被膜を設けた場合における被塗物の電
着塗装後の断面構造を表す概略図である。

【符号の説明】

１：鋼板素地、 ２：亜鉛−ニッケルめっき、 ３：塗布型クロメート、 ４：下地有機被膜、 ５：電着塗装膜

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電着塗料中にメラミンシアヌレートを含
   有することを特徴とする電着塗料組成物。
2. 【請求項２】 素材に清浄化、活性化または化成の少な
   くとも１つの処理を施す表面処理工程およびメラミンシ
   アヌレート含有電着塗料を電着塗装する工程を順次経る
   ことを特徴とする塗膜形成方法。
3. 【請求項３】 素材に清浄化、活性化または化成の少な
   くとも１つの処理を施す表面処理工程、メラミンシアヌ
   レートを必要に応じて含有した下地有機被膜を形成する
   工程およびメラミンシアヌレート含有電着塗料を電着塗
   装する工程を順次経ることを特徴とする塗膜形成方法。